201141908 六、發明說明： c發明戶斤屬之技術領域3 技術領域 本發明係有關於一種聚氧伸烷基多元醇及其製造方 法、使用該聚氧伸烷基多元醇之聚合物分散多元醇及其製 造方法，以及使用該聚氧伸烷基多元醇及/或聚合物分散多 元醇之軟質聚胺曱酸酯發泡體及其製造方法。 t先前技冬好3 背景技術 軟質聚胺甲酸酯發泡體（以下亦僅稱為軟質發泡體）可 藉由在胺曱酸酯化觸媒、泡沫穩定劑及發泡劑的存在下使 多元醇與聚異氰酸酯化合物反應來製造。 軟質發泡體係可用作為例如座椅構件（座椅軟墊或座 椅靠背）的材料來使用。 特別是在汽車用座椅構件中，重要的課題為藉由抑制 軟質發泡體之物性的降低，以及軟質發泡體之低密度化或 薄化，來達成座椅構件之輕量化。 例如，作為軟質發泡體的原料來使用之聚氧伸烷基多 元醇係使用由氫氧化鈉、氫氧化斜等驗金屬的氫氧化物所 構成之觸媒（以下亦稱為鹼觸媒），使環氧丙烷（以下亦稱為 p 〇)等的環氧烷對多價醇等的起使劑開環加成聚合來製造。 又，在使PO對起使劑開環加成聚合後，藉由將環氧乙 烷（以下亦稱為EO)開環加成聚合而於末端形成嵌段聚氧乙 烯鏈，使末端羥基為1級羥基亦受到廣泛實施。由於1級羥 201141908 基與2級經基相較下反應性尚，藉由提高末端羥基中1級輕 基的比例（1級化率），可提高製造軟質發泡體時的硬化性^ 然而，在使用鹼觸媒來製造聚氧伸烷基多元醇的方法 中，由於會以副產物的形式生成具有不飽和鍵之單元醇 (mono-ol)之故，所得到的多元醇總不飽和度會變高。總不 飽和度高的多元醇容易產生強度或耐久性之降低。 質發泡體經低密度化後，樹脂強度會不充足，且硬度容易 降低。 在此，於專利文獻1及專利文獻2中，提案有藉由使用 複合金屬氰化物錯合物觸媒（以下亦稱為DMC觸媒）來製造 總不飽和度低的聚氧伸烧基多元醇之方法。 又，在專利文獻1及專利文獻2記載的方法中，在使用 DMC觸媒令PO對起使劑開環加成聚合後，為了使末端的羥 基成為1級羥基’使用鹼觸媒來進行EO開環加成聚合(EO蓋 帽（cap))。 然而該方法係因為以下的理由，末端經基的1級化效率 相對於EO加成量為差之故，製造軟質發泡體時的硬化性或 所獲得之軟質發泡體的·屋熱财久性易不充足。 即，在使用DMC觸媒之PO開環加成聚合反應中，雖然 大部分為PO之未鍵結有甲基的C-0鍵結斷裂之β-斷裂，但 亦有一部分生成鍵結有該曱基的C-0鍵結斷裂的α-斷裂。依 α-斷裂，形成側鏈的曱基夾著醚鍵結而鍵結至相鄰2個碳原 子之結構，此結構在末端時形成1級羥基。另一方面’若依 β斷裂，則形成在鍵結有側鍵甲基之2個碳原子間隔著醚鍵 201141908 結及伸曱基之構造(頭對尾(Head-to-Tail)鍵結），此結構在末 端時形成2級羥基。形成該頭對尾鍵結鍵結之比例（以下稱 為Η-T鍵結選擇率）通常為90至94%左右。 因此，在使用DMC觸媒來將PO對起使劑開環加成聚合 所得到之多元醇，即進行EO蓋帽之前的中間多元醇中，末 端經基的90至94%左右為2級羥基，其餘的10至6%左右為1 級經基。如此，對末端混合存在有1級羥基及2級羥基之中 間多元醇，若使用鹼觸媒來將EO開環加成聚合，1級羥基 之反應性高之故，所供給的EO在與2級羥基相較下，較容 易加成於1極羥基。由於當EO加成至1級羥基時，其末端會 成為1級羥基之故’進一步供給之EO在與2級羥基相較下， 也易於加成於該EO末端的1級羥基。 ' 對如此混合存在有1級羥基與2級羥基之中間多元醇， > EO的加成無法均勻地發生，末端丨級羥基越多則獲得預 定之1級化率所需之E0加成量就變多。即，Η-T鍵結選擇率 越低，則相對於E〇加成量之末端羥基的丨級化效率就越差。 另一方面’使用鹼金屬觸媒將p〇對起使劑開環加成聚 合所獲得之多元醇係末端的Η-T鍵結選擇率約為1〇〇%。若 對該多元醇進行E〇蓋帽，即可以少量的EC^〇成量得到預定 之末端羥基的1級化率。然而，若使用鹼金屬觸媒，則總不 飽和度變高，而無法製造作為目的之總不飽和度低的聚氧 伸烧基多元醇。
原本’由於EO較ρ〇親水性高之故，EO加成量變得越 多則軟質發泡體的溼熱耐久性容易降低。另一方面，若EO 201141908 的加成量變少，則末端羥基之1級化率變低，硬化性降低。 在專利文獻3及4中，記載有使用峨腈(phosphazenium) 化合物作為觸媒來製造Η-T鍵結選擇率在96%以上之多元 醇的方法，但相較於使用DMC觸媒的情況，因需要大量的 觸媒而在經濟上不利。 在專利文獻5中，記載有在起使劑與DMC觸媒的存在 下，將環氧丁烷(oxetane)及環氧丙烷開環共聚合來製造末 端具有來自環氧丁烷的1級羥之多元醇的方法。 在專利文獻中記載有，在起使劑與DMC觸媒的存在 下，使環氧乙烷與1,3-環氧丙烷(環氧丁烷(oxetane))類的混 合物反應來製造末端羥基的1級化率高之多元醇的方法。 然而，環氧丁烷因供給量有限而較為高價，在經濟上 不利。 [先前技術文獻] [專利文獻] 【專利文獻1】 【專利文獻2】 【專利文獻3】 【專利文獻4】 【專利文獻5】 【專利文獻6】 C發明内容3 發明揭示 發明欲解決之課題 特許第2616054號公報 特許第2616055號公報 特開平11-106500號公報 特開2000-230027號公報 特許第4273876號公報 特開平4-300920號公報 201141908 依據在專利文獻及專利文獻2中記載的方法，因藉由使 用DMC觸媒可製造總不飽和度低之聚氧伸烷基多元醇之 故’可藉由使用此來改善軟質發泡體的強度及耐久性，或 可改善伴隨低密度化之硬度降低。然而，如上所述，因相 對於進行EO蓋帽時之EO加成量的末端羥基1級化效率差之 故’軟質發泡體之硬化性與溼熱耐久性難以並存。 本發明係有鑑於前述情況所完成者，其提供一種聚氧 伸烷基多元醇的製造方法，其可製造即使總不飽和度低、 氧伸乙基含有量少，末端羥基之〖級化率仍高的聚氧伸烷基 多70醇；及藉由該方法所獲得之聚氧伸烷基多元醇。 又，本發明係提供一種聚合物分散多元醇的製造方 法’係製造即使基底多^醇之總不飽和度低且氧伸乙基含 有篁少’末端祕之丨級化率仍高的聚合物分散多元醇；及 藉由該方法所獲得之聚合物分散多元醇。 又本發明係提供一種軟質聚胺甲酸醋發泡體的製造 =法’係可獲得強度及耐久性良好的軟質發泡體 ，且能獲 付更化I·生良好’即使將軟質發泡體低密度化及/或薄化，物 ㈣良好之軟質發紐的製造方法；以及藉由該方法所獲 得之軟質聚胺甲酸酯發泡體。 用以解決課題之手段 本發明有下述要旨。 [1]=?，基多元醇的製造方法，其特徵在於具有： 的存在下，使環童―,屬氰化物錯合物觸媒(ai) ’元或環氧丙烷與環氧乙烷的混合物對 201141908 起始劑進行開環加成聚合，而得到第i中間多元醇； 〇第2聚合步驟，其係在第1聚合步驟之後，在由驗金屬的 ^化物^或驗金屬的醇化物所構成之聚合觸媒㈣的存 下’使環氧丙烧開環加成聚合而得到第2中間多元醇；以 及 ^第3聚合步驟，其係在第2聚合步驟之後在由驗金屬的 乳氧化物及/或驗金屬的醇化物所構成之聚合觸媒㈣的存 在下，使環氧乙钟環加絲合而得縣氧敎基多元醇 (Al)〇 [2] 如上述[1]之聚氧伸烧基多元醇的製造方法，其中聚氧伸 烧基多元醇(A1)之氧伸乙基的含有比例為5〜25質量％。 [3] 如上述[1]或[2]之聚氧伸烧基多元醇的製造方法，其中前 述第2聚合步驟之環氧丙烷的加成量係每丨莫耳前述起始劑 之官能基為0.28〜3.00莫耳環氧丙烷。 [4] 如上述[1]至[3]中任一者之聚氧伸烷基多元醇的製造方 法，其中在前述第2聚合步驟後，末端羥基中丨級羥基的比 例為4%以上。 [5] 如上述[1]至[4]中任一者之聚氧伸烷基多元醇的製造方 法，其中聚氧伸烷基多元醇(A1)的總不飽和度為〇.〇5meq/g 以下。 [6] 如上述⑴至[5]中任一者之聚氧伸烷基多元醇的製造方 法，其中前述起始劑之平均官能基數為2〜6,且該製造方法 係以使聚氧伸院基多元醇(A1)之羥值成為5〜56mgKOH/g之 方式進行聚合。 201141908 [7] -種聚氧伸院基多元醇(A1)，係以如上述⑴至问中任一 者之製造方法製得者。 [8] -種聚合物分散多元醇(ΑΓ)的製造方法，其特徵在於具 有第4步驟’其係使用如上述[7]之聚氧伸烧基多元醇(αι) 做為基底多元醇，且在基底多元醇中使具有伸乙基性不飽 和雙鍵之單體聚合。 [9] -種聚合物分散多元醇(Α1，Η系以如±述[8]之製造方法 製得者。 [10] -種軟質聚胺甲酸酯發泡體的製造方法，具有發泡步 驟，其係在觸媒(C)、發泡劑(D)及泡沫穩定劑(Ε)的存在下， 使多元醇(Α)與聚異氰酸酯化合物(Β)反應者； 且，該製造方法的特徵在於：多元醇(Α)係在多元醇 之100質量°/。中含有10〜100質量。/0的如上述[7]之聚氧伸烷 基多元醇(Α1)及/或如上述[9]之聚合物分散多元醇(ΑΓ)。 [11] 如上述[1〇]之軟質聚胺曱酸酯發泡體的製造方法，其中 前述多元醇(Α)之100質量％中含有1〇〜9〇質量％之前述聚合 物分散多元醇(A1')以外的聚合物分散多元醇(Α2)。 [12] 如上述[1〇]或[11]之軟質聚胺甲酸酯發泡體的製造方 法，其中前述發泡劑(D)係僅由水構成。 [13] 如上述[10]至[12]中任一者之軟質聚胺甲酸酯發泡體的 製造方法，其更使交聯劑(F)存在於前述發泡步驟中。 [14] 如上述[10]至[13]中任一者之軟質聚胺甲酸酯發泡體的 製造方法，其中聚異氰酸酯化合物(B)的使用量以異氰酸酯 指數計係70〜125的量。 201141908 [15] —種核心密度為2〇〜1 〇〇kg/cm3之軟質聚胺甲酸醋發泡 體，係以如上述[1〇]至[14]中任一者之軟質聚胺甲酸醋發泡 體的製造方法製得者。 [16] —種汽車用座椅構件’使用有如上述[15]之軟質聚胺甲 酸酯發泡體。 發明效果 依照本發明之聚氧伸烷基多元醇的製造方法’可製造 即使總不飽和度低、氧伸乙基含有量少，末端羥基之1級化 率仍高的聚氧伸烷基多元醇。藉由使用該聚氧伸烷基多元 醇來製造軟質聚胺甲酸酯發泡體，可得到強度及耐久性良 好的軟質發泡體。軟質發泡體製造時的硬化性亦為良好。 又可抑制伴隨軟質發泡體的低密度化所造成之密度降低， 得到即使將軟質發泡體低密度化及/或薄化，物性仍良好之 軟質發泡體。 依據本發明之聚合物分散多元醇的製造方法，可製造 即使基底多元醇的總不飽和度低、氧伸乙基的含有量少， 末段經基的1級化率仍高的聚合物分散多元^藉由將該聚 合物分散多元醇驗軟《胺甲_發泡體的製造，軟質 發泡體的強度、敎性及硬化性呈良好，马提高硬度、 通氣性及其他物性。X，可_伴㈣料㈣之低密度 化所造成之硬度低下，得科使將軟f發泡體低密度化及/ 或薄化，物性仍良好之軟質發泡體。 依據本發明之軟質聚胺甲酸酿發泡體的製造方法，可 獲得強度糾久性良好的軟質發泡體，且軟質發泡體製造 201141908 a夺的硬化性亦良好。又，可抑制伴隨軟質發泡體的低密度 化所造成之硬度降低，得到即使將軟質發泡體低密度化及/ 或薄化，物性仍良好之軟質發泡體。 本發明之軟質質聚胺曱酸酯發泡體係適用於汽車用座 椅構件，可藉由低密度化及/或薄化來達隸量化。 【實施方式】 用以貫施發明之最佳形態 本說明書中的「多元醇系統溶液」係指使與聚異氰酸酯 化合物反應的對象溶液，係含有發泡劑、泡沫穩定劑、觸 媒、難燃劑4及視需要所加入之配合劑的溶液。 本說明書中的「發泡原液組成物」係指混合有多元醇系 統溶液、聚異氰酸酯化合與任意的剩餘成分之溶液。 本說明書中多元醇之羥值係遵照JIS κΐ557(2007年版)所測 定的值。 本說明書中聚合物分散多元醇的羥值係自單體聚合前 後之質量變化’使用下式所算出的值。 备值=(基底多元醇的羥值）x(基底多元醇的預備質 量)/(所獲得之聚合物分散多元醇的質量）.· .（1) 本說明書之聚氧伸烷基多元醇的總不飽和度係遵照 JISK1557(2007年版)所測定之值。 本說明書之聚氧伸烷基多元醇的氧伸乙基含有比例係 藉由多元醇製造時的投入量所算出之值。 本說明書之數平均分子量(Μη)及質量平均分子量(Mw) 係使用市售的凝膠滲透層析（G P C )測定裝置所測定之換算 201141908 為聚本乙稀的分子量。 本說明書之「分子量分布」係指相對於數平均分子量 (Μη)之質量平均分子量(mw)的比例（Mw/Mn)。 本說明書之官能基係指具有活性氫的基團，平均官能 基數係指在1分子含有活性氫之化合物中具有活性氫之基 團的平均數。 <聚氧伸烷基多元醇(Al)> 本發明之聚氧伸烷基多元醇（A1)(以下稱為多元醇 (A1) ° )係經由下述步驟所獲得之聚氧伸烷基多元醇：在 DMC觸媒的存在下，使PO及/或PO與EO的混合物對起始劑 開環加成聚合而得到第1中間多元醇之第丨聚合步驟；在由 鹼金屬的氫氧化物及/或鹼金屬的醇化物所構成之聚合觸 媒(a2)的存在下使p〇對前述第1中間多元醇開環加成聚合 之第2聚合步驟；及在聚合觸媒(a2)存在下使£〇對前述第2 中間多元醇開環加成聚合的第3聚合步驟。 第2聚合步驟所使用之聚合觸媒(a2)與第3聚合步驟所 使用之聚合觸媒(a 2)可為相同亦可為相異。就操作簡單的點 而言，兩者宜相同。 在第1聚合步驟中，使PO或PO與E〇的混合物對起始劑 開環加成聚合的順序雖無特別限^，但宜以下述⑴〜⑽中 任方法來進行（I)僅使PO對起始劑進行開環加成聚合的 方法。（II)使PO對起始劑進行開環加成聚合，接著使？〇與 EO的混合物進行開環加成聚合的方法。（m)使p〇與E〇的混 合物對起始劑進行開環加成聚合的方法。 12 201141908 在本發明中，第3聚合步驟之後，不進行進一步之環氧 烧的開環加成聚合。因此’在第i聚合步驟中使用了上述⑴ 方法時’所得到的多㈣(A1)係具有下述構造：由氧化丙 稀基所構成之嵌段鏈(本說明書忖稱為p⑽段鏈)對起始 劑進行加成，且由以上之氧伸乙基所構成之嵌段鍵沐 發明書中亦料末端氧化乙騎)對其末端進行加成所得 之構造(la)。 在第1聚合步驟中使用上述(11)的方法時，所獲得之多 元醇㈤具有下述構造_··由氧化丙稀基所構成之嵌段鍵 (PO嵌段鏈)對起始騎行加成，接著由氧化㈣基/氧伸乙 基所構成之隨機鏈(本說明書中亦稱為P0/E0隨機鍵）進行 加成’隨後再由氧化丙烯基所構紅嵌段鏈(PQ嵌段鍵)進 行加成，且由i個以上之氧伸乙基所構成讀段鏈(本說明 書中亦稱為末端氧化乙烯鏈)對其末端進行加成而得的構 造0 在第1聚合步驟中使用上述(1„)之方法時，所獲得之多 元醇(A1)具有下述構造：由氧化丙烯基/氧伸乙基所構成之 隨機鏈(PO/EO隨機鏈)對賴劑進行加成，接著 基所構成之嵌段鏈(末端氧化乙稀鏈)進行加成而得之構造。 (起始劑） 作為多元醇⑷）的起始劑可使用多經基化合物。起始 劑的平均官能基數宜為2〜6，更宜為2〜4。 二乙 二醇、1，6-戊. 就起始劑的具體例而言可列舉如水、乙_醇 醇、丙二醇、二丙二醇 '新戊二醇、〗，4-丁 13 201141908 醇、甘油'三羥甲丙烷、季戊四醇、二甘油、右旋糖、雙 盼A、及將環氧烷（以p〇為佳）對其等進行加成所獲得之低分 子量（例如分子量700〜3000)之聚氧伸烷基多元醇等。 (複合金屬氰化物錯合物觸媒(al)) 本發明所使用之DMC觸媒（al)係具有有機配位子之 DMC觸媒，可藉由公知的方法來製造。例如，可藉由記載 於特開2003-165836號公報、特開2005-15786號公報、特開 平7-196778號公報、特表2000-513647號公報等的方法來製 造。 具體而言，可藉由下述方法來製造：（a)使有機配位子 對在水溶液中令齒化金屬鹽與鹼金屬氰橋錯合物 (cyanomelatate)反應所獲得之反應生成物進行配位，接著， 分離固體成分，將分離出的固體成分在有機配位子水溶液 中進一步洗淨的方法、（b)在有機配位子水溶液中使鹵化金 屬鹽與驗金屬氰橋錯合物（Cyanomelatate)反應，分離所獲得 之反應生成物（固體成分），並將分離出的固體成分在有機配 位子水溶液中進一步洗淨的方法等。 在上述(a)或(b)的方法中，洗淨前述反應生成物，將過 濾分離所得到的濾餅（固體成分）再分散至有機配位子水溶 液中，該有機配位子水溶液係相對於濾餅含有3質量％以下 的聚醚化合物者’其後，藉由餾去揮發成分，可調製漿狀 的DMC觸媒。為了使用DMC觸媒來製造高活性且分子量分 布窄的多元醇，以使用該漿狀的DMC觸媒為特佳。 就為了調製該漿狀觸媒所使用之前述聚醚化合物而 14 201141908 言，以聚W元醇或聚醚單㈣為佳。具•言，宜為下 途聚氧伸絲多元醇：使用驗觸媒或陽離子觸媒，使環氧 烧對選自單價醇及多價醇之起始劑進行開環加成聚合所製 造’每-分子之平均官能基數為卜12、宜為2〜8，且質量平 均分子量為·〜测、宜為·〜3_之聚氧核基單元醇 或聚氧伸烷基多元醇。 作為DMC觸媒’係、以六祕酸鋅錯合物為佳。作為 DMC觸媒的有機配位子，使 .、、 J使用％、醚、酮、酯、胺、醯 胺等。 用1種，亦可將2種以上組合使用 作為較佳的有機配位子，可列舉如：第三丁醇、正丁 醇:異丁醇、第三戊醇、異戊醇、N，N-二甲基乙醯胺、乙 一醇單·第三丁ϋ、乙二醇二甲基醚（亦稱為二甲醚。）、二 乙醇一曱基謎（亦稱為二甘二曱趟。）、三乙二醇二甲基謎 (亦稱為三甘二甲鍵。）、異丙醇、及二nf院。二Df烧可為1,4-禮或1’3 —禮’ 1X1，4•二4烧為佳。有機配位子可使 邊等之中尤其是，作為有機配位子係以具有第三丁醇 為佳。因此’以使用具有第三丁醇作為至少一部分之有機 配位子的DMC觸媒為佳。具有該種有機配位子的DMC觸媒 係可製造能獲得高活性且總不飽和度低的多元醇。又，若 使用面活性的DMC觸媒’可減少使用量，並減低殘存觸媒 量因而為佳。 (聚合觸媒(a2)) 聚合觸媒(a2)係由驗金屬力氮氧化物及/或驗金屬的醇 15 201141908 化物所構成。作為鹼金屬的氫氧化物，可舉例如氫氧化鈉 (NaOH)、氫氧化鉀(KOH)、氫氧化鎚(Cs〇H^。另一方面， 作為鹼金屬的醇化物，可列舉如曱醇鈉(CH3〇Na)、曱醇鉀 (CH3OK)、乙醇納(C2H5ONa)、乙醇鉀(c2h5〇K)等。該等 之中尤其是氫氧化鈉或氫氧化鉀係價廉而為佳。 [多元醇(A1)的製造方法] (第1聚合步驟） 首先，在DMC觸媒（al)的存在下，使p〇及/或p〇斑go 的混合物對起始劑進行開環加成聚合而獲得第1中間多元 醇（第1聚合步驟）。 在上述方法(I)的情況下’僅使PO對起始劑進行開環加 成聚合。而在上述方法(II)的情況下，使p〇對起始劑進行開 環加成聚合，接著令PO與EO的混合物進行開環加成聚合。 上述方法(III)的情況下’係使PO與EO的混合物對起始劑進 行開環加成聚合。 第1聚合步驟可藉由公知的方法進行。例如宜藉用以下 的方法進行。首先，於耐壓反應容器内混合起始劑與£)1^(： 觸媒並加熱至預定的反應溫度，此時藉由供給—部分的p〇 並使其反應來將DMC觸媒初期活化。其後，在上述方法⑴ 的情況，供給剩下的PO並以預定的反應溫度—邊搜掉一邊 使其反應而獲得第1中間多元醇。在上述方法(II)的情況 中’使預定的PO反應，並進一步使剩下的p〇與Eq的混人 物反應來獲得第1中間多元醇。 在上述方法（II)或（III)中所使用之PO與EO的混合物 16 201141908 中’ PO與EO的混合比率係視目標多元醇(Ai)的分子量而 定，但以質量比(P〇 : EO)為70 : 30〜95 : 5為佳。質量比為 80 : 20〜90 : 10時因減低EO含有量而為較佳。 在進行開環加成聚合時的反應溫度宜在90〜150°C的範 圍内。更宜為100〜140。(：。 可是需要使用聚合溶媒。作為聚合溶媒可列舉如：己 烷、環己烷、苯、甲乙酮等。 在第1聚合步驟中對起始劑進行開環加成聚合之p〇的 量或PO與EO的量係可視欲獲得之多元醇(ai)的分子量來 決定。 第1聚合步驟可使用批次法或連續法中任一者。 (第2聚合步驟） 在第1聚合步驟中，所供給之PO及/或？〇與£〇的混合物 之反應結束後’將反應液冷卻至預定的脫水溫度，並將聚 合觸媒(a2)投入。再者，將聚合觸媒(a2)投入之前，視需要 亦可進行DMC觸媒的除去處理及DMC觸媒的失活處理。聚 合觸媒(a2)由鹼金屬的氫氧化物所構成時，藉由在9〇〜15〇t 下保持1〜12小時來脫水，而進行驗金屬的醇化。特別是， 在鹼金屬氫氧化物水溶液的情況下，藉由減壓來進行丨〜12 小時的脫水’使水分量成為200ppm(質量ppni)以下，藉以在 第3聚合步驟中將E◦開環加成聚合時，水分與E〇反應而抑 制聚乙二醇的生成，因此可安定來製造軟質發泡體。特別 是’從即便是在20°C以下的溫度也1個月以上無混濁的點看 來，最宜將水分量設為lOOppm以下。聚合觸媒(a2)由鹼金 17 201141908 屬的醇化物所構成時，亦可利用與驗金屬的氫氧化物相同 的條件來進行醇化。 接著’一邊保持預定的反應溫度一邊供給PO，搜拌並 使其反應而獲得第2中間多元醇。反應溫度宜為90〜150°C之 範圍’更宜為95〜14(TC。 在第2聚合步驟中，對第1中間多元醇開環加成聚合之 PO的量，係將存在於第1中間多元醇末端之1級羥基之至少 一部份進行P〇蓋帽藉以進行2級羥基化所必要的量以上，且 以相對於每1莫耳在第1聚合步驟中所使用之起始劑的官能 基為0.28莫耳以上為佳。 特別是’在第2聚合步驟後殘存於末端之1級羥基越 少，則相對於第3聚合步驟中E0加成量之丨級化的效率越 高°為此’在第2聚合步驟中進行開環加成聚合的p〇量相對 於每1莫耳第1聚合步驟中所使用之起始劑的官能基以〇 28 莫耳為佳，以〇.50莫耳以上為較佳，以〇 8〇莫耳以上為特佳。 多疋醇(A1)為具有p〇嵌段鏈對起始劑加成、再經末端 EO鏈加成之構造(Ia)時’在第2聚合步驟中進行開環加成聚 合的po量相對於1莫耳在第1聚合步驟中所使用之起始劑官 能基宜為G·28莫耳以上。較宜為G.33莫耳以上。 特別是，在第2聚合步驟後殘存於末端的1級羥基越 少’則相對於第3聚合步驟之EO加成量的1級化效率將提 问第2聚合步驟後殘存於末端之1級經基宜為4%以下，且 &且為3/°以下°為此’在第2聚合步驟中進行開環加成聚 。的P〇j£相對於如莫耳之餘第丨聚合步驟巾之起始劑的 201141908 官能基宣為〇,50莫耳以上，特宜為〇·8〇莫耳以上。 多元醇（Α1)具有ΡΟ嵌段鏈對起始劑進行加成、再經 ΡΟ/ΕΟ隨機鏈加成之構造(IIa)時，或具有ΡΟ/ΕΟ隨機鏈對起 始劑進行加成之構造(Hla)時，在第2聚合步驟中進行開環加 成聚合之p〇的量相對於每1莫耳用於第1聚合步驟中之起始 劑的官能基宜為0·30莫耳以上。更宜為0.35莫耳以上。 特別是’在第2聚合步驟後殘存於末端之1級羥基越 少，則相對於第3聚合步驟中EO加成量之1級化的效率越 高。為此，在第2聚合步驟中進行開環加成聚合的p〇量相對 於每1莫耳第1聚合步驟中所使用之起始劑的官能基以〇.5〇 莫耳為佳，以〇.5〇莫耳以上為較佳，以〇_80莫耳以上為特佳。 另一方面’使用聚合觸媒（a2)來開環加成的P0量越 多，多元醇(A1)的總不飽和度越高。在隨該總不飽和度上 昇所造成之軟質發泡體的物性降低受到抑制下，第2聚合步 驟中進行開環加成聚合的PO量相對於每1莫耳第1聚合步驟 中所使用之起始劑的官能基宜為3.00莫耳以下，較宜為2.00 莫耳以下，更宜為1.50莫耳以下。 第2聚合步驟所供給之聚合觸媒(a2)的量雖然只要是第 2聚合步驟中PO開環加成聚合及第3聚合步驟中E〇開環加 成聚合所必須的量皆可’但以儘可能少量為佳。 (第3聚合步驟） 第2聚合步驟中所供給之p〇的反應結束後，供給E〇， 在預定的反應溫度下攪拌並使其反應而獲得多元醇(A1)。 反應溫度宜為30〜160°C之範圍，較宜為5〇〜i3〇°C。 19 201141908 在第3聚口步驟中’對第2中間多元醇進行開環加成聚 曰之Ε〇的量係視欲獲得之多元醇(Αι)之1級化率來決定。該 Ε〇的量亦將視殘存於第2中間多元醇末端之1級羥基的量 來變化。 夕元醇（Α1)之末端經基所欲獲得之^級化率為 85 ’在第2聚合步驟中進行開環加成聚合之ρ〇的量相 對於母1莫耳用於第巧合步驟之起始劑的官能基為 1.05莫耳時，第3聚合步驟中進行開環加成聚合之阳 的置相對於每1莫耳之該起始劑的官能基宜為5.00〜9.5莫 耳，更宜為5.〇〇〜8.00莫耳。 就别述DMC觸媒之除去處理及DMC觸媒之失活處理 的方法而言，可舉例如使用選自下述吸賴之吸附法：合 成石夕酸鹽（㈣鎂、料㉝等）、離子交換樹脂及活性白土 等:又可舉例如利用胺、氫氧化驗金屬、碟酸、乳酸、玻 白^己_^、輯等的有機酸及其鹽，或硫酸、确酸、 •等無_的中和法。亦可使用併用中和法與吸附法的 方去β再者’ DMC觸制除去處理亦可針對第2聚合步驟中 獲知之第2中間多元醇或第3聚合步驟中所獲得之多元醇 (Α1)來進行。 k又就所獲4之多謂⑷）而言，為了防止長期間貯藏 劣化，亦可視需要添加安定化劑。作為安定化劑可列 (—丁基經基曱本）專的受阻酌·(hindered phenol)系 抗氣化劑、受阻胺系抗氧化劑等。 夕元醇(A1)的平均官能基數與起始劑的平均官能基數 20 201141908 相等。多元醇(A1)的平均官能基數宜為2〜6，較宜為2〜4， 更宜為2.5〜4。平均官能基數若在上述範圍的下限值以上， 則所獲得之軟質發泡體的耐久性、耐反覆壓縮、機械強度、 成形性等為良好。若在上述範圍之上限值以下，軟質發泡 體不會過硬，且拉伸等的軟質發泡體物性易呈良好。 多兀醇（A1)的羥值宜為5〜56mgK〇H/g ,較宜為 10〜56mgKOH/g ’更宜為12〜5〇mgK〇H/g，特宜為 14〜45mgKOH/g。羥值在上述範圍的值以上時，由於多元醇 的黏度會變低，故軟質發泡體成形時的流動性呈良好。在 上述範圍的上限值以下時，軟質發泡體的獨立氣泡率降 低’成形性呈良好。 多元醇(A1)的羥值係依據起始劑的平均官能基數與第 1〜第3聚合步驟所聚合之!>〇及五〇的合計量來決定。在本發 明中，以主要依據第1聚合步驟所聚合之p〇及E〇的合計量 來調整為佳。 多元醇(A1)的總不飽和度宜為〇〇5meq/g以下，較宜為 0.04meq/g以下，更宜為〇.〇3meq/g以下。總不飽和度若在上 述範圍之上限值以下，則可獲得低密度且反發彈性率良好 的軟質發泡體。 多元醇(A1)的總不飽和度可藉由第2聚合步驟中進行 開環加成聚合之PO的量來控制。該P〇量越少則多元醇(A1) 的總不飽和度越小。若該PO量相對於每丨莫耳之用於第丄聚 合步驟之起始劑的官能基為3.00莫耳以下，則可獲得總不 飽和度在〇.〇5meq/g已下的多元醇(aj)。 21 % 201141908 多元醇(A1)的末端羥基丨級化率宜為8〇莫耳％以上較 宜為82莫耳％以上。丨級化率為8〇莫耳％以上即末端羥基 中2級經基為20莫耳％以下時，軟f發泡體製造時的硬化性 呈良好，生產性提高。該末端羥基的丨級化率雖亦可為ι〇〇 莫耳％，但從獨立氣泡率不要過高的點看來，以98莫耳％以 下為佳，以95莫耳❶/。以下為較佳，以82〜9〇莫耳％為特佳。 再者，末端羥基的1級化率係末端羥基全部丨級化率的平均 值。 多元醇(A1)的末端羥基1級化率雖然也受到第2聚合步 驟所獲得之第2中間多元醇之1級化率的影響，但主要可夢 由第3聚合步驟中進行開環加成聚合之EQ量來進行控制。 該EO的量越多則多元醇(A1)末端經基的1級化率越高。 多元醇(A1)的氧伸乙基含有比例宜為5〜25質量。/〇。若為5 質量％以上時’因多元醇(A1)的末端羥基1級化率之增大， 可獲得提高硬化性的效果。若為25質量％以下時，可獲得 良好的渔熱对久性。 多元醇(A1)具有PO嵌段鏈對起始劑進行加成、再進行 末端氧化乙烯鏈加成而得之構造(la)時，該氧伸乙基的含有 比例宜為5〜20質量％，較宜為8〜17質量％。 多元醇(A1)具有PO嵌段鏈對起始劑進行加成、再進行 PO/EO隨機鏈加成、再進行末端氧化乙烯鏈加成而得構造 時’該氧伸乙基的含有比例宜為5〜23質量％，較宜為7〜17 質量°/p 多元醇(A1)具有PO/EO隨機鏈對起始劑進行加成、末 22 201141908 端氧化乙烯鏈再對其進行加成而得的構造(Ilia)時，該氧伸 乙基的含有比例宜為5~25質量％，較宜為7〜20質量％。 <聚合物分散多元醇(ΑΓ)> 聚合物分散多元醇(Α1’)係以多元醇(Α1)作為基底多元 醇之聚合物分散多元醇。 聚合物分散多元醇係指基底多元醇中有聚合物微粒子 分散者，藉由使用聚合物分散多元醇，可提高軟質發泡體 的硬度、通氣性及其他物性。 聚合物分散多元醇(Α1’）係藉由在作為基底多元醇之 多元醇(Α1)中使單體聚合而形成聚合物微粒子來獲得。 即，聚合物分散多元醇(ΑΓ)係經由以下步驟來製造： 上述第1聚合步驟、上述第2聚合步驟、上述第3聚合步驟及 第4步驟，即使用經上述第3聚合步驟所獲得之多元醇(Α1) 作為基底多元醇，在該基底多元醇中使具有伸乙基性不飽 和雙鍵的單體聚合來形成聚合物微粒子。 用於聚合物微粒子之使用且具有伸乙基性不飽和雙鍵 的單體可使用公知者。 作為該單體的具體例可列舉如：丙烯腈、甲基丙烯腈、 2,4-二腈基-1-丁烯等含有氰基的單體；苯乙烯、α-甲基苯乙 烯、函化苯乙烯等的苯乙烯系單體；丙烯酸、甲基丙烯酸 或其等之烷基酯或烷基醯胺、曱基丙烯醯胺等丙烯酸系單 體；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等的乙烯酯系單體；異戊二 烯、丁二烯及其他的二烯類單體；馬來酸二酯、伊康酸二 酯等不飽和脂肪酸酯類；氣化乙烯、溴化乙烯、氟化乙烯 23 201141908 等鹵化乙烯；氣化亞乙烯、溴化亞乙烯、氟化亞乙烯等鹵 化亞乙烯；曱基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、異丙基乙烯基 醚等乙烯基醚單體；及該等以外的烯烴、函化烯烴等。該 等亦可2種以上合併使用。 較佳為丙烯腈與其他單體的組合，作為其他單體較佳 為苯乙烯、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯及乙酸乙烯 酯。該等其他單體亦可2種以上合併使用。 聚合物分散多元醇(八1’）100質量％中所包含之聚合物 微粒子的比例宜為5〜60質量％，較宜為10〜50質量％。 <軟質聚胺甲酸酯發泡體的製造方法> 本發明之軟質聚胺甲酸酯發泡體的製造方法具有使下 列成分反應之發泡步驟：多元醇(A)、聚異氰酸酯化合物 (B)、觸媒(C)、發泡劑(D)、泡沫穩定劑(E)即是需要所配入 的其他成分。 <多元醇(A)> 多元醇(A)係含有本發明之多元醇(A1)及/或本發明之 聚合物分散多元醇(A1’）。 多元醇(A)在不損及本發明效果的範圍内亦可含有不 屬於多元醇(A1)及聚合物分散多元醇(A1’）中任一者之其他 的多元醇。 [其他的多元醇] 就其他的多元醇而言，可舉例如不包含於聚氧伸烷基 多元醇(A1)之其他的聚氧伸烷基多元醇、不包含於聚合物 分散多元醇(A1’)之其他的聚合物分散多元醇(A2)、聚酯多 24 201141908 元醇、聚碳酸酯多元醇、來自天然油脂的多元醇。該等係 可使用公知者。其他的多元醇係亦可使用1種或2種以上。 作為其他的聚合物分散多元醇(A2)，以後述的聚合物 分散多元醇(A2’）為佳。 作為來自天然油脂的多元醇，以後述之來自天然油脂 的多元醇(A3)為佳。 不包含於多元醇(A1)之其他的聚氧伸烷基多元醇、不 包含於聚合物分散多元醇(A1’)之其他的聚合物分散多元醇 (A2)、聚酯多元醇或聚碳酸酯多元醇係平均官能基數2〜8、 較佳為2~6 ， 羥值為10〜160mgKOH/g 、 宜為 20~140mgKOH/g，總不飽和度在0.1meq/g以下、宜在 0.08meq/g以下，末端羥基之1級化率為50%以上、宜為70% 以上者。 平均官能基若為2以上則軟質發泡體的耐久性會變良 好，若為8以下則所製造之軟質發泡體的機械物性會變良 好。又羥值若為10mgKOH/g以上則黏度變低而作業性變良 好，若為160mgKOH/g以下則所製造之軟質發泡體的機械物 性變良好。總不飽和度及末端羥基之1級化率若為上述範 圍，則可進一步提高使用多元醇(A1)所造成之效果 (其他的聚合物分散多元醇(A2)) 聚合物分散多元醇(A1’）以外的聚合物分散多元醇(A2) 之中尤其是以聚合物分散多元醇(A2，)為佳，其係基底多元 醇為不包含於多元醇(A1)之其他的聚氧伸烷基多元醇，平 均官能基數為2〜8，且羥值為5〜160mgKOH/g之聚氧伸烷基 25 201141908 多元醇。該聚合物分散多元醇(A2’)之基底多元醇係以總不 飽和度在o.imeq/g以下、末端起基1級化率在5〇莫耳％以上 為佳。該基底多元醇宜含有氧伸乙基。 就聚合物分散多元醇(A2，)之基底多元醇而言，係以平 均官能基數為2~6、羥值為5〜160mgK〇H/g、總不飽和度為 〇.〇5meq/g以下、末端羥基之1級化率在50莫耳％以上之聚氧 伸烷基多元醇為較佳。該聚氧伸院基多元醇中所包含之末 端氧化乙烯鏈的量（以下亦稱為末端E0量。）係以相對於該 聚氧伸烷基多元醇整體為5〜30質量％為較佳。 (來自天然油脂的多元醇(A3)) 來自天然油脂的多元醇(A3)係⑴藉由化學反應對不具 有羥基之天然油脂賦予羥基而得之高分子量體；或⑴)具有 羥基之天然油脂及/或衍生物。 (i)之來自天然油脂的多元醇(A3)宜為藉由對天然油脂 吹入空氣或氧氣，在使不飽和雙鍵之間產生氧化交聯的同 時，使氡化劑對賴傾基者或天㈣㈣錢和雙鍵作 ^而進行觀化後，在活性氫化合物叫在下使其開環並 賦予羥基而得者。 ^ ，亦可使用對以上述方法賦予羥基之來自天 的夕讀使用觸媒來將環氧烧開環加成聚合者。 就不具有m基之天然油脂而言 的植物m 丨1麻油及 外，可舉如天然油脂。再者，插你ίϋ 自植物的固醇，因植物固 故不良避免纽料植物油中《 入係可被容許的。 26 201141908 就不具有羥基之天然油脂而言，宜為包含具有不飽和 又鍵之知肪酸的甘油酸酯，特別是從價廉的點看來，以大 旦油為佳。亦即，宜以來自大豆油的多元醇⑴作為來自天 然油脂的多元醇(A3)。 GO之來自天然油脂的多元醇(A3)係具有羥基之天然油 脂及/或其衍生物。作為具有羥基之天然油脂，可舉例如蓖 麻油。 具有羥基之來自天然油脂的衍生物，可舉例如以下的 ⑴〜(4)〇 (1) 將具有羥基之天然油脂的雙鍵添加氬而得者，例如 氮化藥麻油。 (2) 具有羥基的天然油脂及/或其氫化物與多價醇、多價 醇-環氧烷的酯交換化合物。 (3) 構成具有輕基的天然油脂及/或其氫化物之脂肪酸 的縮合物’與使多價醇、多價醇-環氡烷加成物縮合而得的 化合物。 (4) 具有羥基的天然油脂及/或上記（1)〜(3)之衍生物的 環氧燒加成物。 作為多價醇，可列舉如乙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、 I，6-戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、單乙醇胺、 二乙醇胺、三乙醇胺、甘油、三梨醇、蔗糖、季戊四醇、 正燒基乙二醇等。 作為多價醇-環氧烷加成物，可列舉如雙酚A-環氧烷加 成物、甘油-環氧烷加成物、三羥甲丙烷-環氧烷加成物、季 27 201141908 戊四醇-環氧烧加成物、二梨醇-環氧烧加成物、簾糖_環氧 烷加成物、脂肪族胺-環氧烷加成物、脂環式胺-環氧烷加成 物、複素環聚胺-環氧炫加成物、芳香族胺-環氧烷加成物等。 在製造上述上記來自天然油脂的多元醇之環氧烷加成 物時所使用的聚合觸媒係可使用一般所使用者。可舉例 如：氫氧化鈉(NaOH)、氫氧化鉀(KOH)、氫氧化铯(Cs0H) 等之鹼金屬氫氧化物、鹼金屬等的醇化物、複合金屬氰化 物錯合物、磷腈(PhosPhazenium)化合物、三氟化硼等的陽 離子聚合觸媒等。 來自天然油脂的多元醇（A3)的經值宜為 20~250mgKOH/g，較宜為30~250mgKOH/g。在不具有羥基 之天然油脂的情況下’藉由利用化學反應來賦予羥基，可 使羥質成為20~250mgKOH/g。 本發明中，多元醇(A)係在多元醇(A)100質量％中合計 含有10質量。/〇以上之多元醇(A1)及/或聚合物分散多元醇 (ΑΓ)。以含有20質量％以上為佳，含有35質量％以上為較 佳。50質量％以上為更加，若為60質量％以上則為特佳。 100質量％多元醇(A)可為多元醇(A1)及/或聚合物分散 多元醇(A1’）。從軟質發泡體之硬度及通氣性的點看來，多 元醇(A)宜含有聚合物分散多元醇；在100質量％的多元酵(A) 中，以含有1〇~95質量％、較佳為20〜70質量％之多元醇 (A1)，且含有1〇~9〇質量％、較佳為30〜70質量％之聚合物分 散多元醇(A1，)及/或聚合物分散多元醇(A2)為佳。 從軟質發泡體之物性平衡的點看來’多元醇(Α)Φ 1〇〇 28 201141908 質量％中宜含有不屬於多元醇（A1)及聚合物分散多元醇 (A1 ’）中任一者之其他的多元醇（包含聚合物分散多元醇 (A2)) 10〜90質量％，較宜含有20〜70質量0/〇。又，多元醇(A) 係在多元醇（A)O 100質量％中以含有聚合物分散多元醇 (ΑΓ)以外之聚合物分散多元醇（A2)10〜90質量％為佳， 20〜70質量％為更佳。 <其他的高分子量活性氫化合物> 作為與聚異氰酸酯化合物(B)反應的化合物，亦可併用 多元醇(A)與其他的高分子量活性氫化合物。 作為其他的高分子量活性氫化合物，可列舉如：具有2 個以上之第1級胺基或第2級胺基的尿素、三聚氰胺或其衍 生物或高分子量聚胺；具有1個以上的第1級胺基或第2級胺 基，且具有1個以上羥基之高分子量化合物等。 作為前述高分子量聚胺或高分子量化合物，可列舉如 將聚氧伸烷基多元醇之羥基的一部份或全部變換為胺基而 得之化合物；使聚氧伸烷基多元醇與過剩當量之聚異氰酸 酯化合物反應所得之末端有異氰酸酯基的預聚合物之異氰 酸酉旨基加水分解而變換為胺基之化合物。 其他的高分子量活性氫化合物每一官能基之分子量宜 為400以上，較宜為800以上。每一官能基之分子量以在5000 以下為宜。 其他的高分子量活性氫化合物的平均官能基數宜為 2〜8，較宜為2〜6。 其他的高分子量活性氫化合物的比例在多元醇(A)及 29 201141908 其他的高分子量或性氫化合物之合計（1〇〇質量％)中，宜為 20質量％以下，較宜為15質量％以下。其他的高分子量活性 氫化合物的比例若在20質量％以下，與聚異氰酸酯化合物 (B)之反應性不致變得過高，軟質發泡體的成形性等呈良 好。 <聚異氰酸酯化合物(B)> 作為聚異氰酸酯化合物（B)，可列舉如具有2個以上之 異氰酸酯基的芳香族系聚異氰酸酯化合物，或其2種類以上 的混合物，及將其等改質而得之改質聚異氰酸酯等。具體 而言，以選自由曱苯二異氰酸(TDI)、二苯甲烷二異氰酸 (MDI)、聚亞曱基聚苯基聚異氰酸酯（通稱聚合型MDI)及其 等之改質體所構成之群組之1種以上為佳。作為改質體，可 列舉如預聚合物型改質體、異三聚氰酸改質體、脲改質體、 碳二醯亞胺改質體等。 MDI及聚合型MDI的合計量在聚異氰酸酯化合物 (B)(100質量％)中宜為超過0質量％且在100質量％以下，較 宜為5〜80質量％，特宜為10〜60質量％。MDI及聚合型MDI 0合計量若為80質量％以下，耐久性等的軟質發泡體物 性、軟質發泡體的觸感等將呈良好。又，使用改質體時， 較佳為100質量％，亦可含有TDI。具體而言，改質體與TDI 之混合比率宜為質量比100 : 0〜90 : 10，較宜為質量比80 : 20〜50 : 50。 聚異氰酸酯化合物(B)的使用量，從軟質聚胺曱酸酯發 泡體之物理特性及成形性的觀點看來，宜為以異氰酸酯指 30 201141908 數計70〜125的量，特宜為80〜120的量。異氰酸酯指數若為 70以上，由於獨立氣泡率為適度，在脫模時不易產生破損， 異氰酸酯指數若為125以下，則可獲得充分的硬化。 異氰酸酯指數係以相對於多元醇(A)、其他的高分子量 活性氣化合物、交聯劑(F)、及水等的所有活性氫之合計的 異氰酸酯機的數之100倍來表示的數值。 <觸媒(C)> 觸媒（C)係促進胺曱酸酯化反應的觸媒。 作為觸媒(C)，可列舉如胺化合物、有機金屬化合物、 反應型胺化合物、碳酸金屬鹽等。觸媒(C)可單獨使用1種， 亦可將2種以上組合。 作為胺化合物，可列舉如三伸乙二胺、雙(2-二甲胺乙 基)醚之二丙二醇溶液、嗎福林類等的脂肪族胺類。 反應型胺化合物係將胺化合物結構的一部分羥基化或 胺化以與異氰酸自旨基反應的化合物。 作為反應型化合物，可列舉如二甲基乙醇胺、三甲胺 基乙基乙醇胺、二甲胺基乙氧基乙氧基乙醇等。 胺化合物及反應型胺化合物使用作為觸媒(C)時，其使 用量相對於多元醇(A)及其他的高分子量活性氫化合物之 合計100質量份，宜為2.0質量份以下，且較宜為0.05〜1.5質 量份。 作為有機金屬化合物，可列舉如：有機錫化合物、有 機鉍化合物、有機鉛化合物、有機鋅化合物、有機鈦化合 物等。就具體例而言，可列舉如：氧化二丁錫、二月桂酸 31 201141908 一 、一-正丁基錫、二醋酸二丁錫、氧化二辛錫、二 月桂酸二辛基錫、三氣化單丁基錫、二烧硫醇二丁基錫、 一烧硫醇二辛基錫等。 使用有機金屬化合物時，其使用量相對於多元醇(A)及 其他的円刀子里活,1·生氫化合物之合計1〇〇質量份宜為2 〇質 量伤以下，較宜為〇 〇〇5〜i 5質量份。 <發泡劑(D)> 作為發泡劑(D)宜為選自由水及惰性氣體所構成之群 中的至y者從操作的簡便性與減輕對環境之負荷的點 看來’以僅使用水為佳。作為惰性氣體，可列舉如空氣、 氮氣、液化二氧化碳等。發泡劑(D)的量可視發泡倍率等要 求來進行適宜調整。 僅使用水做為發泡劑時，水的量相對於多元醇及其 他的尚分子量活性氫化合物之合計1〇〇質量份宜為1〇質量 份以下，且較宜為〇_1~8質量份。 <泡洙穩定劑(E)> 泡沫穩定劑(E)係用於形成良好氣泡的成分，作為泡沫 穩定劑，可列舉如聚甲基矽氧油、聚矽氧系泡沫穩定劑、 氟系泡沫穩定劑等。泡沫穩定劑的量相對於多元醇(A)及其 他的咼分子量活性氫化合物之合計1〇〇質量份宜為 0.001〜10質量份，較宜為0 〇5〜5質量份。 <交聯劑(F)> 在本發明中，除了上述的成分以外，亦可視需要使用 交聯劑(F)。藉由使歧聯劑(F)，可任意地提高軟質發泡體 32 201141908 的硬度。 作為交聯劑(F)，係以平均官能基數2〜8、宜為3~6，羥 值200〜2000mgKOH/g、宜為3 00〜1 〇〇〇mgK〇H/g之化合物為 佳。作為交聯劑(F)，可列舉如具有2個以上選自於經基、第 1級胺基及第2級胺基之官能基的化合物。交聯劑(F)可單獨 使用1種，亦可併用2種以上。 作為具有羥基的交聯劑(F)，宜為具有2〜8個羥基的化 合物，可列舉如：多價醇、將環氧烷對多價醇進行加成所 獲得之低分子量聚氧伸烷基多元醇、具有3級胺基的多元醇 等。 作為具有羥基之交聯劑(F)的具體例，可列舉如：乙二 醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、丨，6_戊二醇、二乙二醇、三乙 二醇、二丙二醇、單乙醇胺 '二乙醇胺、三乙醇胺、甘油、 二梨醇、蔗糖、季戊四醇、正烷基二乙醇、雙酚A_環氧烷 加成物、甘油-環氧烷加成物、三羥甲丙烷環氧烷加成物、 季戊四醇_魏燒加成物、三糾_環氧⑥加餘、肺_環 氧烧加成物、_族胺_環氧烧加祕、_式胺環氧炫加 成物、複素ί錢胺環纽加成物1香族胺·環氧烧加成 物、來自天然物的多元醇等。 複素環聚胺-環氧烷加成物係可使環氧烷對哌啡、短鏈 院基取代料(2_甲基Μ、2_乙基„底_、2_丁基呢讲、2_ 己基底丼2,5-、2,6-、2,3-或2,2-二曱基哌畊、2,3,5,6-或 2’2’5’5·四甲基料等。）、胺基絲取代Μ(1·(2·胺基乙 基）°底°井等。）等進行開環加成聚合而獲得。 33 201141908 作為具有第1級胺基或第2級胺基之交聯劑（F)(胺系交 聯劑），可列舉如芳香族聚胺、脂肪族聚胺、脂環式聚胺等。 作為芳香族聚胺’以芳香族二胺為佳。作為芳香族二 胺，宜為下述芳香族二胺：在鍵結有胺基之芳香核上具有 選自由炫基、環烧基、烧氧基' 烧硫基、及電子吸引性基 所構成群組之1個以上的取代基之芳香族二胺，特宜為二胺 苯衍生物。 除了電子吸引性基之外的前述取代基係以在鍵結有胺 基之芳香核上鍵結2〜4個為佳’以鍵結在相對於胺基鍵結部 位之1個以上的鄰位為較佳，而以鍵結在所有的鄰位上為特 佳。 電子吸引性基係以在鍵結有胺基之芳香核上鍵結1或2 個為佳。電子吸引性基與其他的取代基亦可鍵結於1個芳香 核上。 作為環烷基，係以環己烷基為佳。 作為電子吸引性基，係以鹵素原子、三鹵甲基、硝基、 氰基、烷氧羰基等為佳’且以氣原子、三氟甲基或硝基為 特佳。 作為脂肪族聚胺’可列舉如將碳數6以下之二胺曱烷、 聚烯烴聚胺、低分子量聚氧伸烷基多元醇之羥基的一部分 或全部變換成胺基所獲得之具有2個以上聚胺、胺基烷基之 芳香族化合物。 作為脂環式聚胺，可舉如具有2個以上胺基及/或胺基 烧基的環烧。 34 201141908 作為胺系交聯劑的具體例’可列舉如3,5-二乙基-2,4(戋 2,6)-二胺基曱苯(DETDA)、2-氯-p-笨二胺(cpa)、3,5-二甲 硫-2,4(或2,6)-二胺基曱笨、1-二氟甲基_3,5_二胺苯、1·三氣 甲基-4-氯-3,5-二胺本、2,4-曱苯二胺、2，6_曱苯二胺、雙(3 5_ 二甲基-4-胺苯）甲烧、4,4-二胺二笨甲烧、乙二胺、二甲 苯二胺、1,4-二胺基己烧、1,3-雙（胺甲基)環己烷、異佛酮 二胺等；且以二乙基甲苯二胺[即，3,5-二乙基-2,4(或2,6)-二胺基曱苯之1種或2種以上的混合物]、二甲硫甲苯二胺、 單氣二胺苯、三氟曱基二胺苯等二胺苯衍生物為佳。 交聯劑(F)的量相對於多元醇(A)及其他的高分子量活 性氫化合物之合計100質量份宜為0.1〜2〇質量份，較宜為 0.2〜15質量份，更宜為0.3〜10質量份。若為〇1質量份以上 則可賦予軟質發泡體適度的硬度，發泡行為將安定。若為 20質量份以下則可賦予軟質發泡體柔軟性，且拉伸、撕裂 強度等的機械物性呈良好。 <消泡劑> 在本發明中亦可視需要使用消泡劑。消泡劑的使用從 軟質發泡體的成形性，具體而言係自減低獨立氣泡的點看 來為宜H肖泡劑，係以平均官能基數為2〜8、經值為 20〜200mgKOH/g、且環氧烧中之環氧乙烧的比例為5〇〜i 〇〇 質量％之聚氧伸烧基多7C醇為佳。視需要，可將p〇與E〇隨 機開環加成聚合後之多元醇作為消泡劑使用。該多元醇之 EO含有量在100質量％之多元醇中宜為4〇〜95質量。/。，較宜 為60〜90f量°/〇。多tl醇之末端縣的丨級化率係宜為4〇%以 35 201141908 上’更宜為45%以上。 <其他的配合劑> 此外’作為任意使用之配合劑’可列舉如充填劑、安 定劑、著色劑、難燃劑等。 <發泡步驟> 作為發泡步驟的方法，可列舉如：在經密閉之模具内 將發泡原液組成物發泡成形的方法(鑄模法），及在開放系統 中使發泡原液組成物發泡的方法（切片法）。 (鑄模法） 就鑄模法而言，係以將發泡原液組成物直接注入經密 閉之模具内的方法、或將發泡原液組成物注入開放狀態之 模具内後再密封的方法為佳。就後者的方法而言，係以使 用低壓發泡機或高壓發泡機來將發泡原液組成物注入模具 之方法為佳。 就高壓發泡機而言，係以混合2液的的形式為佳。較佳 之態樣為，在2液中，其中一液為聚異氰酸酯化合物(B)、 另一液（多元醇系統溶液）為聚異氰酸酯化合物(B)以外之所 有成分的混合物。視情況，亦可為將觸媒(C)或消泡劑(通常 是分散或溶解至-部份之高分子量多元醇巾來使用）作為 其他成分之3液混合形式。 發泡原液組成物的溫度係以10〜5〇t為佳，以30〜50t 為較佳。該溫度若為nrc以上則發泡原液組成物的黏度不 會變付過尚’液體的混合性呈良好。該溫度若為5(rc以下 則反應性不會變得過高，成形性等呈良好。 36 201141908 模具溫度係以10〜80°C為佳，以30〜70°C為特佳。 硬化時間（curing time)係以1〜20分鐘為佳，以3〜10分鐘 為較佳，以4~7分鐘為特佳。硬化時間若在上述範圍之下限 值以上，則可充分地進行硬化。硬化時間若在上述範圍之 上限值以下，則生產性為良好。 (切片法） 就切片法而言，可列舉如單發(one shot)法、半聚合 (semi-prepolymer)法、預聚合法等公知的方法。在軟質發泡 體的製造上’可使用公知的製造裝置。 依據本發明，在使用DMC觸媒來製造總不飽和度低之 聚氧伸烧基多元醇的方法中，可提高相對於進行EO蓋帽時 之EO加成量的末端羥基的丨級化效率。 即’如後述的實施例所示，可在不增加聚氧伸烷基多 70醇中之氧伸乙基含有量的前提下提高1級化率。若使用該 聚氧伸烷基多元醇來製造軟質發泡體，可在不降低溼熱耐 久性的前提下提高硬化性。而硬化性的提高亦有助於溼熱 耐久性的提高。 又，可在不降低聚氧伸烷基多元醇之丨級化率的前提 下，減低EO加成量。若使用該聚氧伸烷基多元醇來製造軟 質發泡體，可在不降低硬化性的前提下提高溼熱耐久性。 又，由於本發明之方法係在第〗聚合步驟使多元醇(A】） 中的PO之大部分在DMC的存在下進行開環加成聚合，在第 2聚合步驟t在鹼觸媒存在下進行開環加成聚合之阳為少 量（相對於每〗莫耳的起始劑宫能基為〇 28〜3 〇〇莫耳）之 37 201141908 故，可藉由進行第2聚合步驟來抑制多元醇總不飽和度的上 昇。 因此，根據本發明，如後述實施例所示，可製造低密 度及/或薄的，且硬度、反發彈性率良好、硬化性亦良好之 軟質發泡體。 可獲得如上所述之效果的理由一般認為如下。亦即， 本發明之第1聚合步驟係在DMC觸媒(al)的存在下，使ρο及 /或PO與EO的混合物對起始劑進行開環加成聚合之上述方 法(I)中’在此所獲得之第1中間多元醇的末端，混合存在有 1級羥基(例如約7莫耳。/〇)與2級羥基(例如約93莫耳❶又， 在使用PO與EO的混合物之上記方法(Π)或中，雖然其 ΕΟ含有比例也會有影響，但在第1中間多元醇末端係以丨級 羥基10〜15莫耳。/。且2級羥基85〜90莫耳％的程度混合存在兩 者。 在本發明中第2聚合步驟中，使ρ〇在由鹼金屬氫氧化 物或鹼金屬醇化物所構成之聚合觸媒(a2)的存在下對該第i 中間多元醇進行開環加成聚合而成為第2中間多元醇。由於 使用該聚合觸媒（a2)時的Η-T鍵結選擇率幾乎是100。/〇之 故，所獲得之第2中間多元醇的末端羥基幾乎1〇〇%為2級羥 基。因此，在接下來的第3聚合步驟中，在該第2中間多元 醇的末端幾乎沒有1級羥基混合存在的狀態下，可對其進行 EO蓋帽之故，對第2中間多元醇末端的EO加成將均勻地發 生。藉此，相較於在末端混合存在有丨級羥基與2級羥基之 習知的方法，將提高相對於E〇加成量之末端羥基的1級化 38 201141908 效率。 本發明之軟質聚胺甲酸酯發泡體係特別適用於汽車用 座椅構件(輕㈣、座椅#背），即便是低密度化及/或薄 化，仍可獲得良好的硬度、反發彈性率及耐久性。 本發明之軟質聚胺甲酸酯發泡體係以例如核心密度為 20〜lOOkg/y為佳。較佳為24〜75kg/m、使用本發明之軟質 聚胺甲酸S旨發泡體作為自動車座椅靠背用時，以核心密度 22〜35kg/m3為佳。較佳為24〜28kg/m3。使用本發明之軟質 聚胺曱酸酯發泡體作為自動車座椅軟墊用時，以核心密度 30〜75kg/m3為佳。較佳為35〜65kg/m3。 本發明之軟質聚胺甲酸酯發泡體的厚度宜為 10〜i5〇mm。例如，用於自動車座椅靠背時較宜為 1 〇〜80mm。用於自動車座椅靠背時較宜為3(M3〇議。 以下雖使用實施例來進一步說明本發明，但本發明非 文泫等實施例所限定者❶以下，「％」若無特別註明則為「質 量％」。惟，作為末端羥基之1級化率單位的「％」係代表「 耳0/。」之意。 、 [調製例1 : TBA-DMC觸媒的調製] 如下所述調製經第三丁醇（以下，記為TBA<5)配位之六 氰姑酸鋅錯合物(DMC觸媒）。 將由l〇_2g氣化鋅與10g水所構成之水溶液置A5〇〇mL 的燒瓶。接著，一邊以300轉/分攪拌氣化鋅水溶液，—邊 用3〇分鐘的時間將由4.2g六氰鈷酸鉀(K3Co(CN)6)與75g水 所構成之水溶液滴下。其間，將燒瓶内的混合溶液保持在 39 201141908 C '、氛始酸鉀水溶液的滴下結束後，將燒瓶内的混合 物進步揽拌30分鐘。其後，添加由8〇g第三丁醇、8〇g水 及〇’6g之後述的多元醇⑽構成之混合物，在贼下授摔3〇 分鐘’再於6代下_60分鐘。 ""醇係在虱氧化鉀觸媒的存在下使環氧丙院對丙 謂2㈣環加絲合，並騎純化而獲得之每一分子之 平均S犯基數為2.〇、質量平均分子量(Mw)為2〇〇〇的聚氧丙 二醇。 將所獲得之混合物使用直徑丨2 5 m m之圓形濾板與微粒 子用的疋里；慮紙（ADVANTEC社製’ No.5C)在加壓下 (〇.25MPa)進行過據，得到含有複合金屬氰化物錯合物的固 體(渡餅）。 將泫濾餅移至燒瓶，添加由36g的TBA與84g水所構成 之混合液並_3G分鐘後，讀前述相同的條件進行加壓 過濾來得到濾餅。 將該濾餅移至燒瓶，進一步添加由1〇8§的116八與12g水 所構成之混合液並攪拌3〇分鐘，得到複合金屬氰化物錯合 物觸媒分散於TBA-水混合液中的漿液。將12〇g的多元醇p 添加置該漿液後，減壓下，於8〇°c下以3小時的時間、進一 步於115°C下3小時的時間餾去揮發性成分，漿狀的1)河(：：觸 媒(TBA-DMA觸媒（以下亦記為「TBA_DMC觸媒漿液」。））。 該漿液中所含有的D M C觸媒（固體觸媒成分)之濃度(有效成 分濃度)係5.33質量 [實施例1 :多元醇(Α1-1)之製造] 40 201141908 在本例中所使用之起始劑係使用KOH觸媒來使PO對 甘油進行開環加成聚合，並進一步使用KYOWAAD 600S(製 品名，合成吸附劑，協和化學工業社製）純化來製造，質量 平均分子量（Mw)為1500，羥值為n2mgKOH/g之聚氧丙三 醇0 (第1聚合步驟） 首先，將1 〇〇〇g起始劑與調製例1中所製造的TBA-DMC 觸媒漿液投入至耐壓反應容器内作為反應液。TBA-DMC觸 媒漿液的投入量係使反應液中之TBA-DMC觸媒的金屬濃 度成為46ppm的量。 接著，將耐壓反應容器内進行氮取代後，一邊攪拌反 應液一邊加熱至130°C ’並供給120g的PO。將p〇供給至耐 壓反應容器内後，耐壓反應容器的内壓一時上升，其後便 漸次降低，確認其降低至與供給PO之前耐壓反應容器之内 壓相同。 其後’一邊繼續反應液的授拌，一邊將4728g的PO供 給至耐壓反應容器内，在130°C下反應7小時。藉由本步驟 所獲得之第1中間多元醇的質量平均分子量(Mw)為5980，經 值為28.1mgKOH/g，末端羥基的1級化率為7.90%。 (第2聚合步驟） 在確認在第1聚合步驟之後反應容器的内壓不再變 化、反應結束之後，將反應液冷卻至120°C，進行下述醇化： 添加相對於最終製品有效成分0.3%的氫氧化鉀，並在12〇〇c 下脫水2小時。接著，一邊將反應液保持在i20°C，一邊將 41 201141908 17〇g(相對於1莫耳之起始劑的官能基為1莫耳）的PO供給至 耐壓反應容器内並使其反應2小時。藉由本步驟所獲得之第 2中間多元醇的質量平均分子量（Mw)為6160，羥值為 27.3mgKOH/g，末端羥值的1級化率為2.29%。 (第3聚合步驟） 當確認第2聚合步驟之後耐壓反應容器的内壓不再變 化、反應結束之後，進一步將823g(多元醇整體的12質量〇/〇) 的EO追加供給耐壓反應容器内，使其在120°C下反應5小 時。其後，在確認内壓不再變化、反應結束後，使用 KYOWAAD 600S(製品名’合成吸附劑’協和化學工業社製） 來進行吸附、除去觸媒的作業。 [實施例2〜7] 將實施例1之第2聚合步驟的PO加成量，及第3步驟之 EO加成量如表1所示進行變更。又，各別調整第1聚合步驟 之PO加成量以使最終所獲得之多元醇的質量平均分子量 (Mw)在實施例2〜6中為7000、在實施例7中為10000，來製 造聚氧伸烧基多元醇。 將各聚合步驟後之末端羥基的1級化率、所獲得之多元 醇的總不飽和度及經值表示於表1。 [實施例8 :多元醇(Al_3)之製造] (第1聚合步驟） 將多元醇(A1-1)之製造中所使用之起始劑1000g與在 調製例1所製造之1[^八-1：)1^(：觸媒漿液投入至耐壓反應容器 内作為反應液。TBA-DMC觸媒漿液的投入量係使反應液中 42 201141908 ΤΒΑ-DMC觸媒之金屬的濃度成為46ppm的量。 接著，在將耐壓反應容器内進行氮取代後，一邊攪拌 反應液一邊加熱至13(TC，並供給將p◦供給至 耐壓反應容器内後，耐壓反應容器的内壓一時上升，其後 便漸次降低，確認其降低至與供給p〇之前耐壓反應容器之 内壓相同。 其後’一邊繼續反應液的攪拌，一邊將3895§的1>〇與 8558的£0之混合物(？0圮0=82/18(質量％比))供給至耐壓反 應谷器内，使其在130°C下反應7小時。藉由本步驟所獲得 之第1中間多元醇的質量平均分子量(Mw)為6,〇 Η，經值為 28.0mgK〇H/g，末端羥基之1級化率為10.01%。 (第2聚合步驟） 在確5忍第1聚合步驟之後内壓反應容器内的内壓不再 變化、反應結束後，將反應液冷卻至12〇。(：，進行下述醇化： 添加相對於最終製品有效成分0.3%的氫氧化钟，並在12〇。〇 下脫水2小時。接著’ 一邊將反應液保持在i2〇°c，—邊將 170g(相對於1莫耳之起始劑的官能基為i莫耳）的P〇供給至 耐壓反應容器内並使其反應2小時。藉由本步驟所獲得之第 2中間多元醇的質量平均分子量（Mw)為6195，經值為 27.2mgKOH/g，末端羥基的1級化率為2.35%。 (第3聚合步驟） 在確認第2聚合步驟之後埘壓反應容器之内壓不再變 化、反應結束後，進一步將840g(多元醇整體之12質量％、 相對於1莫耳的起始劑官能基為6.4莫耳）的E0追加供給至 43 201141908 耐壓反應容器内’使其在120°C下反應5小時。在確認内壓 不再變化、反應結束後’使用KYOWAAD 600S(製品名，合 成吸附劑，協和化學工業社製）來進行中和、除去觸媒的作 業。 如此所獲得之多元醇(A1-3)的平均分官能基數為3.0， 羥值為24.0mgKOH/g ’質量平均分子量(Mw)為7〇〇〇，總不 飽和度為0.012meq/g ’分子量分布(Mw/Mn)為1.035，全氧 伸乙基含有量為15.5%，末端氧伸乙基含有量為12質量％， 末端羥基之1級化率為86.2%。 [實施例9 :多元醇(A1-4)之製造] 本例所使用的起始劑係藉由以下的方法所獲得之聚氧 伸丙基多元醇。即，使用KOH觸媒將p〇對溶解於水之季戊 四醇進行開環加成聚合，得到質量平均分子量(Mw)為50〇、 經值為450mgKOH/g之聚氧伸丙基多元醇。將季戊四醇混合 於該聚氧伸丙基多元醇中，使p〇進行開環加成聚合，得到 質量平均分子量(Mw)為5 5 0、羥值為41 OmgKOH/g之聚氧伸 丙基多元醇。進一步’該使P〇對該聚氧伸丙基多元醇進行 開環加成聚合，使用KYOWAAD 600S(製品名，合成吸附 劑，協和化學工業社製）來純化，得到質量平均分子量(Mw) 為1200、羥值為i87mgKOH/g之聚氧伸丙基多元醇。以其作 為起始劑，進行以下的步驟。 (第1聚合步驟） 首先，將起始劑l〇〇〇g與在調製例丨所製造之TBA-DMC 觸媒毁液投入耐壓反應容器内作為反應液。TBA-DMC觸媒 44 201141908 漿液的投入量係使反應液之ΤΒ Α-DMC觸媒的金屬濃度成 為46ppm的量。 接著’將耐壓反應容器内進行氮取代後，一邊搜拌反 應液一邊加熱至13〇r，供給120g的PO。將PO供給至耐壓 反應容器内後’耐壓反應容器的内壓一時上升，其後便漸 次降低，確認其降低至與供給p〇之前耐壓反應容器之内墨 相同。 其後，一邊繼續攪拌反應液，一邊將l〇〇88g的p〇供給 至耐壓反應容器内，使其在130。(：下反應7小時。藉由本步 驟所獲得之第1中間多元醇的質量平均分子量（MW)為 10808，羥值為20.8 mgKOH/g，末端羥基之1級化率為 7.31%。 (第2聚合步驟） 確認在第1聚合步驟後对壓反應容器的内壓不再變 化、反應結束之後，將反應液冷卻至120。(：，進行下述醇化： 添加相對於最終製品有效成分0.3%的氫氧化鉀，並在not 下脫水2小時。接著，一邊將反應液保持在12〇。(：，一邊將 244g之PO(相對於丨莫耳之起始劑的官能基為丨莫耳)供給至 耐壓反應容器内並使其反應2小時。藉由本步驟所獲得之第 2中間多元醇的質量平均分子量（Mw)為11 〇4〇，羥值為 20.3mgKOH/g，末端羥基之1級化率為2.18%。 (第3聚合步驟） 確認在第2聚合步驟之後耐壓反應容器的内壓不再變 化、反應結束後，進一步將960g(多元醇整體之8質量。/〇)追 45 201141908 加供給至耐壓反應容器内，使其在丨2〇。〇下反應5小時。在 確認内壓不再變化、反應結束之後，使用KYOWAAD 600S(製品名’合成吸附劑，協和化學工業社製）來進行吸 附、除去觸媒的作業。 如此所獲得之多元醇(A1-4)之平均官能基數為4.0，羥 值為18_5mgKOH/g，質量平均分子量(Mw)為12000，總不 飽和度為0.010meq/g，分子量分布(Mw/Mn)為1.04，氧伸 乙基含有量為8質量％ ’末端羥基之1級化率為86.3%。 主要製造條件、各聚合步驟後之末端羥基的丨級化率、 所獲得之多元醇的總不飽和度及羥值係表示於表1。 [比較例1 :比較多元醇（1)之製造] 在實施例1中不進行第2聚合步驟來製造聚氧伸烷基多 元醇。 即’在實施例1的第1聚合步驟中除了將p〇供給量自 4728g變更為4898g以外，其他皆相同地進行來獲得第1中間 多元醇。所獲之第1中間多元醇的質量平均分子量(Mw)為 6160 ’羥值為27.3mgKOH/g。末端羥基之丨級化率為7.6%。 接著，進行下述醇化：添加相對於最終製品有效成分 0.3%的氫氧化鉀，並在12〇它下脫水2小時。接著，一邊將 反應液保持在120°C，一邊將823g(多元醇整體的12質量0/〇) 的EO供給至耐壓反應容器内，使其在丨2〇。(^下反應5小時。 在確認耐壓反應容器之内壓不再變化、反應結束後，使用 使用KYOWAAD 600S(製品名，合成吸附劑，協和化學工業 社製）來進行中和、除去觸媒的作業。 46 201141908 如此所獲得之比較多元醇（1)之平均官能基數為3.〇,羥 值為24mgKOH/g，質量平均分子量(Mw)為7000，總不飽和 度為0.008meq/g，分子量分布(Mw/Mn)為1.04，氧伸乙基含 有量為12質量％，末端羥基之1級化率為82.0%。 [比較例2〜4] 在比較例1中’將第3聚合步驟之EO加成量如表1所示 進行變更，並調整第1聚合步驟之PO加成量以使最終所獲得 之聚氧伸院基多元醇的質量平均分子量為7〇〇〇，來製造各 種聚氧伸烧基多元醇。 將各聚合步驟後之末端羥基的1級化率、所獲得之多元 醇的總不飽和度及羥值表示於表1。 [比較例5 :比較多元醇(2)之製造] 在本例中’係在氫氧化鉀(KOH)觸媒的存在下使PO對 起始劑進行開環加成聚合後，使E0進行開環加成聚合。 即，將與實施例1相同的起始劑l〇〇〇g、相對於最終製 品有效成分0.3%的氫氧化鉀觸媒2〇g及6003g的PO投入與 實施例1相同的反應容器，在12〇。〇下攪拌1〇小時，使其進 行開環加成聚合。其後，進一步將1140g(多元醇整體的14 質量％)的E0投入，在ll〇t下攪拌1.5小時，使其進行開環 加成聚合而獲得聚氧伸烷基多元醇。 所獲得之比較多元醇(2)的平均官能基數為3，羥值為 24mgKOH/g ’質量平均分子量(Mw)為7000，總不飽和度為 〇.10meq/g’分子量分布(Mw/Mn)為1.06,氧伸乙基含有量 為14質量％、末端羥基之1級化率為78.0%。 47 201141908 [比較例6:比較多元醇(3)之製造] 在比較例1中’將第3聚合步驟之EO加成量如表1所禾 進行變更’並調整第丨聚合步驟之p◦加成量以使最終所獲得 之聚氧伸貌基多元醇之質量平均分子量成為10000 ，來製造 聚氧伸烷基多元醇。 即除了將實施例1之第1聚合步驟中，p〇供給量從 4728g變更為735〇g以外，其他皆相同地進行而獲得第】中間 多元醇所獲得之第1中間多S醇的質量平均分子量(Mw) 為8,520，羥值為19 8mgK〇H/g。末端羥基之1級化率為 7.99%。 接著’進行下述醇化：添加相對於最終製品有效成分 濃度0.3%之氫氧化鉀，在12〇〇c下脫水2小時。接著，一邊 將反應液保持在120eC，一邊將i〇5〇g(多元醇整體的10質量 %)的EO供給至耐壓反應容器内，使其在12〇。〇下反應5小 時。在確認耐壓反應容器的内壓不再變化、反應結束後， 使用KYOWAAD 600S(製品名’合成吸附劑，協和化學工業 社製）來進行中和、除去觸媒的作業。 如此所獲得之比較多元醇(3)之平均官能基數為3.0，羥 值為16.6mgKOH/g ’質量平均分子量(Mw)為10000，總不飽 和度為0_007meq/g，分子量分布(Mw/Mn)為1.04，氧伸乙基 含有量為10質量％ ’末端羥基之1級化率為86.4%。 將主要的製造條件、各聚合步驟後之末端羥基的1級化 率、所獲得之多元醇的總不飽和度及羥值表示於表1。 48 201141908 【1<】 實施例9 多元醇 (A1-4) 7.31% 1.00 莫 耳 2.18% 8質S% 5.5莫耳 86.3% 0.010 18.5 實施例7 多元醇 (A 卜 2) m 7.69% 1.00 莫 1 耳 2.15% 10質量°/。 7.6莫耳 90.5% 0.015 16.2 比較例6 ^ £ 7.99% 〇 1 86.4% 0.007 16.6 實施例6 8.11% 1.00 莫 耳 2.28% j 8質量％ 4.2莫耳 75.0% 0.009 比較例4 7.79% ， 〇 • 74.6% 0.008 實施例5 7.69% 1 1.00 莫 耳 2.25% 1 7質量％ 1 9.0莫耳 94.7% 0.010 比較例3 8.01% 1 _1 〇 5 0.006 實施例4 7.99% i 1.00 莫 耳 2.22% 15質量％ 8.0莫耳 93.4% 0.011 比較例2 8.12% 〇 1 87.3% 0.007 實施例3 7.99% 0.33 莫 耳 2.35% 12質量％ 6.4莫耳 83.2% 0.010 實施例2 7.85% 0.67 莫 耳 2.31% 83.7% 0.0011 實施例1 多元醇 _(Ai-n_ 7.90% 1.00 莫 耳 2.29% 85.5% 0.012 比較例1 比較多 元醇（1) 8.00% 1 〇 82.0% 0.008 平均官能基數 琀一 A s件 Φ硪f 鉍趔 -锯 城< 相對於1 莫耳之 起始剞 的官能 基 § — S 1UL Φ ^ 鉍恕 相對於1 莫耳之 起始劑 的官能 基 餘一 ^ ^ ^SL· W +4 總不飽和度（meq/g> 羥值（mgKOH/g) 第2聚合 步驟之 PO加成 量 第3聚合 步驟之 EO加成 量 s6寸 201141908 如本表所示，在第2聚合步驟中進行p〇加成的實施例 1〜7相較於沒有設置第2聚合步驟的比較例，即便在第3聚合 步驟所加成之EO的量相同，期末端羥基之1級化率亦提 高。又相較於實施例卜3 ’末端羥基之丨級化率係根據第2 聚合步驟之PO加成量來變化，在第2聚合步驟中的p0加成 量越多則該1級化率就越高。 就除了上述以外的原料而言，使用了以下材料。 [聚合物分散多元醇] POP(AIM):以多元醇(AM)作為基底多元醇’含有使 丙烯腈與苯乙烯共聚合而得之聚合物微粒子，經值為 19.2mgKOH/g，聚合物微粒子含有量為2〇質量％之聚合物分 散多元醇。 ΡΟΡ(Α2’-1):以聚醚多元醇（平均官能基數3，羥值為 34mgKOH/g ’以甘油為起始劑，在使p〇開環加成聚合後使 EO進行開環加成聚合而得之含有末端氧伸乙基的聚醚多 元醇)作為基底多元醇，含有令丙烯腈與苯乙烯共聚合而得 之聚合物微粒子，羥值為21mgK0H/g，聚合物微粒子含有 量38質量％之聚合物分散多元醇。基底多元醇之總不飽和 度為0.060meq/g，末端經基之1級化率為85.1%，末端E〇量 為14.5質量％。 [聚異氰酸酯化合物] 聚異氰酸酯化合物（1) : 80質量°/❶的TDI-80(異構物比係 80質量％的2,4-TDI及20質量％的2,6-TDI)與20質量％的聚 亞甲基聚苯基聚異氰酸酯（通稱聚合型MDI)之混合物（日本 50 201141908 聚胺曱酸酯工業社製，商品名：CORONATE 1021)。 聚異氰酸酯化合物(2): MDI改質聚異氰酸酯(NC〇含量 29.1%，在25°C下之黏度為79mPa.s)(日本聚胺曱酸酯工業 社製，商品名：CORONATE 1120)。 [觸媒] 胺系觸媒（1):三伸乙二胺CO 33%二丙二醇(DPG)溶液 (TOSOH社製，商品名：TEDAL33)。 胺系觸媒（2):雙（2-二曱胺乙基）醚之7〇%DPG溶液 (TOSOH社製，商品名：TOYOCATET)。 [發泡劑] 水。 [交聯劑] 父聯劑（1) •平均官能基數為6，經值為445mgKOH/g， 末端氧伸乙基為28質量％之0聚氧伸丙基氧化乙烯多元 醇。 交聯劑(2):二乙醇胺。 交聯劑(3):以季戊四醇作為起始劑，以氫氧化鉀作為 觸媒使EO進行開環加成聚合而獲得，羥值562mgK〇H/g之 聚醚多元醇。 [消泡劑] 以甘油作為起始劑，在E〇與ρ〇之質量比為8〇 : 2〇下進 行隨機開環加成聚合而獲得之平均官能基數為3、羥值為 45.5mgKOH/g聚喊多元醇。 [泡沫穩定劑]
S 51 201141908 聚矽氧系泡沫穩定劑（1):(道康寧公司製，商品名： SZ-1325) ° 聚矽氧系泡沫穩定劑（2):(道康寧公司製’商品名： SZ-1327)。 [實施例11〜25及比較例11〜14] 以表2及3之調配來製造軟質發泡體。表2之例為將核心 密度降低至24kg/m3左右，真軟質發泡體厚度(模具厚度）設 為70mm之例，表3之例為，將核心密度設為45〜59kg/m3左 右，且軟質發泡體厚度(模具厚度)設為5〇〜l〇〇mm之例。 表2及表3之調配量的單位，聚異氰酸酯化合物係以異 氰酸酯指數來表示，除此之外係以質量份來表示。 首先，將聚氧伸烷基多元醇、聚合物分散多元醇、交 聯劑、胺系觸媒、泡沫穩定劑、發泡劑（水)及視需要加入的 消泡劑混合來調製多元醇系統溶液。將該多元醇系統溶液 調整為液溫25±Γ(：。另外地，將聚異氰酸酯化合物調整為 液溫25±1°C。 接著，將聚異氰酸酯化合物加到多元醇系統溶液中’ 以高速攪拌器（3〇〇〇轉/分）授拌5秒鐘而獲得發泡原液組成 物0 在自由發泡試驗中，將以上述方式所獲得之發泡原液 組成物直接注入内部尺寸長宽300mm、高度300mm的木盒 中進行自由發泡，以下述的方法進行評價，將結果表示於 表2。 在軟質發泡體物性評償試驗中，將利用上述方法所獲 52 201141908 知之發切、液組成物直接注人經加溫至机之模具中並密 閉之，在65t下進行6分鐘硬化後，從模具取出，得到軟質 發/包體。重擊所獲得之軟質發泡體後，放置於室内（溫度 23c，相對溼度50%)24小時後進行物性測定。作為模具係 使用内部尺寸為長寬400mm，高度10〇mni、70mm、或5〇mm 之鋁製模具。 在此’重擊（crashing)係指將軟質發泡體從模具取出 後，直到相對於軟質發泡體厚度75%為止連續的壓縮步驟。 關於所獲得之軟質發泡體係以下述的方法進行評價。 將結果表示於表2及4。 <評價方法> [自由發泡試驗] 凝膠時間：將多元醇系統溶液與聚異氰酸酯化合物之 混合開始的時刻定為〇秒，至在凝膠化進行中，將玻璃或金 屬製細棒輕輕插入反應中的反應液上部後，迅速拔起時可 拉起反應液的線開始的時間設為凝膠時間（秒）來進行測定。 上昇時間：將多元醇系統溶液與聚異氰酸酯化合物之 混合開始時刻設為〇秒，至混合液開始發泡、軟質發泡體的 上昇停止為止的時間設為上昇時間（秒）。 下沉率：發泡步驟中，將軟質發泡體上昇呈最大時之 自盒底面至軟質發泡體表面之高度設為「最高發泡高度」， 將達到最高發泡高度時2分鐘後之軟質發泡體的高度設為 最終發泡高度。個別進行測定，基於以下的算式算出下沉 率（單位：％)。此值越小表示軟質發泡體的安定性越好。 53 201141908 下沉率={(最高發泡高度-最終發泡高度)/最高發泡高 度}><1〇〇 [軟質發泡體的物性評價試驗] 針對所獲得之軟質聚胺甲酸酯發泡體，遵照JIS K6400(1997年版）來測定整體密度、核心密度、25%硬度 (25%ILD( Indentation Load Deflection，壓人荷重變形）硬 度）、50%硬度（50%ILD硬度）、65%硬度(65%ILD硬度）、核 心部通氣性、整體的反發彈性、核心部的反發彈性、撕裂 強度、抗拉強度、拉伸 '磁滯損失、燃燒性試驗(在第1標 線前火焰已撲滅時記為N.B.)、50%壓縮殘留應變、及50% 溼熱壓縮殘留應變（溼熱耐久性）。壓縮殘留應變及溼熱壓縮 殘留應變（溼熱耐久性)之値越小表示耐久性越佳。又，求得 65%硬度對25%硬度之比，即SAG-FACTOR。此值越小，則 以所獲得之軟質聚胺曱酸酯發泡體作為汽車用座椅軟塾時 越不易產生抵觸到底座的感覺。 關於核心部的密度及核心部的反發彈性係使用自發泡 體移除表皮部’再以長寬100mm、高度50mm的尺寸切出中 心部的樣品來進行評價。共振周波數、共振傳達率、6ίίζ 傳達率及10Hz傳達率係以遵照JASO Β8407-82之方法，加 壓盤係使用鐵研盤，以振幅2a=5mm進行測定。又，在3i4em2 圓盤196N加壓後，測定5分鐘後的應力鬆弛率（％)及在以 196N作為固定荷重加壓6〇分鐘後的潛變(creep)率(％)。 硬化物的評價係以在6分鐘硬化後自模具取出時，模具 内無殘留物、取出之軟質發泡體的形狀良好者為〇（良好）； 54 201141908 以模具内雖無殘留物，但在所取出之軟質發泡體產生缺角 等形狀不良者為△(部分不良）；以模具内有殘留物者為χ(不 良）。 成形性的評價係以無氣泡粗糙及孔隙（void)中任一 者，且表面成形性佳者為〇（良好）；以有若干氣泡粗糙或孔 隙者為△(部分不良）；以有大型氣泡粗糙或孔隙者為χ(不 良）。獨立氣泡性的評價係以重擊時產生破裂、重擊後變形 之軟質發泡體為x(不良）；以重擊後無收縮等變形而具有良 好外觀之軟質發泡體為〇（良好）。 55 201141908 [表2]
實施例丨丨 比較例1丨 比較例12 調 配 多元醇 [質S份] 多元醇（AIM) 60 ΡΟΡ(Α2，_1) 40 40 40 比較多元醇（1) 60 比較多元醇（2) 60 架橋劑（丨） [質量份] 3 3 3 胺系觸媒（丨）[質t份] 0.65 0.65 0.65 胺系觸媒（2)[質量份] 0.1 0.1 0.1 聚矽氧系泡沫穩定劑[質量份] 1.5 1.5 1.5 發泡劑 [質量份] 5.8 5.8 5.8 聚異氛酸酯化合物（1) [異氛酸酯指數] 100 100 100 白 由 發 泡 試 驗 發泡體t S [g] 344 348 355 凝膠時間[秒] 42 - 51 上昇時間[秒] 70 - 85 下沉率[%] 2.3 3.8 模具厚度[mm] 70 70 70 密度 整體[Kg/m3] 28.7 無法 測定物性 28.6 核心[Kg/m3] 24.2 24.6 丨LD硬度 25% iN/314cm2l 111 96 50% [N/314cm2] 232 202 65% fN/3 14cm2l 404 352 核心部的通氣性 [L/min] 55.3 58.9 反發彈性 率 整體[%] 47 47 核心[%] 58 59 撕裂強度[N/cm] 5.8 5.8 抗拉強度[kPa] 139 138 拉伸[%] 95 96 50%壓縮殘留應變[%] 7.8 8.0 50%溼熱壓縮殘留應變[%] 28.2 34.0 燃燒性試驗[mm/分] N.B. N.B. 硬化性 〇 - Δ 成形性 〇 X X 獨立氣泡性 〇 X X 56 201141908 比較 例14 ο s 〇 〇 0.45 〇 Ό Ο fN Ο 〇 m 1 1〇〇 100 755 比較 例13 ο § 〇 〇 0.45 〇 VO Ο fN Ο ο m 100 100 745 實施 例25 ο s 〇 ο ΓΛ 0.45 d m ο 卜 Ο 卜 (Ν 100 545 實施 例24 ο 〇 ο m 0.45 〇 m ο 卜 Ο 卜 <Ν 100 100 940 實施 例23 ο fN 0.45 0.05 WJ Ο Ο m 100 535 實施 例22 u-t m ΙΓ5 Ο fS 0.45 ! 0.05 V* Ο ο m 100 100 940 實施 例21 ο >r> ΓΝ «Λ Γ*^ 〇 Ο ΓΟ 0.45 〇 00 ο 卜 (Ν 105 555 實施 例20 ο in (Ν «Λ 〇 ο m 0.45 〇 00 ο 卜 ίΝ 105 100 975 實施 例19丨 «τ> VI m 〇 4.0 ο 0.45 d m d 卜 ο 卜 fS '105 545 實施 例18 ο S 〇 4.0 ο 0.45 ο m o 卜 ό 卜 <N 105 540 實施 例17 ο S 〇 ο 寸 ο 0.45 1 ο ro o 卜 ό 卜 (Ν 105 〇 698 實施 例16 κη m 〇 4.0 ο 0.45 ο d 卜 ο 卜 (Ν 100 100 952 實施 例15 ο ν〇 in ο 〇 ΓΛ 〇 ο ο 0.45 ο o 卜 ο 卜 (Ν 100 100 950 實施 例14 s 〇 〇 ο 寸 ο 0.45 ο 〇 卜 ό 卜 (Ν 100 100 946 實施 例13 ο 〇 4.0 ο 0.45 ό m o 卜 ό r- <Ν 100 100 943 實施 例12 g o 〇 ο 0.45 ο 0.6 <Ν Ο ο CO 100 100 752 多元醇（Α1-1) 多元醇（A卜2) 多元醇（Al-3) 多元醇（Al-4) <·—V 1 < Ο α. <N < Cu o 比較多元醇（1 > 比較多元醇（2) 1比較多元醇（3) 交聯劑（丨）[質量份] 交聯剞（2)[質量份] 交聯劑（3)[質量份] 消泡劑 [質量份] 胺系觸媒（1)[質量 份] 胺系觸媒（2)[質量 份] 聚矽氧系泡沫穩定劑 (l) [質量份] 聚矽氧系泡沫穩定劑 (2)[質量份] 發泡剞[質量份] 聚異氰酸酯化合物（1) [異氱酸酯指數] 聚異氰酸酯化合物（2) [異氰酸酯指數] 模具厚度[mm] 發泡體質量[g] 盐 — 软 Φ1 門
sIS 201141908 比較 例14 (N 〇 *n 46.2 ο ο 00 3.04 35.6 v〇 s〇 v〇 'Π σ\ 〇〇 〇\ 卜 m «η 3.80 tn 寸 0.80 0.20 〇\ »Τί (Ν ο ττ 〇 〇 ο 比較 例13 »n Os 寸 45.0 ο 00 ν~> m m o rs 2.89 21.5 (N v〇 卜 SO (Ν trj ο <N ON o (N σν Ο 3.60 in ν» m V» v〇 o 卜 ο 卜 Ο Ο ν£» ΓΛ 〇 ο 〇 實施 例25 卜 • (Ν <N 寸 <N Ό Os (N Os \〇 ' • ' - 1 3.52 2.95 v*i 〇 v〇 Ο Ον 对· Ο Ον 卜 (Ν 〇 〇 〇 實施 例24 00 (N 〇0 卜 •Τ» ιη <Ν 寸 卜 \〇 2.75 <N fO <N 卜 r*. Ο ν> 1 v〇 o in M3 3.32 0.49 m ο 寸 卜 Ον 〇 〇 ο 實施 例23 69.9 ' ν〇 τί* (Ν »n 对 >r» 2.50 1 z ' • ' • 1 3.60 3.05 0.69 卜 ο 卜 卜 Ο \〇 〇 〇 〇 實施 例22 Ό *Τ) 〇·\ m (Ν r- 寸 ON r-> \〇 2.62 24.4 Ό OS Ό Γ*1 in «rj On TT (N On 00 3.40 m 0.58 ο VJ 'Ο 寸 Ον 00 (Ν 〇 〇 〇 婼5 (Ν 卜 • Ο ττ <Ν 卜 r*> m o SO v> rf rsl 〇\ Ό ' * • • • 3.48 2.99 fO Ό 〇 VO ο rr 00 00 (Ν 〇 〇 〇 實施 例20 νη 60.2 «Τί (Ν o 00 Ό 2.58 m fN 卜 ΓΛ 卜 寸 V% m 寸 〇 rs| <N 3.15 3.22 0.49 (Ν ο (Ν 00 寸 〇 〇 〇 實施 例19 2 Ό 1 Ο 00 卜 (N 00 TT 2.49 1 VO 〇 1 1 1 3.55 2.80 0.62 卜 ό Ό Ον 00 rs 〇 〇 〇 實施 例18 68.5 • ο (Ν IT) 〇\ <N in 2.58 1 Ό 1 • 1 • • 3.58 3.08 0.65 Γ«* ό <Ν Ο m 〇 〇 〇 實施 例17 65.9 58.6 Ο <Ν o <N m 2.63 Tf <N tn v〇 〇 寸 'Ο 守 Ό o o •o (N Γ*1 3.46 3.35 0.55 U-) ο 卜 Ον 卜 (Ν 0 0 〇 實施 例16 63.2 57.9 Ό 00 On On (N 〇 O ID 2.56 33.2 00 \〇 〇0 U1 Vi 寸 00 o •rj ο 3.22 in 0.50 m ο VS r- Ό 〇 〇 〇 實施 例15 V) 〇\ 00 m 〇\ v> Ό JN •Λ r- \〇 iN iN (N 00 VO P (Ν ν> (Ν m o o (N »y> 3.24 «Ν 0.52 ΓΟ ό ίΝ τΤ in οο Ο <Ν 〇 〇 〇 實施 例14 m ο 58.6 ο <Ν (Ν On 〇s m *r» w-j o 卜 r-4 m (N rv 〇\ ν> <Ν o o «Ο rs Ο ν〇 i 3.34 3.378 0.49 0.14 ΟΝ Ον ΟΝ W-J (Ν ο 〇 〇 實施 例13 63.0 58.5 (Ν o 00 m m 00 Wi 2.72 24.3 Ό v〇 o 卜 ，! SO in o o r·) (N 'Ο 3.30 3.44 0.50 Ο τί- ιη »η m (Ν 〇 〇 〇 货施 例12 49.9 卜 o (N s »n 2.93 00 m m Ό 00 々 m Ό m o <N Ον 3.58 r- m 0.60 ι/"ί Ο Ο ^6 ο ο «η m 〇 〇 〇 整體[Kg/m3] 核心[Kg/m3] 25%[N/314cm2 ] 50%[N/314cm2 ] 65%[N/314cm2 ] 65%1LD/25%I LD 核心部的通氣性 [L/minl 全體[%] 1核心[%] 撕裂強度[N/cm] 抗拉強度[kPa] 拉伸 [%] 50%壓缩殘留應變 [%] 50%溼熱壓縮殘留應變 [%] 共振遇波數 [Hz] 共振傳達率[AMO] 6Hz傳達率 ΙΟΗζ傳達率 磁滯損失[%] 應力鬆弛牟[%] 潛變率[%] 硬化性 成形性 獨立氣泡性 反發 彈性率 密度 1LD 硬度 Sag- Facto r 201141908 如表1所示，相較於實施例11所使用之多元醇(A1-1)為 以在第2聚合步驟進行p〇加成之方法所製造之多元醇，比較 例11所使用之比較多元醇（1)係以未設有第2聚合步驟的習 知方法所製造之多元醇。雖然兩者的EO加成量相同，總不 飽和度亦幾乎相同，然而末端羥基的1級化率係在實施例11 中所使用之多元醇(A1-1)較高。 如表4所示之結果，實施例π〜16在軟質聚胺甲酸酯發 泡體製造時的硬化性良好，相較於比較例13及14，抗拉強 度及拉伸優異。50°/。壓縮殘留應變、及50°/〇溼熱壓縮殘留應 變亦提高，且耐久性優異。又，6Hz傳達率、10Hz傳達率 及磁滯損失亦為良好。 如表2的結果所示，在製造低密度軟質多元醇時，使用 比較多元醇（1)之比較例11係樹脂強度弱，且在發泡步驟中 途會有不想要的發泡體崩壞而無法成形。 又比較例12係使用以KOH觸媒來使P〇及EO進行開環 加成聚合所獲得之比較多元醇(2)的例子。在實施例11所使 用之多元醇(A1-1)相較於比較多元醇（2)，因氧伸乙基的含 有量少而末端羥基之1級化率高、總不飽和度亦低》實施例 11相較於比較例12係硬化性、成形性及獨立氣泡性優異； 在軟質發泡體物性方面，特別是硬度及50%溼熱壓縮殘留 應變優異。其它的物性亦是實施例11較比較例12良好。 實施例11之硬化性優異，一般認為是因為末端羥基之1 級化率高因而提高了反應性之故。又’實施例11之硬度及 溼熱耐久性優異，一般認為是因EO加成量少與硬化性提高 59 201141908 而形成較均勻之細孔結構之故。 又，實施例17可得到一方面薄’且硬度、抗拉強度、 及拉伸優異之軟質發泡體。其它的物性亦良好’硬化性亦 為良好。實施例18及19可獲得相較於實施例17為更薄，且 硬度良好，其它的物性亦良好之軟質發泡體。硬化性亦為 良好。 實施例2〇及22係組合了多元醇(A1-1)與屬不包含於多 元醇(A1)之其他聚醚多元醇之比較多元醇(3)的例子。可獲 得硬度及溼熱耐久性優異，且表現良好震動特性的發泡體。 實施例24係使用平均官能基數之多元醇(A1_4)的例 子，硬度、撕裂強度及溼熱耐久性良好。 再者’由於實施例18、19、21、23、及25係發泡體厚 度為50mm之故，不進行核心部通氣性、核心部反發彈性 率、撕裂強度、抗拉強度、拉伸、5〇。/。壓縮殘留應變、及 50%渔熱壓縮殘留應變的測定。 產業上之可利用性 將以本發明之製造方法所獲得之聚氧伸烷基多元醇及 聚合物分散多元醇用於軟質聚胺曱酸酯發泡體之製造，可 藉以獲得強度、耐久性及硬化性良好的軟質發泡體，藉由 低密度化及薄化可達成輕量化而適合作為汽車用座椅構 件0 再者，將2010年4月30日所申請之日本專利申請 2010-105166號之說明書、申請專利範圍及摘要之全部内容 引用於此，作為本發明之說明書的揭示並援用為其内容。 60 201141908 i:圖式簡單說明3 (無） 【主要元件符號說明】 (無） 61