TW201116583A - Resin composition for coated article - Google Patents

Description

201116583 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種樹脂組成物，其成形時溢科 生少，且可製成外觀美之成形體。 之發 【先前技術】 先前在日本專利特開2000-143973號公報中 ^ ，S己戴 混合以聚醯胺與聚烯烴所製成之聚合物摻合物樹脂與 樹脂（terpene resin)製成之聚醯胺系聚合物也 σ切樹脂 組成物。在實施例1中已記載相對於尼龍6與聚丙烯 言混合順丁稀二酸酐變性聚丙烯作為 • 各劍 (compatibilizer) ’在實施例7中相對於尼龍66 * . 5，混 α順丁烯二酸酐變性EPDM。其中記載該組成物 <現動 '佳’且其機械特性及耐熱性亦良好（表丨）。 另外’在日本專利特表2004-521980號公報中， 已记載混合尼龍6、尼龍66、ABS樹脂、接枝順丁烯_、 酸酐之笨乙烯_順丁烯二醯亞胺共聚物等之組成物（參昭 貝鉍例之表I、Π)。其中記載該組成物之機械特性及耐 熱性均佳（表ΠΙ)。 又’在日本專利第33 89652號公報中已記載混合 ABS樹脂、尼龍6、順丁烯二醯亞胺聚合物等之組成物。 其中圯載該紐成物之耐熱性、機械特性、成形品之外觀、 耐藥品性均佳（參照實施例之表3)。 201116583 此外，在日本專利第2735606號公報中已記載相 於尼龍6、尼龍12、順丁烯二醯亞胺共聚物、變性聚 烴系共聚物而言，混合玻璃纖維、碳纖維等纖維狀填 物之組成物。其中記載該組成物之流動性（MFR)、機 特性、耐熱性等均佳（參照實施例之表一 3)。同時，其 亦記載纖維狀填充物係依照目的分別而使用，在使用 結晶體短纖維（whisker)系時，會有表面狀態之問題（第 欄第4至8行）。 【發明内容】 惟在上述文獻之中，在曰本專利第3389652號公 中，雖然記載其成形品之表面外觀佳，但完全未記載 中混合玻璃纖維等纖維狀填充劑。此外，在日本專利 273 5 606號公報中，雖然記載其中混合玻璃纖維等纖 狀填充物，但記載在使用單結晶體短纖維時表面狀態 發生問題。 因此，本發明之課題在提供一種成形時溢料之發 少’且成形品之外觀美’其成形品之塗裝性亦佳之較 之樹脂組成物。 作為本發明之解決手段’係提供一種樹脂組成物 其係包含（A)50至95質量。/。之聚醯胺系樹脂混合物， 前述聚醯胺系樹脂混合物係選自下述（Α_υ至（A_5)中 任一種： (A-1)聚醯胺6與聚醯胺66之共聚物、聚醯胺6 聚醯胺66之混合物、 對 埽 充 械 中 單 7 報 其 第 維 會 生 佳 ， 且 之 及 201116583 (A-2)聚醯胺6與聚醯胺66之共聚物與聚醯胺6之 混合物、 (A-3)聚醯胺6與聚醯胺66之混合物、 (A-4)聚醯胺6與聚醯胺66之共聚物與聚醯胺6 6 之混合物、 (A-5)聚醯胺6與聚醯胺66之共聚物， (B) 5至50質量％之選自羧酸酐變性烯烴樹脂、羧酸 變性 A S樹脂、羧酸變性丙烯酸樹脂、羧酸酐變性順丁 烯二醯亞胺樹脂、羧酸變性ABS樹脂、羧酸酐變性SEBS 樹脂、羧酸酐變性EPDM、AS樹脂中之至少1種， (C) 相對於（A)與（B)成分合計之100質量份而言為10 至1 5 0質量份之玻璃纖維及/或碳纖維。 本發明之樹脂組成物，成形時溢料之發生少。同時， 本發明之樹脂組成物，不管是否含有玻璃纖維等，其可 獲得除了外觀良好外，還有塗裝性亦佳之成形品，且由 於其中包含玻璃纖維，故可獲得機械特性良好之成形品。 【實施方式】 <(A)成分> (A)成分之聚醯胺系樹脂混合物，係選自（A-1)至 (A - 5 )中之任一種。 (A-1)聚醯胺6與聚醯胺66之共聚物、聚醯胺6及 聚醯胺6 6之混合物 (A-2)聚醯胺6與聚醯胺66之共聚物與聚醯胺6之 混合物 (A-3)聚醯胺6與聚醯胺66之混合物 201116583 (A_4)聚醯胺6與聚醯胺66之共聚物與聚醯胺6 6 之混合物 (A-5)聚醯胺6與聚醯胺66之共聚物 <(B)成分> (B)選自羧酸酐變性烯烴樹脂、羧酸變性AS樹脂、 羧酸變性丙烯酸樹脂、羧酸酐變性順丁烯二醯亞胺樹 脂、羧酸變性ABS樹脂、羧酸酐變性SEBS樹脂、羧酸 酐變性EPDM、AS樹脂中之至少1種。（B)成分亦可依 其須要再含有AB S樹脂。（B)成分以2種以上之組合較 佳。 (B)成分以選自下述之（B-1)成分、由下述之（B-1)成 分與（B-2)成分組合之構成較佳。 (B-1)成分，可舉如羧酸變性AS樹脂、羧酸變性ABS 樹脂、羧酸或其酸酐變性烯烴樹脂、羧酸或其酸酐變性 EPDM、由含40質量％以上之順丁烯二醯亞胺系單體的 單體混合物構成之羧酸或其酸酐變性順丁烯二醯亞胺樹 脂。 (B-1)成分之更佳之例，可舉如羧酸變性AS樹脂、 羧酸酐變性E P D Μ、由含4 0質量％以上之順丁烯二醯亞 胺系單體的單體混合物構成之羧酸酐變性順丁烯二醯亞 胺樹脂。 羧酸變性AS樹脂為已知，可舉如AS樹脂與選自丙 烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸中之羧酸共聚合之物。 羧酸變性ABS樹脂為已知，可舉如ABS樹脂與選 自丙烯酸、曱基丙烯酸、順丁烯二酸等中之羧酸共聚合 之物。 201116583 羧酸酐變性烯烴樹脂與羧酸或其酸酐變性EPDM為 已知，可舉如順丁烯二酸酐等與其任何末端鍵結形成之 物。（B -1)成分中含有羧酸或其酸酐變性E P D Μ時，可以 提高其抑制成形時發生溢料之效果。 含有高於40質量％(較佳是高於45質量％，更佳是 高於 5 0質量％)之順丁烯二醯亞胺系單體之單體混合物 所構成之羧酸酐變性順丁烯二醯亞胺樹脂，可舉如由可 與順丁烯二醯亞胺系單體、不飽和二羧酸酐、其他之芳 族乙烯單體等共聚合之單體所形成之物。 上述樹脂之製造方法，藉由聚合各個單體成分製造 目的組成之共聚物之方法，及以不飽和二羧酸酐與芳族 乙烯單體成分等共聚合後，將其獲得之共聚物與氨水或 曱胺、乙胺、苯胺等1級胺反應，使酸酐殘基進行醯亞 胺化反應，製造目的組成之共聚物之方法，此等所有之 方法均可採用。 前述之單體混合物，可舉如以選自順丁烯二醯亞 胺、Ν -曱基順丁烯二醯亞胺、Ν -乙基順丁烯二醯亞胺、 Ν -丙基順丁烯二醯亞胺、Ν -異丙基順丁烯二醯亞胺、Ν -環己基順丁烯二醯亞胺、Ν-苯基順丁烯二醯亞胺、Ν-甲 苯醯基順丁烯二醯亞胺、Ν -二曱苯基順丁烯二醯亞胺、 Ν-萘基順丁烯二醯亞胺、Ν-第三丁基順丁烯二醯亞胺、 Ν-鄰氯苯基順丁烯二醯亞胺、Ν-鄰曱氧苯基順丁烯二醯 亞胺中之順丁烯二醯亞胺系單體，與可與前述單體共聚 合之其他單體單元形成之物。 -8 - 201116583 (B-2)成分為AS樹脂，惟依照需要亦可含ABS樹脂 作為（B-2)成分。（B-2)成分中含有AS樹脂時，特別具有 提高塗裝性之效果’含有ABS樹脂時，可以增加其抑制 成形時發生溢料之效果。 (B)成分之中含有（B-1)成分及（B_2)成分時，（B)成分 中之（B-1)成分的含量較佳為10至1〇〇質量％，15至1〇〇 質里/〇更佳’ 1 5至8 0質量％又更佳，2 〇至7 〇質量％特 佳； (B)成分中之（B-2)成分的含量較佳為9〇至〇質量 %，8…質量％更佳，85至2〇質量％又更佳，8〇至 3 0質量％特佳。

組成物中ABS 又’（B-2)成分中包含ABS樹脂時 樹脂之含量為5質量％以下。 <(C)成分> (C)成分’可使用玻璃纖維及碳纖維之任— 由玻璃纖維與碳纖維併用。 種’亦可 玻璃纖維之例，可舉如由E_玻璃、 -坡螭戶斤制i 纖維：踹鏃維可蛊1取；ϊ；、成吐β 1 i成 玻璃纖維；碳纖維可舉如聚丙稀腈系、 (rayonne)系等所製成者 (C)成分之玻璃纖維或碳纖維，長細 之比例（長軸長度/短軸長度）較佳在丨〇至〃足輛長度 1.2至5.0之範圍更佳，2.〇至5.0之範圍 〇之範圍， n in l¥l 〇 -σ . Ε X. ^ . 更佳， 之 遞青系、 縲縈 5.0之範圍特佳。又，長軸長度與短輪 '^度 時，意指其斷面為圓形。 之比例 至 為 -9 - 201116583 (D)成分之玻璃纖維或碳纖維，寬度方向之斷面形狀 為圓形（如第1圖中所示之玻璃纖維1)者，如楕圓形、多 角形（二等邊三角形、正三角形、長方形、正方形、六角 形、梯形、菱形等）或在前述之多角形中僅在其角形成圓 形者均可，特佳是微觸形（如第 1圖中所示之玻璃纖維 2)、微長圓形（如第1圖中所示之玻璃纖維3)。 又，微繭形意指從長度方向及寬度方向之2個中心 軸來看，可為左右對稱者，非對稱（或為近似之形狀）者 亦可；微長圓形意指從其長度方向及寬度方向之2個中心 軸來見，可為左右對稱（或為近似之形狀）者，非對稱者 亦可。 本發明之組成物中，（A)、（ B )、（ C)成分之含量如下 所示。 (A) 成分之含量為50至95質量％，60至90質量％ 較佳，60至85質量％更佳，65至80質量％又更佳。 (B) 成分之含量為5至50質量％，40至10質量％較 佳，40至15質量％更佳，3 5至20質量％又更佳。 (C) 成分之含量，相對於（A)成分及（B)成分合計之 100質量份而言，為10至150質量份，20至130質量份 較佳，30至100質量份更佳。 本發明之組成物，在可解決上述課題之範圍内，亦 可依照其須要可含有紫外線吸收劑、光安定劑、抗帶電 劑、抗氧化劑、滑劑、可塑劑、抗燃劑、脫模劑等。 -10- 201116583 實施例 以下即以實施例 1夕j更洋細說明本發明，但本發明並不 限定於此等實施例。 實施例及比較例 使用表1所示之夂士 <谷成分，在日本製鋼公司製造之雙 軸壓出機TEX3〇a@n 、系才干仅為32mm)中，以27(TC熔融混 練，在壓出成股狀接、佳—、λ 、 灸進仃冷卻’再切斷而獲得丸粒（螺桿 轉速.25 0rpm i%料速度：3〇 ",小時）。玻璃纖維利用側 加料口由+間加入。各例中之組成物再進行下述各試 驗。其結果如表1所示。 (1)溢料之評估 以Keyence公司製造之數位式電子顯微鏡γΗχ_2〇〇 測定評估長度120mmx寬度120mmx厚度3mm之成形品 在模溫度120。C下射出成形時溢料之面積。 〇：溢料寬度小於3 0 μ m △:溢料寬度大於30μηι，小於50μηι χ :溢料寬度大於50μηι (2)成形品外觀之評估 以目視評估長度120mmx寬度120mmx厚度3mm之 成形品在模溫度1 2 0。C下射出成形時之外觀。 〇 :無填充物膨出，平滑且外觀良好。 △ ··局部可觀察到填充物膨出。 x :整體可觀察到填充物膨出，平滑性亦差。 -11 - 201116583 (3)塗裝性之評估 先將以射出成形製成之平板（iOOxlOOdmin)之表面 以異丙醇脫脂’再以2液型丙烯胺曱酸乙酯塗料（Cashew 公司製造，斯多隆1 0 0 )塗裝，經乾燥（8 〇。c x 2小時）後，計 算以 JIS K5400- 1 990 之百格試驗法（cr〇sscut adhesi〇n test)在100方格巾殘餘之格數，以其評估塗裝性。〇表 示 100/100 ° (4) 彎曲變形之評估 將成形為長度120mmx寬度120mmx厚度2mm大小 之平板，置於水平平面上，使其形成空出之中央部分與 水平平面接觸（使其發生彎曲變形時各角部分會向上彎 曲）。其次，將各角部分固定於水平平面上之後，測定位 在相對固定之角部分之對角線上的角部分，相對於水平 面之高度（即翹起的高度）。如此測定各角部分後，再以 其翹起高度最大者以以下之基準評估。 ◎:小於5mm 〇：5 m m以上小於8 m m △ : 8 m m以上小於1 0 m m x : 1 0 m m以上 (5) 負荷下變形溫度之評估 依照IS075測定。 (6) 彎曲彈性係數 依照IS Ο 1 7 8測定。 -12- 201116583 <(A)成分> PA-1:聚醯胺6/66共聚物，宇部興產公司製造之ub丘 尼龍5 0 1 3 B (在溫度2 5 ° C、9 6重量％之硫酸中測定濃度為 lg/10 0ml之樹脂時相對黏度為2 5之聚醯胺6/66共聚物） PA-2:聚醯胺6/66共聚物，宇部興產公司製造之UB运 尼龍5 0 2 3 B (在溫度2 5 ° C、9 6重量％之硫酸中測定濃度為 lg/100ml之樹脂時相對黏度為3.〇之聚醯胺6/66共聚物） PA-3 ··聚醯胺66，宇部興產公司製造之UBE尼能 2 0 1 5 B (在溫度2 5 ° C、9 6重量％之硫酸中測定濃度為 1 g /1 0 0 m 1之樹脂時相對黏度為2.5之聚醯胺6 6 ) PA-4:聚醯胺 6，宇部興產公司製造之UBE尼龍 101 3B(在溫度25 °C、96重量％之硫酸中測定濃度為 1 g /1 0 0 m 1之樹脂時相對黏度為2.5之聚醢胺6) <(B)成分> 酸變性順丁烯二醯亞胺樹脂：47質量％之苯乙烯-5 1 質量％之N-苯基順丁烯二醯亞胺-2質量％之順丁烯二酸 酐之共聚物，玻璃轉移溫度196°C、重量平均分子量12 萬、2 6 5 ° C 1 0 kg下之熔融比例：4 酸變性AS :71質量％之苯乙烯、24質量％之丙烯腈、 5質量％之曱基丙烯酸 酸變性 EPDM: Shanghai SUNNY New Technology Development CMG9802 AS樹脂：Daicel聚合物公司製造之塞比安N 050SF ABS樹脂：日本A&L公司製造之Santac AT-08 -13- 201116583 <(c)成分> 玻璃纖維 1:日本電氣玻璃公司製造之 ECS-03-T-120，長軸長度/短軸長度=1.0(斷面為圓形）（參 照第1圖） 玻璃纖維2:日東紡績公司製造，CSH 3PA-870S，長 軸長度/短軸長度=2.0 (斷面為微繭形）（參照第1圖） 玻璃纖維3:日東紡績公司製造，CSG 3PA-820S，長 軸長度/短軸長度=4.0(斷面為微長圓形）（參照第1圖） -14- 201116583 比較例 ο ν-> m <~η νη o m oo 〇 X ο <\ ΡΛ fN 13000 Tf- ο V) Vi fN o 〇 X ο < ο <Ν 10400 〇 o S 〇 X ο < S 13500 ΓΜ ο o m oo 〇 X X X ο 12000 - 〇 o oo X ο X X 1 13000 實施例 〇s 1 Ο 1 v> *rt w-> 1 o S 〇 ο ο ◎ ΓΝ ΟΝ 14600 oo 1 ο 1 <Γ> tr> V» w-> 1 o rO OO 〇 ο ο ◎ g 13000 卜 1 ο 1 ΙΛ •Λ ^r> 1 o S 〇 ο ο ο fN ON 14600 ν〇 1 ο 1 1 ο 1 l 1 o m oo <] ο ο <] JO 13000 1 1 *r> 宕 1 W) 1 o m oo <1 ο ο ο § 13400 甘 1 ir> CN 1 «τ> 1 oo <N o oo 〇 ο ο <] VJ 〇\ 13500 ΡΠ I ν> <Ν 1 VI «Λ •η *n 1 o m oo 〇 ο ο ο Vi o 13000 cs l ο V-> 1 oo <N o m oo 〇 ο ο <1 o fN 13400 1 \〇 ν*> V» «ο *〇 1 o oo 〇 ο ο <1 o fN 13000 〇\ tn <n 1 Ό Ρΐ 1 V*) 1 o l o m oo 〇 ο ο 0 s OJ 13700 oo KTi 1 Ό ON <N •Ο ο 1 1 o oo 〇 ο ο <] \r> σ·\ 13000 r- 1 1 Ο 1 1 1 o oo 〇 ο ο <] rn rsi 13700 Ό o 1 1 1 1 1 〇 1 o m oo <1 ο ο < § 13200 tr> 1 1 ο 宕 1 1 o 1 o oo < ο ο <] w~> oc 13500 *T) <N 1 1 Ό ν~> 1 oo <N o m oo 〇 ο ο <] § 13000 m m fN 1 1 V) 1/1 Vi 1 o ro oo 〇 ο ο <] i 13000 (N Ό CN 1 so 〇Ν <Ν ν~> «/> 1 oo fN o CO oo 〇 ο ο <] o <N 13000 一 V> O'» 1 s〇 Ο <Ν ν~) V*J 1 o m oo 〇 ο ο <3 o fS 13000 PA-l (共聚物） ΡΑ-2 (共聚物> 3" s〇 g m έ ΡΑ·4(ΡΑ6) 酸變性聚醯亞胺樹 脂 1- 酸雛AS 酸g性EPDM AS樹脂 ABS樹脂 合計(質位％) 玻璃纖維丨(質贵份） 玻璃繊維2(質M份） 1玻璃繊維3(質fi份） 溢料之有無 m mm. 丨丨變形 負荷下18形溫度(l.8MPa)rC) 酬娜性係數(MPa) (B-1) (B-2) g ε m n m 201116583 在混合玻璃纖維2、3作為（C)成分中之玻璃纖維之 實施例17至19中，其彎曲變形可以減少，特別是實施 例1 8、1 9中之彎曲變形小。 因此，由表1之結果可確知，本發明之組成物，適 合作為各種成形品之成形材料，特別可確知彎曲變形小 之實施例1 7至1 9之組成物，適合作為厚度薄之成形品 (例如厚度為0.4至2.0mm)之成形材料。 因此，本發明之樹脂組成物，可利用為行動電話之 外體材料、汽車之内體零件及外體零件等之成形用材料。 【圖式簡單說明】 第1圖顯示在實施例中使用之玻璃纖維的長軸長度/ 短軸長度之比例及斷面形狀。 【主要元件符號說明】 無0

Claims (1)

1. 201116583 七、申請專利範圍： 1_ 一種樹脂組成物，其係包含（A)50至95質量％之聚醯 胺系樹脂混合物，且前述聚醯胺系樹脂混合物為選自 下述（A-1)至（A-5)中之任1種·· (A-1)聚醯胺6與聚醯胺66之共聚物、聚醯胺6 與聚醯胺6 6之混合物、 (A-2)聚醯胺6與聚醯胺66之共聚物與聚醯胺6 之混合物、 (A-3)聚醯胺6與聚醯胺66之混合物、 (A-4)聚醯胺6與聚醯胺66之共聚物與聚醯胺66 之混合物、 (A-5)聚醯胺6與聚醯胺66之共聚物， (B) 5至50質量％之選自羧酸變性烯烴樹脂、羧酸 變性AS樹脂、羧酸變性丙烯酸樹脂、羧酸變性順丁烯 二醯亞胺樹脂、羧酸變性 ABS樹脂、羧酸變性SEBS 樹脂、羧酸變性EPDM、AS樹脂中之至少1種， (C) 相對於（A)與（B)成分合計之100質量份而言為 1 0至1 5 0質量份之玻璃纖維及/或碳纖維。 2.如申請專利範圍第1項之樹脂組成物，其前述（B)成分 係由（B-1)成分與（B-2)成分之組合所構成，且其前述 (B-1)成分為10至100質量％選自羧酸變性AS樹脂、 羧酸變性AB S樹脂、羧酸或其酸酐變性烯烴樹脂、由 含4 0質量％以上之順丁烯二醯亞胺系單體之單體混合 物構成之羧酸或其酸酐變性順丁烯二醯亞胺樹脂、羧 酸或其酸酐變性EPDM，其前述（B-2)成分為0至90質 量％之A S樹脂。 201116583 3 .如申請專利範圍第1或2項之樹脂組成物 成分中，（B-1)成分之含量為15至80質量 成分之含量為85至20質量％。 4.如申請專利範圍第1或2項之樹脂組成物 中又含有ABS樹脂，且其組成物中ABS樹 5質量％以下。 5 .如申請專利範圍第1或2項之樹脂組成物 之玻璃纖維或碳纖維，寬度方向斷面之長 軸長度之比例（長軸長度/短軸長度）為1.2 圍。 6. 如申請專利範圍第1或2項之樹脂組成物 之玻璃纖維或碳纖維，寬度方向斷面之長 軸長度之比例（長軸長度/短軸長度）為2.0 圍。 7. 如申請專利範圍第1或2項之樹脂組成物 之玻璃纖維或碳纖維，寬度方向斷面之形 或微長圓形。 ，其前述（B) % ，且（B-2) ，其（B)成分 脂之含量為 ，其（C)成分 軸長度與短 至5 · 0之範 ，其（C)成分 軸長度與短 至5.0之範 ，其（C)成分 狀為微繭形