TW201109841A - Photosensitive composition and printed wiring board - Google Patents

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Takashi Nishimura
Shuuji Kage
Takashi Watanabe
Toshio Takahashi
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Sekisui Chemical Co Ltd
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201109841 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種適合用於形成在基板上所形成之阻焊 膜、或在搭載有發光二極體晶片之基板上所形成的使光反 射之阻劑膜等阻劑膜的感光性組合物，及使用該感光性組 合物之印刷佈線板。 【先前技術】 於各種電子設備用途中，於印刷佈線板之上表面搭載有 發光—極體（以下簡稱LED(light emitting diode))晶片。為 亦利用LED所發出之光中到達上述印刷佈線板之上表面側 的光’而有於印刷佈線板之上表面形成白色阻焊膜之情 形。此時，不僅可利用自LED晶片之表面朝與印刷佈線板 相反之側直接照射的光，而且可利用到達印刷佈線板之上 表面側而由白色阻焊膜所反射之反射光。因此，可提高 LED所產生之光的利用效率。 作為用以形成上述白色阻焊膜之材料之一例，於下述專 利文獻1申揭示有如下之阻劑組合物：其含有藉由環氧樹 月曰與水解性院氧基⑦院之脫醇反應而得之含烧氧基之石夕燒 改味裒氧樹月日，進而含有含不飽和基之聚緩酸樹脂、稀釋 劑、光聚合起始劑、及硬化密接性賦予劑。 ;下述專利文獻2中，揭示有如下之白色阻焊劑組 口物：其含有不具有芳香環之含羧基樹脂、光聚合起始 劑、裱乳化合物、金紅石型氧化鈦、及稀釋劑。 [先行技術專利] 147624.doc 201109841 [特許專利] [專利文獻1]日本專利特開2007-249148號公報 [專利文獻2]日本專利特開2007-322546號公報 【發明内容】 [發明所欲解決之問題] 於使用上述專利文獻1、2所記載之光阻劑組合物形成阻 劑膜之情形時，若暴露於回焊時般之2〇〇°C左右以上之高 溫下，則有阻劑膜變色為黃色（以下簡稱為黃變）之情形。 若進一步將阻劑膜暴露於高溫下’則有產生龜裂之情形。 本發明之目的係提供一種可形成耐熱龜裂性優異之阻劑 膜的感光性組合物、及使用該感光性組合物之印刷佈線 板。 [解決問題之技術手段] 根據本發明之較廣態樣，提供一種包含具有芳香環之含 缓基樹脂、氧化鈦、具有環狀醚骨架之化合物、及光聚合 起始劑的感光性組合物。 上述具有芳香環之含羧基樹脂以具有不飽和雙鍵為佳。 又’上述具有芳香環之含羧基樹脂宜為使具有芳香環之環 氧化合物與多元酸化合物反應而得之樹脂，或使具有芳香 環之環氧化合物與具有至少1個不飽和雙鍵之含綾基化合 物反應後進而使多元酸化合物反應而得之樹脂。 上述具有芳香環之含羧基樹脂較理想的是具有2個芳香 環經由亞曱基而鍵結之第1結構單元、及氧基亞曱基與芳 香環形成喊鍵之第2結構單元中的至少一種結構單元。 147624.doc 201109841 上述具有環狀料架之化合物以具有料環為佳。 上述氧化鈦宜為金紅石 _氧化物或聚”化合物化鈦以包含藉 化鈦為佳^ 物進㈣表面處理之金紅石型氧 丄發！之感光性組合物以進而含有抗氧化劑為佳。該抗 氧化劑且為酚系抗氧化劑。 於^發明之感光性組合物之某特㈣樣下，感光性組合 物不3紛系抗氧化劑、或進而含有齡系抗氧化劑，上述且 有芳香環之含幾基樹脂具有2個芳香環經由亞甲基而鍵結 之f1結構單元、及氧基亞甲基與芳香環形_之第2結 構早凡中的至少一種結構單元，上述氧化鈦不含藉由石夕氧 化物或㈣氧化合物進行過表面處理之金紅石型氧化鈦、 或包含該藉由石夕氧化物或聚石夕氧化合物進行過表面處理之 金、石里氧化鈦，且令上述具有芳香環之含叛基樹脂的上 述第1結構單元之莫耳數為V、上述具有芳香環之含缓基樹 脂的上述第2結構單元之莫耳數為w、上述藉由石夕氧化物 或聚石夕氧化合物進行過表面處理之金紅石型氧化欽的莫耳 數為XI、非上述藉由矽氧化物或聚矽氧化合物進行過表面 處理之金紅石型氧化鈦的氧化鈦之莫耳數為又2、且上述酚 系抗氧化劑之酚基的莫耳數為γ時，滿足下述式（1)。 0.06^(5V+3W)/(3X1 + X2+ 100Y)^〇.35 …式（1) 於本發明之感光性組合物之其他特定態樣下’該感光性 組合物係具有第1液與第2液、且將該第1液與第2液混合而 使用之二液混合型之感光性組合物，上述具有芳香環之含 147624.doc 201109841 叛基樹脂、上述氧化鈦、上述具有環狀醚骨架之化合物、 及上述光聚合起始劑分別包含於上述第1液及上述第2液中 之至乂 者中’將上述第1、第2液混合而成之混合物包含 上述具有芳香環之含羧基樹脂、上述氧化鈦、上述具有環 狀醚骨架之化合物、及上述光聚合起始劑。 較好的是上述第1液至少包含上述具有芳香環之含羧基 树月曰且上述第2液至少包含上述具有環狀謎骨架之化合 物。 本發明之印刷佈線板具備表面具有電路之印刷佈線板本 體、及積層於該印㈣線板本體之上述設有電路之表面的 阻劑膜，該阻劑膜係使用根據本發明而構成之感光性組合 物而形成。 [發明之效果] 本發明之感光性組合物包含具有芳香環之含緩基樹脂、 氧化鈦、具有環狀时架之化合物、及光聚合起始劑，因 此可獲得耐熱龜裂性優異之阻劑膜。 於本發明之感光性組合物包含抗氧化劑之情形時，可獲 得财熱黃變性優異之阻劑膜。 又 【實施方式】 以下，對本發明之詳細内容進行說明。 本發明之感光性組合物包含（A)呈古—去 y 具有方香環之含羧基樹 月曰、（B)氧化鈦、（C)具有環狀趟骨 合起始劑。 …化合物、及⑼光聚 ((A)具有芳香環之含羧基樹脂） 147624.doc 201109841 本發明之感光性組合物中所含之（A)具有芳香環之含羧 基樹脂只要為具有芳香環频基者，則並無特別限定。作 為（A)具有芳香環之含羧基樹脂，可使用具有至少丨個感光 性不飽和雙鍵之感光性的含羧基樹脂、及不具有感光性不 飽和雙鍵之含羧基樹脂中的任一種。（A)具有芳香環之含 致基樹脂可僅使用1種，亦可併用2種以上。 (A)具有芳香環之含羧基樹脂宜為下述含羧基樹脂 (a)〜(e)。於獲得下述含羧基樹脂（a)〜(e)時，可使用具有苯 環、具取代基之苯環、多環芳香環或雜芳香環之化合物。 作為於上述苯環上進行取代之取代基，可列舉烧基、經基 及演或氯等_素原子等。作為上述多環芳香環，可列舉蔡 環或蒽環等。上述雜芳香環含有N、s或◦等。作為上述雜 芳香環，可列舉吡啶環、吡咯環、咪唑環及噻吩環等。 (a) 藉由不飽和羧酸與具有聚合性不飽和雙鍵之化合物的 共聚合而得之含叛基樹脂 (b) 藉由含羧基之（曱基）丙烯酸系共聚合樹脂A”與1分子 中具有環氧乙烷環及乙烯性聚合性不飽和雙鍵之化合物 (b2)的反應而得之含鲮基樹脂 ⑷使不飽和㈣酸與！分子中具有各⑽環氧基及聚合性 不飽和雙鍵之化合物和具有聚合性不飽和雙鍵之化合物的 共聚物反應後，使飽和或不飽和多元酸酐與所生成之反應 物的二級羥基反應而得之含羧基樹脂 ⑷使飽和或不飽和多元酸肝與含經基之聚合物反應 後，使1分子中具有各丨個環氧基及聚合性不飽和雙鍵之化 147624.doc 201109841 合物與所生成之羧酸反應而得之含羥基及羧基之樹脂 0)使具有芳香環之環氧化合物與飽和多元酸酐或不飽和 多元酸酐等多元酸化合物反應而得之樹脂，或使具有芳香 環之環氧化合物與具有至少1個不飽和雙鍵之含羧基化合 物反應後進而使飽和多元酸酐或不飽和多元酸酐等多元酸 化合物反應而得之樹脂 ' 上述具有芳香環之含羧基樹脂宜為使具有芳香環之環氧 化合物與多元酸化合物反應而得之樹脂，或使具有芳香環 之環氧化合物與具有至少1個不飽和雙鍵之含羧基化合物 反應後進而使多元酸化合物反應而得之樹脂。此時，可進 一步提高阻劑膜之耐熱龜裂性。
作為上述具有芳香環之環氧化合物，可列舉：雙盼A 型、雙酚F型、苯酚酚酿清漆型、曱酚紛醛清漆型 '聯苯 型、萘型、三苯酚甲烷型、二環戊二烯_伸苯型、苯酚-伸 聯笨型、苯氧型、縮水甘油胺型、雙酚S型等之環氧化合 物，或鄰苯二曱酸二縮水甘油酯、對羥基苯甲酸縮水甘油 酯化物等酸之縮水甘油酯化物，或異氰尿酸三縮水甘油酯 等。 θ (A)具有芳香環之含羧基樹脂的酸值較理想的是咒〜之⑼ mgKOH/g之範圍内。若酸值為5〇 mgK0H/g以上，則顯影 時利用弱鹼性水溶液亦容易去除未曝光部分。若酸值為 2〇〇 mgKOH/g以下，則硬化覆膜之耐水性、電氣特性進— 步提高。又’（A)具有芳香環之含羧基樹脂之重量平均分 子量宜為5,000〜1〇〇,〇〇〇之範圍内》若重量平均分子量為 147624.doc 201109841 5,000以上’ ％用手指接觸時之乾燥性更良好。又，若重 量平均分子量為_，_以了 ’則感光性組合物於曝光後 之顯影性、及感光性組合物之儲存穩定性進—步提高。 上述（Α)含羧基樹脂較理想的是具有2個芳香環經由亞甲 基而鍵結之第1結構單元、及氧基亞甲基與芳香環形成驗 鍵之第2結構單元中的至少一種結構單元。 再者，作為第1結構單元或第2結構單元中之芳香環，可 列舉苯環、具取代基之苯環、多環芳香環、雜芳香環等。 作為於上料環上進行取狀取代基，可列料基、、經基 及溴或氣等齒素原子等。作為上述多芳㈣，可列舉萘環 或蒽環等。上述雜芳香環含有N、s或⑽。作為上述雜芳 香環’可列舉Μ環、料環、W環㈣吩環等。 作為具有上述第1結構單元之含羧基樹脂，例如可列 舉：使苯㈣料漆型環氧㈣、甲㈣料漆型 脂、或雙齡F型環氧樹脂等具有第削單元之芳香族環氧 樹脂’與鄰笨二"交、鄰苯二甲酸軒等多元酸化合物反應 而得之含羧基樹脂；或使上述芳香族環氧樹脂與（甲基）丙 烯酸等具有不飽和雙鍵之酸化合物反應後，進而使鄰苯二 甲酸、鄰苯二甲酸料多元酸化合物反應而得之含不飽: 雙鍵及羧基之樹脂。 作為具有上述第2結構單元之含羧基樹脂，例如可列 舉：使苯㈣料漆型環氧樹脂、甲㈣料漆型環氧樹 脂、雙紛F型環氧樹脂、或雙酴八型環氧樹脂等芳香族環氧 樹脂’與鄰苯二甲豸、鄰苯二甲酸肝等多元酸化合物反應 147624.doc 201109841 而得之含減樹脂；或使上述芳香族環氧樹脂與（甲基）丙 烯酸等具有不飽和雙鍵之酸化合物反隸，進而使鄰苯二 曱酸、鄰苯二甲酸肝等多元酸化合物反應而得之含不飽和 雙鍵及叛基之樹脂。於（A)含叛基樹脂具有上述^結構單 元及上述第2結構單元中的至少_ _ 卞υ τ〜王^ 種結構早凡之情形時， 可進一步提高阻劑膜之耐熱黃變性及耐熱龜裂性。 j述第i結構單元中之2個芳香環宜為苯環或具取代基之 苯環。上述第1結構單元宜為下述式⑴）所示之結構單元。 下述式⑴）中所示之共價鍵可相對於伸苯基而鍵結於任意 位置。又，伸苯基可經取代。 ^ [化1] -〇’2ζ)--…式⑴） m上述第2結構單元中之芳香環宜為苯環或具取代基之苯 環。第2結構單元宜為下述式（12)所示之結構單^下述式 (12)中所示之共價鍵可相對於伸苯基而鍵結於任意位置。 又’伸苯基可經取代。 [化2]
…式（12) 本發明之感光性組合物不切系抗氧化劑、或進而含有 147624.doc 201109841 香=乳化劑’上述具有芳香環之含繞基樹脂具 Γ讀由亞甲基而鍵結之第1結構單元、及氧基亞甲基盘 方香環形成趟鍵之第2結構單S中的至少_種結構單元了 上述氧化鈦不含藉㈣氧化物或聚⑦氧化合物進行過表面 處理之金紅石型氧化鈦、或包含該藉㈣氧化㈣㈣氧 化合物進行過表面處理之金紅石型氧化鈦，且令上述呈有 芳香環之含羧基樹脂的上述第丨結構單元之莫耳數為vl、上 述具有芳香環之含羧基樹脂的上述第2結構單元之莫耳數 為W、上述藉切氧化物或聚發氧化合物進行過表面處理 之金紅石型氧化鈦的莫耳數為幻、非上述藉切氧化物或 聚石夕氧化合物進行過表面處理之金紅石型氧化鈦的氧化欽 之莫耳數為X2、且上述酚系抗氧化劑的酚基之莫耳數為γ 時，本發明之感光性組合物以滿足下述式（1)為佳。 0.06^(5V+ 3W)/(3X1 + χ2 + 100Y)^〇.35 …式⑴ 於滿足上述式（1)之情形時，可進一步提高阻劑膜之耐 熱黃變性並且提高耐熱龜裂性。 ((B)氧化鈦） . 本發明之感光性組合物中所含之（Β)氧化鈦並無特別限 定。（Β)氧化鈦可僅使用}種，亦可併用2種以上。 於使用（Β)氧化鈦之情形時，與使用氧化鈦以外之其他 無機填料之情形相比，可形成反射率較高之阻劑膜。 (Β)氧化鈦宜為金紅石型氧化鈦或銳鈦礦型氧化鈦。藉 由使用金紅石型氧化鈦，可形成耐熱黃變性更優異之阻劑 膜。上述銳欽礦型氧化鈦之硬度低於金紅石型氧化鈦。因 147624.doc 201109841 此藉由使用銳鈦礦型氧化鈦，可提高阻劑膜之加工性。 上述氧化鈦較理想的是包含藉由矽氧化物或聚矽氧化合 物進行過表面處理之金紅石型氧化鈦。於上述氧化鈦 重量％中，上述藉由矽氧化物或聚矽氧化合物進行過表面 處理之金紅石型氧化鈦的含量較理想的是丨〇重量。以上， 更理想的是30重量％以上。上述氧化鈦更理想的是上述藉 由矽氧化物或聚矽氧化合物進行過表面處理之金紅石型氧 化鈦。於該等情形時，可進一步提高阻劑膜之耐熱黃變 性。 作為藉由矽氧化物或聚矽氧化合物進行過表面處理之金 紅石型氧化鈦，例如可列舉：作為金紅石氣化法氧化鈦的 石原產業公司製造之型號：CR_9〇、或作為金紅石硫酸法 氧化鈦的石原產業公司製造之型號：r_55〇等。 於本發明之感光性組合物100重量％中，（B)氧化鈦之含 量宜為3重量％以上80重量％以下。（B)氧化鈦之含量的較 佳下限為10重量％、較佳上限為75重量％。若（B)氧化鈦之 含量在上述範圍内，則將阻劑膜暴露於高溫時不易黃變。 進而，可容易地製備具有適於塗抹之黏度的感光性組合 物。 ((c)具有環狀醚骨架之化合物） 本發明之感光性組合物中所含之具有環狀醚骨架之 化合物只要具有環狀醚骨架則並無特別限定。具有環 狀峻骨架之化合物可僅使用1種，亦可併用2種以上。 作為（C)具有環狀醚骨架之化合物，例如可列舉：雙酚s 147624.doc 12 201109841 3L %氧樹月曰、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯樹脂、異氰尿酸三 縮水甘油醋等雜環式環氧樹脂、聯二甲㈣型環氧樹脂、 聯苯盼型環氧樹脂、四縮水甘油基二甲苯盼乙㈣脂、雙 齡A型環氧樹脂' 氫化㈣A型環氧樹脂、雙㈣型樹脂、 溴化雙酚八型％氧樹脂、苯酚酚醛清漆型環氧樹脂、甲酚 ㈣清漆型環氧樹脂、脂環式環氧樹脂、料A之㈣清 漆里％氧树月曰、螯合型環氧樹脂、乙二醛型環氧樹脂、含 :基之環氧樹脂、橡膠改性環氧樹脂、二環戊二烯苯酚型 衣氧Μ月日聚⑪氧改性環氧樹脂、或&己内自旨改性環氧樹 脂。 C)具有％狀醚骨架之化合物以具有芳香環為佳。此 時，可進一步提高阻劑膜之耐熱龜裂性。
作為上述具有芳香環之環氧化合物，可列舉：雙酚A 型、雙齡F型、苯酴㈣清漆型、甲齡㈣清漆型、聯苯 型、萘型、三苯紛甲貌型、二環戊二稀·伸苯型、苯紛-伸 聯苯型、苯氧型、縮水甘油胺型、雙齡㈣等之環氧化合 物’或鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、對羥基苯甲酸縮水甘油 酉旨化物等酸之縮水甘油酯化物，或異氰尿酸三縮水甘油醋 等。 (C)具有環狀醚骨架之化合物係以與（a)含幾基樹脂之叛 基反應而使感光性組合物硬化的方式作用。 相對於（A)具有芳香環之含羧基樹脂1〇〇重量份，（c)具 有環狀醚骨架之化合物之含量的較佳下限為〇」重量份:、 更佳下限為1重量份，較佳上限為5〇重量份，更佳上限為 147624.doc 201109841 3〇重量份。若（C)具有環狀醚骨架之化合物之含量滿足上 述較佳上限及下限，則可進一步抑制阻劑膜之黃變。 ((D)光聚合起始劑） 本發明之感光性組合物包含（D)光聚合起始劑，故具有 感光性。（D)光聚合起始劑並無特別限定。（D)光聚合起始 劑可僅使用1種’亦可併用2種以上。 作為(D)光聚合起始劑’例如可列舉：醯基氧化膦、. 甲基化三喷、自甲基化嘮二唾、味嗤、安息香、安息香烷 基醚、蒽醌、苯并蒽酮、二苯甲酮、苯乙酮、9·氧硫咄 口星、苯甲酸醋、。丫啶，、二茂鈦、α—胺基烷基苯酮、 肟或該等之衍生物等。 相對於（A)具有芳香環之含羧基樹脂100重量份，（D)光 聚合起始劑之含量的較佳下限為01重量份，更佳下限為i 重里伤，較佳上限為30重量份，更佳上限為15重量份。若 ⑼光聚合起始劑之含量滿足上述較佳下限及上限，則可 進一步提高感光性組合物之感光性。 ((E)稀釋劑） 本發明之感光性組合物以包含⑻稀釋劑為佳。藉由使 用(E)稀釋劑’可容易地塗抹感光性組合物。⑻稀釋劑可 僅使用1種’亦可併用2種以上。 (E)稀釋劑係用於調整感光性組合物之黏度而提高作業 性’並且詩提高交聯密度或提高密接性等。作為（E)稀 釋劑，可使用光聚合性單體等反應性稀釋劑、或公知慣用 之溶劑。作為該溶劑’可列舉有機溶劑或水等。 147624.doc 14 201109841 作為上述光聚合性單體，可列舉··（曱基）丙烯酸-2-乙基 己酯、（曱基）丙烯酸環己酯等（甲基）丙烯酸烷酯類，（甲基） 丙烯酸-2-經基乙酯、（甲基）丙烯酸-2-經基丙酯等（曱基）丙 稀酸經基烧S旨類，乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇 等環氧烷衍生物之單或二（甲基）丙烯酸酯類，己二醇、三 羥甲基丙烷、季戊四醇、二（三羥甲基丙烷）、二季戊四 醇、異氰尿酸三羥乙酯等多元醇或該等之環氧乙烷或環氧 丙烧加成物之多元（甲基）丙烯酸酯類，（曱基）丙稀酸苯氧 基乙酯、雙酚A之聚乙氧基二（甲基）丙烯酸酯等酚類之環 氧乙烧或％氧丙烧加成物之（甲基）丙烯酸酯類，甘油二縮 水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、異氰尿酸三縮水 甘油酯等縮水甘油醚之（曱基）丙烯酸酯類，或三聚氰胺（甲 基）丙烯酸醋等。該等光聚合性單體可僅使用丨種，亦可併 用2種以上。 就提高感光性組合物之液穩定性之觀點而言，以具有親 水性基之（甲基）丙稀酸醋類為佳。又，就提高感光性組合 物之光硬化性之觀點而言’以多官能性之（甲基）丙稀酸醋 類為佳。於上述感光性組合物刚重量％中，i述光聚合 單體之含量的較佳上限為20重量％，更佳上限為ι〇重量 %。若上述光聚合性單體之含量滿足上述較佳上限，則硬 化物表面之發黏較少，用手指接觸時之乾燥性變良好。 作為上述有機溶劑，可列舉：甲基乙_、環己_等_ 類’甲本、二甲苯、四甲苯等芳香族煙類， 溶纖劑、丁基溶纖劑、卡必醇、 平暴 T基卡必醇、丁基卡必 147624.doc -15- 201109841 醇、丙=單甲峻、二丙二醇單甲醚、二丙二醇二乙驗、 丙醇單甲謎等二醇鍵類，乙酸乙醋、乙酸丁黯、乳酸 丁自曰、溶纖劑乙酸酯、丁基溶纖劑乙酸酯、卡必醇乙酸 酯、丁基卡必醇乙酸酯、丙二醇單曱醚乙酸酯、二 = 昆田^ 一1醇 早甲岵乙酸酿、碳酸丙二醋等㈣，辛烷、癸烷 ii , η n . Q ^ 及石油醚、石腦油、溶劑石腦油等石油系溶劑 等。上述有機溶劑可僅使用丨種，亦可併用2種以上。 ⑻稀釋劑之含量並無特別限^。考慮到感光性組合物 之塗抹性’（E)稀釋劑係以適當之含量而使用。 ((F)抗氧化劑） 為減小暴露於高溫下時阻劑膜發生黃變之憂慮，本發明 之感光性組合物以包含（F)抗氧化劑為佳。（F)抗氧化劑可 僅使用1種，亦可併用2種以上。 (F)抗氧化劑以具有路易斯鹼性部位為佳。就進一步抑 制阻劑膜黃變之觀點而言，（F)抗氧化劑宜為選自由酚系 抗氧化劑、磷系抗氧化劑、或胺系抗氧化劑所組成群中之 至少一種。就進一步抑制阻劑膜黃變之觀點而言，（]?)抗 氧化劑宜為酚系抗氧化劑。 作為上述酚系抗氧化劑之市售品，可列舉：IRGan〇X 1010 ' IRGANOX 1035 ' IRGANOX 1076 > IRGANOX 1135、IRGANOX 245、IRGANOX 259或 IRGANOX 295(以 上均為 Ciba Japan 公司製造），Adekastab AO-30、 Adekastab AO-40、Adekastab AO-50、Adekastab AO-60、 Adekastab AO-70、Adekastab AO-80、Adekastab AO-90或 147624.doc •16- 201109841
Adekastab AO-330(以上均為 ADEKA公司製造），Sumilizer GA-80、Sumilizer MDP-S、Sumilizer BBM，S、Sumilizer GM、Sumilizer GS(F)或Sumilizer GP(以上均為住友化學工 業公司製造），HOSTANOX O10、HOSTANOX 016、 HOSTANOX 014、或 HOSTANOX 03(以上均為 Clariant公 司製造），ANTAGE ΒΗΤ、ANTAGE W-300、ANTAGE W-400或ANTAGE W500(以上均為川口化學工業公司製造）， 以及 SEENOX 224M 或 SEENOX 326M(以上均為 SHIPRO KASEIKAISHA製造）等。 作為上述磷系抗氧化劑，可列舉環己基膦、或三苯基膦 等。作為上述填系抗氧化劑之市售品，可列舉： Adekastab PEP-4C ' Adekastab PEP-8 ' Adekastab PEP-240 ' Adekastab PEP-36、Adekastab HP-10、Adekastab 2112 、Adekastab 260、Adekastab 522A、Adekastab 1178、Adekastab 1500、Adekastab C、Adekastab 135A、 Adekastab 3010或 Adekastab TPP(以上均為 ADEKA公司製 造），Sandostab P-EPQ 或 Hostanox PAR24(以上均為 Clariant 公司製造），以及 JP-312L、JP-3 18-0、JPM-308、 JPM-313、JPP-613M、JPP-31、JPP-2000PT或 JPH-3800(以 上均為城北化學工業公司製造）等。 作為上述胺系抗氧化劑，可列舉：三乙基胺、二氰二 胺、三聚氰胺、乙基二胺基-均三畊、2,4-二胺基·均三 11井、2,4-二胺基-6-曱苯基-均三畊、2,4-二胺基-6-二曱苯 基-均三σ井或四級敍鹽衍生物等。 147624.doc -17- 201109841 相對於（A)具有芳香環之含羧基樹脂1〇〇重量份，（f)抗氧 W之3里的較佳下限為〇1重量份，更佳下限為5重量 份，較佳上限為30重量份，更佳上限為15重量份。若（F) :氧化劑之含量滿足上述較佳下限及上限，則可形成耐熱 黃變性更優異之阻劑膜。 (其他成分） 本發明之感光性組合物亦可包含著色劑、填充劑、消述 劑、硬化劑、硬化促進劑、脫模劑、表面處理劑 '阻犧 劑、黏度調節劑、分散劑、分散助劑、表面改質劑、塑化 劑、抗菌劑、防黴劑、均化劑、穩定劑、偶合劑、防垂流 劑或螢光體等。 (感光性組合物及其製備方法） 本發明之感光性組合物可為-液型之感光性組合物。進 而，本發明之感光性組合物亦可為膜狀之感光性組合物。 作為使感光性組合物成為膜狀之方法，可使用公知之方 法。再者，膜包括片。 進而，本發明之感光性組合物可為具有第i液與第2液、 且混合該第i液與第2液而使用之二液混合型之感光性組合 物。於—液混合型之感光性組合物之情形時，可抑制於使 用前進行聚合或硬化反應。因此，可提高二液各自之適用 期。 班於二液混合型之感光性組合物之情形時，具有芳香 環之含緩基樹脂、（B)氧化鈦、（c)具有環狀时架之化合 物、及⑼光聚合起始劑係分別包含於上述第i液及上述第 147624.doc 201109841 2液中之至少一者中。 人h上述第1、第2液而成之混合物為感光性組合物，包 含（A)具有芳香環之含羧基樹脂' (B)氧化鈦、（C)具有環狀 醚骨架之化合物、及（D)光聚合起始劑。 就進#提尚二液各自之適用期的觀點而言 1液至少包含(A)具有芳香環之含羧基樹脂，且上述第2液 至少包含（C)具有環狀醚骨架之化合物為佳。更好的是上 述第1液不含（C)具有環狀醚骨架之化合物、而至少包含 (⑸具有芳香環之含羧基樹脂，且上述第2液不含（A)具有 方香％之含羧基樹脂、而至少包含（c)具有環狀醚骨架之 化。物即，更好的是（A)具有芳香環之含羧基樹脂與（〇 具有環㈣骨架之化合物不含於同—液令，而包含於不同 液中。 本發明之感光性組合物例如可藉由將各調配成分進行攪 拌混合後，藉由三輥進行均勻混合而製備。 作為用以使感光性組合物硬化之光源，可列舉發出紫外 線或可見光線等活性能量線之照射裝置。作為上述光源， 例如可列舉.超咼壓水銀燈、Deep UV lamp(深紫外光 燈）、面壓水銀燈、低壓水銀燈、金屬_化物燈或準分子 雷射。該等光源係根據感光性組合物之構成成分的感光波 長而適當選擇。光之照射能量係根據所需之膜厚或感光性 組合物之構成成分而適當選擇。光之照射能量通常在 10〜3000 mJ/cm2之範圍内。 (印刷佈線板及LED元件） 147624.doc •19· 201109841 本發明之感光性組合物適合用於形成印刷佈線板之阻劑 膜的用途，更適合用於形成阻焊膜之用途。本發明之感光 性組合物宜為阻劑組合物，更好的是阻焊組合物。 本發明之㈣佈線板具備表面具有€狀印料線板本 體、及積層於該印刷佈線板本體之設有上述電路之表面的 阻劑膜。該阻劑膜係藉由本發明之感紐組合物而形成。 本發明之感光性組合物適合用於在基板上安裝有led晶 片之LED元件中的阻劑膜之形成，更適合用於阻焊膜之形 成。 圖1係示意性地表示具備使用本發明之感光性組合物而 形成之阻焊膜的led元件之一例的部分缺口正面剖面圖。 於圖1所不之LED元件1中，於基板2上形成有阻焊膜3。 於阻焊膜3上搭載有LED晶片7。 基板2係具有玻璃層5與樹脂層6之積層基板。基板2並無 特別限定，不限於包含樹脂與其他材料之積層基板，可藉 由陶瓷多層基板等其他積層基板而形成。進而，基板2亦 可為僅包含單一樹脂材料之樹脂基板。於基板2上形成有 電極4a、4b。電極4a、4b係包含適當之金屬或合金。於上 表面形成有作為電路的電極4a、4b之基板2為印刷佈線板 本體。 阻焊膜3係藉由將本發明之感光性組合物塗抹於基板2 上’並進行曝光、顯影而形成。更具體而言，於形成電極 4a、4b後，於基板2上之整個區域塗抹感光性組合物。繼 而，使用將電極4a、4b位於下方之部分設定為遮光部的遮 147624.doc •20· 201109841 罩而自上方對感光性組合物進行選擇性曝光。藉由曝光， 於照射有光之區域中感光性組合物硬化。於由遮光部所覆 蓋之區域中感光性組合物未進行硬化。因此，使用溶解未 硬化之感光性組合物之溶劑，而去除未曝光之感光性組合 物部分。如此可獲得圖！所示之具有開口部3a、补的阻焊 膜3。於開口部3a、3b中，電極4a、4b分別露出。 、·盧而，將於下表面7a具有端子8a、8b之LED晶片7搭載 於阻焊膜3上，藉由焊錫9a、9b而分別接合端子、此與 電極4a、4b。如此而獲得LED元件1。 於LED元件1中，若驅動LED晶片7，則會如虛線所示般 發出光。此時，不僅可利用自LED晶片7朝與基板2之上表 面2a相反側即上方照射的光，而且到達阻焊膜3之光亦如 以箭頭A所示般反射。阻焊膜3為白色，而高效率地反射上 述光因此，亦可利用箭頭A所示之反射光，故可提高 LED晶片7之光的利用效率。 以下，藉由列舉本發明之具體實施例及比較例而說明本 發明。但本發明並不限定於以下實施例。 首先，藉由下述合成例丨〜8而準備（A1)〜(A7)之具有芳香 裒之3緩基Μ月日、及不含芳香環之含缓基樹脂。合成例 1 6 7中所得之含羧基樹脂相當於具有第i及第2結構單 兀的3羧基樹脂。合成例5、8中所得之含羧基樹脂相當於 具有第2結構單元之含羧基樹脂。 (合成例1) 於乙基卡必醇乙酸酯139重量份中，使用作為觸媒的二 147624.doc -21 - 201109841 甲基苄基胺0.5重量份、作為聚合抑制劑的對苯二酚〇」重 量伤，使％氧當量2 1 0且軟化點8〇°c之甲酚酚醛清漆型環 氧樹脂（「Epotohto YDCN-7〇4」，東都化成公司製造）21〇 重量份、丙烯酸50重量份、及乙酸18重量份進行反應，而 獲得環氧丙烯酸酯。使所得之環氧丙烯酸酯278重量份與 四氫鄰苯二甲酸針46重量份（相對於環氧丙烯酸醋之羥基 莫耳而為0.3莫耳）反應，而獲得含有65重量％之固體成 分酸值為52 mgKOH/g的具有芳香環之含羧基樹脂的溶 液。以下，將該溶液稱為（A1)具有芳香環之含羧基樹脂。 (合成例2) 於具備溫度計、攪拌機、滴液漏斗及回流冷卻器之燒瓶 中才又入作為冷劑的乙基卡必醇乙酸醋作為觸媒的偶氮 二異丁腈，於氮氣環境下加熱至贼，歷時2小時滴加將 甲基丙婦酸、甲基丙稀酸甲醋及苯乙稀以3〇:5〇:2〇之莫耳 比混合而得的單體。滴加後攪拌i小時，將溫度上升至 1。20 C Ί灸進行冷卻。添加相對於所得樹脂之所有單體 單兀總量之莫耳量的莫耳比為1G之量的丙稀酸縮水甘油 S曰，使用作為觸媒的溴化四丁基銨於100°c下加熱30小 時’而使丙稀酸縮水甘油醋與幾基進行加成反應。冷卻後 自燒瓶取出’而獲得含有5G重量％之固體成分酸值為60 mgKOH/g的具有芳香環之含綾基樹脂的溶液。以下，將該 溶液稱為（A2)具有料環之錢基樹脂。 (合成例3) 於八備’凰度计、攪拌機、滴液漏斗及回流冷卻器之燒瓶 147624.doc •22- 201109841 必醇乙酸酯、作為觸媒的偶氮
(合成例4)
中’投人作為溶劑的乙基卡必醇乙酸, 一異丁腈，於氮氣環境下加熱至8(TC 於具備溫度計、授拌機、滴液漏斗及回流冷卻器之燒瓶 中杈入作為/合劑的乙基卡必醇乙酸酯、作為觸媒的偶氮 二異丁腈，於氮氣環境下加熱至80。〇，歷時2小時滴加將 曱基丙烯酸與甲基丙稀酸甲§旨以3G:7G之莫耳比混合而得 之單體。滴加後攪拌1小時，將溫度上升至120°C。然後進 行冷卻。添加所得樹脂之所有單體單元相對於總量之莫耳 量之莫耳比為10之量的丙烯酸縮水甘油酯，使用作為觸媒 的溴化四丁基銨於1〇〇t：下加熱3〇小時，使丙烯酸縮水甘 油酯與羧基進行加成反應。冷卻後，自燒瓶取出，而獲得 含有50重置％之固體成分酸值為6〇 mgKOH/g的不含芳香環 之含羧基樹脂的溶液。以下，將該溶液稱為不含芳香環之 含羧基樹脂。 (合成例5) 於乙基卡必醇乙酸酯139重量份中，使用作為觸媒的二 甲基苄基胺0.5重量份、作為聚合抑制劑的對苯二酚〇丨重 量份，使環氧當量210且軟化點80t之甲酚酚醛清漆型環 147624.doc •23- 201109841 氧，脂（「Epotoht。YDCN_7()4」、東都化成公司製造⑽ 重里伤與四氫鄰苯二甲酸針46重量份（相對於環氧基1〇莫 耳而為〇·3莫耳)反應’而獲得含有63重量％之固體：分酸 值為67 mgK0H/g的具有芳香環之含幾基樹脂的溶液。以 下，將該溶液稱為（A4)具有芳香環之含叛基樹脂。 (合成例6) 於乙基卡必醇乙酸酷139重量份中’使用作為觸媒的二 :基节基胺0.5重量份、作為聚合抑制劑的對苯二酚以重 里伤使環氧备# 180之苯_酌_酸清漆型環氧樹脂 (「EP〇t〇M〇 YDPN_638」、東都化成公司製造）180重量份、 丙烯酸50重量份、及乙酷18舌旦a c & 里仍及乙§夂18重罝份反應，而獲得環氧丙烯 酸酿。使所得之環氧丙烯酸醋248重量份與四氫鄰苯二甲 西文奸46重f份（相對於環氧丙烯酸醋之經基1()莫耳而為^ 莫耳）反應，而獲得含有66重量％之固體成分酸值為Μ mgKOH/g的具有芳香環之含敌基樹脂的溶液。α下將該 溶液稱為（Α5)具有芳香環之含羧基樹脂。 (合成例7) 於乙基卡必醇乙酸醋139重量份中，使用作為觸媒的二 甲基苄基胺0.5重量份、作為聚合抑制劑的對苯二酚〇」重 量份，使環氧當量180之雙酚F型環氧樹脂（「Ep〇t〇ht〇 DF 170」東都化成公司製造）180重量份、丙稀酸5〇重量 及乙S文1 8重里伤反應，而獲得環氧丙稀酸醋。使所得 之裱氧丙烯酸酯248重量份與四氫鄰苯二甲酸酐46重量份 (相對於環氧丙烯酸酯之羥基1〇莫耳而為〇 3莫耳）反應， 147624.doc •24· 201109841 而獲得含有66重量％之固體成分酸值為58 mgK〇H/g的具有 芳香環之含叛基樹脂的溶液。以下’將該溶液稱為（A6')具 有芳香環之含羧基樹脂。 (合成例8) 於乙基卡必醇乙酸酯139重量份中，使用作為觸媒的二 甲基苄基胺0.5重量份、作為聚合抑制劑的對苯二酚〇 ι重 量份，使環氧當量180之雙酚A型環氧樹脂（「Ep〇t〇ht〇 YD-127」、東都化成公司製造）18〇重量份 '丙烯酸％重量 份、及乙酸1 8重量份反應，而獲得環氧丙烯酸酯。使所得 之環氧丙烯酸酯248重量份與四氫鄰苯二曱酸酐46重量份 (相對於環氧丙烯酸酯之羥基丨〇莫耳而為〇3莫耳）反應， 而獲得含有66重量％之固體成分酸值為58 mgK〇H/g的具有 芳香％之含羧基樹脂的溶液。以下，將該溶液稱為（A7)具 有芳香環之含羧基樹脂。 (B)氧化鈦 以下實施例及比較例中所用之氧化鈦的詳細内容如下。 金二石型氧化鈦（1):石原產業公司製造，型號：CR- 97。藉由氣化法而製造之金紅石型氧化鈥。 金紅石型氧化鈦（2):石原產業公司製造，型號：cR_ 50。藉由氯化法而製造之金紅石型氧化鈇。 金紅石型氧化鈦（3):石原產業公司製造，型號：CR_ 9〇藉由氣化法而製造之金紅石型氧化鈦，並藉由二氧化 矽進行處理。 金紅石硫酸法氧化鈦（1):藉由硫酸法而製造之金紅石 147624.doc -25· 201109841 氧化鈦’石原產業公司製造，型號：R-630。 金紅石硫酸法氧化鈦（2):藉由硫酸法而製造之金紅石 型氧化欽’石原產業公司製造’型號：R _55〇。藉由二氧 化石夕進行處理。 銳鈦礦型氧化鈦：石原產業公司製造，塑號：A-22〇。 (其他成分） 於後述實施例及比較例中，適當使用下述表1、2所不之 成分。 147624.doc -26- 201109841 【Ιΐ 廠商 1 1 1 1 1 1 1 1 商品名或型號 1 1 1 • t 1 1 1 ¢- -ffi ♦ tN (N °4 ^ -染 砌沐r 4〇地 V &- 砘' -a- i? 云城： <0货 *1.1 1 * ·繫 二' 疟 ® $硪萆 (Α2):合成例2中所得之具有芳香環之含羧基樹脂 (A3):合成例3中所得之具有芳香環之含羧基樹脂 輕 m Ϊ 娜 B- KH Me mj - 奘 鹊率 ♦ S 噼璁 5 ^ ^ ί S 1 ^ i4 <$π拿 ·· ^ ς>蛑 S械 B-辦 -® <(« ^ °β(-m珑 (N CN 杯妹 BslC ^ 牵黎 〇4噠 *铪 ♦难 ^ »- 杯 < ' •6-贺 \〇 *—1 苳狹 噠W 4μ龙 *>Λ 1 .. G Vg 铛 S ^ Μ B-娜 -a <(r〇 构I Sffil- m垅 tN tN +P妹 mjC W Μ ^ -冶 寒御 4〇辦 ^ 18- 氷Φ# 味5吟 •5·龙 卜一 噠W <η龙 AjU • · 頌 S' vg ^ S-硝 -B 蛘Θ ‘ v^r 揪雏 m驶 (N <N Me ^ 荦黎 〇4 峻 -染 激硃 <r0难 ^ »- ®lc ， 味蚌 0·贺 00 — 军躲 <n垅 • · 頌 ρ倌柴 S ^ ^ 合成例4中所得之不具有芳香環之含羧基樹脂 (Α)具有芳香環之含羧 基樹脂 不具有芳香環之含羧基 樹脂 147624.doc -71 · 201109841 〔(Νί 廠商 石原產業 石原產業 石原產業 石原產業 石原產業 石原產業 曰本環氧樹脂 曰本環氧樹脂 曰本環氧樹脂 § & < CQ 星 U "ω Q 泰金化學工業 & Jo U >2 商品名或型號 CR-97 CR-50 CR-90 R-630 R-550 A-220 〇〇 CN 00 Pd ω ·—1 〇 00 pcC ω ••—51 'ΥΧ8000 1 TPO DPHA 乙基卡必醇乙酸酯 IRGANOX 1010 IRGAFOS 168 λ3 二' 啕 5 S νς ^ β -® i s ? -U 4 5 $ α ·® Is η '(λ 4 5 5 yn m Η -® 5 S λ3 二' Φ S 2 ^ ή H -S M s 喊 •λ 丄> 2 ^ $ ^ *电 S 2 ^ | W? ^ η -a M S 銳鈦礦型氧化鈦 雙酚Α型環氧樹脂 甲酚酚醛清漆樹脂 氫化雙紛Α型環氧樹脂 光自由基產生劑 二季戊四醇六丙稀酸酯 乙基卡必醇乙酸酯 1 酚系抗氧化劑 磷系抗氧化劑 (B)氧化鈦 (C)具有環狀醚骨架之化合物 (D)光聚合起始劑 (E)稀釋劑 (F)抗氧化劑 147624.doc -28- 201109841 (實施例1) 调配合成例1中所得的具有芳香環之含羧基樹脂（A1)25 重里伤、金紅石型氣化法氧化鈦（石原產業公司製造「cr_ 97」）40重量份、雙酚A型環氧樹脂（日本環氧樹脂公司製 造「jER828」）8重量份、光聚合起始劑（光自由基產生 劑’ BASF japan公司製造之rTp〇」）2重量份、酚系抗氧 化劑（Ciba Japan公司製造之「IRGAN〇x 1〇1〇」）〇 5重量 份、作為稀釋劑的二季戊四醇六丙烯酸酯（DpHA、Daicei_
Cytec公司製造)5重量份、及乙基卡必醇乙酸酯(泰金化學 工業公司製造）20重量份，藉由混合機（練太郎卯_5〇〇、
Thinky公司製造）混合3分鐘後，藉由三輥進行混合而獲得 混合物。然後，使用SP_500將所得之混合物脫泡3分鐘， 藉此獲得感光性組合物。 (貫施例2〜2 3及比較例1〜5 ) 除如下述表3〜6所不般變更所使用之材料的種類及調配 ®以外，以與實施例1相同之方式獲得感光性組合物。 (貫施例1 ~2 3及比較例1〜5之評價） (1)測定樣品之製備 準備100 mmxioo mmx厚〇 8 mmiFR 4之基板。於該基 板上藉由網版印刷法使用100網目之聚酯斜裁布製之版， 以整體圖案印刷感光性組合物。印刷《，於崎之供箱内 乾燥20分鐘，而於基板上形成阻劑材料層。繼而，經由具 有特定圖案之光罩’使用紫外線照射裝置，以照射能量達 MOO mJ/cm之方式，以丨〇〇 mw/cm2之紫外線照度對阻劑 147624.doc •29- 201109841 材料層照射4秒鐘之波長365 nm的紫外線。然後，為去除 未曝光部之阻劑材料層而形成圖案，而於碳酸鈉之丨重量 %水溶液中浸潰阻劑材料層進行顯影，於基板上形成阻劑 膜。然後’於150。。之烘箱内加熱!小時，使阻劑膜進行後 硬化’藉此獲得作為測定樣品的阻劑膜。所得之阻劑膜的 厚度為20 μπι。 (2)耐熱黃變性 將測定樣品投入至加熱烘箱内，於27〇t：下加熱5分鐘。 使用色彩.色差計（K〇nica Minolta&司製造，CR 4〇〇)， 測定經熱處理前之評價樣品da*、b*。又測定經熱 處理後之評價樣品之L*、a*、b* ,根據該等心測定值求 出AE*ab。按下述判定基準判定耐熱黃變性。 [耐熱黃變性之判定基準] 〇〇·熱處理後的評價樣品2AE*ab小於2 5 〇：熱處理後之評價樣品之^以讣為25以上、且小於4 △.熱處理後之評價樣品之△£*讣為4以上、且小於^ $ x :熱處理後之評價樣品之^以讣為5 5以上 (3)耐熱龜裂性 將測定樣品投人至加熱烘箱内，於27Qt下加熱5分鐘。 不使用顯微鏡而確認經熱處理後之評價樣品之龜裂的有 …、進而，使用顯微鏡確認經熱處理後之評價樣品之龜裂 的有無。按下述判定基準判定耐熱龜裂性。 f耐熱龜裂性之判定基準] 〇〇：無論是不使用顯微鏡進行觀察還是使用顯微鏡進 147624.doc 201109841 行觀察，均無法確認到龜裂 〇：不使用顯微鏡進行觀察時 …、法確認到龜裂， 用顯微鏡進行觀察，則可確認到蠢裂 但若使 • x:即便不使用顯微鏡進行觀察/亦可確認到龜裂 XX :即便不使用顯微鏡進行觀察，亦可確認到龜裂， 且可確認到阻劑膜之剝離 將結果示於下述表3〜6。再者，評價欄中一併示出上述 式（1)之「（5V+3W)/(3X1+X2+100Y)」之值。 147624.doc -31 - 201109841
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1>W「(Λ00Ι+Γνιχ+ιχε)/(Με+Λ5)」W-B-SW qg^v wf# -S7 30·对 3卜- 147624.doc -35- 201109841 繼而’準備具有第i液與第2液之2液混合型感光性組合 物。 (實施例24) 按下述表7所示之調配量來調配下述表7所示之材料，藉 由混合機（練太郎SP_5〇〇，Thinky公司製造）混合3分鐘後， 藉由三親進行混合，*獲得混合物°岐，使用SP-500將 所得之混合物脫泡3分鐘，藉此獲得第1液。 按下述表7所示之調配量來調配下述表7所示之材料，藉 由混合機（練太郎SP_500，Thinky公司製造）混合3分鐘後， 藉由三輥進行混合，而獲得混合物。然後，使用SP-500將 所得之混合物脫泡3分鐘，藉此獲得第2液。 以如上述方式而準備具有第丨、第2液之二液混合型之感 光性組合物。 (實施例25〜35) 除如下述表7、8所示般變更第1液及第2液中所使用之材 料的種類及調配量以外’以與實施例24相同之方式獲得二 液混合型之感光性組合物。 (實施例25〜35之評價） 實施與實施例1〜24及比較例1〜5相同的評價。再者，於 基板上印刷感光性組合物時，混合第1、第2液。 將結果示於下述表7、8。 147624.doc -36- 201109841 實施例29 cs 〇 00 (N *n W-1 0.77 卜 rn 0 〇 〇 實施例28 <N ο 00 (N Ό p- 〇 寸 rn 〇 〇 〇 實施例27 «η CN ο 00 <N •Λ) 〇 r- ο (N r^i 〇 〇 〇 實施例26 〇 00 <S »n •Π 〇 0.00 卜 (S 〇 〇 實施例25 S 〇 〇 00 (S *Ti V) *Τ) ο 0.62 00 (Ν 〇 〇 〇 實施例24 m (N 〇 00 CS tn Ό Ο 0.77 〇\ oi 〇 〇 〇 第1液 第1液 第1液 第1液 第1液 第1液 第1液 第1液 i第1液 第2液 第2液 第1液 第2液 第1液 式(1)中之「(5V + 3W)/(3X1+X2+100Y)」之值 ·§ *ω < 判定 判定 <«> ^ *5·皱 —<N % 一枇 si (A2):合成例2中所得之具有芳香環之含羧基樹脂 (A3):合成例3中所得之具有芳香環之含羧基樹脂 合成例4中所得之不具有芳香環之含羧基樹脂 5 2辦 光€ a -ffl 4 s aJ 别 4 π啕 2贺 ω m 3 -® Is έλ S 2續 5. t φι S s 5f ；〇 4 2却 5¾ W5货 2.1 如S 銳鈦礦型氧化鈦 !雙酚A型環氧樹脂 甲酚酚醛清漆樹脂 氫化雙酚A型環氧樹脂 光自由基產生劑 二季戊四醇六丙烯酸酯 乙基卡必醇乙酸酯 酚系抗氧化劑 磷系抗氧化劑 耐熱黃變性 耐熱龜裂性 (A)具有芳香環之含羧基樹 脂 不具有芳香環之含羧基樹脂 (B)氧化欽 (C)具有環狀醚骨架之化合 物 (D)光聚合起始劑 (E)稀釋劑 (F)抗氧化劑 •37- 147624.doc 201109841 oo ζε5^私 id务键鉍 0£5"駟 147624.doc ί 0寸
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Claims (1)

  1. 201109841 七、申請專利範圍： K 一種感光性組合物’其包含具有芳香環之含叛基樹脂、 氧化鈦、具有環狀时架之化合物、及光聚合起_。 2.如請求机感光性組合物’其中上述具有芳香環之含 羧基樹脂具有不飽和雙鍵。 3·如請求項!之感光性組合物’其中上述具有芳香環之含 羧基樹脂係使具有芳香環之環氧化合物與多元酸化合物 反應而得之樹脂，或使具有芳香環之環氧化合物斑呈有 至少1個不飽和雙鍵之切基化合物反應後進而使多、元 酸化合物反應而得之樹脂。 4_如請求項2之感光性組合物’其中上述具有芳香環之含 叛基樹脂係使具有芳香環之環氧化合物與多㈣化合物 反應而得之樹脂，或使具有芳香環之環氧化合物與具有 至少1個不飽和雙鍵之切基化合物反應後進而使多元 酸化合物反應而得之樹脂。 5·如請求们之感光性組合物’其中上述具有芳香環之含 羧基樹脂具有2個芳香環經由亞甲基而鍵結之第ι結構單 兀、及軋基亞甲基與芳香環形成鱗鍵之第2結構翠元中 的至少一種結構單元。 6. 如請求項2之感光性組合物，其中上述具有芳香環之含 羧基樹脂具有2個芳香環經由亞甲基而鍵結之第i結構單 兀、及氧基亞甲基與芳香環形成趟鍵之第2結構單元中 的至少一種結構單元。 7. 如請求们之感光性組合物，其中上述具有環狀醚骨架 147624.doc 201109841 之化合物具有芳香環。 8. 如請求項_之感光性組合物…上述氧化欽為金红 石型氧化鈦。 9. 如明求項8之感光性組合物，其中上述氧化鈦包含藉由 矽氧化物或聚矽氧化合物進行過表面處理之金紅石型氧 化鈦。 10. 如請求们或2之感光性組合物，其進而含有抗氧化劑。 U.如請求項1G之感光性組合物，以上述抗氧化劑為朌系 抗氧化劑》 12.如請求項！或2之感光性組合物，其不含㈣抗氧化劑' 或進而含有酚系抗氧化劑， 上述具有芳香環之含叛基樹脂具有2個芳香環經由亞 甲基而鍵結之第1結構單元、及氧基亞甲基與芳香環形 成醚鍵之第2結構單元中的至少一種結構單元， 上述氧化鈦不含藉由石夕氧化物《聚石夕氧化合物進行過 表面處理之金紅石型氧化欽、或包含該藉由％氧化物或 聚石夕氧化合物進行過表面處理之金紅^型氧化鈦，且 令上述具有芳香環之含羧基樹脂的上述第丨結構單元 之莫耳數為V、上述具有芳香環之含缓基樹脂的上述第2 結構單元之莫耳數為W、上述藉由矽氧化物或聚矽氧化 合物進行過表面處理之金紅石型氧化鈦之莫耳數為χι、 非上述藉由石夕氧化物或聚石夕氧化合物進行過表面處理之 金紅石S氧化欽的氧化鈦之莫耳數為χ2、且上述紛系抗 氧化劑之酚基之莫耳數為γ時，滿足下述式（1): 147624.doc 201109841 〇.〇6^(5V+ 3W)/(3X1 + X2+ 100Y) ^0.35 …式（1)。 13.如請求項1或2之感光性組合物，其係具有第1液與第2液 且混合該第1液與第2液而使用之二液混合型感光性組合 物， 上述具有芳香環之含羧基樹脂、上述氧化鈦、上述具 有環狀醚骨架之化合物、及上述光聚合起始劑分別包含 於上述第1液及上述第2液中之至少一者， 上述第1、第2液所混合之混合物包含上述具有芳香環 之含羧基樹脂、上述氧化鈦、上述具有環狀醚骨架之化 合物、及上述光聚合起始劑。 14. 如請求項13之感光性組合物，其中上述第1液至少包含 上述具有芳香環之含羧基樹脂，且上述第2液至少包含 上述具有環狀醚骨架之化合物。 15. —種印刷佈線板，其具備： 印刷佈線板本體，其表面具有電路；& 阻劑膜，積層於上述印刷佈線板本體之設有上述電路 之表面；且 任一項之感光性 上述阻劑膜係使用如請求項1至丨4中 組合物而形成。 147624.doc
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