TW201003942A

TW201003942A - Laminate for solar cell back sheet and back sheet having said laminate

Info

Publication number: TW201003942A
Application number: TW98113975A
Authority: TW
Inventors: Mikine Hayashi; Kouichirou Azuma; Motoyoshi Mori; Masahiro Murakami
Original assignee: Asahi Kasei Chemicals Corp
Priority date: 2008-04-28
Filing date: 2009-04-28
Publication date: 2010-01-16
Also published as: CN102017170A; EP2273560A1; KR20100125470A; WO2009133827A1; US20110023945A1; JP2009290201A

Description

201003942 六、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明係有關一種可忍受長時間在嚴苛的自然環境下之太陽電池背板（back sheet)用積層體、具有前述太陽電池背板用積層體之太陽電池背板、及具備前述太陽電池背板之太陽電池模組。【先前技術】近年來，國内外各方面對於地球暖化問題之關切正在升高，為了抑制二氧化碳之排出，而正持續做各種努力。化石燃料之消耗量增加會造成大氣中之二氧化碳增加，並因其溫室效應而會使地球之氣溫上升，因此對地球環境造成重大的影響。做為化石燃料之替代能源，已進行各種研究’對於ί哀保能源之太陽能發電之期待正在升南。太陽電池係構成將太陽光之能量直接轉換成電能之太陽能發電系統之心臟部位者，且其為由半導體製成者。其構造係不直接將太陽電池元件單體以其原本之狀態使用，一般是將數片至數十片太陽電池元件串聯、並聯地進行佈線，並且為了長時間（約20年）保護元件而進行各種封裝而經組件化 (unitization)。封入該封裝中之組件稱為太陽電池模組，太陽電池模組之接受太陽光照射之面一般係經玻璃覆蓋。而且，以由熱塑性塑膠（一般而言係乙烯-乙酸乙烯酯共聚合樹脂）所組成之填充材來填補間隙，而形成内面經耐熱、耐候性塑膠材料等之薄片所保護之構成。太陽電池模組係為了在屋外使用，而在其構成、材質 3 321209 201003942 冓、等方面要求充分的耐生。曰^ ⑺面保護板）具有耐候性且水蒸氣穿透率==== 而剝離或變色，而造成線路腐料，有曰子杈、、且之輸出電力本身造成影響之虞之故。 …以往，此太陽電池背板至今大多是使用以聚，（氣溥膜）等高耐候性樹脂薄膜將具有氣體阻障性之金屬 ^一般而言係1呂荡）或無機氧化物蒸鑛薄膜（-般而言係酸?二醋(ΡΕΤ)薄膜)予以央層或積層而成之構：加：背板。然而，此敦薄膜係機械性強度弱而 ’在製造太陽電池模組時’有太陽電池元件 =極权大起物會貫穿而接觸内面保護板中之紹落等，太 %電池兀件與㈣發生短路而對電池性能造成不良影外，由數層的構件構成的複雜性，從生產性杨也難明為理想者，而阻礙太陽電池普及。备”為了!"善此：缺點及障礙’而正在研究例如聚丙烯酸 :溥膜二虱乙烯薄膜、聚酯薄膜、聚碳酸酯薄臈、聚偏二亂乙烯薄膜等其他射代薄職為太陽電池背板。在後述之專利文獻1中記載有一種將聚碳酸醋薄膜血 =機氧化物所組成之蒸㈣膜予以積層而成之太陽電i 用月板。在後ι4之專利文獻2巾記載有—種太陽電池模組用背反’其具有隔著接著層而積層於聚對賴乙二S旨薄膜之兩面的一對㈣蒸鍍層，域接著制由使料胺酯系接著劑之乾積層用接著劑所形成者。 321209 4 201003942 在後述之專利文獻3中記載有一種太陽電池用熱塑性樹脂板，其具有含有二氧化鈦之聚對酞酸乙二酯等熱塑性樹脂層。在後述之專利文獻4中記載有一種由複數層樹脂薄膜層所形成，且在配置於距離太陽電池模組相對地較遠的侧之外層包含聚對酞酸乙二酯薄膜的太陽電池用板構件。在後述之專利文獻5中記載有一種薄膜太陽電池模組，其中，於薄膜太陽電池模組之内面保護板面内周邊端部塗佈有丁基橡膠，以鋁箔做為防濕層，且由PET薄膜所組成之基材層與防濕層係藉由胺酯樹脂系接著劑而接著。在後述之專利文獻6中記載有一種太陽電池用内面保護板，其係使用有具備至少一層聚丙烯系樹脂薄月且於該聚丙烯系樹脂薄片之至少一面侧配置有由聚乙烯系樹脂所組成之薄片的積層薄片。在後述之專利文獻7中記載有一種太陽電池模組用内面保護板及使用該内面保護板之太陽電池模組，該内面保護板係由將含有紫外線吸收劑與光安定劑之耐熱性聚丙烯系樹脂薄膜予以積層而成之三層積層樹脂薄膜所構成者。 [專利文獻1]日本特開2006-324556號公報 [專利文獻2]日本特開2005-322687號公報 [專利文獻3]日本特開2006-270025號公報 [專利文獻4]日本特開2006-179557號公報 [專利文獻5]日本特開2006-31 0680號公報 [專利文獻6]日本特開2004-223925號公報 5 321209 201003942 [專利文獻7]日本特開2003-243679號公報 [專利文獻8]國際公開第2008/043848號公報【發明内容】 (發明欲解決的課題）然而’專利讀丨幻巾所記狀太陽電池背板層體係無法充分滿足耐埶柯, 積且熱性、耐候性、顧性等各種機能， =於長日㈣絲苛的自_境下紐料障性，故難謂為理想者。 ’、、、虱阻專敎獻8巾所記載之氣體阻障性積層體了，舰充分的氣體阻障性能，氣體阻障層必财至少件0士 1且在所揭7^内容中，在提供做為太陽電池用才i 面係難謂為理想者。 …、衣兄下之使用性方一於是’本發明欲解決的課題係提供一種即使長時計然環境下，也可顯現及維持優良的水蒸氣阻;性則候性及耐濕性優良的太陽電池背板用積層體。積太=題:為提供一種具有前述太陽電池背板用電池模組。1板、及具備前述太陽電池背板之太陽 (解決課題的手段）果發=二Γ雇前述課題而致力進行研究後，結之聚—質丙稀酸系樹= 月反用積層體可做為解決前述課題的有效手段。 321209 6 201003942 ::上:本彻'提供以下之太陽電池背 :二=:太陽電池背板用積層體之太陽電、：具備刚述场電池背板之太陽電池模組。及 [1] T種太陽電池背板用積層體，係具有：偏二氯翻：、與積層於前述偏二氯乙烯系樹脂層上之聚矽氧改質丙浠酸系樹脂層。 [2] =述[:]之太陽電池背板用積層體，其中，前述偏二糸樹脂層與前述聚矽氧改質丙烯酸系樹脂層係直接相接而積層。 [3] 如料[1]或[2]之太陽板用積層體，1中，氯乙烯系樹脂層係由將偏二氣乙稀系樹脂於，於㈣溶劑中而得之偏二氯乙烯漆Gacquer)、或偏一氯乙烯乳膠（emulsion)所製造。 i [4] 如雨述[3]之太陽電池背板用積層體，其中，前述偏二氯乙烯漆中之偏二氯乙浠系樹脂粉末及偏二氣乙烯乳膠係將全單體中包含50質量％以上之偏烯之單體予以乳化聚合而得。 [5] 如别述[1] 士 [4]中任一項之太陽電池背板用積層體，其中，前述聚石夕氧改質丙烯酸系樹脂層係由聚石夕氧改質丙稀酸系乳膠所製造。 [6] 如前述[5]之太陽電池背板用積層體，其中，前述聚石夕氧改質丙稀㈣乳膠係含有聚⑪氧樹脂與丙稀酸系樹脂。 [7] 如前述[6]之太陽電池背板用積層體，其中，前述聚 321209 7 201003942 了氧改質丙烯⑽、乳谬係在進行乳述丙烯酸系樹脂時，經由在 1而衣化别時、乳化雙入德天“ 剛、乳化聚合礼化^口後添加聚石夕氧改質劍而得。 [8]如前述[5]至[7]中任一體，並中，力义、+，取池背板用積層典聚矽氧改質丙烯酸系乳膠中伽右㈣線吸_及/或光安定劑。 /中細己有 ⑼如申請專利範圍第[5]至[1〇]中任一項之太陽板用積層體，其中，前述聚电，月做為經與顏料—起混合之塗料使^丙“系乳朦係 [1〇]:[1]至[9]中任一項之太陽電池背板 1乙:：=稀系樹脂層係偏二氣乙稀漆或偏: 膝之塗佈層，聚石夕氧改質丙烯酸系樹脂層係聚矽乳改質丙烯酸系乳膠之塗佈層。 m [11]=2㈣電池積層體:其中，前述偏二氯塗佈層之厚度係5至5_, 广=酸系樹脂塗佈層之厚度係i0 m。夕 L12j —種太％電池背板，係係具有·基材、以及[1]至[11] ^項之太陽電池背板用積層體，前述太陽電池背板用縣體係積層於前述基材上。，12]之太陽電池背板，其中，前述基材係塑膠基材。 Π13]之太陽背板，其中，前述偏二氣乙、糸A層與基材料過接著劑而積層。 [15]:: = [14]之太陽電池背板，其中，前述塑膠基材如由χκ對酞酸乙二酯系樹脂所製造。 321209 8 201003942 [1 6 ]如[15 ]之太陽電、、也 • _脂係耐水解性’前料韻酸乙二酯 [17]=域電池魅，储mi2 陽電池背板。 L Jr仕貝之太 (發明的效果）下=本I明’可提供一種長時間在嚴苛的自炊環境 I優良的水蒸氣阻障性能之_二太陽電池背板用積=:ζ也:外，可提供具有前述你嘴篮之太除電池背板、電池背板之太陽電池模組。 &及，、備刖述太％【實施方式】明之最佳形態(以下稱為定，在与旨之本發明不受以下之實施形態所限 (太陽予以各種變― 乙烯系樹脂層與係具有偏二氯氧改質丙婦酸系樹脂層的積系樹脂層上之聚石夕在本實施形態中，偏二氯乙為太陽電池背板所要求月曰層係為了維持做必須者。而且性等氣體阻障性而為為太陽電池背板層係為了維持做下夕u m 心叉長時間在嚴苛的白妒π位生，特別是為了維持耐候性能而為必須者'兄為了使耐候性及耐濕性最大限度地顯現，聚硬=質 321209 9 201003942 丙=系樹月旨層以直接相接而積層於偏二氯乙婦系樹脂層上為仏。因开> 成此構造，即使氣體阻障層為1芦分發揮太陽電池用背板所要求之氣體阻障性能。可充在本貫施形悲中，在偏二氯乙烯系樹脂層與聚貝丙烯酸系樹脂層之間也可插入其他層，在此情形會顯現做為太陽電池背板所要求之水蒸氣阻障性: 性、耐濕性、耐熱性等性能。于候此外，在本實施形態中，以藉由在偏二 =直接塗佈聚彻質丙婦酸系乳膠，而於塑:美連::_等2層(亦即，使偏二氣乙層：二乳改質丙稀酸系樹脂層直接相接而積層)為佳。一石夕氣體=電:背板用積層體靖性、耐熱性、❹性、乱肢阻㈣、電絕緣性、物理性強度等各於塑膠基材上積層偏二氯乙稀系樹-以氧改質丙稀酸系樹脂:::接相接的 (偏一虱乙烯糸樹脂層）本貫施形態中之偏二氯乙烯乙稀系薄膜、偏二氣乙稀樹曰二要為由偏二氯則無特別限定，以由偏> 虱乙卸礼膠所製作者，由偏—虱乙烯乳膠 —& 洛於溶劑中而成之偏二氯乙稀漆所制:—細樹脂膜厚之觀點來看，以由 =、衣以為佳，從容易控制此外，從構件構成之簡化、加集二為較仏。看，偏二氯乙稀系樹脂層以塗佈偏二=生產性之觀點來乙烯漆而得為較佳。一氣乙烯乳膠或偏二氯 321209 10 201003942 在此所明偏二氣乙婦系樹脂声，# 脂組成物所組成之層。此外，所謂偏 :、_曰之树指含有偏二氯乙稀做為單體成分之聚合物，可::脂:：燦之均聚物、或偽-M r p k 為偏一軋乙丑聚物。^ 與其共聚合之其他單體之脂中之偏稀系樹脂為共聚物時，偏二氯乙稀樹偏-虱乙~之聚合比例以5G f量別至94質量％較佳、以為4、以質量％再更佳' 〇至93貝“更佳、以肋至92 此外所明偏二氯乙婦樹脂，係指組成或由含有偏二氯乙烯系樹脂、、且成之乾燥粉末體。勿斤嫌：且’所謂偏二氯乙烯系薄膜，係指單獨由偏所組成或由含有偏二氯乙稀系翻之樹脂組成物偏二氯乙烯乳膠只要為以偏二氯乙烯做為主

=而製造之樹脂組成物之乳膠，則無特別限制。可為J 他成分而成之乳膠，也可為由偏二氯乙烯鱼复他二量，=成者。偏二氯乙稀乳膠係以將全單體中包含^ 在：單體Γ:氣乙稀之單體予以乳化聚合而得者為佳。早體中，偏二氯乙烯之含量以心94質量％較佳、至93質量％更佳、以88至92質量％特佳。 :偏二氯乙烯之比率為50質量％以上，而 (且障性等氣體阻障性能。此外，因偏二氯乙稀之比率= 321209 11 201003942 94質量％以下，而二氯乙烯系樹脂層。用上塗膜之成膜性優良的偏如使要為將偏二氯乙烯系樹脂之粉末(例有機溶劑中而Γ ^膠料、士洗^乾燥粉末化而成者）溶於解偏，則無特別限定。有機溶劑只要為可溶等:? 丁酯，、甲基—氫= 混合而=種、或將此等之2種以上以任何比例體例形態中，可與偏二氯乙稀共聚合之單體之具遛例了舉例如：氣乙烯酸丁醋、丙烯酸2—乙A“t :甲θ、丙㈣乙酯、丙烯酯；甲基丙稀酸甲醋及甲酸△經基乙醋等丙烯酸醋；丙稀腈1基丙賢丙醋等甲基丙稀酸康酸及順丁烤二酸等不二:二丙《、甲基丙賴、伊此等單體之中，可選擇—種或2種以上使用。此外’在偏二氯乙稀乳黎加用以防止薄Up ’也可添有機系…糸潤滑劑(例如氧化矽粒子)或加劑Γ 用以促進結晶化之晶核、接著劑等各種添關於各添加劑之添加量，相對於偏無機系潤滑劑以〇 2 5 ίΐ ς W θ 乳乙烯系树月曰，。.2至2〇;v二請為佳、有機系潤滑劑以 *二;至6質量%為佳。〃要為可均勻地溶解或分散於偏二 321209 12 201003942 氯乙烯乳膠和偏二氯乙烯漆中 -如：胺醋系接著割、環氧系接著割等。為任一者，可舉例塗佈偏二氯乙烯乳膠、偏二在基材塗佈偏二mm ㈣之方法，以經由之方法為佳。此時心”亚乾燥而形成偏二氯乙烯薄膜此％塗佈液之濃度以i Θ 燥以在2G至l5Gt之間進行為佳。貝為佳’乾為了充分發揮塗佈而得之偽_ 能，以在進行塗佈後使其二曰化磨層之性以㈣至9(TC進行塗怖為佳。也、·”曰化度為佳，因此，月i)述偏一氯乙婦乳膠、偏：氣乙#漆< 由凹版塗饰法 '浸夾（dip_nip)塗佈法、測土法可藉广)塗佈法、氣刀塗佈法#各種方 ' 棒(;了二揮偏二氯乙埽系樹脂層之性能和更均勺地布^為了充分發量棒塗佈法、氣刀塗佈法之方法塗更佈^塗佈，間由測材之:in、中’為了增加偏二氯乙烯系樹脂層盘基預先對基材進行電暈放雷严採^為一風乙％漆前二氯乙稀系樹脂層。 <，可透過接著劑而積層偏層接：劑=可使所使用之基材與偏二氯乙物上例如.％補脂轉著劑、胺酯樹射、接著劑 1樹脂系接箸劑、聚錢改質丙稀酸系樹脂系接 ==旨系接著#]、苯乙♦丁二婦共_接著料。此尋之中’以胺⑽脂系接著劑、丙稀酸系樹脂系接 321209 13 201003942 =氧改質丙场酸系樹脂系接著劑、乙為佳。釗乙酸乙~酯系接著劑關於接著劑之使用方法偏二氯乙烯漆所製造日士，、/爲一虱乙烯系樹脂層是由之添加量係以相對二加於漆中而使用為佳。此時右為佳。、4—乳乙細系樹脂為1至6質量％左勝所製造時，以預先：：‘仏層是由偏二氯乙烯乳佈偏二氣乙稀塗佈接著劑後，再於其上塗本實施形態中之偏二 _為佳、以5至3Π έ輪"曰層之厚度以5至50 至'30//ιη較佳、以如在塑膠基材等塗佈偏二氯乙婦乳 30心更佳。經由偏二氣乙烯耷蝌日匕庶、多或偏—鼠乙烯漆而得之系樹脂層之厚产而^ ^ 如知視偏二氣乙烯體阻障二…厚度越厚’則可發揮越高的氣，而’當為了增加偏二氯乙婦系樹脂層之塗膜严心f布大量的偏二氯乙烯乳膠或偏二氯乙烯漆：:在過程中有時會發生於塗膜產生裂痕或扭歪之問在 4產生如此之塗膜外觀不良，則不僅損害做、。二’也無法發揮所期待之氣體阻障性。若欲增加偏二，外 =樹:層之塗膜厚度，可藉由在經塗佈之樹脂層：= :佈设數次偏二氯乙烯乳膠或偏二氯乙烯漆之方法等： (聚石夕氧改質丙烯酸系樹脂層） 323209 14 201003942 本實施形態中之聚矽氧改質丙烯酸系樹脂層只要為由 I矽氧改.質丙烯酸系薄膜、聚矽氧改質丙烯酸系樹脂、聚矽氧改質，丙烯酸系乳膠等所製造者，則無特別限定，從= 易控制膜厚之觀點來看’以由聚破氧改質丙稀酸系乳膠製造較佳。 v 此外，從構件構成之簡化、加工性等生產性之觀點來看，聚發氧改"烯酸緖脂層时佈聚魏改質丙稀酸系乳膠而得較佳。竹可隹此，所明承矽氧改質丙烯酸系樹脂層，係浐單獨由聚石夕氧改質丙稀酸系樹脂所組成或由含有聚石夕氧^ 質㈣酸系樹脂之樹脂組成物所組成之層。此外，所 =氧改質丙稀酸㈣月旨，係指共存有錢烧鍵與丙稀^系 ^脂之樹脂或樹脂組成物’例如：可為聚魏改質飢石夕氧歧合物）與乙烯性不飽和單體之共聚物，也可為於盆

讀結有砂氧改㈣之叫酸系樹脂，也可為聚梦樹脂與丙烯酸系樹脂之混合物。 ’'“ ^ =’所謂_酸系樹脂，係指含有至少丨種具錢生不飽和單體做為單體成分的聚合物，可為至少籍^古之乙稀性殘和單體之均聚物，也可為至少i 種具有羧基之乙婦性不飽 … 1 早體與可與此共聚合之其他單奴之/、冰物。當其為共聚物時，至少丨 ^ 性不餘和單體之聚合比财 -:之乙沐至94質量％，也可為80至 =^以上’也可為50 量％。乙烯性不姊單體可舉例二°=可為88至92質甲基丙埽酸單體、丙 321209 15 201003942 烯酸單體、甲基丙烯酸酯單體及丙烯酸酯單體等。所謂聚石夕氧樹脂，係指具有石夕氧烧鍵之高分子化合物。 ^亚且，所謂聚矽氧改質丙烯酸系薄膜及聚矽氧改質丙婦酸糸樹脂’係指單獨由聚碎氧改質丙稀酸系樹脂所組成，由含有聚魏改質㈣酸緒脂之樹脂組成物所組成之薄膜或乾燥粉末。此外，聚矽氧改質丙烯酸系樹脂 .....I…入小列如/百仏3稭由塗佈石夕氧改質㈣㈣乳膠與顏料混合而成之塗料而得到。 =亚無特別限^，例如：白色顏料可使用氧化鋅、錯白碳_、鋅鋇白⑴th0卿e，硫化鋅與硫酸鎖之混侧二乳化鈦、沉積性硫酸鋇及重晶石（baHte)粉等無機; ’，以及聚本乙烯系共聚物粒子等有機顏料，里

顏料可使用碳黑等，紅色顏料. 卜〜、E 主名紅企丨便用Ισ丹、氧化鐵紅等 ⑹trT;、'可使用路黃、辞黃等，藍色顏料可使用群^ tramarlne Mue)、普魯士藍（亞鐵氮化鐵 !^陽電池模組之光反射且提高轉換成電能之效率之# H以❹白色歸為佳，其中尤氧化鋅、碳酸鈣較佳。吏用一乳化鈦、在由顏料與聚矽氧改質丙烯酸系中，可依需要而使用分散劑、PH調整劑、,、肖，、^、之塗料造膜助劑（有機溶劑）等。造膜助劑可使用=、增黏劑、顏料與聚矽氧改質丙稀酸系 ^ 。在塗佈乾燥後之塗膜中之、/之調配比率，換算成 % 、聚矽氧改質丙;^t 以顏料為20至60質量夕乳改貝丙“系樹月旨為4〇至8〇質量％為佳，以 321209 16 201003942 顏料為30至50質量％、聚矽氧改質丙烯酸系樹脂為50至 70質量％較佳。若令顏料之質量比率為20質量％以上，則可提高塗膜之不透明性，當其為白色顏料時，可效率良好地反射從太陽能發電單元之表面入射之光。另一方面，若令比率為60 質量％以下，則塗膜之成膜性以及在自然環境化之耐候性會變良好。從耐候性之觀點來看，本實施形態中之聚矽氧改質丙烯酸系乳膠係以將聚矽氧改質劑、至少1種具有羧基之乙烯性不飽和單體（以下，有時僅記載為「乙烯性不飽和單體 A」）、至少1種與前述具有羧基之乙烯性不飽和單體不同之乙烯性不飽和單體（以下，有時僅記載為「乙烯性不飽和單體B」）、及乳化劑進行聚合而得之含有聚矽氧之高分子乳膠為佳。從耐光性之觀點來看，聚矽氧改質丙烯酸系乳膠以調配有紫外線吸收劑及/或光安定劑為佳，且也可為將紫外線吸收劑及/或光安定劑與聚矽氧改質丙烯酸系乳膠進行共聚合而得者。經由聚合而製造本實施形態中之聚矽氧改質丙烯酸系乳膠之方法可舉例如：乳化聚合、懸浮聚合、塊狀聚合、微乳化聚合等聚合方法等，無特別限定。安定地製造平均粒徑為10nm至1 μιη左右之分散安定性良好的乳膠之方法係以乳化聚合為佳。在本實施形態中，乳化聚合係以同時在水性介質中進行藉由屬於自由基聚合性單體之乙烯性不飽和單體Α與乙 17 321209 201003942 稀性不飽和單體B之自由絲合㈣行之乳化聚合、及藉由聚矽氧改質劑之水解•縮合反應而進行之乳化聚人: 佳’可得到含有丙稀酸系樹脂肖聚石夕氧樹脂之聚石夕氡二質丙烯酸系乳膠。、。前述水性介質主要是使用水，但也可使用在水中添加碳數1 i 3之低級醇或丙酉同等可溶於水之溶劑而成之介質。此時所添加之水以外之溶劑之量，係以使1在聚人開始前之預乳化液中成為20質量％以下之方式添加為佳口。因令水以外之溶劑之量為20質量％以下，而可在不破壞預乳 =液之乳化狀態下，安定地進行乳化聚合。以僅使用水做為溶劑進行乳化聚合更佳。在本實施形態中’在進行乳化聚合前，由至幻種乙稀性不飽和單體A、至少丨種乙職不飽和單體β及乳化劑所組成之預乳化液之pH係無特別限定，以邱4 〇以下為佳。經由在PH4.0以下實施乳化聚合，即可使聚石夕氧改質劑之縮合反應迅速地發生，而抑制縮合反應在乳化聚進行。從做為製品之儲存安定性之觀點來看，反應W之 PH以4.0以下為佳、以ρΗ1· 5以上3. 〇以下較佳。結2，在本實卿g中，在進魏化聚合時導入自由基起始劑之方法無特別限制。可將做為自由基起始劑 =鹽等預先導人至反應I統中。此外，也可為將由至少種乙細性不飽和單體A、至少i種乙婦性不飽和單體B、 =劑及自㈣起始賴組叙爾Ub㈣減序添反應糸統中之方法。此外，也可與預乳化液分開 321209 18 201003942 液系統等依序導入至反應系統中。前述，在自由基聚合中，聚矽氧改質劑之添加可在乳化聚合前進行、在乳化聚合時進行、或在乳化聚合後進行。以在乳化聚合時進行較佳。此外，在前述乳化聚合中，藉由聚矽氧改質劑之水解·縮合反應而進行之乳化聚合，係以與藉由乙烯性不飽和單體A或乙烯性不飽和單體B等之自由基聚合而進行之乳化聚合同時開始為特佳。並且，也可將藉由聚矽氧改質劑之水解•縮合反應而得之聚矽氧樹脂，與含有丙烯酸系樹脂之丙烯酸系乳膠摻合調配。在本實施形態中所使用之聚矽氧改質劑，可分別含有從下述（1)、（2)及（3)所示之硬烧化合物（1)、梦烧化合物 (2)及矽烷化合物（3)以及環狀矽烷化合物中選出之至少一種，且可為此等兩種以上之組合。為了維持做為太陽電池背板所要求之耐候性能，以前述矽烷化合物（2)與前述矽烷化合物（3)之組合為佳。

RfmSiRVno (1) (式中， R1為苯基或環己基； R2為氫原子、碳數1至16之脂肪族烴基、碳數6至10之芳基、碳數5至6之環烧基、碳數1至10之丙稀酸炫ί旨基或碳數1至10之甲基丙稀酸烧醋基； R3為分別獨立地從碳數1至8之烷氧基、乙醯氧基或羥基中選出者； 19 321209 (2) 201003942 m為0或1)。 CH3Si(R4)3 (式中，乙酉组氧基或經基乙Si&氣基或經基 R為分別獨立地從碳數j至8之烷氧基中選出者）。 (CH3)2Si(R5)2 ⑶ (式中， R3為分別獨立地從魏丨至8之烧氧基中選出者）。

Μ在本貫施形態中，若含有至少一種石夕烧化合物⑴作J τ夕氧改貝|彳’則由於在進行聚合後可順利地使聚石夕氧名脂與丙稀酸系樹脂共存，故為較佳。 ^此外，若含有至少一種矽烷化合物（2)作為聚矽氧改質 ^ ^由於可賦予聚錢構造之交聯密度，故為較佳。化人有至少—種魏化合物⑶及/或環狀石夕院化口，物作為聚心改質劑，則由於經由降低㈣氧改質劑所形成之聚魏聚合物之交聯密度，而可在將㈣氧改質丙稀酸系乳膠進行塗料賦予可撓性，故為較佳。、在本實施形態中所使用之前述矽烷化合物（1)之具 =可舉例^ n甲氧切m甲氧基石夕烧，基三乙氧基矽烷、二苯基二乙氧基矽烷、苯基甲基二乳基㈣、環己基三氧基㈣、二環己基二甲氧基烷％己基二乙氧基矽烷、二環己基二乙氧基矽烷等。等化合物可使用一種，且也可使用此等之兩種以上。 321209 20 201003942 矽烧化合物（1)以苯基三曱氧基矽烷為佳。本實施形態中所使用之前述矽烷化合物（2)之具體例可舉例如：平基三曱氧基矽烷、曱基三乙氧基矽烷等。此等化合物可·使用一種，也可使用此等之兩種以上。矽烧化合物（2)以甲基三曱氧基矽烷為佳。本實施形態中所使用之前述矽烷化合物（3)之具體例可舉例如：二甲基二曱氧基矽烷、二曱基二乙氧基矽烷等。此等化合物可使用一種，也可使用此等之兩種以上。矽烷化合物（3)以二曱基二曱氧基矽烷為佳。本實施形態中所使用之前述環狀矽烷化合物之具體例可舉例如：八甲基環四矽氧烷、八苯基環四矽氧烷、六甲基環三矽氧烷、十曱基環五矽氧烷、四曱基四乙烯基環四矽氧烷等。此等化合物可使用一種，也可使用此等之兩種以上。聚矽氧改質劑中，除了從前述矽烷化合物（1)、矽烷化合物（2)、矽烷化合物（3)及環狀矽烷化合物中選出之聚矽氧改質劑以外，也可含有異丁基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基碎烧、7"-丙稀酿氧基丙基三曱氧基梦炫、7-丙稀醯氧基丙基三乙氧基矽烷、r-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、r-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、T-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、r -環氧丙氧基丙基二甲氧基甲基矽烷、r-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷、四甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷等。此外，可添加聚矽氧改質劑，或不添加聚矽氧改質劑 21 321209 201003942 ==不=心、乙稀性不飽和單體B及乳化 J衣作餘後，再#合_㈣氧之聚梦氧乳膠除了二甲基㈣氧乳膠以外，如.笨基系、直鏈燒基系、氫系、胺基系、糸聚石夕氧乳膠或聚石夕氧樹脂乳膠等。、现基尸本實施形態中之聚石夕氧改質丙烯酸系樹脂層，由於聚良的耐候彳/。Λ⑪减脂（㊉氧讀），故可達成極為優 (%.=，^氧改質劑之縮合物之存在可藉由％—臟振光譜）' 或(質子核磁共振光譜）而確二:二Γ灣子核磁共振光譜)係將四甲基彻準使用，但s卜職（％核磁共振光譜）則不使用二^準’而是測定石夕橡膠⑹伽_ber)並將其信號 =〜22卿、或者將於氣仿中溶解有四甲基魏而成之溶从Βσ之測定值訂為Gppm並將其做為外部標準使用。例如m卜麵之化學位移在，至一9〇卿顯示 =峰’故可辨識出石夕烧化合物⑴之縮合物。此外，由於 l之化學位移在-4G至，酬顯示波蜂，故可辨識 ^化合物⑵之縮合物。並且，由於2%_臓之化學位夕至-26ppm顯示波峰，故可辨識出料化合物⑶ 細合物。此外，由於在對應於其構造之、-隱之化學立移顯不波峰，故也可辨識出環狀發垸化合物之縮合物。在本實施形態中，相對於乙烯性不飽和單體a及乙稀 321209 22 201003942 :二不飽和單體β之合計質量’聚石夕氧改質劑以使用。1至 200 質量％為/土、|'>/>^1：1：1。、 1更用（J.1 至。⑽二;二1至120質量%較佳、以使用 :貝里< 更佳、以使用1至1。質量％再更佳。在本貫施形態中所使用之乙烯性例如可與乙稀性不飽和單體β共聚合之至已少ι種且有= 聚合性緩酸單體’具體之例子可舉例如；婦甲基丙細酸、伊康酸及其單醋、反丁埽二酸及其單醋、以二酸及其單轉（以下，有時將丙烯酸及曱基丙婦 ^5併§己載為（甲基）丙烯酸）。由於乙稀性不飽和單體Α也有做為促進聚石夕氧改質劑 4水解反應及縮合反應的觸媒的作用，故以含有從此等之群組中選出之至少1種為佳。在本貝她开/怨中，在乙稀性不餘和單體Α及乙婦性不飽和單體Β之合計質量中，乙烯性殘和單體U使用〇 ! 至15質量％為佳。 I 在本只細形悲中所使用之乙烯性不飽和單體β，可舉例如：（曱基）㈣酸酷所代表之（甲基）丙稀酸醋單體或（甲基）丙烯賴單體及其他乙烯單體等，做為可與乙稀性不飽和單體A共聚合之至少丨種共聚單體。山（甲基）丙烯酸酯單體之具體例可舉例如：烷基部分之碳數為1至18之（甲基）丙烯酸貌基酯、環氧乙烧單元數為 1至1。00個之（聚）氧伸乙基單（甲基）丙烯酸酯、（聚）氧伸丙基單（曱基）丙烯酸酯、烧基部分之碳數為1至Μ之（甲基）丙烯酸羥基烷基酯、環氧乙烷單元數為1至1〇〇個之（聚） 321209 23 201003942 氧伸乙基二（曱基）丙烯酸酯等。月ίι述（曱基）丙稀酸烧基酯之具體例可舉例如：（甲基）丙歸酸曱酯、（曱基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（曱基）丙稀酸異丁酯、（甲基）丙稀酸三級丁酯、（甲基）丙烯酸 2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸十二烷基酯、（曱基）丙烯酸環烷基酯等。兩述（甲基）丙細酸烧基醋以甲基丙稀酸甲醋、甲基丙稀酸正丁酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、（曱基）丙稀酸環己酯、（甲基）丙烯酸2_羥基環己酯、（甲基）丙婦酸曱基環己酯、（曱基）丙烯酸2, 3-環氧環己烷酯 (2,3 cyclohexene oxide (meth)acrylate)。兩述（聚）氧伸乙基單（曱基）丙烯酸醋之具體例可舉例如.乙二醇（曱基）丙烯酸酯、乙二醇曱氧基（甲基）丙烯酸酉曰一乙一醇（甲基）丙烯酸酯、二乙二醇甲氧基（甲基）丙烯酸酯、四乙二醇（曱基）丙烯酸酯、四乙二醇甲氧基（甲基）丙烯酸酯等。則述（聚）氧伸丙基單（甲基）丙烯酸酯之具體例可舉例如·丙二醇（甲基）丙烯酸酯、丙二醇曱氧基（甲基）丙烯酸酉曰、一丙二醇（甲基）丙烯酸酯、二丙二醇曱氧基（甲基）丙稀酉夂§曰四丙一醇（甲基）丙稀酸酯、四丙二醇曱氧基（曱基）丙烯酸酯等。剛述（甲基）丙烯酸羥基烷基酯之具體例可舉例如：（甲基）丙烯酸2-羥基乙酯、（曱基）丙烯酸2_羥基丙酯等。 S述（ΛΚ )氧伸乙基二（甲基）丙稀酸酯之具體例可舉例 321209 24 201003942 —醇一（甲基）丙烤酸、四乙二醇二（甲基）丙婦如·乙二醇二（子基）丙烯酸酯、醋、三乙二醇二（T基）丙烯酸酯酸酯等。乙烯性不飽和單體β除了前述以外，丙稀酸環氧丙酯、三經甲基丙炫牛[]如.（甲基） ^基丙说—（甲基）兩烯酸酯等。 /在，性不飽和單體Β之合計質量中，前述(丙烯酸酯單體之含量係以8〇至1〇〇質土質量％較佳。貝里^為佳、以90至100 在本實施形態中，在做為乙烯性不餘和單體B之主成分之（甲基）_動旨單針，若復含有射環絲之（甲基丙婦酸醋單體’則由於可製作成耐久性優良的聚秒氧改質丙烯酸系樹脂層，故為較佳。、丽述環烷基之氳原子之一部分可經碳原子數丨至6之烷基、羥基所取代，且也可於環狀存在有環氧基。具有環烷基之（甲基）丙烯酸酯單體可舉例如甲基） I 丙烯酸環烷基酯。 (甲基）丙烯酸環烷基酯可舉例如碳數5至12之環烷基之酯。具有環烷基之（甲基）丙烯酸酯單體之具體例可舉例如下述式（4)所示之化合物。 CH2 = C(R6)COOR7 (4) (式中， R6為氫原子或甲基； R7為環戊基、環己基或環十二烷基，此等環烷基可具有碳 321209 201003942 數1至6之烷基、羥基或環氧基做為取代基）。前述式（4)所示之化合物之具體例可舉例如：（甲基）丙烯酸環己酯、（甲基）丙烯酸2-羥基環己酯、（曱基）丙酸曱基環己醋、（甲基）丙烯酸2, 3環氧環己垸醋。土其中尤以甲基丙烯酸環己酯為佳。在做為乙稀性不飽和單體B之主成分之（甲基）丙_ 酯單體中，含有前述具有環烷基之（甲基）丙烯酸酯單體之比例，在乙烯性不飽和單體B中之（甲基）丙烯酸酯單體之 σ汁貝里中，係以5質量％以上為佳。以5至卯質量％較佳、以5至80質量％更佳。九具有環太元基之（甲基）丙婦酸I旨單體可使罔—種，也了使用此等之兩種以上之混合物。因相對於乙烯性不飽和單體Β中之（甲基）丙婦酸醋單，之全質量’含有具有環烧基之（甲基）丙稀酸g旨單體5質里％以上，而可製作成耐久性優良的聚矽氧改質丙烯酸系樹脂層，且因含有99質量％以下，而成為聚碎氧改質丙二酸系乳膠之成膜性優良者。 (甲基）丙烯醯胺單體可舉例如：（甲基）丙烯醯胺、二丙酮（甲基）丙烯醯胺、N-羥甲基（甲基）丙烯醯胺、N—丁氧基曱基（曱基）丙烯酿胺等。其他乙烯單體可舉例如：乙酸乙烯酯、丙醆乙烯酯、叔碳酸乙烯酯（vinyl versatate)、乙烯基吡咯啶酮、甲基乙細基i同等。此外，其他乙烯單體可為氰化乙烯單體，可舉例如： 321209 26 201003942 丙烯腈、甲基丙烯腈等。並且，其他乙烯單體可舉例如：乙烯基曱苯、苯乙烯、 « -曱基苯乙烯等芳香族單體；氯乙烯、偏二氯乙烯等鹵化乙烯；丁二烯、乙烯等。在本實施形態中，在乙烯性不飽和單體Α及乙烯性不飽和單體B之合計質量中，乙烯性不飽和單體B以使用85 至99. 9質量％為佳。在本實施形態中所使用之乳化劑中，若含有具有磺酸基（-S〇3H)或磺酸鹽基（-S〇3M)之乙烯性不飽和單體、具有硫酸酯基（-〇S〇3H或-〇S〇3M)之乙烯性不飽和單體中之至少任一者，則由於可達成聚矽氧改質丙烯酸系樹脂層之高耐水性，故為較佳。本實施形態中之具有磺酸基或磺酸鹽基之乙烯性不飽和單體可舉例如：具有自由基聚合性雙鍵，且具有游離之磺酸基、或其銨鹽或鹼金屬鹽之基（磺酸銨鹽基或磺酸鹼金屬鹽基）的化合物。較佳者係：一部分經續酸基之鞍鹽、納鹽或鉀鹽之基所取代，且具有從碳數1至20之烷基、碳數2至4之烷基醚基、碳數2至4之聚烷基醚基、碳數6或10之芳基及琥珀酸基所成群組中選出之取代基的化合物；或是具有鍵結於磺酸基之銨鹽、鈉鹽或鉀鹽之基的乙烯基之乙烯基磺酸鹽化合物。本實施形態中，一部分經績酸基之敍鹽、納鹽或_鹽之基所取代之琥珀酸化合物之具體例可舉例如烯丙基磺酸 27 321209 201003942 基琥拍酸鹽，例女°可列舉如下述式（5)至⑻所示之化 S〇3M r8 CH-C00-(A0)n-CH2-(!)： CH,-COOR9 合物 :CH, (5) R8 ?h2 一。oo 一⑽n—CH2 丄 CH2 ⑹ CH-COOR9

I so3m CH2—COO一（AO)n—ps 卜—⑽—ch2 一?h—ch「0_CH24=CH2 ⑺ S03M oh 〒H r8 7一〇〇〇一叫一如—CHr〇—CH2—cUCH2 CH2-COO-(AO)ri~Rs ⑻

S03M (式（5)至（8)中，為氫或甲基；為碳數1至2〇之院基、碳數1至2〇之稀基、碳數5至 12之環絲、碳數⑴9之芳垸基的烴或是直一部 =基，酸基取代之煙基或聚氧伸崎基_基邻刀之石厌數為1至20及伸烷基部分氧伸烷基烧基苯基喊（㈣部分^為2至4)或聚基部分之碳數為2至4); 之石反數為1至別及㈣ A為奴數2至4之伸烧基、或伸餘其* 或紐基取狀伸縣； H部分之氫經經基 321209 28 201003942 Μ為錢、納或鉀； η為0至200之整數）。含有前述式（5)及（6)所示之化合物之乳化劑可舉例如·· ELEMINOL JS-2、JS_5(註冊商標，三洋化成工業股份有限公司製）等，含有前述式（7)及（8)之乳化劑可舉例如： LATEMUL S-120、S-180A、S-180(註冊商標，花王股份有限公司製）等。此外，具有一部分經續酸鹽基取代之芳基的化合物之具體例可舉例如：對苯乙烯磺酸銨鹽、鈉鹽及鉀鹽等。具有一部分經磺酸鹽基取代之烷基的化合物之具體例可舉例如：曱基丙磺酸丙烯醯胺之銨鹽、鈉鹽及鉀鹽，丙烯酸磺酸基烷基酯之銨鹽、鈉鹽及鉀鹽，（甲基）丙烯酸磺酸基烷基酯之銨鹽、納鹽及鉀鹽等。所謂本實施形態中之具有硫酸酯基之乙烯性不飽和單體，係指具有自由基聚合性雙鍵，且具有硫酸酯基或其銨鹽或驗金屬鹽之基的化合物。此等之中尤以具有一部分經硫酸酯基之銨鹽、鈉鹽或鉀鹽之基取代之從碳數1至20之烷基、碳數2至4之烷基醚基、碳數2至4之聚烷基醚基、及碳數6或10之芳基所成群組中選出之基的化合物為佳。本實施形態中之具有一部分經硫酸酯基之銨鹽、鈉鹽或鉀鹽之基取代之碳數2至4之烷基醚基或碳數2至4之聚烷基醚基的化合物之具體例可舉例如下述式（9)至（11) 所示之化合物。 29 321209 201003942 ch=chch3

O-(A0)n-SO3M (9) (式中， R1Q為碳數6至18之烷基、烯基、芳烷基；

Rn為碳數6至18之烷基、烯基、芳烷基； R為氮或丙炸基， A為碳數2至4之伸烧基； Μ為銨、鈉、鉀或烷醇胺殘基； η為1至200之整數）。 R13

I CH2 —〇一CH2一C = CH2

I ch-o-(a〇)-so3m (10)

I ch2-o-(a〇),-r14 (式中， R13為氫或曱基；

Ru為碳數8至24之烷基、烷基苯基或醯基； A為碳數2至4之伸烷基； Μ為銨、鈉、鉀或烷醇胺殘基； 1為0至50之整數； η為0至20之整數）。 30 321209 201003942 R15

I CH2 — 0 — CH2 — C = CH2

I CH-R16 (11)

0— (AO)n — S03M (式中， R15為氫或甲基； R16為碳數8至30之烷基； A為碳數2至4之伸烷基、或伸烷基之一部分之氫經羥基或羧酸基取代伸烷基； Μ為銨、鈉、钟或烷醇胺殘基； η為1至200之整數）。前述式（9)所示之化合物可舉例如：AQUAL0NHS-10(註冊商標，第一工業製藥股份有限公司製）等，前述式（10) 所示之化合物可舉例如：ADEKA REASOAP SE-1025Α、 SR-10N、SR-20N(製品名，ADEKA股份有限公司製）等，前述式（11)所示之化合物可舉例如：AQUALON ΚΗ-10、ΚΗ-05 (註冊商標，第一工業製藥股份有限公司製）等。在本實施形態中，做為乳化劑使用之具有石黃酸基、石黃酸鹽基或硫酸酯基之乙烯性不飽和單體，係於乳膠中以與乳膠粒子進行自由基聚合而成之共聚合物之狀態存在、或是以未反應物之狀態吸附於乳膠粒子或存在於乳膠水相中、或是以與水溶性單體之共聚物或做為乳化劑使用之乙烯性不飽和單體間之共聚物之狀態吸附於乳膠粒子或存在於乳膠水相中。 31 321209 201003942 其中’經由提南以與乳职私_2i ^ , 丘&人k 膠粒子進行自由基聚合而沽夕，、水合物之狀態存在之比率，即可一成之為具有高度耐濕性者。 3 ，侍之薄膜成做為乳化劑使用之乙烯性不飽和單體，所得之薄膜之埶分解氣柏馬併曰精由由礼膠識出各物質。咖析谱質量分崎韻)而辨在本實施形態中，相對於乙稀性不餘性不飽和單體B之人舛所日及乙細 1〇tt ，劑以使用°.。5質量％至貝為仏、以使用0.1質量％至5質量％較佳。在本實施形態中，除了含有具有石黃酸基、石黃酸鹽硫酸醋基之乙稀性不飽和單體的乳化劑以外，也可併^ ^之界面活性劑。就前述界面活性劑而言，可併用例如：月曰肪^、絲㈣鹽、垸基續酸基琥賴鹽、聚氧伸乙土燒基疏酸鹽、聚氧伸乙基烧基芳基硫酸鹽等陰離子刑尺面活性劑；聚氧伸乙基烧基芳基越、聚氧伸乙基山梨^軒脂肪酸醋、氧伸乙基氧伸丙基嵌段共聚物等非反應性非離子型界面活性劑；ADEKAREAS〇APNE—2〇、肫_3〇、νε—4〇(势品名，ADEKA股份有限公司製）等α _[ η (婦丙氧基）甲^ '2-(壬基苯氧基）乙基]|經基聚氧伸乙基、或_細 RN-10 ' RN-20、RN_3〇、跗_5〇(註冊商標，第一工業製藥股知有限A司製）等聚氧伸乙基坑基丙稀基苯基鍵等戶斤謂反應性非離子型界面活性劑之可與乙烯性不飽和單體共聚合之非離子型界面活性劑等。關於前述界面活性劑之使用量，相對於乙稀性不飽和 321209 201003942 單體A及乙烯性不飽和單體B之合計質量，陰離子型界面活性劑以〇·5質量％以下為佳、以〇.25質量％以下較佳，非反應性非離子型界面活性劑及反應性非離子型界面活性劑以2. 0質量％以下為佳、以h〇質量％以下較佳。若在此範圍使用前述界面活性劑，則可形成财濕性良好的薄膜。在本實施形態中，聚矽氧改質丙烯酸系乳膠係以調配有紫外線吸收劑及/或光安定劑為佳，而可得到經賦予高耐候性之聚;^氧改質㈣酸系乳膠。此外，聚々氧改質丙稀酸系乳膠也可為將光安定·行共聚合而得者。、 /使紫外線吸㈣及/或光安定劑含於聚錢改質酸系乳踢中之方法，可在聚石夕氧改質丙烯酸系乳谬中混人造膜助劑等後添加紫外線吸收劑及/或光安定劑，但= 更長時間地顯現耐光性及耐久性，而以在進行乳化聚I時 ==，或光安定劑存在為佳。以乙稀心 #早體A及⑽性聽和單體B之合計質量，_及/或光安定劑係以使用o.l i 20質^ 二二10質量%較佳。此外，紫外線吸收劑可使用有自由基聚合性雙鍵之自由基聚合性者，光安定劑可使用在分子内具有自由基聚合性雙鍵^先女性者。此外’若併用紫外線吸收劑愈光广合該高对久性乳膠形成薄膜時，可得腹^則在使用的聚石夕氧改質兩烯酸系樹墙層。，、而'候性更優良在本實施形態中所使用之苯甲酮系、苯并二唑季、—二、·· 刎係以使用從二糸4系中選出之至幻種為佳， 321209 33 201003942 在本實施形態中所使用之光安定劑以使用例如受阻 (hindered)胺糸化合物為佳。將耐久性優良的聚石夕氧改質丙烯酸系乳膠與紫外線吸收能力高的二苯曱酮系、苯并三唑系、三畊系紫外線吸收劑及/或光安定劑予以組合，則會因協同效應而顯示卓越的耐久性。其中尤以本并二唾系紫外線吸收劑與光安定劑之、组合較佳。前述二苯甲酮系之紫外線吸收劑具體而言可舉例如： 2’ 4 一备基一苯曱酮、2一羥基—4一甲氧基二苯曱酮、2_羥基 4甲氧基二苯曱酮-5-石黃酸、2-經基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-正十二烷氧基二苯曱酮、羥基苯甲氧基二笨甲酮、雙（5_笨曱醯基_4_羥基一甲氧基苯基）甲烷' 2, 2’ -二羥基-4-曱氧基二笨曱酮、2,2，_二羥基一4,4, 曱氡基二苯甲酮、2, 2’，4, 4, -四羥基二笨曱酮、4_十二烷氧基-2-羥基二苯曱酮、2一羥基_4一甲氧基_2，一羧基二苯甲酮、2-羥基-4-硬脂基氧基二苯曱酮等。 .自由基聚合性之二苯甲酮系之紫外線吸收劑可舉例如：2,基+丙稀酿氧基二苯曱酮、2_經基甲基 ^氧基二苯甲gli]、2-絲-5_丙稀酿氧基二笨甲_、2_經基 :卜甲基丙烯醯氧基二笨甲，、2_羥基—4—(2_丙烯醯氧^ ^基）二苯曱酮、2 —經基+ (2_曱基丙婦酿氧基乙氧基）二本曱酮、2-羥基+ (甲基丙烯醯氧基二乙氧基)二笨甲酮、 —經基~4—(丙烯醯氧基三乙氧基）二苯甲酮等。珂述苯并三嗤系之紫外線吸收劑具體而言可舉例如： 321209 34 201003942 2 (2羧基5 -甲基苯基）笨并三唑、2_(2，_羥基_5，_三級 -丁基苯基)苯并三唑、2-(2，-羥基—3，，5，_二(三級丁基)苯基）苯并三唾、2—(2、經基三級辛基苯基）苯并三唾、 2 (2羟基3，5 -二（三級辛基）苯基）苯并三唑、2_[2, 一羥基—3，，5’-雙（α，α，—二甲基苯甲基）苯基]苯并三唑、甲基-3_[3’ -三級丁基_5, __(2Η—苯并三峻_2—基）一4, _經基苯基]丙1¾與聚乙二醇（分子量3〇〇)之縮合物（日本一 (Gei灯股份有限公司製，製品名：ΤίΝυνΊΝ(註冊商標） 1130)、異辛基-3-[3’ -(2U-苯并三唾-2-基）-5,-三級丁基 -4 -羥基苯基]丙酸酯（日本Ciba—以丨叮股份有限公司製’製品名：TINUVIN(註冊商標）384)、2-(3,-十二烷基-5, 一甲基2 _工基本基）本并二唾（日本ciba_Geigy股份有限公司製，製品名：TINUVIN(註冊商標）571)、2-(2,-羥基-3,- 二級丁基-5’ -曱基苯基）—5_氯苯并三唑、2_(2, _羥基 3，5 一（二級戊基）苯基）苯并三唾、2-(2’_經基-4, 一辛氧基笨基）苯并三唑、2-[2’-羥基-3,-(3，，，4”，5”，6，，-四氫酞醯亞胺甲基）-5’-甲基苯基]苯并三唑、2, 2_亞曱基雙 [4 (1，1，3，3Π-四甲基丁基）-6’-(2Η-苯并三唾-2、基）酚]、2-(2Η-笨并三唑-2,-基）-4, 6-雙（Γ -曱基-Γ -苯基乙基）驗（日本Ciba-Geigy股份有限公司製，製品名：ΤΙΝυΠΝ (註冊商標）900)等。自由基聚合性之苯并三17圭系之紫外線吸收劑可舉例如：2-[2’ -羥基-5, -（2”-甲基丙烯醯氧基乙基）笨基苯并三唑（大塚化學股份有限公司製，製品名： 321209 35 201003942 RUVA-93)、2-[2，-經基-5, ♦甲基丙_氧基乙基）_3，_ 三級丁基苯基）））—2H-苯并三嗤、2-[2，-經基-5，—（3_甲基丙稀酿氧基丙基）-3，一三級丁基苯基）））+氯_犯_苯并三唑、3-甲基丙烯醯基_2_羥基丙基_3_[3，—（2”_苯并三唑基）-4’-羥基-5，—三級丁基]苯基丙酸醋（曰本ciba— 股份有限公司製，製品名：CGL._1〇4)等。苯开三唑系之紫外線吸收劑以TINUViN(註冊商標為佳。月述二啡系之紫外線吸收劑具體而言可舉例如： TINUYIN400 ^ TINUVIN405 > TINUVIN460 > TINUVIN477DW > ΤΙ_IN479(註冊商標，日本c土ba_Ge;gy股份有限公司製）等。二畊系之紫外線吸收劑以TiNUVIN4〇〇為佳。月述光安定劑以驗性低者為佳，以驗度係數（卿）為以上者較佳。具體而言可舉例如受阻胺系化合物等，可舉例如：琥 5白酉夂雙（2, 2, 6, 6-四甲基-4_派咬基）g|、癸二酸雙（2, 2, 6, 6 -四甲基-4-娘咬基）酉旨、2_(3,5_二（三級丁基）一㈣基苯甲基丁基丙二酸雙（1，2,2,6,6_五甲基_4_派咬基）醋、 1 [2 [3-(3,5-二（三級丁基）〜4_羥基苯基）丙醯氧基]乙基] 4 [3 (3, 5-一（三級丁基—羥基苯基）丙醯氧基卜2,2, 6广四甲基°辰°定、癸二酸雙（1，2, 2, 6, 6-五甲基-4-痕咬基）人力一酉义甲基_1，2, 2, 6, 五曱基_4_哌啶酯之混合物 (日本Chba-Geigy股份有限公司製，製品名：τι·νΐΝ(註 321209 36 201003942 冊商標）292)、雙（1-辛氧基-2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基）癸二酸g旨、TINUVIN123(註冊商標，日本Ciba-Geigy股份有限公司製）等。自由基聚合性之光安定劑可舉例如：曱基丙烯酸1，2, 2, 6, 6-五曱基-4-哌啶酯（ADEKA股份有限公司製，製品名： ADK STAB LA82)、丙烯酸1，2, 2, 6, 6-五曱基-4_ϋ底π定酉旨、曱基丙烯酸2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶酯（ADEKA股份有限公司製，製品名：ADK STAB LA87)、丙烯酸2, 2, 6, 6-四甲基 -4-哌啶酯、甲基丙烯酸1，2, 2, 6, 6-五曱基-4-亞胺基哌啶酯、甲基丙烯酸2, 2, 6, 6-四甲基-4-亞胺基哌啶酯、甲基丙婦酸4-氰基-2, 2, 6, 6-四甲基-4-σ底°定酯、曱基丙稀酸4-氛基-1，2，2，6，6-五甲基-4-σ底咬醋等。光安定劑以TINUVINC註冊商標）123為佳。本實施形態中之乳化聚合可經由下述而進行：藉由使用聚合起始劑並使用熱或還原性物質等進行自由基分解，而使乙稀性不飽和單體進行加成聚合。用以進行乳化聚合之前述聚合起始劑可使用水溶性或油溶性之過硫酸鹽、過氧化物、或偶氮雙化合物等。具體而言可舉例如：過硫酸_、過硫酸納、過硫酸敍等過硫酸鹽；過氧化氫、三級丁基氫過氧化物、過氧苯甲酸三級丁酯等過氧化物；2,2-偶氮雙異丁腈、2,2-偶氮雙 (2-二胺基丙烷）鹽酸鹽、2,2-偶氮雙（2, 4-二甲基戊腈）等偶氮雙化合物。以使用也具有做為用以促進聚矽氧改質劑之水解反應 37 321209 201003942 及縮合反應之觸媒的效果之過硫酸鉀、過硫酸鈉、過硫酸按為佳。相對於乙烯性不飽和單體A及乙烯性不飽和單體B之合計質量，前述聚合起始劑之量通常可使用0. 05質量％至 1質量％。在本實施形態中，乳化聚合反應以在常壓下、65至90 °C之反應溫度進行為佳，也可配合單體等之在反應溫度中之蒸氣壓等特性而在高壓下實施。在本實施形態中，乳化聚合之反應時間係配合導入時間與導入後之熟成（cooking)時間而調整之時間。當將各種原料同時導入反應系統中時，導入時間通常為數分鐘，當將各種原料逐次導入反應系統中時，由於是在可將因聚合而造成之發熱予以去除之範圍内將各種原料導入反應系統中，故即使導入時間係因最後所得之乳膠中之聚合物濃度而異，但通常為10分鐘以上。導入後之熟成（cook i ng)時間以至少10分鐘以上為佳。因令前述熟成時間為10分鐘以上，而成為足以使各原料反應之時間。此外，可使其成為足以在聚矽氧改質劑水解後進行縮合之時間。在期望促進聚合速度及在70°C以下之低溫進行聚合時，以將例如亞硫酸氫納、氯化亞鐵、抗壞血酸鹽、吊白塊（rongal i te)等還原劑與自由基聚合觸媒組合使用為佳。並且，為了調整所得之聚矽氧改質丙烯酸系乳膠中之聚合物之分子量，也可任意添加十二烧基硫醇等鏈轉移劑。 38 321209 201003942 在本實施形態中之聚矽氧改質丙烯酸系乳膠中，在乳化聚合結束後，亦可將下述化合物添加至高耐久性乳膠中，做為進行用以製作聚矽氧改質丙烯酸系樹脂層之成膜時之硬化觸媒，例如：二月桂酸二丁錫、二月桂酸二辛錫、二乙酸二丁錫、辛酸錫、月桂酸錫、辛酸鐵、辛酸鉛、鈦酸四丁酯等有機酸之金屬鹽；正己胺、1，8-二氮雜雙環 [5,4，0]-7-十一稀等胺化合物。當此等硬化觸媒為非水溶性時，在使用此等硬化觸媒時，以預先使用界面活性劑與水將其進行乳化為佳。在本實施形態中之聚矽氧改質丙烯酸系乳膠中，為了維持乳膠長期安定地分散’以使用氨.水、鼠氧化納、氮氧化鉀、二甲基胺基乙醇等胺類，調整成pH5至10之範圍為佳。在本實施形態中，在乳化聚合結束後，為了將未反應單體之揮發性物質、水、醇等蒸發去除，也可進行濃縮。本實施形態中之聚矽氧改質丙烯酸系乳膠之分散質之平均粒控以10至lOOOnm為佳。此外，所得之乳膠中之分散質（固形份）與做為分散媒之水性介質的質量比以70/30以下為佳、以30/70以上 65/35以下較佳。在本實施形態中之聚矽氧改質丙烯酸系乳膠中，可任意調配造膜助劑、增黏劑、消泡劑、顏料、分散劑、染料、防腐劑等。前述造膜助劑具體而言可舉例如：·二乙二醇單丁醚、 39 321209 201003942 乙二醇單丁醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丁醚、乙二醇單2-乙基己基趟、2,2, 4-三甲基―丨，3_ 丁二醇異丁酸醋、戊二酸二異丙酯、丙二醇正丁醚、二丙二醇正丁_、三丙二醇正丁醚、二丙二醇甲醚、三丙二醇甲醚等。此等造膜助劑可單獨或任意併用調配。 ' 塗佈本實施形態中之聚矽氧改質丙烯酸系乳膠之方法可舉例如：塗佈聚石夕氧改質丙稀酸系乳膠並乾燥之方法。可藉由前述方法形成樹脂薄膜，而製造聚石夕氧改質丙稀酸糸樹脂層。此時。，塗佈液之濃度以為佳，乾燥以在至15GC之間進行為佳。前述乳敎塗佈方法可藉由凹 =塗佈法.、線棒塗佈法、氣刀塗佈法、模具塗佈法、唇式二佈法(lip coat)、逗點式（COmma)塗佈法等各種方法進行0 本貫施形態中之聚石夕氧改質丙稀酸系樹脂層之厚度以〇至 l〇〇“m 為佳、以 2〇 δ Qn i 至90 _較佳、以30至85//m 以里=聚矽氧改質丙烯酸系樹脂層之厚度為1〇_ 電池北Γ可传到耐久性和耐候性等耐環境適性優良的太陽 ^ ^卜A由令聚碎氧改質丙稀酸系樹脂層之厚下广得到在乾燥過程中在塗膜不易產生牛驟中聚石夕氧改質丙稀酸系樹脂層。在乾焊 ^中’為了提高成膜性，可使用前述造膜 μ 〔太陽電池背板）〜本實施形態中之太陽電池背板係於基材上積層上述之 321209 40 201003942 太陽電池背板用積層體而成之板。積層順序並無限定，但具體而言係於基材上積層偏二氯乙烯系樹脂層，再於其上積層聚矽氧改質丙烯酸系樹脂層而成之板。在本實施形態中，經由將偏二氯乙稀系樹脂層與聚石夕氧改質丙烯酸系樹脂層連續地積層於基板上（亦即，經由於基材上積層偏二氯乙烯系樹脂層，再以直接相接的形式於其上積層聚矽氧改質丙烯酸系樹脂層），即可保護偏二氯乙婦系樹脂層，而製作成氣體阻障性良好者。此外，從太陽電池背板之耐候性、财熱性、耐濕性、氣體阻障性、電絕緣性、物理性強度等各種特性來看，以於塑膠基材上積層偏二氨乙烯系樹脂層，再於其上積層聚矽氧改質丙烯酸系樹脂層為佳。 (基材）在本實施形態中，基材只要為可支撐太陽電池背板用積層體者，則無特別限定。以使用例如塑膠基材為佳。在本實施形態中所使用之塑膠基材係以使用熱塑性樹脂薄膜為佳。前述熱塑性樹脂薄膜係以屬於二護酸衍生物與二醇衍生物之聚縮合物的聚酯樹脂薄膜為佳。前述熱硬化性樹脂薄膜可使用聚對I太酸乙二醋、聚對酞酸丙二酯、聚對酞酸丁二酯、聚2, 6-萘二曱酸乙二酯等聚酯樹脂。以使用下述者為較佳：使用對敌酸及其衍生物做為二羧酸成分，使用乙二醇做為二醇成分，以酯化反應進行高分子化而成之結晶性熱塑性樹脂之聚對酞酸乙二酯 41 321209 201003942 =脂:此等樹脂可為均樹脂，也可為共聚物或推合物。。且使用之聚酯之融點，在耐熱性之觀點上，以烈〇 f以上者為佳，在生產性之觀點上，以30(TC以下者為佳。 =，耐熱性樹難為了使其具有耐水解性至侧之範圍内之高分子量聚均成、=轴延伸薄膜為佳。為了具有耐水解性，前述數平 :^越局越佳’但從聚合性、熔融成形性、雙轴延之觀點來看，以使用數平约旦义酉旨樹脂為佳。用數千均刀子里在^關内之聚芦析==形態中之數平均分子量可藉由—般使用之滲透 4析法（GPC)等測定。 =&為太陽电池背板之基材之適當的動性強度、加工性、電絕緣性之觀點來丄㈣之範圍為佳看刚返基材之厚度以100至350 電處對於基材，可施予電較電處理或大氣電渡放 4接著塗佈之各種表面處理，也可使用酯系或胺醋糸接者劑寻習知之接著劑等。體之示本實施形態之具有太陽電池背板用積層太IV电池月板之一例之剖面圖。使用第1圖說明本實施形態之太陽電池背板。氡改t第1圖所不’具有由偏二氯乙烯系樹脂層4與聚矽的太脂層5所組成之太陽電池背板用積層體厶係具有如下述之構造:透過接著劑3 虱乙烯乐樹脂層4與聚矽氧改質丙烯酸系樹脂 321209 42 201003942 層5於塑膠基材2。第2圖係表示本實施形態之具備太陽電池背板之太陽電池模組之一例之剖面圖。使用第2圖說明本實施形態之太陽電池模組。如第2圖所示，具備太陽電池背板1之太陽電池模組 6之一例可舉例如：在接受太陽光照射之玻璃層7與太陽電池背板1之間夾入太陽電池元件8與填充材9而成之構造。在此，關於背板之安裝方向並無特別限制，但從耐候性、耐濕性之觀點來看，宜以使聚矽氧改質丙烯酸系樹脂層成為外侧之方式使用。在以使塑膠基材層成為外侧之方式使用時，以於塑膠基材之非積層面設置聚矽氧改質丙烯酸系樹脂層為佳。此時，為了增加塑膠基材面與聚矽氧改質丙烯酸系樹脂面之接著性，以將塑膠基材面藉由電暈放電處理等進行易接著處理較佳。本實施形態之太陽電池背板因具備具有偏二氯乙烯系樹脂層與積層於偏二氯乙烯系樹脂層上之聚矽氧改質丙烯酸系樹脂層的太陽電池背板用積層體，故其可忍受長時間在嚴苛的自然環境下之特別是耐水解性和对候性等财環境適性、耐熱性、耐濕性、氣體阻障性、電絕緣性、物理性強度等各種特性優良，且部材構成之簡化、加工性等生產性也優良。當以直接相接的形式於偏二氯乙烯系樹脂層上積層聚矽氧改質丙烯酸系樹脂層時，上述效果會特別顯著 43 321209 201003942 地發揮。 η此外’經由製作成具備前述太陽電池背板之太陽電、、也杈組’而可得到可忍受長時門。# 电池 Η + ^ "嚴可的自然環境下之特別 ==耐候性等耐環境適性、耐熱性、耐濕性、氣早性、電絕緣性、物雜強度等各種特電池模組。炎双闹 (實施例）以下藉由實施例更具體地說明本實施形態形態並非僅限定於此等實施例。 —本只靶以下，所謂「份」，只要未特別說明，即意指「質量份 [參考例] ' 以下’表示偏二氯乙烯乳膠、偏二氣乙烯漆、聚矽氧改質丙稀酸系乳膠之製造料例與用於比較之丙稀酸系乳膠之製造方法例做為參考例.。 (偏二氯乙烯乳膠） (參考例1) 在施加有玻璃襯裏（glass lining)之耐壓反應器内，裝入離子交換水100份、烷基硫酸鈉〇1份、過硫酸鈉〇.9 份，進行除氣後將内容物之溫度維持於5〇r。在另一容器中秤量偏二氯乙烯91. 8份、甲基丙烯腈7. 3份並混合，而製作單體混合物。在前述耐壓反應器内添加甲基丙烯腈〇.4份與甲基丙烯酸0. 5份後，裝入前述單體混合物3份，之後立刻費時 16小時全量連續添加殘留之單體混合物96. 1份。此時， 321209 44 201003942 也與單體一起連續添加亞硫酸氫鈉〇. 1份。添加單體混合物全量後，内壓立刻開始降低，進行反應直到内壓停止降低，而得到偏二氯乙稀乳膠[A ]。 (參考例2) 在施加有玻璃襯裏之时壓反應器内，裝入離子交換水 100份、烷基硫酸鈉0. 1份、過硫酸鈉0. 9份，進行除氣後將内容物之溫度維持於50°C。在另一容器中秤量偏二氯乙烯89.0份、丙烯腈8. 5份、曱基丙烯酸曱酯1.4份並混合，而製作單體混合物。在前述耐壓反應器内添加丙稀腈0.5份與丙稀酸0.6 份後，裝入前述單體混合物3份，之後立刻費時16小時全量連續添加殘留之單體混合物95. 9份。此時，也與單體一起連續添加亞硫酸氫納0. 1份。添加單體混合物全量後，内壓立刻開始降低，進行反應直到内廛停止降低，而得到偏二氯乙烯乳膠[B]。 (偏二鼠乙炸漆） (參考例3) 將參考例1中製得之偏二氯乙烯乳膠[A]之水分散體 300g —面擾拌一面逐次少量地滴入至經加熱至60°C之氯化鈣之3%水溶液1000g中後，將所生成之凝聚物水洗、乾燥，而得到白色粉末。將如此所得之偏二氯乙稀系樹脂之粉末50g添加至四氫呋喃：曱苯=2: 1之混合溶劑500g中後，攪拌30分鐘。偏二氯乙烯系樹脂完全溶解後，添加胺酯系接著劑（三井武 45 321209 201003942 二匕：Γ输公司製之主劑「τ繼lac(註冊商標)A511」 Μ A50」=l〇/1)L5g，再攪拌5分鐘二氯乙烯漆[C]。每 (聚石夕氧改質丙烯酸系乳膠） (參考例4) 在安裝有擾拌機、回流冷卻器、2個滴入槽及溫度計之反絲器中，投入水5〇.8份與「娜·ΚΗ_ι〇」（註冊商才示，第-工業製藥股份有限公司製，25%水溶液份，並將反應容器溫度維持於8(rc，添加過疏酸錄之2%水溶液1. 5份。在添加完5分鐘後，步驟（1)係將藉由均勻混合機 (h⑽〇 mixer)以5分鐘混合甲基丙烯酸曱酯3. 378份、甲基丙烯酸環己酯14· 5份、甲基丙烯酸正丁酯ι7. 5份、丙烯酸丁酯14份、甲基丙烯酸〇. 622份、rTINUViN384」（註冊商標’日本Ciba-Geigy股份有限公司製）；[.2份、「TINUVIN123」（註冊商標，日本Ciba—Geigy股份有限公司製）0· 6 份、「AQUALON KH-10」3 份、「EMULGEN 120」（註冊商標，花王股份有限公司製，20%水溶液）2份、過硫酸銨之2%水溶液2. 5份、水22. 6份而製作成之乳化液，以及由r-曱基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷0.578份、甲基三曱氧基矽烷2. 111份' 二曱基二曱氧基矽烷3· 378份所組成之混合液’分別從個別的滴入槽費時9〇分鐘滴入至反應容器中。將反應容器溫度維持於8(TC3()分鐘，然後進行步驟 46 321209 201003942 (2) ’其係將藉由均勻混合機 5· 25份、甲基丙烯酸環已=5分鐘混合甲基丙烯酸甲酸丙稀酸丁酉旨0.4份、甲^份、甲基丙烯酸正丁醋7份、甲基丙烯酸2-經基乙心:二酸〇· 5份、丙烯酸〇· 5份、 KH-10」〇. 6份、過硫酸趣2、丙烯醯胺〇· 2份、「AQUal〇N 製作成之乳化液從滴人槽f水溶液1份、水14. 6份而將反應容器溫度維持於'^仍分鐘滴入至反應容器中。(3) ，其係將藉由均勻現合機^ 30 7分鐘，然後進行步驟 6. 822份、曱基丙稀酸環己妒分鐘混合甲基丙稀酸曱酉旨份、丙烯酸丁酯3. 3份、 0. 8 份、「TINUVIN123 , 〇 / 二"1 」υ. 4份、「 1曰9份、甲基丙烯酸正丁酯10. 過硫酸铵之2%水溶液1 g <八液，以及由r -甲基丙缔份、甲基三甲氧基矽烷1267 甲基而埽酸0. 378份、「TINUVIN384」 AQUALONKH-10」0. 9 份、水14. 6份而製作成之乳化 1&氣基丙基三甲氧基矽烷0.138 .022份所組成之混^，分^二甲基二甲氧基我鐘滴入至反應容器中。 2 別的滴入槽費時60分將反應谷态溫度維持於溫。測定氫離子濃度之結果 Μ分鐘’之後冷卻至室調整至PH8.5,而得到聚錢改=.3。添加25%氛水溶液 (參考例5) ^ 丙烯酸系乳膠[a] 在安裝有攪拌機、七亡虚—抑丄回流令卻器、2個滴入槽及溫度計心谷口0才又入水59_ 5份與「ADEKA REASOAP SR-10N」 UDMA股份有限公司製’咖水溶液）32份，並將反應容 ϋ溫度維持於_ ’知過硫酸銨之2%水溶液h 5份。 47 321209 201003942 在添加完5分鐘後，步驟（1)係將藉由均勻混合機以5 分鐘混合曱基丙烯酸甲酯u.375 #、曱基丙烯酸環己酯5 份、曱基丙烯酸正丁酯17. 5份、丙烯酸2—乙基己酯15. 5 份、丙烯酸〇· 625 份、「ADEKA REASOAP SR-10N」2 份、「EMULGEN 120」2份、過硫酸銨之2%水溶液1. 25份、水 30.1份而製作成之乳化液，以及由7—甲基丙烯醯氧基丙基二曱氧基矽烷〇· 578份、甲基三曱氧基矽烷2. ill份、二甲基二甲氧基矽烷3.378份所組成之混合液，分別從個別的滴入槽費時90分鐘滴入至反應容器中。將反應容器溫度維持於8〇r3〇分鐘，然後進行步驟 (2) ’其係將藉由均勻混合機以5分鐘混合苯乙烯1份、甲基丙烯酸曱酯7. 8份、甲基丙烯酸環己酯2份、甲基丙烯酸正丁酯7份、丙烯酸2_乙基己酯丨份、曱基丙烯酸〇.5 份、丙烯酸0. 5份、丙烯醯胺〇. 2份、r ADEKA REAS〇Ap SR-10N」0. 4份、過硫酸銨之2%水溶液Q. 5份、水19. 2 知而製作成之乳化液從滴入槽費時45分鐘滴入至反應容器中。一將反應容器溫度維持於8〇〇c 3〇分鐘，然後進行步驟 (3) ，其係將藉由均勻混合機以5分鐘混合甲基丙烯酸甲酯 14.7份、甲基丙稀酸環己酯3份、甲基丙烯酸正丁酯1〇 5 份、丙烯酸2-乙基己酯丨.425份 '丙烯酸〇 375份、「τι·ι_ο」ι 份、「TINUViN123」Q. 5 份、「ADEKAms〇Ap SR-10N」0. 6份、過硫酸銨之2%水溶液Q. 75份、水2l8. 3 伤而製作成之礼化液，以及由7 _甲基丙烯醯氧基丙基三甲 321209 48 201003942 氧基矽烷0. 138份、甲基三甲氧基矽烷1.267份、二甲基二甲氧基矽烷2. 022份所組成之混合液，分別從個別的滴入槽費時60分鐘滴入至反應容器中。將反應容器溫度維持於80°C 90分鐘，之後冷卻至室溫。測定氫離子濃度之結果為pH2. 4。添加25%氨水溶液調整至ρΉ8. 5，而得到聚矽氧改質丙烯酸系乳膠[b]。 (蒼考例6) 在安裝有攪拌機、回流冷卻器、2個滴入槽及溫度計之反應容器中，投入水50. 8份與「Newcol707SF」（日本乳化劑股份有限公司製，30%水溶液）1.33份，並將反應容器溫度維持於80°C，添加過硫酸銨之2%水溶液1. 5份。在添加完5分鐘後，步驟（1)係將藉由均勻混合機以5 分鐘混合甲基丙烯酸曱酯3. 875份、甲基丙烯酸環己酯25 份、丙烯酸丁酯2 0. 5份、曱基丙稀酸0. 6 2 5份、「Newcol707SF」2. 5 份、「EMULGEN 120」2 份、過硫酸銨之2%水溶液2. 5份、水24. 5份而製作成之乳化液，以及由r_甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷0.353份、甲基三甲氧基矽烷1. 277份、二甲基二甲氧基矽烷2. 038份所組成之混合液，分別從個別的滴入槽費時90分鐘滴入至反應容器中。將反應容器溫度維持於80°C 30分鐘，然後進行步驟 (2)，其係將藉由均勻混合機以5分鐘混合曱基丙烯酸曱酯 4. 37份、甲基丙烯酸環己酯10份、甲基丙烯酸正丁酯0. 1 份、丙烯酸丁酯2. 33份、曱基丙烯酸0. 5份、丙烯酸0. 5 49 321209 201003942 份、甲基丙烯酸2-羥基乙酯2份、丙烯醯胺0. 2份、「Newco 170 7SF」1份、過硫酸銨之2%水溶液1份、水14. 4 份而製作成之乳化液從滴入槽費時45分鐘滴入至反應容器中。將反應容器溫度維持於80°C 30分鐘，然後進行步驟 (3)，其係將藉由均勻混合機以5分鐘混合曱基丙烯酸曱酯 3. 16 5份、甲基丙稀酸環己醋15份、丙烯酸丁 I旨10. 8 6份、甲基丙烯酸0. 375份、甲基丙烯酸2-羥基乙酯0. 6份、「TINUVIN123」0· 49 份、「Newcol707SF」1 份、「AQUAL0N KH-10」0. 24份、過硫酸銨之2%水溶液1. 5份、水15. 2 份而製作成之乳化液，以及由曱基丙烯醯氧基丙基三曱氧基矽烷0.084份、曱基三曱氧基矽烷0.761份、二曱基二甲氧基矽烷1.223份所組成之混合液，分別從個別的滴入槽費時6 0分鐘滴入至反應容器中。將反應容器溫度維持於80°C 90分鐘，之後冷卻至室溫。測定氫離子濃度之結果為pH2. 3。添加25%氨水溶液調整至pH8. 5，而得到聚矽氧改質丙烯酸系乳膠[c]。 (參考例7) 在安裝有攪拌機、回流冷卻器、2個滴入槽及溫度計之反應容器中，投入水59. 6份與「ADEKA REASOAP SR-10N」 3. 2份，並將反應容器溫度維持於80°C，添加過硫酸銨之 2%水溶液1. 5份。在添加完5分鐘後，步驟（1)係將藉由均勻混合機以5 分鐘混合甲基丙烯酸曱酯11. 381份、甲基丙烯酸環己酯5 50 321209 201003942 份、曱基丙烯酸正丁酯17· 5份、丙烯酸2-乙基己酯15. 5 份、丙烯酸 0. 619 份、「ADEKA REASOAP SR-10N」2 份、「EMULGEN 120」2份、過硫酸銨之2%水溶液1. π份、水 30·0份而製作成之乳化液，以及由甲基三甲氧基石夕院 0. 4Π份、二甲基二甲氧基雜Q. 685份所組成之混合液，分別從個別的滴入槽費時90分鐘滴入至反應容哭中。將反應容器溫度維持於80。〇 30分绩;^進行步驟 ⑵，其係將藉由均句混合機以5分鐘藏合苯乙烯i份、甲基丙稀酸甲醋7.8份、甲基丙婦酸環己喂2份、甲基㈣酸正丁醋7份、丙稀酸2—乙基己醋α、甲基丙職〇 5 份、丙㈣0.5份、丙稀酿胺0.2汾、「歷a REAs〇Ap 洲-酬」0.4份、過硫酸銨之2%水溶峻〇5份、水19.2 份而製作成之乳化液從滴人槽㈣45分鐘滴人至反應容器中。將反應容器溫度維持於8crc 3〇分趋，然後進行步驟 ⑶’其係將藉由均勻混合機以5分鐘^曱基丙烯酸甲醋 U.7份、甲基丙烯酸環己醋3份、甲基内烯酸正丁酯1〇 5 份、丙烯酸2-乙基己醋h 425份、而缚酸ΟΙ份、 τ·™·』份、「TINUVIN123」Q 5^、「繼κΑ··ρ SR-10N」0· 6伤、過硫酸錢之2%水溶液〇· π份、水218. 3 份化液’以及由甲基三甲氣細。鳥、 2 烧U9份所組成之思合液，分別從個別的滴入槽費枯60分鐘滴入至反應容器中。將反應容器溫度維持於酿9〇分趋，之後冷卻至室 321209 51 201003942 (參考例8) 在有授摔機、回流冷卻器、2個滴入槽及溫度計了合°。中彳认水164. 9份，並將反應容器溫度維持於70 C後#驟⑴係添加藉由均勻混合機以5分鐘混合曱基丙稀酉义曱酉曰2. 4份、曱基丙稀酸環己醋9份、甲基丙稀酸正丁醋3份' 丙婦酸H5份、甲基丙烯酸〇.6份、 AQUALON ΚΗ-1 〇」8, 8 份、「_LGEN 丨 2〇」3 份、水 34. 4 份而製作成之乳化液，以及7—甲基—醯氧基丙基三甲氧基矽烷0. 583份 '曱基三甲氧基矽烷33. 52份、二甲基二曱氧基石夕k 21· 423份 '笨基三甲甲氧基石夕烧5. 〇57份。將反應容器溫度維持於耽，添加過硫義之2 %水溶液4 · 5 份後，費時60分鐘將反應容器溫度調整成80t。將反應谷益溫度維持於8(TC，然後進行步驟（2),其係將藉由均勻混合機以5分鐘混合甲基丙烯酸甲酯22.5 份、f基丙烯酸環己酯21份、甲基丙缚酸正丁醋7份、丙烯酸丁酯13份、甲基丙烯酸2.丨份 '丙烯酸14份、甲基丙烯酸2-羥基乙酯2· 8份、丙烯醯胺〇. 2份、「TINUVIN400」 1 份、「TINUVIN123」0. 5 份、「AQUALON KH-10」3. 2 份、「EMULGEN 120」2份、水45. 1份而製作成之乳化液，以及由甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷〇.133份、甲基二甲氧基矽烷22. 346份、二甲基二甲氧基矽烷14. 282份、苯基二甲甲氧基石夕烧3. 371份所組成之混合液，分別從個 321209 201003942 別的滴入槽費時90分鐘滴入至反應容器中。將反應容器溫度維持於80°C 90分鐘，然後冷卻至室溫。測定氫離子濃度之結果為pH2. 7。在前述混合液中添加25%氨水溶液而調整至pHIO後，再將該混合液送回可進行減壓之反應容器中，並在80°C加熱3小時。然後，添加適量之消泡劑後，將容器内部減壓至40kPa，進行濃縮直到固形份成為45%。冷卻至室溫後，測定氫離子濃度之結果為pH7. 9。之後，添加25%氨水溶液將pH調整至8. 5，而得到聚矽氧改質丙烯酸系乳膠[e]。 (參考例9) 在安裝有攪拌機、回流冷卻器、2個滴入槽及溫度計之反應容器中，投入水97. 5份與「AQUALON HS-10」（註冊商標，第一工業製藥股份有限公司製，25%水溶液）4份，並將反應容器溫度維持於80°C，添加過硫酸銨之2%水溶液1. 5份。在添加完5分鐘後，步驟（1)係將藉由均勻混合機以5 分鐘混合甲基丙烯酸甲酯18. 3份、甲基丙烯酸正丁酯11 份、丙烯酸丁酯20. 1份、丙晞酸0. 6份、「TINUVIN400」 3. 5 份、「TINUVIN123」1· 75 份、「AQUALON HS-10」6. 4 份、「EMULGEN 120」2份、過硫酸敍之2%水溶液2. 5份、水 76. 4份而製作成之乳化液，以及由7"-曱基丙烯醯氧基丙基三曱氧基矽烷0.537份、曱基三甲氧基矽烷54. 825份、二曱基二曱氧基矽烷21.9份、二苯基二曱氧基矽烷5.55 份所組成之混合液，分別從個別的滴入槽費時90分鐘滴入 53 321209 201003942 至反應容器中。將反應容器溫度維持於8(rc 30分鐘，然後進行步驟 ⑵，其係將藉由均勻混合機以5分鐘混合曱基丙烯酸甲醋 7份、甲基丙騎環己酯7份、甲基丙稀酸正丁酯& 9份、曱基丙烯酸1.5份、丙烯酸〇.4份、曱基丙烯酸2—羥基乙酯1份、丙烯醯胺Q.2份、「AQUALON HS-10」4份Γ二硫酸敍之2%水溶液1份、水3U份而製作成之乳化液從滴L 入槽費時45分鐘滴入至反應容器中。將反應容器溫度維持於8(rc 3〇分鐘，然後進行步驟 (3)’其係將藉由均句混合機以5分鐘混合甲基丙稀酸甲醋 10.4份、甲基丙婦酸環己醋13份、甲基丙稀酸正丁醋6 ! 份、丙婦酸0.5份、「TIN_棚」15份、「tin_i23」〇· 75伤AQUALON HS-10」〇‘ 3份、過硫酸敍之2%水溶液1.5份、水36.4份而製作成之乳化液，以及由厂甲基丙稀酿氧基丙基三甲氧基魏三w切烷18. 275份、二甲基二甲氧基矽烷7.3份、二苯基二甲氧基石夕院1· 85份所組成之混合液，分別從個別的滴入槽費時 60分鐘滴入至反應容器中。將反應容器溫度維持於80t 90分鐘，之後冷卻至室溫。測定氫離子濃度之結果$ pH2.6。在前述混合液中添加25%氨水溶液而調整至pH1() |，再將該混合液送回可進行，壓之反應容器中’並在80t加熱3小時。然後，添加適量之消泡劑後’將容器内部減Mi 40kPa，進行濃縮直到固W刀成為45%。冷卻至室溫後，測定氫離子濃度之 321209 54 201003942 結果為pH8. 0。之後，添加25%氨水溶液將pH調整至8. 5，而得到聚矽氧改質丙烯酸系乳膠[f ]。 (參考例1〇) 在安裝有攪拌機、回流冷卻器、滴入槽及溫度計之反應容器中，投入水100份與十二烷基苯磺酸鈉5份，並將反應容器溫度維持於85°C。然後，藉由均勻混合機將由「二甲基環狀物」（環狀二甲基矽氧烷寡聚物之3聚物至7聚物之混合物）85份、r-曱基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷15 份、十二烧基苯續酸納〇. 7份、水300份所組成之混合物進行預先混合後，再藉由均質機以350kg/cm2之壓力切斷而製成聚矽氧乳化液，並將該聚矽氧乳化液從滴入槽費時 3小時滴入至反應容器中。滴入結束後，再維持在85°C加熱1小時後，冷卻至室溫。藉由氫氧化納水溶液進行中和，而得到聚石夕氧乳膠。再將此聚矽氧乳膠62份、「LAMUTELS-180A」（註冊商標，花王股份有限公司製，20%水溶液）1份、水85份投入另一反應容器中並升溫至70°C後，添加過硫酸銨之2% 水溶液3份。在添加完5分鐘後，費時4小時滴入曱基丙烯酸甲酯32份、曱基丙烯酸正丁酯30份、丙烯酸2-乙基己酯23份、甲基丙烯酸2-羥基乙酯10份、二丙酮丙烯醯胺3份、甲基丙烯酸2份、τ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷 2 份、「TINUVIN400」0. 5 份、「TINUVIN123」0. 25 份之混合物。將反應容器溫度在70°C維持1小時後，再升溫至80 55 321209 201003942 °C並維持1小時後，冷卻至室溫，並添加25質量％氨水溶液將pH調整至8. 5，而得到聚矽氧改質丙烯酸系乳膠[g]。 (參考例11) 在安裝有攪拌機、回流冷卻器、滴入槽及溫度計之反應容器中，投入水 70 份、「ADEKAREASOAPSE-1025A」（ADEKA 股份有限公司製，25%水溶液）0. 8份，並將反應容器溫度維持於80°C，添加過硫酸銨之2%水溶液15份。在添加完5分鐘後，步驟（1)係將藉由均勻混合機以5 分鐘混合曱基丙烯酸甲酯25份、甲基丙烯酸環己酯40份、丙稀酸丁 S旨15份、丙稀酸2 -乙基己S旨15份、曱基丙稀酸 2-羥基乙酯2份、丙烯酸3份、「TINUVIN400」0. 5份、「TINUVIN123」0. 25 份、「ADEKA REASOAP SE-1025A」4 份、水30份而製作成之乳化液從滴入槽費時3小時滴入至反應容器中。之後，將反應容器溫度升溫至90°C並維持2小時，然後冷卻至室溫，並添加25%氨水溶液調整至pH7。然後進行步驟（2)，其係加入r -環氧丙氧基丙基二曱氧基曱基石夕烧1份、7-環氧丙氧基丙基二乙氧基石夕從2份後，強力攪拌1小時。繼而，加入甲基三乙氧基矽烷6份、四乙氧基矽烷2份後，升溫至70°C並持續攪拌3小時而進行聚縮合。之後冷卻至室溫，而得到聚矽氧改質丙烯酸系乳膠[h]。 (參考例12) 在安裝有攪拌機、回流冷卻器、滴入槽及溫度計之反 56 321209 201003942 應容器中，投入水77. 7份與「ADEKA REASOAP SR-10N」2. 4 •份、「EMULGEN 1108S」（註冊商標，花王股份有限公司製， 25%水溶液）2.4份、笨乙烯1份後，將反應容器升溫至70 V。步驟（1)係將藉由均勻混合機以5分鐘混合甲基丙婦酸甲酯21. 9份、甲基丙烯酸環己酯1 〇份、丙烯酸2-乙基己酯 15· 6 份、丙烯酸 1. 5 份、「ADEKA REASOAP SR-10N」 1. 8份、「EMULGEN 1108S」1. 8份、水17· 3份而製作成之乳化液中之14. 1份從滴入槽投入反應容器中後，添加過硫酸鉀水溶液之5%水溶液4. 2份開始聚合，並同時費時15 分鐘將反應容器溫度升溫至80°C後，再在80°C反應30分鐘。維持於80°C ’再將剩餘之乳化液55.8份從滴入槽費時80分鐘滴入至反應容器中。滴入後也維持於8〇。匸分鐘，並添加25%氨水溶液1. 05份，再維持1〇分鐘。然後’步驟（2)係將藉由均勻混合機以5分鐘混合甲基 ( 丙你酸甲酉旨25 ·5份、甲基丙稀酸環己g旨1〇份、丙稀酸2 一乙基己i旨15. 5份、「ADK STAB LA82」（ADEKA股份有限公司製）0.5份、r-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷〇5 份、「ADEKA REASOAP SR-10N」1.8 份、「EMULGEN 1108S」 1.8份、水17. 3份而製作成之乳化液在8(rc從滴入槽費時 100分鐘滴入至反應容器中。滴入後也維持於80°C 60分鐘，之後冷卻至室溫，而得到聚矽氧改質丙烯酸系乳膠[i ]。 (參考例13) 321209 57 201003942 在女裝有攪拌機、回流冷卻器、滴入槽及溫度計之反應容器中，投入水59.6份、「八0丑1^1^^0八？31^1〇]^」3.2 伤，並將反應谷裔溫度維持於別。[，添加過硫酸敍之2% 水溶液1. 5份。在添加完5分鐘後，步驟（丨）係將藉由均勻混合機以5 分鐘混合甲基丙稀酸甲醋u.381份、甲基丙稀酸環己醋5 份、甲基丙烯酸正丁醋17·5份、丙烯酸2_乙基己酯15.5 份、丙烯酸 0.619 份、「ADEKA REASOAP SR-10N」2 份、「EMULGEN120」2份、過硫酸敍之2%水溶液丨巧份、水 30.0份而製作成之乳化液從滴入槽費時9〇分鐘滴入至反應容器中。將反應容器溫度維持於8〇t 3〇分鐘，然後進行步驟 ⑵，其係將藉由均句混合機以5分鐘混合苯乙稀}份、甲基丙稀m旨7.8#、甲基丙烯酸環己酯2份、甲基丙稀 =丁 ^ 7 h丙婦酸2一乙基己醋1份、甲基丙婦酸0· 5 77丙稀酉文0·5饧、丙稀酿胺〇.2份、「ADEKA REAS0AP SIM⑽」0· 4份、過硫酸録之2%水溶液Q· 5份、水19 2 =製作成之乳切從滴人槽㈣45分鐘滴人至反應容益中。 ⑶，：器溫度維持於8°°C 3。分鐘，然後進行步驟 ^ :糟由均勻混合機以5分鐘混合甲基丙烯酸甲酯 .7份:甲基兩烯酸環己酯3份、甲基丙烯酸正丁酯1〇 5 丙烯I 2乙基己酯h 425份、丙 %丽腹⑽」！份、「TI黯iN123」G.5份、「舰kareas；ap 321209 58 201003942 SR-ION」0. 6份、過硫酸銨之2%水溶液0. 75份、水218 份而製作成之乳化液從滴入槽費時60分鐘滴入至反應容器中。將反應容器溫度雉持於80°C 90分鐘，之後冷卻至室溫。測定氫離子濃度之結果為pH2. 4。添加25%氨水溶液調整至pH8. 5，而得到丙烯酸系乳膠。在此丙烯酸系乳膠 100份中，摻合調配聚矽氧乳膠「KM-785」（信越化學股份有限公司製）2份，而得到聚矽氧改質丙烯酸系乳膠[j]。 (丙烯酸系乳膠） (參考例14) 在安裝有攪拌機、回流冷卻器、2個滴入槽及溫度計之反應容器中，投入水50. 8份與「AQUALON KH-10」（註冊商標，第一工業製藥股份有限公司製，25%水溶液）1份，並將反應容器溫度維持於8Q°C，添加過硫酸銨之2%水溶液1. 5份。在添加完5分鐘後，步驟（1)係將藉由均勻混合機以5 分鐘混合甲基丙烯酸甲酯3. 378份、甲基丙烯酸環己酯 14. 5份、甲基丙烯酸正丁酯17.5份、丙烯酸丁酯14份、曱基丙烯酸0. 622份'「TINUVIN384」（註冊商標，日本 Ciba-Geigy股份有限公司製）1. 2份、「TINUVIN123」（註冊商標，日本Ciba-Geigy股份有限公司製）0. 6份、「AQUAL0N KH-10」3份、「EMULGEN 120」（註冊商標，花王股份有限公司製，20%水溶液）2份、過硫酸銨之2%水溶液2.5份、水22. 6份而製作成之乳化液從滴入槽費時90分鐘滴入至 59 321209 201003942 反應容器中。將反應容器溫度維持於8(rc 3〇分鐘，然後進行步驟 (2)’其係將藉由均勾混合機以5分鐘混合甲基丙稀酸甲醋 5. 25份、甲基丙烯酸環己酯“分、甲基丙烯酸正丁酯”分、丙稀酸丁_ G.4份、甲基丙烯酸Q 5份、丙稀酸Q 5份、甲基丙烯S欠2-經基乙酯〇. 15份、丙烯醯胺〇 2份、「八训 KH-10」0. 6份、過硫酸錢之2%水溶液丨份、水ΐ4· 6份而製作成之乳化液從滴入槽費時45分鐘滴入至反應容器中。將反應容器温度維持於8CTC 30分鐘，然後進行步驟 (3) ’其仏將藉由均勻混合機以5分鐘混合曱基丙烯酸甲酯 6. 822份、甲基丙烯酸環己酯9份、曱基丙烯酸正丁酯ι〇. 5 份、丙烯酸丁酯3. 3份、甲基丙烯酸〇. 378份、「TINUVIN384」 0. 8 份、「TINUVIN123」〇. 4 份、「AQUALON 0-10」0. 9 份、過硫酸銨之2%水溶液15份、水14·6份而製作成之乳化液從滴入槽費時60分鐘滴入至反應容器中。將反應谷态溫度維持於8〇。〇 9〇分鐘，之後冷卻至室溫。測定氫離子濃度之結果為ρΗ2. 3。添加25%氨水溶液 3周整至ρΗ8. 5，而得到丙稀酸系乳膠[让]。以下’表示混合有聚矽氧改質丙烯酸系乳膠與顏料之塗料之製造方法例做為參考例。 (顏料糊聚（pigment paste)) (參考例15) 在1L之不鏽鋼製容器中，加入分散劑 (SN-Dispersant5027/20% 物，SANN0PC0 公司製）l〇. 5g、 60 321209 201003942 丙二醇49g、水310.42g、氨水（25%物）lg後，使用三一電動機（THREE ONE MOTOR)攪拌。一面攪拌一面於其中投入氧化鈦（Tipure R-706)700g’ 再添加消泡劑（SND*~i31〇)6g 後，攪拌30分鐘。在經攪拌之漿液（slurry)中投入lkg之破蹲珠（直徑 1mm之球狀珠），於Kanpe Hapio公司製之批次式桌上砂磨機中安裝分散用圓盤4片，以1490rpm再使其分散2〇分鐘，而得到顏料濃度65%之顏料糊漿[甲]。 (參考例16) 除了將氧化鈦變更為氧化鋅以外，其餘以與參考例16 同樣的方法製得顏料糊漿[乙]。 (參考例17) 除了將氧化鈦變更為碳酸鈣（BRILLIANT15)以外，其餘以與參考例15同樣的方法製得顏料糊漿[丙]。 (王法瑯塗料（enamel paint)) (參考例18)

在聚石夕氧改質丙烯酸系乳膠[a](4〇%固形份）54. 35g 中’ 一面授拌一面添加增膜助劑（丁基賽璐蘇/水 5g後’擾拌10分鐘。在其中添加增膜助劑^^丨以了以龍乩 /CHISS0股份有限公司製））5g後，再攪拌1〇分鐘。之後再添加顏料糊漿[甲](顏料濃度65% )25.64g、ADEKA N0L UH_438(10% )0. 6g後攪拌5分鐘，而得到琺瑯塗料[i](pwc =40% )。 (參考例19) 61 321209 201003942 除了將顏料糊漿變更為[乙]以外，其餘以與來考例18 同樣的方法製得琺瑯塗料[2]。 (參考例20) -除了將顏料糊漿變更為[丙]以外，其餘以與參考例18 同樣的方法製得琺瑯塗料[3]。使用參考例1至3中所得之偏二氯乙稀乳膠[Α]、[β] 及偏二氯乙烯漆[C]以及參考例…4中所得之聚矽氧改質乳膠[a]至[k]、參考例18至2Q中所得之珠螂塗料⑴ 至[3] ’如下述製造太陽電池背板。此外，使用該太陽電池背板製造太陽電池模組。 (實施例1) 於耐水解性«薄膜「LumirrQr⑽」（註冊商伊， TORAY股份有限公司製，厚度188//m)之—側，使用凹㈣佈機以塗佈量W塗佈㈣系接著劑（三井武田化學於份有限公司製之主劑「TAKELAC(註冊商標）A5U」: 劑「A50」=1〇/1)。然後’使用氣刀塗佈機以使偏二氯乙烯系樹脂層之厚度成為11 A m之方式塗佈偏二氯乙烯乳膠[A]。 a卞在40C熟成48小時後，繼而，使用模具塗佈機聚石夕氧改質丙稀酸系樹脂層之厚度成為54_之方式聚矽氧改質丙烯酸系乳膠[a]，而得到筮 "布叫1圖所不之太陽電然後，將接受太陽光照射之表面之玻璃層與該太陽^ 池背板使用於内面，並以乙稀-乙酸乙烯醋共聚合樹; 3^12〇9 62 201003942 「SOLAR EVA」（三井化學Fabro公司製）做為填充材而夾入太陽電池元件，得到第2圖所示之使用太陽電池背板之太陽電池模組。 (實施例2) 除了以使偏二氯乙烯系樹脂層之厚度成為25 e m之方式塗佈以外，其餘以與實施例1同樣的方法製得太陽電池背板與太陽電池模組。 (實施例3) 除了以使聚矽氧改質丙烯酸系樹脂層之厚度成為81 // m之方式塗佈以外，其餘以與實施例1同樣的方法製得太陽電池背板與太陽電池模組。 (實施例4) 除了將聚矽氧改質丙烯酸系乳膠變更為[b]以外，其餘以與實施例1同樣的方法製得太陽電池背板與太陽電池模組。 (實施例5) 除了將聚矽氧改質丙烯酸系乳膠變更為[c]以外，其餘以與實施例1同樣的方法製得太陽電池背板與太陽電池模組。 (實施例6) 除了將偏二氯乙烯乳膠變更為[B]，且將聚矽氧改質丙烯酸系乳膠變更為[d]以外，其餘以與實施例1同樣的方法製得太陽電池背板與太陽電池模組。 (實施例7) 63 321209 201003942 认除了將偏二氯乙烯乳膠變更為[B]，且將聚矽烯s文系謂更為[e]以外，其餘以與實貝丙製得太陽·背板與域電池独。 ^的方法 (實施例8) 除了將偏二氯乙烯乳膠變更為[B]，且將聚矽稀酸系乳膠變更為「f 1冰分平文貝丙製得太陽電其叙與實關1㈤樣的方法衣伃太％電池背板與太陽電池模組。 (實施例9) 除了將偏二氯乙烯乳膠變更為[B]，且將聚烯酸系乳膠蠻争Ί ” M斗 /乳改貝丙制得太以與實施例1同樣的方法衣太％電池背板與太陽電池模組。 (賁施例1 〇) 除了將偏二氣乙烯乳膠變更為[β]，且將聚矽稀酸系乳膠變更為[h]以外，其餘以與實施例二製得太陽電池t板與太陽電域組。 “的^ (實施例11) 除了將偏二氯乙烯乳膠變更為[B]，且將烯酸系乳膠蠻象炱「1、，从e 貝丙制^ 欠更為[1]以外，其餘以與實施例1同樣的方法农侍太陽電池背板與太陽電池模組。 (實施例12) 八除了使用聚酯薄膜「C〇SM〇SHINEA41〇〇」（東洋紡績股伤所限t司製’厚度188_)作為塑膠基材，且將聚石夕氧、汚稀g夂不乳膠變更為[]·]以外’其餘以與實施例1同樣的方法製得太陽電池背板與太陽電池模組。 64 3212〇9 201003942 (實施例13) 除了將聚發氧改質以外，其餘以與實施例太陽電池模組。 (實施例14 ) 除了將聚石夕氧改質以外，其餘以與實施例太陽電池模組。 (實施例15) 除了將聚石夕氧改質以外，其餘以與實施例太陽電池模組。 (實施例16) 丙烯酸系乳膠變更為琺螂塗料⑴ 1同松的方法製得太陽電池背板與丙烯酸系乳膠變更為琺職料[2] 1同樣的料製得域電池背板與丙烯酸系乳膠變更為琺瑯塗料[3] 1同樣的方法製得太陽電池背板與於耐水解性聚醋薄膜「Lumlrrc)r⑽」（註冊商標，雇1股份有限公司製，厚度i δδ V m)，使用棒塗佈機以使偏二氯乙烯系樹脂層之厚度成為5/zm之方式塗佈偏二氣乙烯漆[C]後，在維持於120。〇之烘箱中乾燥6〇秒。、在4(TC熟成48小時後，繼而，使用模具塗佈機以使聚矽氧改質丙烯酸系樹脂層之厚度成為54/zm之方式塗佈聚矽氧改質丙烯酸系乳膠[a]，而得到除了無接著劑層之特點以外其餘具有與第1圖之太陽電池背板同樣的構造之太陽電池背板。接著’將接受太陽光照射之表面之玻璃層與該太陽電池背板使用於内面，並以乙烯-乙酸乙烯酯共聚合樹脂 321209 65 201003942 「SOLAR EVA」（三井化學Fabro公司製）做為填充材而太陽電池元件，得到第2圖所示之使用太陽電池背^入 %電池模組。、 (比較例1)

Lumirror XIOS 於耐水解性聚酯薄膜 ___________ ^ _ ‘一注冊商標， T0RAY股份有限公司製，厚度188//m)之一侧，使用凹版涂佈機以塗佈量5g/m2塗佈胺g旨系接著劑（三井武田化學^ 份有限公司製之主劑「TAKELAC (註冊商標）A5 i ι」/硬: 「A50」=1 〇/1)。 θ 然後，使用氣刀塗佈機以使偏二氯乙稀系樹脂層之厚度成為10_之方式塗佈偏二氣乙稀乳膠[B]，而得 : 電池背板。繼而，與實施例1同樣製得太陽電池模組。 (比較例2) 於耐水解性聚酯薄膜rLumimr xl〇s」（註冊商標， T0RAY股份有限公司製，厚度1δ8_)之—側，使用凹^塗，機以塗佈量W塗佈胺§旨系接著劑（三井武田化學股，有限公司製之主劑「TAKELAC(註冊商標）Α5 「Α50」=10/1)。匕剎然後，使用模具塗佈機以使聚石夕氧改質丙稀酸系樹脂厚度成為52,之方式塗佈聚魏改質丙_系乳膠 Lb]，而得到太陽電池背板。龜而，與實施例！同樣製得太陽電池模組。 (比較例3) 321209 66 201003942 於高耐候氟樹脂薄膜（Du Pont公司製，註冊商標「Ted 1 ar」’厚度50 // m)之一侧，使用凹版塗佈機以塗佈量5g/m2塗佈胺酯系接著劑（三井武田化學股份有限公司製之主劑「TAKELAC(註冊商標）A511」/硬化劑「A50」= 10/1)，並隔著該接著劑層而積層厚度20/zm之鋁箔後，再於同樣的鋁箔同樣地塗佈前述胺酯系接著劑，並再貼合積層前述高对候氟樹脂薄膜（「Tedlar」，厚度50 // m)，而得到氟樹脂薄膜/銘箔/氟樹脂薄膜之3層構成之太陽電池背板。然後，與實施例1同樣製得太陽電池模組。 (比較例4) 於而ί水解性聚酯薄膜「Lumirror X10S」（註冊商標， T0RAY股份有限公司製，厚度6〇em)之一侧，使用凹版塗佈機以塗佈量5g/m2塗佈胺酯系接著劑（三井武田化學股份有限公司製之主劑「TAKELAC(註冊商標）A511」/硬化劑「A50」=10/ 1)，並隔著該接著劑層而積層厚度20 # m之經蒸鍍鋁之聚對酞酸乙二酯（PET)薄膜後，再於經蒸鍍鋁之 PET薄膜同樣地塗佈前述胺酯系接著劑，並再貼合積層高而士候氟樹脂薄膜（Du Pont公司製，註冊商標「Tedlar」，厚度50//m)，而得到耐水解性聚酯薄膜/經蒸鍍鋁之PET 薄膜/氟樹脂薄膜之3層構成之太陽電池背板。然後，與實施例1同樣製得太陽電池模組。 (比較例5) 於耐水解性聚酯薄膜「Lumirror X10S」（註冊商標， 67 321209 201003942 T0RAY股份有限公司製，厚度丨肋"）之一側，使用凹版塗佈機以塗佈量W塗佈錢系接著劑（三井武田化學股份有限^司製之主劑「丽LAC(註冊商標）A5u」/硬化劑「Α50」=10/1)，並隔著該接著劑層而積層聚氯三氟乙烯 (3氟化)(PCTFE)薄膜「NE〇FL〇N」(註冊商標，ΜΐΜ股份有限公司製，厚度25/z m) ’而得到耐水解性聚g旨薄膜/ PCTFE薄膜之2層構成之太陽電池背板。然後，與實施例1同樣製得太陽電池模組。 (比較例6) 除了使用丙烯酸系乳膠[k]取代聚矽氧改質丙烯酸李乳膠[aUx外，其餘以與實施例丨同樣的方法製得太陽電池背板與太陽電池模組。匕使用實施例1至16及比較例1至6中所得之太陽電池背板，進行以下評估。其結果如表1至表6所示。 <水蒸氣阻障性> 按照JIS K 7129，以MG⑽法（Mc)dern 公司製PERMATRM W3/31，批，_ RH之條件）實施所製得之各太陽電池背板之初期之水蒸氣阻障性。寸將未達0. 6g/m2· 24小時者標示為「◎」、〇 6g/m2 · 24小時以上而未達i.og/f.u小時者標示為「〇」、夏〇 /m2· 24小時以上而未達L 5g/V· 24小時者標八g 1. 5g/m2 . 24小時以上者標示為「x」。」 <耐候性> 321209 68 201003942 使用日照耐候測試機（Suga試驗機股份有限公司， WEL-SUN-DC)，實施暴露測試（降雨週期·· 12分鐘/小時，黑板溫度60至66°C )。耐候性（1)係觀察在測試2000小時後之外觀。將表面無變化者標示為「〇」，有產生破裂/膨脹等劣化者標示為「X」。耐候性（2)係觀察在測試2000小時後之黃變之狀態。按照 CIE1 976(JIS Z 8729)，使用 Konica Minolta Sensing股份有限公司製色彩色差計「CR-200」測得暴露測試後與測試前之b值差（ΔΙ))，將未達10者標示為「◎」、 10以上而未達20者標示為「〇」、20以上標示者為「X」。耐候性（3)係測定在測試2000小時後之水蒸氣阻障性。測定方法及判定係以〈水蒸氣阻障性〉之項中所記載之内容進行。 <财熱性> 依照DIN 40 634，評估在150°C於30分鐘後之尺吋安定性。將無異常者標示為「〇」、有異常者標示為「X」。 <对濕性> 耐濕性（2000小時）係在85°C/85% RH之條件下測試 2000小時。耐濕性（3000小時）係在85°C/85% RH之條件下測試3000小時。按照JIS K 7129，同樣地評估經過各測試時間後之樣品之水蒸氣阻障性。將未達0. 6g/m2 · 24小時者標示為「◎」、0. 6g/m2 · 69 321209 201003942 / ;二以上而未達UWn]、時者標示為「〇i 0 ^^，小時者以上標示為〜」。〈電絕緣性> 依fc' IEC 60㈣4-1，評估部分放電電壓，合者標示為「〇」、不符合者標示二二。模址’進㈣下評估。中所传之太陽電池其結果如表1至表6所示。〈加工性;> 厂將於塑膠基材塗佈乳膠者㈣件加〇」、因使用顧性㈣制相示為良者標示為「Xl。 Η構件加工性不 321209 70 201003942 [表1] 實施例1 實施例.2 實施例3 實施例4 實施例5 構成太陽電池太陽電池太陽電池太陽電池太陽電地元件側元件側元件側元件側元件側耐水解性基材而才水解性基材耐水解性基材耐水解性基材耐水解性 PET薄膜 PET薄膜 PET薄膜 PET薄膜 PET薄膜接著劑接著劑接著劑接著劑接著劑偏二氯乙細偏二氣乙烯偏二氣乙烯偏二氣乙烯偏.--亂乙炸滅A] iW[A] 滅A] 乳膠[A] 瓣[A] 聚矽氧改質聚矽氧改質聚矽氧改質聚矽氧改質聚矽氧改質丙烤酸系乳膝丙烯酸系乳膠丙烯酸系乳膝丙烯酸系乳膠丙稀酸系乳 [a] [a] [a] [b] [c] 效杲水蒸氣阻障性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ [g/V_24 小時] 0.58 0.32 0.58 0.58 0.58 耐候性（1) (外觀有無劣化）〇〇〇〇〇耐候性（2) ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ [△b] 4.8 9.2 2.6 8.9 17.2 耐候性（3) 〇 ◎ 〇〇〇 [g/V.24 小時] 0.62 0.51 0.63 0.70 0.78 耐熱性〇〇〇〇〇耐濕性 ◎ ◎ ◎ 〇〇 (2000小時） [g/V.24 小時] 0.58 0.36 0.58 0.64 0.94 耐濕性〇 ◎ 〇〇〇 (3000小時） [g/m2*24 小時] 0.60 0.40 0.61 0.67 0.99 電絕緣性〇〇〇〇〇加工性〇〇〇〇〇 71 321209 201003942 [表2] 實施例6 實施例7 實施例8 實施例9 實施例10 構成太陽電池太陽電池太陽電池太陽電池太陽電池元件倒元件側元件側元件側元件侧耐水解性基材而寸水解性基材而寸水解性基材耐水解性基材时水解性基材 PET薄膜 PET薄膜 PET薄膜 PET薄膜 PET薄膜接著劑接著劑接著劑接著劑接著劑偏二氯乙烯偏·—氣乙如偏二氯乙烯偏--氯乙炸偏--氣乙稀乳勝[B] 細B] 乳膠[B] 乳膠[B] IL#[B] 聚矽氧改質聚矽氧改質聚矽氧改質聚矽氧改質聚矽氧改質丙烯酸系乳膠丙烯酸系乳膠丙烯酸系乳膠丙烯酸系乳膠丙烯酸系乳膠 [dl [e] [f] [g] [h] 效果水蒸氣阻障性〇〇〇〇〇 [g/m、24 小時] 0.81 0. 79 0.80 0.80 0. 79 耐候性（1) (外觀有無劣化）〇〇〇〇〇耐候性（2) ◎ ◎ ◎ 〇〇 [△b] 8.8 8. 6 6.4 12.7 14.8 耐候性（3) 〇〇〇〇〇 [g/,24 小時] 0.88 0.88 0.87 0.93 0.9 财熱性〇〇〇〇〇对濕性〇〇 ◦ 〇〇 (2000小時） [g/n〗2_24小時] 0.84 0.82 0.80 0.92 0. 88 耐濕性〇〇〇〇〇 (3000小時） [g/m2.24 小時] 0.86 0.85 0.83 0. 95 0. 90 電絕緣性〇〇〇〇〇加工性〇 Q 〇〇〇 72 321209 201003942 [表3] 實施例11 實施例12 實施例13 實施例14 實施例15 構成太陽電池太陽電池太陽電池太陽電池太陽電池元件側元件側元件側元件側元件側耐水解性紐 PET薄膜基材PET薄膜基材PET薄膜基材PET薄膜基材PET薄膜接著劑接著劑接著劑接著劑接著劑偏"一鼠乙炸偏二氯乙烯偏'—乳乙細偏二氣乙烯偏二氣乙烯乳膠[B] 瓣[A] 祕[A] 細A] 獅[A] 聚矽氧改質聚矽氧改質丙烯酸系11# 丙烯酸系#1# 琺瑯塗料[a] 琺瑯塗料[b] 琺瑯塗料[C] [Π [Π 效果水蒸氣阻障性〇 ◎ ◎ ◎ ◎ [g/mz*24 小時] 0.80 0.58 0.58 0.56 0.57 耐候性（1) 〇 Δ 〇〇〇 (外觀有無劣化） (斑點）耐候性（2) 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ [△b] 11.8 8.7 1.5 1.6 1.5 耐候性（3) 〇 Δ 〇 ◎ ◎ [g/m2‘24 小時] 0.99 1.2 0.61 0_57 0.59 而寸熱性〇〇〇〇〇财濕性〇 Δ 〇 ◎ ◎ (2000小時） [g/m2.24 小時] 0.96 1.10 0.61 0.59 0. 58 耐漁性〇 Δ 〇〇〇 (3000小時） [g/m2.24 小時] 0.99 1.12 0.60 0.61 0, 62 電絕緣性〇〇〇〇〇加工性〇〇〇〇〇 73 321209 201003942 [表4] 實施例16 構成太陽電池元件側而ί水解性基材PET薄膜接著劑偏二氣乙烯乳膠[C] 聚矽氧改質丙烯酸系乳膠[a] 效果水蒸氣阻障性 [g/V，24 小時] 〇 0. 89 耐候性（1) (外觀有無劣化）〇耐候性（2)[△b] ◎ 1.3 耐候性（3) [g/V.24 小時] 〇 0. 95 耐熱性〇耐濕性 (2000小時） [g/m2‘24 小時] 〇 0. 89 耐濕性 (3000小時） [g/m2*24 小時] 〇 0. 98 電絕緣性〇加工性 Ο 74 321209 201003942 [表5]

比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 比較例5 構成太陽電池太陽電池太陽電池太陽電池太陽電池元件側元件側元件侧元件側元件側耐水解性基材 PET薄膜耐水解性; PET薄膜 II系薄膜耐水解性基材 PET薄膜耐水解性基材 PET薄膜接著劑接著劑接著劑接著劑接著劑偏二氣乙烯导IMB] 聚矽氧改質丙烯酸系乳膠鋁箔經蒸艘鋁之 PET薄膜氟系薄膜 [b] 接著劑接著劑氟系薄膜氟系薄膜效果水蒸氣阻障性〇 X ◎ ◎ Δ [g/m、24 小時] 0.80 3.0 0.10 0.50 1_ 1 耐候性（1) (外觀有無劣化） X 〇〇〇〇耐候性（2) X ◎ ◎ ◎ ◎ [△b] 38.2 1.3 0,9 3.9 2.8 耐候性(3) X X ◎ ◎ Δ [g/m2,24 小時] 2.89 3.00 0.10 0.51 1.10 耐熱性 X 〇〇〇〇耐濕性〇 X ◎ ◎ △ (2000小時） [g/m'24 小時] 0.92 3.00 0.10 0.50 1.2 耐濕性 X X ◎ ◎ Δ (3000小時） [g/m2*24 小時] 2.25 3.05 0.11 0.50 1. 10 電絕緣性〇〇 X 〇〇加工性〇〇 X X X 75 321209 201003942 [表6 ] 比較例構成太陽電池元件側耐水解性基材PET薄膜接著劑偏二氣乙烯乳膠[B] 丙烯酸系乳膠[k] 效杲水蒸氣阻障性 [g/m、24 小時] Ο 0.80 耐候性（1) (外觀有無劣化）耐候性（2)[△b] ◎ 8.5 耐候性（3) [g/m2,24 小時] Δ 1.09 耐熱性耐濕性 (2000小時） [g/m2,24 小時] Δ 1. 12 耐濕性 (3000小時） [g/m2*24 小時] 1. 99 電絕緣性加工性〇 76 1209 201003942 ^表1至表6之結果得知，具有偏二氯乙稀系樹脂層、 θ於刚述偏二氯乙稀系樹脂層上之聚石夕氧改質丙稀酸糸樹脂層的實施例i至16之太陽電池背板，任一者皆為对候性、耐熱性、而于濕性、水蒸氣阻障性、電絕緣性優白良者。 p相較於僅具有偏二氯乙稀祕脂層或聚錢改質丙稀酉=糸樹脂層之任-者的比較例！及2之太陽電池背板，實施例1至16之太陽電池背板為同時滿足耐候性、耐埶性、 ,=性、水蒸氣阻障性之更優良者。特別是關於耐候性 )(耐純測試2_小時後之水蒸氣阻障性）及耐渴性 (3〇⑽小時）’相對於僅具有上述2層中之任_者時可觀察到性能劣化，具有2層且連續地積層有該等者係顯現優並L實施例！至16之太陽電池f板係除了具有収才寸性以外，由於在偏二氯乙烯系樹脂層與聚石夕氧 =樹月旨層之間無需使用接著劑，故可使構件構成變于更間便，且各層之加工性也優良。 {爲沾另一方面’具有經蒸錢銘之PET系樹脂層及氟系樹脂 :較例4之太陽電池背板’雖為具有做為太陽電池背反所要求之耐候性等特性者，但在兩樹脂層間 =丨，故構件構成變複雜，並且製造步驟也複：機械性強度不足，因此為加讀不良者。且一 C產業上之可利用性）杨：可提供一種因即使長時間在嚴苛的自然環境現、耐候性、耐熱性、耐濕性也優良，而可顯 …虱阻卩早性，且構件構成之簡化、加工性 321209 77 201003942 等生產性也優良之太”池背板本發明之太陽電池背 nk 一太陽能發電系統之領域。及太”池模組係適合利用在【圖式簡單說明】池背板之1之剖· 1 2 3 【主要元件符號說明】^模組之1之剖面圖。太陽電池背板塑膠基材接者劑偏一氯乙烯系樹脂層聚石夕氧改質丙烯酸系樹脂層太％電池模組玻璃層太陽電池元件填充材 321209 78

Claims

201003942 七、申請專利範圍： L 種太陽電池背板用藉爲触脂層、與積層於前i層體，係具有：偏二氯乙稀系樹質丙烯酸系樹脂層。—氧乙細系樹脂層上之聚石夕氧改 2· 範圍第1項之太陽電池背板用積層體，並中，刖述偏二氯乙稀系、曰篮" 系樹脂層係直接相接而積;層與一氣改質丙 f 3.:申^利、範f第1項或第2 3項之太陽電池背板用積層二氯乙烯乳膠所製造。代偏一氣乙㈣、或偏 (^^=_第3項之太陽電池背板用積層體祕中之偏二氯乙«樹脂粉末及偏偏二氯乙烯之單料行乳㈣^得。、上之 321209 79 1 5.:=範圍第1項至第4項中任-項之太陽電池背 2 :::其中，_氧改質丙烯酸細層係由♦夕虱改貝丙烯酸系乳膠所製造。 3 6. 申^利範圍第5項之太陽電池背板用積層體，其 4 丙㈣酸系乳膠係含有聚砍氧樹脂與 5 7·:申2專:J範圍第6項之太陽電池背板用積層體，其 6 制石夕乳改質丙稀酸系乳膠係在進行乳化聚合而錢刚返丙歸酸系樹脂時，經由在乳化聚合前、乳化聚 201003942 合時、乳化聚合後之至少任— 得。階段添加聚矽氧改質劑而 8·如申請專利範圍第5項至第7項中任一項之太陽電池背板用積層體，其中，在前述聚残改質丙_系乳膠中調配有紫外線吸收劑/或光安定劑。 9. 如申請專鄕圍第5項至第δ項中任—項之太陽電池背板用積層體’其中’前述聚石夕氧改質丙稀酸系乳膠係做為經與顏料一起混合之塗料使用。 10. 如申„月專利乾圍第i項至第9項中任一項之太陽電池背板用積層體，其中，前述偏二氯乙稀系樹脂層係偏二氯乙烯漆或偏二氯乙烯乳膠之塗佈層，聚矽氧改質丙烯酸糸樹脂層係聚矽氧改質丙烯酸系乳膠之塗佈層。 η·如申=專利範圍第10項之太陽電池背板用積層體，其中幻述偏一氣乙稀系樹脂塗佈層之厚度係5至5 〇 “ 01，且前述聚矽氧改質丙烯酸系樹脂塗佈層之厚度係1〇至 100 " m。、 12.:種太陽電池背板，係具有：基材、以及申請專利範圍第1項至第11項中任一項之太陽電池背板用積層體；前述太陽電池背板用積層體係積層於前述基材上。 13·如申請專利範圍第12項之太陽電池背板，其令，前述 M·如申請專利範圍第12項或第13項之太陽電池背板，其中兩述偏二氯乙埽系樹脂層與基材係透過接著劑而積層。 321209 80 201003942 15·如申請專利範圍第13項或第14項之太陽電、中，前述塑膠基材係由聚對酞酸乙二酯么=池背板，其 16·如申請專利範圍第15項之太陽電n㈣製造。 =對駄酸乙二1系樹脂係耐水解性樹脂。、中，前述 .~種太陽電池模組，係具備申 Μ項中任-項之太陽電池背板:專利關第12項至第

321209 81 201003942 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：第（1 )圖。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 1 太陽電池背板 2 塑膠基材 3 接著劑 4 偏二氣乙細糸樹脂層 5 聚石夕氧改質丙稀酸系樹脂層五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：本案無化學式。 321209 201003942 卜“μ “日$ it]. 曼jg專利說明書 (本说明書格式、順序，請勿任意更動，※記號部分請勿填寫）一 ※申請案號：外H^IL (2 006.01) ※申請日：f 4 聊。分類：糾β __ 一、發明名稱：（中文/英文）太陽電池背板用積層體及具有該積層體之背板 LAMINATE FOR SOLAR CELL BACK SHEET AND BACK SHEET HAVING SAID LAMINATE 二、中文發明摘要：本發明提供一種經由積層偏二氯乙烯系樹脂層與聚矽氧改質丙稀酸系樹脂層’即使長時間在嚴苛的自然環境下’也可顯現及維持優良的水蒸氣阻障性能之耐候性及耐濕性優良的太陽電池背板用積層體。三、英文發明摘要： This invention provides a laminate for solar cell back sheet by laminating a vinylidene chloride resin layer and a silicon-modified acrylic resin layer, which is excel lent in weather resistance and humidity resistance where an extraordinary vapor barrier feature can be found and upheld even under a harsh natural ambience in a long time. 1 321209 201003942 六、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明係有關一種可忍受長時間在嚴苛的自然環境下之太陽電池背板（back sheet)用積層體、具有前述太陽電池背板用積層體之太陽電池背板、及具備前述太陽電池背板之太陽電池模組。【先前技術】一近年來’ _外各方面對於地球暖化問題之關切正在升尚，為了抑制二氧化碳之排出，而正持續做各種努力。化石燃料之消耗量增加會造成大氣中之二氧化碳增加，並因其溫室效應而會使地球之氣溫上升，因此對地球環境造 f重大的影響。做為化石燃料之替代能源，已進行各種研究：對於環保能源之太陽能發電之期待正在升高。太陽電池係構成將太陽光之能量直接轉換成電能之太陽能發電系 =之心臟部位者，且其為由半導體製成者。其構造係不直接將太陽電池元件單_ I 片至數陪其本_使用，—般是將數太㈣池元件㈣、㈣地進行⑽ 二=約2。年)保護元件而進行各種封裝而經組件： lza ι〇η)。封入該封裝中之太陽電池模組之拉、☆ 丨卞榔局太防电池換組，而且，以由太陽光照射之面—般係經玻璃覆蓋。合樹物料=言係冰乙酸冰旨共聚耐候性塑膠材料等之薄片形成内面經耐熱、太陽電池模組係為了在屋外使用，而在其構成、材質 321209 3 201003942 構造等方面要求充分的耐久性、耐候性。特別是要求背板 (内面保護板）具有耐候性且水蒸氣穿透率小。其原因為當填充材因水分穿透而剝離或變色，而造成線路腐蝕時，有會對模組之輸出電力本身造成影響之虞之故。以往，此太陽電池背板至今大多是使用以聚氟乙烯薄膜（氟薄膜）等高耐候性樹脂薄膜將具有氣體阻障性之金屬 fl (一般而言係铭箔）或無機氧化物蒸鐘薄膜（一般而言係鋁蒸鍍聚對酞酸乙二酯（PET)薄膜）予以夾層或積層而成之構造之太陽電池背板。然而，此氟薄膜係機械性強度弱而構件加工性差，在製造太陽電池模組時，有太陽電池元件電極部之突起物會貫穿而接觸内面保護板中之鋁箔等，太陽電池元件與鋁箔發生短路而對電池性能造成不良影響之缺點。此外，由數層的構件構成的複雜性，從生產性來看也難謂為理想者，而阻礙太陽電池普及。為了改善此等缺點及障礙，而正在研究例如聚丙烯酸系薄膜、氯乙烯薄膜、聚酯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚偏二氟乙烯薄膜等其他種替代薄膜做為太陽電池背板。在後述之專利文獻1中記載有一種將聚碳酸酯薄膜與由無機氧化物所組成之蒸鐘薄膜予以積層而成之太陽電池用背板。在後述之專利文獻2中記載有一種太陽電池模組用背板，其具有隔著接著層而積層於聚對酞酸乙二酯薄膜之兩面的一對的鋁蒸鍍層，且該接著層係由使用聚胺酯系接著劑之乾積層用接著劑所形成者。 4 321209 201003942 在後述之專利文獻3中s己载有一種太陽電池用熱塑性樹脂板’其具有含有二氧化鈦之聚對酜酸乙二g旨等熱塑性樹脂層。在後述之專利文獻4中記載有—種由複數層樹脂薄膜層所形成，且在配置於距離太陽電池模組相對地較遠的側之外層包含聚對酞酸乙二酯薄膜的太陽電池用板構件。

在後述之專利文獻5中記載有一種薄膜太陽電池模組’其中，於薄膜太陽電池模組之内面保護板面内周邊端部塗佈有丁基橡膠，以鋁箔做為防濕層，且由PET薄膜所組成之基材層與防濕層係藉由胺酯樹脂系接著劑而接著。在後述之專利文獻6中記載有一種太陽電池用内面保護板，其係使用有具備至少一層聚丙烯系樹脂薄片且於該聚丙烯系樹脂薄片之至少-面侧配置有由聚乙烯系樹脂^ 組成之薄片的積層薄片。在後述之專利文獻7中記載有一種太陽電池模組用内面保護板及使用該内面保護板之太陽電池模組， (¾面保護板係由將含有紫外線吸收劑與光安定劑之耐熱性 ^ 系樹脂薄膜予以積層而成之三層積層樹脂薄膜所構成=烯 [專利文獻1]曰本特開2006_324556號公報。 [專利文獻2]日本特開2〇〇5_322687號公報 [專利文獻3]日本特開2006-270025號公報 [專利文獻4]日本特開2006-179557號公報 [專利文獻5]日本特開2〇〇6_31〇68〇號公報 [專利文獻6]日本特開2〇〇4_223925號公報 321209 5 201003942 [專利文獻7]日本特開2003-243679號公報 • [專利文獻國際公開第2008/043848號公報【發明内容】 (發明欲解決的課題）然而，專利文獻i至7中所記載之太陽電池背板用積層體係無法充分滿足耐熱性、耐候性' 耐濕性等各種機能，且由於長時間在嚴苛的自然環境下無法雜高的水蒸氣阻障性’故難謂為理想者。 f " 此外，專利文獻8中所記載之氣體阻障性積層體，為了顯現充分的氣體阻障性能，氣體阻障層必須有至少2層以j，並且在所揭示之内容中，在提供做為太陽電池用構件％•，耐水性及耐候性等在嚴苛的自然環境下之使用性方面係難謂為理想者。於疋，本發明欲解決的課題係提供一種即使長時間在嚴苛的自然環境下，也可顯現及維持優良的水蒸氣阻障性、能之耐候性及耐濕性優良的太陽電池背板用積層體。此外，該課題亦為提供一種具有前述太陽電池背板用積層體之太陽電池背板、及具備前述太陽電池背板之太陽電池模組。 (解決課題的手段）本發明人等為了解決前述課題而致力進行研究後，結果發現，具有偏二氣乙烯系樹脂層與積層於前述偏二氯乙烯系樹脂層上之聚矽氧（silicone)改質丙烯酸系樹脂層的太陽電池背板用積層體可做為解決前述課題的有效手段。 321209 6 201003942 換言之，本發明係提供以下之太陽電池背板用積層體、具有前述太陽電池背板用積層體之太陽電池背板、及具備前述太陽電池背板之太陽電池模組。 [1] 一種太陽電池背板用積層體，係具有：偏二氯乙烯系樹脂層、與積層於前述偏二氯乙烯系樹脂層上之聚矽氧改質丙烯酸系樹脂層。 [2] 如刖述[1]之太知電池背板用積層體，其中，前述偏二氯乙烯系樹脂層與前述聚矽氧改質丙烯酸系樹脂層係直接相接而積層。 [3] 如前述[1]或[2J之太陽電池背板用積層體，其中，前述偏-氯乙烯系樹脂層係由將偏二氯乙烯系樹脂粉末溶於有機溶劑中而得之偏二氯乙烯漆（lacquer)、或偏二氯乙烯乳膠（emulsion)所製造。 ⑷如前述[3]之太陽電池背板用積層體，其中，前述偏二氯乙稀漆中之偏二氯乙烯系樹脂、粉末及偏烯乳膠係將全單體中包含5〇質量％以氯烯之單體予以乳化聚合而得。 ^一氯6 [5] 如前述[1 ]至「41 ψ & ^ L θ 體，装中二i 項之缝電池背板用積層其中’別述聚矽氧改質丙烯酸系樹脂層係由氧改質丙烯酸系乳膠所製造。夕 [6] 如别述[5]之太陽電池背板用積層體 ::r烯酸系乳膠係含有c:: [7] 如前述[6]之太陽電池背板㈣ "T，刚述聚 321209 7 201003942 石夕氧改質㈣㈣乳膠録進行減聚合而製造前，丙烯I㈣㈣，經由在乳化聚合前、乳化聚合 %、乳化聚合後添加聚矽氧改質劑而得。如前述[5]至[7]中任一頊夕女陪贵％ &上」τ饮項之太驗電池背板用積層體’其中’在前述聚魏改質丙烯酸系乳膠中調配有紫外線吸收劑及/或光安定劑。 [9] 如前述[5]至[8]中任-項之太陽電池背板用積層體’其中’前述聚珍氧改質丙婦酸系乳膠係做為經與顏料一起混合之塗料使用。 [10] 如[1]至[9]中任一項之太陽電池背板用積層體，其 f ’前述偏二氯乙婦系樹脂層係偏二氯乙料或偏二氯乙烯乳膠之塗佈層，聚石夕氧改質丙婦酸系樹脂層係聚矽氧改質丙烯酸系乳膠之塗佈層。 [11] 如[10/]之太陽電池背板用積層體，其中，前述偏二氯乙烯系樹脂塗佈層之厚度係5至50_，且前述聚石夕氧改質丙烯酸系樹脂塗佈層之厚度係10至100#ω。 [12] —種太陽電池背板，係具有：基材、以及[^至^川中任一項之太陽電池背板用積層體，前述太陽電池背板用積層體係積層於前述基材上。 [13] 如[12]之太陽電池背板，其中，前述基材係塑膠基材。 [14] 如[12]或[13]之太陽電池背板，其中，前述偏二氯乙烯系樹脂層與基材係透過接著劑而積層。 [15] 如[13]或[14]之太陽電池背板，其中，前述塑膠基材係由聚對欧酸乙二酯系樹脂所製造。 321209 8 201003942 [⑻如[15]之太陽電池背板，其中，前述聚賊酸乙二醋糸樹脂係耐水解性樹脂。 [Π]-種太陽電輯組，係具備[12]至_中任—項之太陽電池背板。、 (發明的效果）根據本發明，可提供—縣_在 ==持優良的水蒸氣阻障性能之耐候性及耐濕 I·生優良的太％電池背板用積層體。此外，可太陽電池背板用積層體之太陽電池背板、及具備前述= 電池背板之太陽電池模組。【實施方式】以下，詳細說明關於實施本發明之「本實施形態」）。再者，本發 A“以下私為定，M e — 不以下之實施形態所限疋在其要日之範圍内可予以各種變形而實施。 (太陽電池背板用積層體）本實施形態中之太陽電池背板用積層體乙烯糸樹脂層與積層於前述偏二氯乙婦系樹脂;= 氧改質丙烯酸系樹脂層的積層體。 W層上之聚矽在本實施形態中’偏二氯乙烯系為之水蒸氣阻障性等氣體阻= :太^池背板所要求之可忍受長時間在嚴苛下之:環境適性，特別是為了維持耐候性能而為必須、兄為了使财候性及财濕性最大限度地顯現，聚石夕氧改質 321209 9 201003942 丙烯酸系樹脂層以直接相接而積層於偏二氯乙烯系樹脂層上為佳。因形成此構造，即使氣體阻障層為1層，也可充分發揮太陽電池用背板所要求之氣體阻障性能。在本貫施形恶中’在偏二氣乙稀糸樹脂層與聚梦乳改質丙烯酸系樹脂層之間也可插入其他層，在此情形下，仍會顯現做為太陽電池背板所要求之水蒸氣阻障性、耐候性、耐濕性、耐熱性等性能。此外，在本實施形態中，以藉由在偏二氯乙烯系樹脂層上直接塗佈聚矽氧改質丙烯酸系乳膠，而於塑膠基材上連續地積層此等2層（亦即，使偏二氯乙烯系樹脂層與聚矽氧改質丙烯酸系樹脂層直接相接而積層）為佳。從太陽電池背板用積層體之耐候性、耐熱性、耐濕性、氣體阻障性、電絕緣性、物理性強度等各種特性來看，以於塑膠基材上積層偏二氯乙烯系樹脂層，再以直接相接的形式於其上積層聚石夕氧改質丙烯酸系樹脂層較佳。 (偏二氯乙烯系樹脂層）本實施形態中之偏二氯乙烯系樹脂層只要為由偏二氯乙烯系薄膜、偏二氯乙烯樹脂、偏二氯乙烯乳膠所製作者，則無特別限定，以由偏二氯乙烯乳膠或使偏二氯乙烯樹脂溶於溶劑中而成之偏二氯乙烯漆所製造為佳，從容易控制膜厚之觀點來看，以由偏二氯乙烯乳膠所製造為較佳。此外，從構件構成之簡化、加工性等生.產性之觀點來看，偏二氯乙烯系樹脂層以塗佈偏二氯乙烯乳膠或偏二氯乙稀漆而得為較佳。 10 321209 201003942 再者，在此，所謂偏二氣乙烯系樹脂層，係指單獨由偏二風i乙炸' 糸樹脂所組成或由含有偏二氣乙細糸樹脂之樹脂組成物所組成之層。此外，所謂偏二氯乙烯系樹脂，係指含有偏二氯乙烯做為單體成分之聚合物，可為偏二氯乙烯之均聚物、或偏二氯乙烯與可與其共聚合之其他單體之共聚物。當偏二氯乙烯系樹脂為共聚物時，偏二氯乙烯樹脂中之偏二氯乙烯之聚合比例以5 0質量％以上為佳、以 50至94質量％較佳、以80至93質量％更佳、以88至92 質量％再更佳。此外，所謂偏二氯乙烯樹脂，係指單獨由偏二氯乙烯系樹脂所組成或由含有偏二氯乙烯系樹脂之樹脂組成物所組成之乾燥粉末體。並且，所謂偏二氯乙烯系薄膜，係指單獨由偏二氯乙稀系樹脂所組成或由含有偏二氯乙烯系樹脂之樹脂組成物所組成之薄膜。偏二氯乙烯乳膠只要為以偏二氯乙烯做為主成分進行聚合而製造之樹脂組成物之乳膠，則無特別限制。可為混合其他成分而成之乳膠，也可為由偏二氯乙烯與其他成分共聚合而成者。偏二氯乙烯乳膠係以將全單體中包含50質量％以上之偏二氯乙烯之單體予以乳化聚合而得者為佳。在全單體中，偏二氯乙烯之含量以50至94質量％較佳、以80至93質量％更佳、以88至92質量％特佳。因偏二氯乙烯之比率為50質量％以上，而可維持水蒸氣阻障性等氣體阻障性能。此外，因偏二氯乙烯之比率為 11 321209 201003942 94質量％以下’而可製作成實用上塗膜之成膜性優良二氯乙烯系樹脂層。偏二氯乙烯漆只要為將偏二氯乙稀系樹脂之粉末（例如使上述記載之⑽凝聚、洗淨、乾驗末化而成者）溶於 ^機溶射而得者，則無特別限b有機溶劑只要為可溶解偏-樹脂且在乾燥時會揮發者即可，可舉例乙酸乙醋、乙酸丁酯、甲苯、甲基乙基酮、四氫呋脅、、曰使用此等之1種、或將此等之2種以上以任何比例在本實_態中，可與偏二氯乙料聚合之單體之呈，例可舉例如··氯乙烯；丙旨、丙_乙酯、丙婦二曰其丙稀酸2-乙基己酯及丙婦酸2，基乙酿等丙烯酸二U丙烯酸甲酿及甲基丙烯酸環氧丙醋等甲基丙烯酸 ' «、甲基丙烯腈’·以及丙烯酸、甲基丙稀酸康酸及順丁烯二酸等不飽和羧酸等。此等單體之中，可選擇一種或2種以上使用。此外，在偏二氯乙馳料偏二氯乙轉巾，也可口用以防止薄縣塊之無^ 有機系潤滑劑、用以促進a⑦粒子）或促進、“曰化之晶核、接著劑等各種添於各添加劑之添力口開盔嫌圣、叫況七丨、’用—乳〇烯糸樹脂 = 2.Gf ”為佳、接著劑以1至6質量％為佳。在此所謂接㈣，只要為可_地溶解或分散於偏- 321209 12 201003942 氯乙婦乳膠和偏二氯乙埽漆中者，則可為任如：胺酯系接著劑、環氧系接著劑等。了“列在二氣乙婦乳膠、偏二氯乙稀漆之方法，以經由偏二氯乙烯乳膠並乾燥而形成偏二氯乙婦薄膜之方法為佳。此時塗佈液之濃度以燥以在2〇幻進行為佳。質里4為佳，乾么為了充分發揮塗佈而得之偏二氯乙婦系樹脂層之性 ::進行塗佈後使其硬化而促進結晶化度為佳，因此，在20至90 C進行塗佈為佳。前述偏二氯乙婦乳膠、偏二氯乙稀漆方由凹版塗佈法、浸夹（dip_nip) 平万法了藉㈣塗佈法、氣刀μ…佈測里棒(met咖孔刀塗佈法等各種方法塗佈揮偏二氯乙婦系樹脂層之性能和 ::為了；刀發吾族涂·欲、土严月匕巧又叼习地塗佈，以藉由測，、佈法、虱刀塗佈法之方法塗佈為佳。在本Μ施形態中，為了士祕4 ^ 材之接h _^ 為了^加偏二氣乙烯系樹脂層與基材之接者力，可在塗佈偏二氯乙婦乳膠、偏二氯預先對基材進行電暈放電處理爲二氯乙稀系樹脂層。 & 了相接者劑而積層偏 =劑只要為可使所使用之基材與偏二氯乙婦系樹脂二⑹者，料為任—者，#使用_基材料基材時， I,牛例如.環氧樹脂系接著劑、胺酯㈣系接著劑、丙埽 I糸樹脂系接著劑、聚石夕氧改質丙烯酸系樹脂系接著，、乙酸乙烯酯系接著劑、茉节接者 a本乙i丁二婦共聚㈣接著劑等。 * &酯樹脂系接著劑、丙烯酸系樹脂系接著劑、 321209 13 201003942 聚矽氧改質丙烯酸系樹脂系接著劑、乙酸乙烯酯系接著劑為佳。關於接著劑之使用方法，當偏二氯乙烯系樹脂層是由偏二氯乙烯漆所製造時，以添加於漆中而使用為佳。此時之添加量係以相對於偏二氯乙烯系樹脂為1至6質量％左右為佳。另一方面，當偏二氯乙烯系樹脂層是由偏二氯乙烯乳膠所製造時，以預先於基材上塗佈接著劑後，再於其上塗佈偏二氯乙烯乳膠為佳。本實施形態中之偏二氯乙烯系樹脂層之厚度以5至50 // m為佳、以5至30 # m較佳、以10至30 /z m更佳。經由在塑膠基材等塗佈偏二氯乙烯乳膠或偏二氯乙烯漆而得之偏二氯乙烯系樹脂層之氣體阻障性，一般係視偏二氯乙烯系樹脂層之厚度而定，塗膜厚度越厚，則可發揮越高的氣體阻障性。然而，當為了增加偏二氯乙烯系樹脂層之塗膜厚度，而一次塗佈大量的偏二氯乙烯乳膠或偏二氯乙烯漆時，在其乾燥過程中有時會發生於塗膜產生裂痕或扭歪之問題。若產生如此之塗膜外觀不良，則不僅損害做為商品之外觀，也無法發揮所期待之氣體阻障性。若欲增加偏二氯乙浠系樹脂層之塗膜厚度，可藉由在經塗佈之樹脂層上重複塗佈複數次偏二氯乙烯乳膠或偏二氯乙浠漆之方法等進行。〃 (聚矽氧改質丙烯酸系樹脂層） 14 321209 201003942 本實施形態中之聚石夕氡改質聚矽氧改質丙烯酸系薄膜、聚矽&烯馱系樹脂層只要為由矽氧改質丙烯酸系乳膠等戶斤掣、告=改質丙烯酸系樹脂、聚易控制膜厚之觀點來看，以=則無特別限定，從容製造較佳。聚錢改質⑽酸系乳膠所此外，從構件構成之簡化、加工看，聚石夕氧改質丙烯酸系樹=性等生產性之觀點來系乳膠而得較佳。㈢e1主佈聚矽氧改質丙烯酸再者，在此，所謂聚矽 ^ 單獨由聚；^氧改質丙烯酸系丙樹月旨層，係指質丙埽酸系樹脂之樹脂組成物Z組成或由含有聚石夕氧改矽氧改質丙烯酸系樹脂，係指此、、且成之層。此外，所謂聚樹脂之樹脂或樹脂組成物，例如、存有矽氧烷鍵與丙烯酸系院化合物）與乙稀性不飽和，可為聚碎氧改質劑（石夕氧分鍵結有聚錢改質劑之，共聚物’也可為於其-部脂與W系樹脂之混合物。久系樹脂’也可為聚矽氣樹此外’所謂丙浠酸系樹t 基之乙稀性不飽和單體做為：體：指含有至少1種具有緩 a , ^ 早體之均聚物’也可為至小種具有躲之乙烯性不飽和單體與可至少i 體之共聚物。當其為共聚物時，^且，、他單 ^單體^例可為”…上，; ;;4質=’也可為8。至93質量™ 4i0 。。乙烯性不齡單體哪“：甲4丙賴單趙/ 15 201003942 烯酸單體、曱基丙烯酸酯單體及丙烯酸酯單體等。所謂聚矽氧樹脂，係指具有矽氧烷鍵之高分子化合物。並且，所謂聚矽氧改質丙烯酸系薄膜及聚矽氧改質丙稀酸系樹脂，係指單獨由聚石夕氧改質丙浠酸系樹脂所組成或由含有聚矽氧改質丙烯酸系樹脂之樹脂組成物所組成之薄膜或乾燥粉末。此外，聚矽氧改質丙烯酸系樹脂層也可藉由塗佈將聚矽氧改質丙烯酸系乳膠與顏料混合而成之塗料而得到。顏料並無特別限定，例如：白色顏料可使用氧化鋅、錯白、碳酸1弓、鋅鋇白（1 ithopone，硫化鋅與硫酸鋇之混合物）、二氧化鈦、沉積性硫酸鋇及重晶石（barite)粉等無機顏料；以及聚苯乙烯系共聚物粒子等有機顏料。此外，黑色顏料可使用碳黑等，紅色顏料可使用鉛丹、氧化鐵紅等，黃色顏料可使用鉻黃、鋅黃等，藍色顏料可使用群青 (ultramarine blue)、普魯士藍（亞鐵氰化鐵）等。從使入射至太陽電池模組之光反射且提高轉換成電能之效率之觀點來看，以使用白色顏料為佳，其中尤以使用二氧化鈦、氧化鋅、碳酸鈣較佳。在由顏料與聚矽氧改質丙烯酸系乳膠所組成之塗料中，可依需要而使用分散劑、pH調整劑、消泡劑、增黏劑、造膜助劑（有機溶劑）等。造膜助劑可使用後述者。顏料與聚矽氧改質丙烯酸系乳膠之調配比率，換算成在塗佈乾燥後之塗膜中之質量比，以顏料為20至60質量 % 、聚矽氧改質丙烯酸系樹脂為40至80質量％為佳，以 16 321209 201003942 顏料為30至5〇質量％、 .70質量％較佳。人質丙烯酸系樹脂為50至若令顏料之質量比率為？η拼窃之不透明性，當其為白色顏貝以以上’則可提高塗膜陽能發電單元之表面二’ ^效率良好地反射從太質量“;另-方面，若令比率㈣會變良好。及在自然環境下之耐候性從耐候性之觀點來看，本實施烤酸系乳勝係以將聚石夕氧改質劑';^之丰石夕氧改質丙烯性不飽和單俨〔以丁七士、夕1種具有叛基之乙 w个紗早體（以下，有時僅記 Α」）、至少i種與前述具有絲夕„體之乙烯性不飽和單體（以下，有時僅吃早體不同單體B」）、及乳化劑進行聚合而得[烯性不餘和乳膠為佳。從耐光性之觀點來看，聚膠:調配有紫外線吸收劑及/或光安定劑為佳，且:可= ^外線吸收劑及/或光安㈣與聚石夕氧改質 = 膠進行共聚合而得者。糸孔經由聚合而製造本實施形態中之聚石夕氧改質丙烯酸系乳朦之方法可舉例如：乳化聚合、懸浮聚合、塊狀聚合糸微乳化聚合等聚合方法等，無特別限定。安定地製造平均粒徑為10_至^左右之分散性良好的乳膠之方法係以乳化聚合為佳。 ' 在本實施形態中’乳化聚合細同時在水性介質行藉由屬於自由基聚合性單體之乙埽性不飽和單體八與乙 32l2〇9 17 201003942 烯性不飽和單體B之自由基人由聚石夕氧改質劑之水解•縮行之乳化聚合、及藉佳’可得到含有丙烯酸系樹脂與化聚合為丙烯酸系乳膠。 …虱树知之聚矽氧改質前述水性介質主要是使用 :數^至3之低級醇或丙㈣可= 添加質。此時所添加之水以外之溶洌而成之介始前之預乳化液中成為2〇質量，係以使其在聚合開令水以外之溶劑之量為2〇質量％ '、之方式添加為佳。因化液之乳化狀態下可在不破壞預乳為溶劑進行乳化聚合更佳。 ^ 〇以僅使用水做在本實施形態中，在進行乳化聚合前.由至幻烯性1和單體A、至幻種㈣性不飽和單體乙劑所組成之預乳化液之pH係無特別限定，以pH4Q^匕佳。經，M·。以下實施乳化聚合，即可使聚J 劑之縮合反應迅速地發生，而抑制縮合反應在乳化聚合: 進行。從做為製品之儲存衫性之觀點來看，反應系統Ϊ pH以4.0以下為佳、以pH1.5以上3.〇以下較佳。此外，在本實施形態中，在進行乳化聚合時導入自由基起始劑之方法無特職制。可將做為自由基起始劑之過硫酸鹽等預先導人至反應系統巾。此外，也可為將由至少 1種乙烯性不飽和單體A、至少1種乙师不飽和單體B、乳化劑及自由基起始_組成之難切直接依序添加至反應系統中之方法。此外，也可與觀化液分開，以水溶 321209 18 201003942 液系統等依序導入至反應系統中。前述，在自由基聚合中，聚石夕氧改質劑之添加可在乳化聚合前進行、在乳化聚合時進行、或在乳化聚合後進行。以在乳化聚合時進行較佳。此外，在前述乳化聚合中，藉由聚石夕氧改質劑之水解·縮合反應而進行之乳化聚合，係以與藉由乙烯性不飽和單體A或乙烯性不飽和單體B等之自由基聚合而進行之乳化聚合同時開始為特佳。並且，也可將藉由聚石夕氧改質劑之水解•縮合反應而得之聚矽氧樹脂，與含有丙烯酸系樹脂之丙烯酸系乳膠摻合調配。在本實施形態中所使用之聚矽氧改質劑，可分別含有從下述（1)、（2)及（3)所示之矽烷化合物（1)、矽烷化合物 (2)及矽烷化合物（3)以及環狀矽烷化合物中選出之至少一種，且可為此等兩種以上之組合。為了維持做為太陽電池背板所要求之耐候性能，以前述石夕烧化合物（2)與前述碎烧化合物（3)之組合為佳。 RtSiRVm) (1) (式中， R1為苯基或環己基； R2為氫原子、碳數1至16之脂肪族烴基、碳數6至10之芳基、碳數5至6之環烷基、碳數1至10之丙烯酸烷酯基或碳數1至10之甲基丙烯酸烷酯基； R3為分別獨立地從碳數1至8之烷氧基、乙醯氧基或羥基中選出者； 19 321209 (2) 201003942 m為0或1)。 CH3Si(R4)3 (式中，至8之烷氧基、乙醯氧基或羥基 (3) 至8之烧氧基、乙酿氧基或無基 R4為分別獨立地從碳數中選出者）。 (CHs)2Si(R5)2 (式中， R5為分別獨立地從碳數

中選出者）。在本實施形態中，若含有至少一種矽烷化合物（1)作為聚矽氧改質劑，則由於在進行聚合後可順利地使聚矽氧樹脂與丙稀酸系樹脂共存，故為較佳。此外，若含有至少一種矽烷化合物（2)作為聚矽氧改質劑，則由於可賦予聚石夕氧構造之交聯密度，故為較佳。並且，若含有至少一種矽烷化合物（3)及/或環狀矽烷化合物作為聚石夕氧改質劑，則由於經由降低聚石夕氧改質劑所形成之聚矽氧聚合物之交聯密度，而可在將聚矽氧改質丙烯酸系乳膠進行塗膜時賦予可撓性，故為較佳。在本實施形態中所使用之前述矽烷化合物（1)之具體例可舉例如：苯基三曱氧基矽烷、二苯基二曱氧基矽烷、苯基二乙氧基梦院、二苯基二乙氧基碎烧、苯基甲基二甲氧基矽烷、環己基三曱氧基矽烷、二環己基二甲氧基矽烷、環己基三乙氧基矽烷、二環己基二乙氧基矽烷等。此等化合物可使用一種，且也可使用此等之兩種以上。 20 321209 201003942 矽烷化合物（1)以苯基三曱氧基矽烷為佳。本實施形態中所使用之前述矽烷化合物（2)之具體例可舉例如：甲基三曱氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷等。此等化合物可使用一種，也可使用此等之兩種以上。矽烷化合物（2)以甲基三曱氧基矽烷為佳。本實施形態中所使用之前述矽烷化合物（3)之具體例可舉例如：二曱基二曱氧基矽烷、二甲基二乙氧基矽烷等。此等化合物可使用一種，也可使用此等之兩種以上。石夕烧化合物（3)以二曱基二甲氧基石夕烧為佳。本實施形態中所使用之前述環狀矽烷化合物之具體例可舉例如：八甲基環四矽氧烷、八苯基環四矽氧烷、六曱基環三矽氧烷、十曱基環五矽氧烷、四曱基四乙烯基環四矽氧烷等。此等化合物可使用一種，也可使用此等之兩種以上。聚矽氧改質劑中，除了從前述矽烷化合物（1)、矽烷化合物（2)、矽烷化合物（3)及環狀矽烷化合物中選出之聚矽氧改質劑以外，也可含有異丁基三曱氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、r-丙烯醯氧基丙基三曱氧基矽烷、r_丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、r-曱基丙烯醯氧基丙基三曱氧基矽烷、r-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、r-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、r -環氧丙氧基丙基二甲氧基甲基矽烷、r-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷、四甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷等。_ 此外，可添加聚矽氧改質劑，或不添加聚矽氧改質劑 21 321209 201003942 而是從乙烯性不餘和單體A、乙烯性不飽和單體β及乳化 d製作㈣後’再摻合調配料氧⑽。之後再摻合調配之氧乳膠除了二甲基聚⑦氧乳勝以外，其餘可舉例如.苯基系、直鏈燒基系、氳系、、胺基系、環氧系、疏基系聚矽氧乳膠或聚矽氧樹脂乳膠等。本實施形態中之聚石夕氧改質丙烯酸系樹脂層，由於聚石夕氧改質劑會水解、縮合，而於丙烯酸系樹脂（丙烯酸系乳

膠粒子）巾存在有㈣氧樹脂（$氧賴），故可達成極為優良的耐候性。此外，聚矽氧改質劑之縮合物之存在可藉由29Si-NMR (29^核磁共振光譜）、或1Η-丽R(質子核磁共振光譜）而確〜再者，H NMR(質子核磁共振光譜）係將四曱基石夕烧做為内部標準使用，但、-贿(29S i核磁共振光譜）則不使用内部標準’而是測定⑦橡膠（silicon rubber)並將其信號訂為-22_、或者將於氯仿中溶解有四f基魏而成之^ 液樣品之駭值訂為〇_並將其做為外部標準使用。例如：由於⑹MR之化學位移在_35至，_ ，峰，故可辨識出㈣化合物⑴之縮合物。此外，由於 S^MR之化學位移在，至,咖顯示波峰之縮合物。並且，由於％，之化= 移在-16至-26ppm顯示波峰，柚 1 之縮合物。此外，由於在對騎合物⑶ 位移顧示波峰，故也可辨識出:& 卜之化學在本實施形態中，相對於乙媒石夕燒化合物之縮合物。蹄性不飽和單體A及乙稀 321209 22 201003942 性不飽和單體B之合舛皙旦 9nn折旦。/达十貝里，聚矽氧改質劑以使用0.1至 200貝里％為佳、以使用〇 Λ , ΩΛ 從用U.1至120質量％較佳、以使用質量％更佳、以使用1至10請再更佳。在本實施形態中所使用之乙烯性不飽和單體A，可舉例如可與乙烯性不姊單體β絲合之至少丨種且有叛基之自由基聚合性賴單體，具體之例子可舉例如：丙稀酸、甲基丙烯酸、伊康酸及其單酯、反丁婦二酸及其單醋、以及順丁稀二酸及其單酯等（以下，有時將丙婦酸及甲基丙稀酸合併記載為（甲基）丙烯酸）。由於乙烯性不齡單體Α也有㈣促進㈣氧改質劑之水解反應及縮合反應_媒的作用，故以含有從此等之群組中選出之至少1種為佳。在本κ把形悲中，在乙稀性不飽和單體Α及乙稀性不飽和單體B之合計質量中，乙烯性不餘和單體八以使用〇ι 至15質量％為佳。在本貫施形態中所使用之乙烯性不飽和單體B，可舉例如：（曱基）丙烯酸酯所代表之（甲基）丙烯酸酯單體或（曱基）丙烯醯胺單體及其他乙烯單體等，做為可與乙烯性不飽和單體A共聚合之至少1種共聚單體。 (甲基）丙烯酸醋單體之具體例可舉例如：烷基部分之碳數為1至18之（甲基）丙烯酸烷基酯、環氧乙烷單元數為 1至10 0個之（聚）氧伸乙基單（甲基）丙稀酸酯、（聚）氧^ 丙基單（曱基）丙細酸g旨、烧基部分之碳數為1至18之（曱基）丙烯酸羥基烷基酯、環氧乙烷單元數為1至1〇〇個之（聚） 321209 23 201003942 氧伸乙基二（曱基）丙烯酸酯等。月IJ述（曱基）丙婦酸烧基醋之具體例可舉例如：（曱基）丙烯酸曱酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（曱基）丙烯酸正丁醋、（甲基）丙烯酸異丁酯、（曱基）丙烯酸三級丁酯、（曱基）丙烯酸 2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸十二烷基酯、（甲基）丙烯酸環烷基酯等。前述（甲基）丙烯酸烷基酯以甲基丙烯酸甲酯、曱基丙烯酸正丁酯、丙烯酸三級丁酯、曱基丙烯酸2~乙基己酯、 (甲基）丙烯酸環己酯、（曱基）丙烯酸2_羥基環己酯、（甲基）丙烯酸甲基環己酯、（曱基）丙烯酸2,3_環氧環己烷酯 (2, 3 cyclohexene oxide (meth)acrylate)。前述（聚）氧伸乙基單（甲基）丙烯酸酯之具體例可舉例 =:乙二醇（甲基）丙烯酸酯、乙二醇甲氧基（甲基）丙烯酸知、一乙二醇（甲基）丙烯酸酯、二乙二醇甲氧基（甲基）丙烯酉夂酉曰、四乙二醇（甲基）丙晞酸酯、四乙二醇甲氧基（曱基）丙浠酸酯等。土剛述（聚）氧伸丙基單（甲基）丙烯酸酯之具體例可舉例 ^ .丙一醇（甲基）丙稀酸醋、丙二醇甲氧基（甲基）丙稀酸 ^、二丙二醇（甲基）丙_醋、二丙二醇甲氧基（甲基）丙埽酉夂1曰、四丙一醇（甲基）丙烯酸酯、四丙二醇甲氧基（甲基）丙烯酸酯等。土月’J述（甲基）丙烯酸羥基烷基酯之具體例可舉例如：（甲基2經基乙酉旨、（甲基）丙稀酸2_經基丙醋等。 J过（♦)氧伸乙基—（甲基）丙烯酸酯之具體例可舉例 321209 24 201003942 一乙二醇二（甲基）丙烯酸、四乙二醇二（甲基）丙烯如.乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、酉曰、二乙二醇二（甲基）丙烯酸酯酸醋等。乙烯性不飽和單體B除了前述以外，可舉例如：（甲丙烯酸環氧丙酉旨、三經甲基丙烧三(甲基)丙婦酸酉旨等广在乙烯性不飽和單體B之合計質量中，前述（甲基）丙烯酸醋單體之含量係以8G至⑽質量％為佳質量％較佳。 U

在本實施形態中’在做為乙烯性不飽和單體Β之主成分之（曱基）丙埽酸醋單體中，若復含有具有環院基之（甲基) 丙烯酸醋單體，則由於可製作成耐久性優良的聚石夕氧改質丙烯酸系樹脂層，故為較佳。前述環烧基之氫原子之—部分可經碳原子數丨至6之烷基、羥基所取代，且也可於環狀存在有環氧基。具有環烧基之（甲基）丙稀酸酯單體可舉例如：（甲基）丙烯酸環烷基酯。土 (曱基）丙烯酸環烷基酯可舉例如碳數5至12之環烷基之酯。具有環烷基之（▼基）丙烯酸酯單體之具體例可舉例如下述式（4)所示之化合物。 CH2 = C(R6)C00R7 (4) (式中， R6為氫原子或甲基； R為環戊基、環己基或環十二烷基，此等環烷基可具有碳 25 321209 201003942 數1至6之院基、經基或環氧基做為取代基）。 . 前述式（4)所示之化合物之具體例可舉例如：（甲基）丙烯酸環己酯、（曱基）丙烯酸2_羥基環己酯、（甲基）丙"稀酸曱基環己酯、（甲基）丙烯酸2, 3一環氧環己烷酯。其中尤以曱基丙稀酸環己醋為佳。在做為乙烯性不飽和單體B之主成分之（甲基）丙稀酸酯單體中，含有前述具有環烷基之（曱基）丙烯酸酯單體之比例，在乙烯性不飽和單體B中之（甲基）丙烯酸酯單體之合计質里中，係以5質量％以上為佳。以5至99質量％較佳、以5至80質量％更佳。具有％烷基之（甲基）丙烯酸酯單體可使用一種，也可使用此等之兩種以上之混合物。因相對於乙稀性不飽和單體B中之（甲基）丙烯酸醋單體之全質量，含有具有環烷基之（甲基）丙烯酸酯單體5質量％以上，而可製作成耐久性優良的聚石夕氧改質丙婦酸系樹脂層’且因含有99質量％以下，而成為聚石夕氧改質丙烯酸系乳膠之成膜性優良者。 (甲基）丙埽醯胺單體可舉例如：（〒基）丙婦酿胺、二丙酮（甲基）丙埽酿胺、N—羥甲基（甲基）丙烯醯胺、n_ 丁氧基甲基（甲基）丙稀醢胺等。山其他⑽單體可舉例如：乙酸乙相、丙酸乙烯醋、叔石反酸乙烯酯（vinyl versatate)、乙婦基吡咯啶酮、甲基乙烯基酮等。、 i 此外，其他乙烯單體可為氰化乙烯單體，可舉例如： 321209 26 201003942 丙烯腈、甲基丙烯腈等。业且兵他乙沛早體可舉例如…-曱基苯乙烯等芳香族單體；氯乙埽、偏乙烯；丁二烯、乙烯等。 a •氣乙烯等鹵化在本實施形態中，在乙烯性不飽和單體A及乙烯性不飽和單體B之合計質量巾，乙雜殘和單㈣以使用85 至99. 9質量％為佳。

在本實施形態中所使用之乳化劑中’若含有且有續酸基（-SCUH)或磺酸鹽基㈠⑽）之乙烯性不飽和單體具有碰酸酯基（-OSOsH或-OSOW)之乙烯性不飽和單體中之^少: -者’則由於可達成料氧改f丙騎系樹脂層之高财水性’故為較佳。。。本實施形態中之具有磺酸基或磺酸鹽基之乙烯性不飽 =單體可舉例如：具有自由基聚合性雙鍵，且具有游離之石尹、酸基、或其銨鹽或鹼金屬鹽之基（磺酸銨鹽基或磺酸鹼金屬鹽基）的化合物。較佳者係：一部分經磺酸基之銨鹽、鈉鹽或鉀鹽之基所取代，且具有從碳數1至20之院基、碳數2至4之烷基，厌數2至4之聚烧基趟基、碳數6或1〇之芳基及據珀,，所成群組中選出之取代基的化合物；或是具有鍵結馱基之錢鹽、鈉鹽或鉀鹽之基的乙烯基之乙烯基磺酸鹽化合物。 ' 本實施形態中，一部分經磺酸基之銨鹽、鈉鹽或鉀鹽之基所取代之琥珀酸化合物之具體例可舉例如烯丙基續酸 321209 27 201003942 基琥珀酸鹽，例如可列舉如下述式（5)至（8)所示之化合物 R8 so3m f CH-COO- (AO)n-CH2-C=CH2I CH2-COOR9 R8I CH2-C00- (AO)n-CH2-C=CH2 CH-COOR9I so3m CH?-C00-(A0)-R9 (5) (6) R8 CH-C00-CH2-CH-CH2-0-CH2-C=CH2 (7) so3m oh OH R8 I I ch-coo-ch2-ch-ch2-o-ch2-c=ch2 CH2-COO—(AO)n-R9 (8) I so3m (式（5)至（8)中， R8為氫或曱基； R9為碳數1至20之烷基、碳數1至20之烯基、碳數5至 12之環烷基、碳數7至19之芳烷基的烴基，或是其一部分經羥基、羧酸基取代之烴基或聚氧伸烷基烷基醚基（烷基部分之碳數為1至20及伸烷基部分之碳數為2至4)或聚氧伸烷基烷基苯基醚基（烷基部分之碳數為1至20及伸烷基部分之碳數為2至4); A為碳數2至4之伸烷基、或伸烷基之一部分之氫經羥基或羧酸基取代之伸烷基； 28 321209 201003942 M為銨、鈉或鉀； η為0至200之整數）。含有前述式⑸及⑻所示之化合物之乳化劑如：誦臟(註冊商標，三洋化成工業有限公司製）等，含有前述式⑺及⑻所示之化合物之: 劑可舉例如：LATEMUL S-l20、s]8〇A、s—18〇( 化花王股份有限公司製）等。％ ’ 此外，具有一部分經續酸鹽基取代之芳基的化合八體例可舉例如.對苯乙；酸銨鹽、納鹽及卸鹽等。夏有一部分經魏餘取代之絲㈣合物之具體例可_ 如.甲基丙石黃酸丙烯醯胺之録鹽、納鹽及卸鹽，丙稀b 酸基烧基_之銨鹽、納鹽及鉀鹽，（甲基）丙稀酸俩= 基酯之録鹽、納鹽及钟鹽等。土、元 C 所謂本實施形態中之具有硫酸醋基之乙稀性不η 體，係指具有自由基聚合性雙鍵，且具有硫酸醋基或其: 鹽或鹼金屬鹽之基的化合物。此等之中尤以具有—部又：硫心知基之錢鹽、鋼鹽或㈣之基取代之從碳數1至2〇烧基奴數2至4之院基喊、碳數2至4之聚烧基鍵義及礙數I或1G之芳基所成群組中選出之基的化合物為^ 、本只轭形怨中之具有一部分經硫酸酯基之銨鹽、 ^舒鹽之絲代之碳數2至4之院基醚基或碳數2至4 ^院基ϋ基的化合物之具體例可舉例如下述式⑼至⑴） 321209 29 201003942 ch=chch3 R〇^C"""\ V-0-(A0)n-S03M (9) (式中， RID為碳數6至18之烷基、烯基、芳烷基； R11為碳數6至18之烧基、烯基、芳烧基； R12為氫或丙烯基； A為碳數2至4之伸炫基； Μ為銨、納、_或烧醇胺殘基； η為1至200之整數）。 R13 I ch2-o-ch2-c=ch2 I CH-0-(A0)n-S03M (10) I CH2-0-(A0),-R14 (式中， R13為氫或甲基； R14為碳數8至24之烷基、烷基苯基或醯基； A為碳數2至4之伸烧基； Μ為銨、納、鉀或烧醇胺殘基； 1為0至50之整數； η為0至20之整數）。 30 321209 201003942 R15 I CH,—0一CH,一C=CH2 I ?H —R16 (11) I 0—(A0)n-S03M (式中， R15為氫或甲基； R16為碳數8至30之烷基； A為碳數2至4之伸烷基、或伸烷基之一部分之氫經羥基或羧酸基取代之伸烧基； Μ為銨、鈉、釺或烧醇胺殘基； η為1至200之整數）。前述式（9)所示之化合物可舉例如：AQUALONHS-10(註冊商標，第一工業製藥股份有限公司製）等，前述式（1〇)

所示之化合物可舉例如：ADEKA REASOAP SE-1025A、 SR-10N、SR-20N(製品名，ADEKA股份有限公司製）等，前述式（11)所示之化合物可舉例如：aqual〇n ΚΗ_1〇、κη—〇5 (註冊商標，第一工業製藥股份有限公司製）等。在本實施形態中，做為乳化劑使用之具有續酸基、錯酸鹽基或硫㈣基之乙烯料飽和單體，係於乳膠中以盘子進行自由基聚合而成之共聚合物之狀態存在、或 =以，應物之狀態吸附於乳隸子或存在於乳膠水相㈣或^與水雜單體之共㈣或 Si::::體間之共聚物—膠粒子IS 321209 31 201003942 高以與乳膠粒子進行自由基聚合而成之為具有高㈣濕性者。吏由姆所得之薄膜成做^化舰μ乙雜㈣和單體，謂由由乳膠所付之相之熱分解氣相層析譜f量分析（Py—Gc 識出各物質。在本實施形態中，相對於乙烯性不飽和單體A及乙性不1和單體B之合計質量’乳化劑以使用〇〇5質量％至 10質量％為佳、以使用〇.丨質量％至5質量％較佳。 1. 在本實施形態中，除了含有具有石黃酸基、石黃酸臨其或硫酸酯基之乙烯性不飽和單體的乳化劑以外，也可二般之界面活性劑。就前述界面活性劑而言，可併用例如：脂肪酸皂、錄磧酸鹽、絲賴基琥賴鹽、聚氧基烧基硫酸鹽、聚氧伸乙基絲芳基硫酸鳄陰離面活性劑，聚氧伸乙基烧基芳基越、聚氧伸乙基山醉脂肪酸s旨、氧伸乙純伸丙基嵌段共聚料歧應性非離子型界面活性劑；MEKA REASOAP肫-20、NE-30、Ne〜4〇品名，ADEKA股份有限公司製）“七—[(烯丙氧基& -2-(壬基苯氧基）乙基]_ω_經基聚氧伸乙基、或 RN-10、RN-20、RN-30、RN-50(註冊商標，第一工業气份有限公司製）等聚氧伸乙基絲丙烯基苯基⑽等=股應性非離子型界面活性劑之可與乙㈣不齡單體共〕反之非離子型界面活性劑等。 /、^合關於前述界面活性劑之使用量，相對於乙烯性 321209 32 201003942 . 單體A及乙烯性不飽和單體B之合計質量，、活性劑以U請以下為佳、以〇.25質量％^^面非反應性非離子型界面活性劑及反應性非離劑以2.0質量％以下為佳、以1〇質量％以下較佳面= 此乾圍使用前述界面活性劑，則可形成财濕性良好的薄右膜。在本實施形態中，聚石夕氧改質丙烯酸系乳膠係以調配有紫外線吸收劑及/或光安定劑為佳，而可得到經賦予高 ,_性之聚發氧改質丙埽酸系乳膠。此外，聚秒氧烯酸系乳膠也可為將光安定劑崎絲合而得者。使紫外線吸收劑及/或光安定劑含於聚石夕氧改質丙稀酸系乳膠中之方法，可在聚石夕氧改質丙稀酸系乳膠中混合造膜助劑等後添加紫外線吸收劑及/或光安定劑，但為了更長時間地顯現耐光性及耐久性，而以在進行乳化聚合時使，外線吸收劑及/或光安定劑存在為佳。以乙稀性不飽和單體A及乙烯性不飽和單體β之合計質量做為基準，紫外線吸收劑及/或光安定劑係以使用〇1 i 2〇質量％為佳以0.1至10質夏％較佳。此外，紫外線吸收劑可使用 f分子内具有自由基聚合性雙鍵之自由基聚合性者，光安疋劑可使用在分子内具有自由基聚合性雙鍵之自由基聚合性者。此外，若併用紫外線吸收劑與光安定劑，則在使用該鬲耐久性乳膠形成薄膜時，可得到薄膜之耐候性更優良的聚矽氧改質丙烯酸系樹脂層。在本實施形態中所使用之紫外線吸收劑係以使用從二苯甲_系、苯并三唑系、三哄系中選出之至少1種為佳， 321209 33 201003942 在本貫刚'中所使用之光安定劑以使用例如受阻 (hindered)m合物為佳。將耐久性優良的㈣氧改質丙烯酸糸乳膠與紫外線吸收能力高的二苯曱㈣、苯并三峰系、三㈣紫外線吸收鼓/或光安㈣予以組合，則會因協同效應而顯示卓越的耐久性。〃中尤以苯并二唾系紫外線吸收劑與光安定劑之組合前述二苯甲酮系之紫外線吸收劑具體而言可舉例如： 2, 4-二經基二苯甲酮、2_經基+甲氧基二苯甲㈣、2_經基 -4-甲氧基二苯甲嗣-5—石黃酸、2一經基一 4_正辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-正十二烷氧基二苯曱酮、2—羥基“一苯甲氧基一苯甲_、雙（5_苯甲酿基_4_經基_2—甲氧基苯基）甲烷、2, 2’-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2, 2，一二羥基—4,4，一 - T氧基-笨甲酮、2, 2，4, 4，-四經基二苯甲g同、十二烧氧基-2-純二苯㈣、2_縣+甲氧基_2，_羧基二^ 甲酮、2-羥基-4-硬脂基氧基二苯甲酮等。自由基聚合性之二苯甲酮系之紫外線吸收劑可舉例如.2羥基-4-丙烯醯氧基二苯甲酮、2一羥基_4_甲基丙烯醯氧基二苯甲酮、2-羥基-5-丙烯醯氧基二苯甲酮、2_羥基 -5-f基丙烯醯氧基二苯f網、2，基_4_(2_丙稀酿氧基^ 氧基）二苯甲酮、2 一羥基-4-(2-甲基丙稀醯氧基乙氧基）二苯甲酮、2-羥基-4-（甲基丙烯醯氧基二乙氧基）二苯f酮、 2-羥基-4-(丙烯醯氧基三乙氧基）二苯f酮等。前述苯并三唑系之紫外線吸收劑具體而言可舉例如： 321209 34 201003942 2-(2’ -經基-5’ -曱基苯基）苯并三嗤、2-(2’ -經基—5,-三級 * 丁基苯基）苯并三唑、2-(2’-羥基-3’，5，-二（三級丁基）苯基）苯并三唑、2-(2’ -羥基-5’ -三級辛基苯基）苯并三唾、 2-(2’ -經基-3’，5’ -二（三級辛基）苯基）苯并三唾、2_[2, _ 羥基-3’，5’ -雙（α，α ’ -二甲基苯曱基）苯基]苯并三唑、甲基-3-[3’ -三級丁基-5’ -(2Η-苯并三唑-2-基）-4,-羥基苯基]丙酸酯與聚乙二醇（分子量300)之縮合物（日本Ciba_ Geigy股份有限公司製，製品名：TINUVIN(註冊商標） 1130)、異辛基-3-[3’-(2H-苯并三唑-2-基）-5，_三級丁基 4 -經基本基]丙酸自旨（日本Ciba-Geigy股份有限公司製，製品名：1'1_丫11^(註冊商標）384)、2-(3，-十二烧基-5，-甲基-2-羥基苯基）苯并三唑（曰本Ciba_Geigy股份有限公司製，製品名：TINUVIN(註冊商標）571)、2_(2，_羥基_3，_ 三級丁基~5’—甲基苯基氣苯并三唑、2_(2，_羥基 -3，5 -二（三級戊基）苯基）苯并三唑、2_(2，_羥基_4，一辛氧基苯基）苯并三唑、2-[2，-羥基_3，_(3"，4”，5”，6"_四氫酞亞胺甲基）-5 _甲基苯基]苯并三唑、& 2_亞甲基雙 [4 -(1，ru-四曱基丁基）_6，_(2}1_苯并三唾_2"_基) 紛]、、2-(2H-苯并三务2, _基）_4, 6_雙（1，—甲基]，—苯基乙基）驗（日本Ciba-Geigy股份有限公司製，製品名：TIN_ (註冊商標）900)等。 ‘自由基聚合性之苯并^唾系之紫外線吸收劑可舉例 —亡D &基_5_(2” —曱基丙稀酿氧基乙基）苯基]一纽— 本开二唾（大塚化學股份有限公司製，製品名：醜_93)、 321209 35 201003942 2-[2’-羥基-5’-(2-甲基丙烯醯氧基乙基）-3，_三級丁基苯基]-211-苯并三唑、2-[2，-羥基-5，-(3-甲基丙烯醯氧基丙基）_3 -二級丁基苯基]-5-氯-2H-苯并三唑、3-p基丙婦醯基-2-羥基丙基-3-[3, -(2”-苯并三唑基）-4,-羥基_5, _三級丁基]苯基丙酸酯（日本Ciba-Geigy股份有限公司製，製品名· CGL-104)等。苯并三唑系之紫外線吸收劑以T丨N U v〖N (註冊商標）3 8 4 為佳。前述三畊系之紫外線吸收劑具體而言可舉例如： TINUYIN400 > TINUVIN405 ' TINUVIN460 ' TINUVIN477DW ' TINUVIN479(註冊商標，日本Ciba-Geigy股份有限公司製）等。三畊系之紫外線吸收劑以TINUVIN400為佳。前述光安定劑以鹼性低者為佳，以鹼度係數（1)肋）為8 以上者較佳。具體而言可舉例如受阻胺系化合物等，可舉例如：琥珀酸雙（2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基）酯、癸二酸雙（2, 2, 6, 6 -四曱基-4-哌啶基）酯、2-(3, 5-二（三級丁基）-4-羥基苯甲基）-2-丁基丙二酸雙（1，2, 2, 6, 6-五曱基-4-哌啶基）酯、 1-[2-[3-(3, 5-二（三級丁基）-4-羥基苯基）丙醯氧基]乙基] -4-[3-(3, 5-二（三級丁基）-4-羥基苯基）丙醯氧基]_2, 2， 6, 6-四甲基哌啶、癸二酸雙（1，2, 2, 6, 6_五曱基_4一哌啶基）酉曰與癸一酸甲基-1，2, 2, 6, 6-五曱基-4-旅咬酯之混合物 (日本Ciba-Geigy股份有限公司製，製品名：(註 321209 36 201003942 冊商標）292)、雙（1-辛氧基-2, 2, 6, 6-四甲基-4-娘唆基）癸二酸酯、TINUVIN123(註册商標，日本Ciba_Geigy股份有限公司製）等。自由基^^合性之光女疋劑可舉例如：甲基丙稀酸1，2，2， 6,6-五曱基-4-旅'1定酉旨（人0£^股份有限公司製，製品名： ADK STAB LA82)、丙烯酸1，2,2,6,6-五曱基-4-哌啶酯、甲基丙烯酸2, 2, 6, 6-四曱基-4-哌啶酯（ADeka股份有限公司製，製品名：ADK STAB LA87)、丙烯酸2, 2, 6, 6-四曱基 -4_哌啶酯、曱基丙烯酸1，2, 2, 6, 6-五甲基-4-亞胺基哌啶酯、甲基丙烯酸2, 2, 6, 6-四曱基-4-亞胺基哌啶酯、曱基丙烯酸4-氰基-2, 2, 6, 6-四曱基-4-派咬酯、曱基丙烯酸4-氰基-1，2, 2, 6, 6-五曱基-4-旅唆酯等。光安定劑以TINUVIN(註冊商標）123為佳。本實施形態中之乳化聚合可經由下述而進行：藉由使用聚合起始劑並使用熱或還原性物質等進行自由基分解，而使乙烯性不飽和單體進行加成聚合。用以進行乳化聚合之前述聚合起始劑可使用水溶性或油溶性之過硫酸鹽、過氧化物、或偶氮雙化合物等。具體而言可舉例如：過硫酸鉀、過硫酸鈉、過硫酸銨等過硫酸鹽；過氧化氫、三級丁基氫過氧化物、過氧苯甲酸三級丁酯等過氧化物；2, 2_偶氮雙異丁腈、2, 2_偶氮雙 (2-二胺基丙烧）鹽酸鹽、2,2_偶氮雙（2,4_二曱基戊腈）等偶氮雙化合物。以使用也具有做為用以促進聚矽氧改質劑之水解反應 37 321209 201003942 及縮合反應之觸媒的效果之過硫酸鉀、過硫酸鈉、過硫酸銨為佳。相對於乙烯性不飽和單體A及乙烯性不飽和單體B之合計質量，前述聚合起始劑之量通常可使用0. 05質量％至 1質量％。在本實施形態中，乳化聚合反應以在常壓下、65至90 °C之反應溫度進行為佳，也可配合單體等之在反應溫度中之蒸氣壓等特性而在高壓下實施。在本實施形態中，乳化聚合之反應時間係配合導入時間與導入後之熟成（cooking)時間而調整之時間。當將各種原料同時導入反應糸統中時’導入時間通常為數分鐘5當將各種原料逐次導入反應系統中時，由於是在可將因聚合而造成之發熱予以去除之範圍内將各種原料導入反應系統中，故即使導入時間係因最後所得之乳膠中之聚合物濃度而異，但通常為10分鐘以上。導入後之熟成（cooking)時間以至少10分鐘以上為佳。因令前述熟成時間為10分鐘以上，而成為足以使各原料反應之時間。此外，可使其成為足以在聚矽氧改質劑水解後進行縮合之時間。在期望促進聚合速度及在70°C以下之低溫進行聚合時，以將例如亞硫酸氫鈉、氯化亞鐵、抗壞血酸鹽、吊白塊（rongalite)等還原劑與自由基聚合觸媒組合使用為佳。並且，為了調整所得之聚矽氧改質丙烯酸系乳膠中之聚合物之分子量，也可任意添加十二烧基硫醇等鏈轉移劑。 38 321209 201003942 在本實施形態中之聚矽氧改質丙烯酸系乳膠中，在乳化聚合結束後，亦可將下述化合物添加至高耐久性乳膠中，做為進行用以製作聚矽氧改質丙烯酸系樹脂層之成膜時之硬化觸媒，例如：二月桂酸二丁錫、二月桂酸二辛錫、二乙酸二丁錫、辛酸錫、月桂酸錫、辛酸鐵、辛酸鉛、鈦酸四丁酯等有機酸之金屬鹽；正己胺、1, 8-二氮雜雙環 [5,4,0] ~1-~\ 稀等胺化合物。當此等硬化觸媒為非水溶性時，在使用此等硬化觸媒時，以預先使用界面活性劑與水將其進行乳化為佳。在本實施形態中之聚矽氧改質丙烯酸系乳膠中，為了維持乳膠長期安定地分散，以使用氨水、氫氧化鈉、氫氧化鉀、二曱基胺基乙醇等胺類，調整成pH5至10之範圍為佳。在本實施形態中，在乳化聚合結束後，為了將未反應單體之揮發性物質、水、醇等蒸發去除，也可進行濃縮。本實施形態中之聚矽氧改質丙烯酸系乳膠之分散質之平均粒徑以10至lOOOnm為佳。此外，所得之乳膠中之分散質（固形份）與做為分散媒之水性介質的質量比以70/30以下為佳、以30/70以上 65/35以下較佳。在本實施形態中之聚矽氧改質丙烯酸系乳膠中，可任意調配造膜助劑、增黏劑、消泡劑、顏料、分散劑、染料、防腐劑等。前述造膜助劑具體而言可舉例如：二乙二醇單丁醚、 39 321209 201003942 乙二醇單丁醚、二乙二醇二匕醚、二乙二醇二丁醚、乙二醇單2-乙基己基醚、2, 2, 4-三甲基―1，丁二醇異丁酸酯、戊二酸二異丙酯、丙二醇正丁醚、二丙二醇正丁醚、三丙 —酵正丁鍵、二丙二醇甲謎、三丙二醇甲驗等。此等造膜助劑可單獨或任意併用調配。塗佈本實施形態中之聚矽氧改質丙烯酸系乳膠之方法可舉例如：塗佈聚石夕氧改質丙烯酸系乳膠並乾燥之方法。可藉由前述方法形成樹脂薄膜，而製造聚矽氧改質丙烯酸系樹脂層。此時，塗佈液之濃度以1至70質量％為佳，乾燥以在 2〇至15(TC之間進行為佳。前述乳膠之塗佈方法可藉由凹版塗佈法、線棒塗佈法、氣刀塗佈法、模具塗佈法、唇式塗佈法（lip coat)、逗點式（comffla)塗佈法等各種方法進行0 本貫施形悲中之聚矽氧改質丙烯酸系樹脂層之厚度以〇至100//m為佳、以2〇至刖㈣較佳、以3〇至85#m 更佺。經由令聚矽氧改質丙烯酸系樹脂層之厚度為即可得到耐久性和耐純等耐環境雜優良的太陽板此外，㈣令聚⑪氧改質丙烯酸系樹脂層之厚裂痕且成膜性優良的聚;氧^^過程中在塗膜不易產生步驟中，為了提高成膜性，可樹脂層。在乾燥 (太陽電池背板）了使“述造膜助劑。本實施形態中之太陪# 电池寺板係於基材上積層上述之 321209 40 201003942 太陽電池背板用積層體而成之板。積層順序並無限定，但具體而言係於基材上積層偏二氯乙烯系樹脂層，再於其上積層聚矽氧改質丙烯酸系樹脂層而成之板。在本實施形態中，經由將偏二氯乙烯系樹脂層與聚矽氧改質丙烯酸系樹脂層連續地積層於基材上（亦即，經由於基材上積層偏二氯乙稀系樹脂層，再以直接相接的形式於其上積層聚矽氧改質丙烯酸系樹脂層），即可保護偏二氯乙烯系樹脂層，而製作成氣體阻障性良好者。此外，從太陽電池背板之财候性、对熱性、耐濕性、氣體阻障性、電絕緣性、物理性強度等各種特性來看，以於塑膠基材上積層偏二氯乙烯系樹脂層，再於其上積層聚矽氧改質丙烯酸系樹脂層為佳。 (基材）在本實施形態中，基材只要為可支撐太陽電池背板用積層體者，則無特別限定。以使用例如塑膠基材為佳。在本實施形態中所使用之塑膠基材係以使用熱塑性樹脂薄膜為佳。前述熱塑性樹脂薄膜係以屬於二羧酸衍生物與二醇衍生物之聚縮合物的聚g旨樹脂薄膜為佳。前述熱硬化性樹脂薄膜可使用聚對酞酸乙二|旨、聚對酞酸丙二酯、聚對酞酸丁二酯、聚2, 6-萘二曱酸乙二酯等聚酯樹脂。以使用下述者為較佳：使用對酞酸及其衍生物做為二羧酸成分，使用乙二醇做為二醇成分，以酯化反應進行高分子化而成之結晶性熱塑性樹脂之聚對S太酸乙二酯 41 321209 201003942 系樹脂。此等樹脂可為均樹脂，也可為共聚物或掺合物。在此，宜使用之聚酯之融點，在耐熱性之觀點上，以250 °C以上者為佳，在生產性之觀點上，以300°C以下者為佳。並且，耐熱性樹脂係為了使其具有耐水解性，而以由數平均分子量在18500至40000之範圍内之高分子量聚合物所構成之雙軸延伸薄膜為佳。為了具有耐水解性，前述數平均分子量以越高越佳，但從聚合性、熔融成形性、雙軸延伸性之觀點來看，以使用數平均分子量在前述範圍内之聚酉旨樹脂為佳。本實施形態中之數平均分子量可藉由一般使用之滲透層析法（GPC)等測定。從做為太陽電池背板之基材之適當的韌性強度、加工性、電絕緣性之觀點來看，前述基材之厚度以100至350 // m之範圍為佳。此外，對於基材，可施予電暈放電處理或大氣電漿放電處理等用以塗佈之各種表面處理，也可使用酯系或胺酯系接著劑等習知之接著劑等。第1圖係表示本實施形態之具有太陽電池背板用積層體之太陽電池背板之一例之剖面圖。使用第1圖說明本實施形態之太陽電池背板。如第1圖所示，具有由偏二氯乙稀系樹脂層4與聚石夕氧改質丙烯酸系樹脂層5所組成之太陽電池背板用積層體的太陽電池背板1，係具有如下述之構造：透過接著劑3 而積層偏二氣乙烯系樹脂層4與聚石夕氧改質丙烯酸系樹脂 42 321209 201003942 層5於塑膠基材2。第2圖係表示本實施形態之具備太陽電池背板之太陽電池模組之一例之剖面圖。使用第2圖說明本實施形態之太陽電池模組。如第2圖所示，具備太陽電池背板1之太陽電池模組 6之一例可舉例如：在接受太陽光照射之玻璃層7與太陽電池背板1之間夾入太陽電池元件8與填充材9而成之構造。在此，關於背板之安裝方向並無特別限制，但從耐候性、耐濕性之觀點來看，宜以使聚矽氧改質丙烯酸系樹脂層成為外侧之方式使用。在以使塑膠基材層成為外側之方式使用時，以於塑膠基材之非積層面設置聚矽氧改質丙烯酸系樹脂層為佳。此時，為了增加塑膠基材面與聚矽氧改質丙烯酸系樹脂面之接著性，以將塑膠基材面藉由電暈放電處理等進行易接著處理較佳。本實施形態之太陽電池背板因具備具有偏二氯乙烯系樹脂層與積層於偏二氯乙烯系樹脂層上之聚矽氧改質丙烯酸系樹脂層的太陽電池背板用積層體，故其可忍受長時間在嚴苛的自然環境下之特別是对水解性和财候性等耐環境適性、耐熱性、耐濕性、氣體阻障性、電絕緣性、物理性強度等各種特性優良，且部材構成之簡化、加工性等生產性也優良。當以直接相接的形式於偏二氯乙烯系樹脂層上積層聚矽氧改質丙烯酸系樹脂層時，上述效果會特別顯著 43 321209 201003942 地發揮。此外，經由製作成具備前述太陽電池背板之太陽電池模組，而可得到可忍受長時間在嚴苛的自然環境下之特別是财水解性和耐候性等耐環境適性、时熱性、财濕性、氣體阻障性、電絕緣性、物理性強度等各種特性優良之太陽電池模組。 (實施例）以下藉由實施例更具體地說明本實施形態，但本實施形態並非僅限定於此等實施例。以下，所謂「份」，只要未特別說明，即意指「質量份」。 [參考例] 以下，表示偏二氯乙烯乳膠、偏二氯乙烯漆、聚矽氧改質丙烯酸系乳膠之製造方法例與用於比較之丙烯酸系乳膠之製造方法例做為參考例。 (偏二氯乙烯乳膠） (參考例1) 在施加有玻璃襯裏（glass lining)之对壓反應器内，裝入離子交換水100份、烷基硫酸鈉0. 1份、過硫酸鈉0.9 份，進行除氣後將内容物之溫度維持於50°C。在另一容器中秤量偏二氯乙烯91.8份、曱基丙烯腈7. 3份並混合，而製作單體混合物。在前述耐壓反應器内添加甲基丙烯腈0.4份與曱基丙烯酸0. 5份後，裝入前述單體混合物3份，之後立刻費時 16小時全量連續添加殘留之單體混合物96. 1份。此時， 44 321209 201003942 也與單體一起連續添加亞硫酸氫鈉0. 1份。添加單體混合物全量後，内壓立刻開始降低，進行反應直到内壓停止降低，而得到偏二氯乙稀乳膠[A ]。 (參考例2) 在施加有玻璃襯裏之耐壓反應器内，裝入離子交換水 100份、烧基硫酸納0. 1份、過硫酸納0. 9份，進行除氣後將内容物之溫度維持於50°C。在另一容器中秤量偏二氯乙烯89. 0份、丙烯腈8. 5份、曱基丙烯酸曱酯1. 4份並混合，而製作單體混合物。在前述耐壓反應器内添加丙烯腈0. 5份與丙烯酸0. 6 份後，裝入前述單體混合物3份，之後立刻費時16小時全量連續添加殘留之單體混合物95. 9份。此時，也與單體一起連續添加亞硫酸氫納0. 1份。添加單體混合物全量後，内壓立刻開始降低，進行反應直到内壓停止降低，而得到偏二氯乙浠乳膠[B]。 (偏二氯乙細漆） (參考例3) 將參考例1中製得之偏二氯乙烯乳膠[A]之水分散體 300g —面擾拌一面逐次少量地滴入至經加熱至60°C之氯化約之3%水溶液1000g中後，將所生成之凝聚物水洗、乾燥，而得到白色粉末。將如此所得之偏二鼠乙卸糸樹脂之粉末5 0 g添加至四氫呋喃：甲苯=2: 1之混合溶劑500g中後，攪拌30分鐘。偏二氣乙烯系樹脂完全溶解後，添加胺酯系接著劑（三井武 45 321209 201003942 標）A511 _ 而得到偏田化學股份有限公司製之主劑「TAKEUC(註 /硬化劑「A50」=10/1)1.5g，再擾拌5分鐘，二氯乙烯漆[C]。 (聚矽氧改質丙烯酸系乳膠） (參考例4) 在安裝有擾拌機、回流冷卻器、2個滴入槽及溫度計之反應容②中，投人水5G.8份與「顺LQNKIMq」（ς 商標’第-工業製藥股份有限公司製，25%水溶液）【份，並將反應容器溫度維持於崎，添加過硫酸錄之2%水溶液1. 5份。在添加完5分鐘後，步驟（1)係將藉由均勻混合機 (homo mixer)以5分鐘混合甲基丙烯酸甲酯& 378份、甲基丙烯酸環己酯14. 5份、甲基丙烯酸正丁酯17. 5份、丙烯酸丁酯14份、甲基丙烯酸〇. 622份、「TINUVIN384」（註冊商標’日本Ciba-Geigy股份有限公司製）1.2份、「TINUVIN123」（註冊商標，日本ciba-Geigy股份有限公司製）0. 6 份、「AQUALON KH-10」3 份、「EMULGEN 120」（註冊商標，花王股份有限公司製，2〇%水溶液）2份、過硫酸銨之2%水溶液2. 5份、水22. 6份而製作成之乳化液，以及由T -甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷〇. 578份、甲基三甲氧基矽烷2· 111份、二甲基二甲氧基矽烷3. 378份所組成之混合液’分別從個別的滴入槽費時9〇分鐘滴入至反應容器中。將反應容器溫度維持於8〇°C3〇分鐘，然後進行步驟 46 321209 201003942 (2) ，其係將藉由均勻混人 5. 25份、曱基丙稀酸環已^ 5分鐘混合甲基丙烯酸甲酉旨丙烯酸丁㈣.4份、甲^份、甲基丙烯酸正丁醋7份、田4计土内缔酸〇. 5份' 丙烯酸〇. 5份、曱基丙烯酸2-羥基乙酯〇 FTi in n c一 . 15 份、丙烯醯胺〇· 2 份、「AQUALON KH-10」〇. 6份、過硫酸銨 4lJ 水溶液1份、水；[4. 6份而製作成之乳化液從滴入样魯 c ^ θ貢^ 45分鐘滴入至反應容器中。 Ml 於8〇C 30分鐘，然後進行步驟 (3) ，其係將错由均勻混人 R 〇〇9m ^ "機以5分鐘混合甲基丙烯酸甲酯 6. 822份、甲基丙烯酸環匕酉曰9份、曱基丙烯酸正丁酯10. 5 份、丙烯酸丁酯3. 3份、甲糞工β „。 r τ 暴丙烯酸 0.378 份、「TINUVIN384」〇·8 份、「TINUVIN123」〇 4 八「」υ.4 份、「AQUALONO-10」0.9 份、過硫酸銨之2%水溶液彳ς，八、 i. 5伤、水14· 6份而製作成之乳化 ^以及由甲基丙埽酿氧基丙基三曱氧基石夕烧0.138 基—甲氧基錢h 267份、二甲基二甲氧基石夕院所組成之混合液，分別從個別的滴人槽費時Μ分鐘滴入至反應容器中。 π將，應谷益溫度維持於8〇。。9〇分鐘，之後冷卻至室 =效^^離子〉農度之結果為pH2.3。添加25%氨水溶液 Λ ，而得到聚錢改質丙烯酸系乳膠W。 I參考例5) 夕裝有擾拌機、回流冷卻器、2個滴人槽及溫度計之反應容器中，庐 1 奴八艰 59, 5 份與「ADEKAREASOAPSR-10N 丨 (ADEKa股份有限、」 H _杜 Ί t，25%水溶液）3·2份，並將反應容裔狐度維持於8(Γγ，添加過硫酸銨之2%水溶液1. 5份。 321209 47 201003942 在添加完5分鐘後’步驟（1)係將藉由均句混合機以5 刀知此口甲基丙烯ϊ文曱酉旨（J. 375份、曱基丙烯酸環己醋5 份、甲基丙烯酸正丁酉旨17·5份、丙烯酸2 一乙基己醋ΐ5·5

份、丙烯酸 G.625 份、「ADEU REASOAP SR-1GN」2 份、 EMULGEN 120」2伤、過硫酸錄之2%水溶液l 25份、水 30」份而製作成之乳化液，以及由7_甲基丙賴氧基丙基二甲氧基魏G· 578份、甲基三甲氧基魏2. 111份、二甲基二甲氧基矽烷3.378份所組成之混合液，分別從個別的滴入槽費時90分鏠滴入至反應容器中。將反應容器溫度維持於8〇t3〇分鐘，然後進行步驟 ⑵，其係將藉由均勻現合機以5分鐘混合苯乙稀1份、甲基丙烯酸曱酯7·8份、甲基丙烯酸環己i旨2份、甲基丙烯酸正丁酯7份、丙婦酸2_乙基己酉旨^、甲基丙稀酸〇. 5 伤丙稀^ 0. 5伤、丙稀醯胺0.2份、「ADEKA REASOAP SR-順」0_ 4份、過硫酸錄之2%水溶液〇. 5份、水i9. 2 份而製作成之乳化液從滴人槽費時45分鐘滴人至反應容器中。將反應容器溫度維持於8(rc 3〇分鐘，然後進行步驟 (3)其係將藉由均勻混合機以5分鐘混合甲基丙稀酸甲醋 14. 7份、甲基丙歸酸環己g旨3份、曱基丙晞酸正丁酿1〇.5 份、丙烯酉"—乙基已酯1.425份、丙烯酸0.375份、「TINUVIMGG」1 份、「T_VIN123」Q. 5 份、「歷A REAS〇Ap SR-10N」0. 6份、過硫酸銨之2%水溶液〇: 75份、水218. 3 份而製作成之乳化液，以及由厂曱基丙烯酿氧基丙基三曱 321209 48 201003942 氧基矽烷0. 138份、甲其二田一 # 二甲氧基石夕烧2 〇22 / —曱乳基石夕烧U 267份、二曱基入槽費時^侧入，分職個別的滴溫調整至PH8 R，品-,,、、°果為Η2添加25%氨水溶液 (參考例6)·仔1聚石夕氧改質丙烯酸系乳膠[b]。 =，有授拌機、回流冷卻器、2個滴人槽及溫度計 μ谷荔中，投入水5〇. 8份與「Newcol707SF」（日本乳 ^劑股份有限公司製’ 3〇%水溶液）133份，並將反應容心皿度維持於’’添加過硫酸録之2%水溶液1. 5份。在添加完5分鐘後，步驟⑴係將藉由均句混合機以5 ^鐘混合甲基丙烯酸甲§旨3 875份、甲基丙烯酸環已酉旨^ 知、丙烯酸丁酯20. 5份、甲基丙烯酸〇. 625份、「Newcol707SF」2. 5 份、「EMULGEN 12〇」2 份、過硫酸銨之2%水溶液2. 5份、水24. 5份而製作成之乳化液，以及由甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷〇 353份、曱基— 甲氧基矽烷1.277份、二甲基二曱氧基矽烷2. 〇38份所p 成之混合液，分別從個別的滴入槽費時9〇分鐘滴入至叙容器中。夂應將反應容器溫度維持於8〇〇c 3〇分鐘，然後進行沭 (2)’其係將藉由均勻混合機以5分鐘混合甲基丙烯醪甲= 4. 37份、曱基丙烯酸環己酯1〇份、甲基丙烯酸正丁酯〇知知、丙烯酸丁酯2_ 33份、甲基丙烯酸〇· 5份、丙烯峻1 49 321209 201003942 份、甲基丙烯酸2-羥基乙酯2份、丙烯醯胺〇. 2份、 ' 「Newco1707317」1份、過硫酸銨之2%水溶液丨份、水14.4 份而製作成之乳化液從滴入槽費時45分鐘滴入至反應容器中。將反應谷益溫_度維持於8〇艺3〇分鐘，然後進行步驟 (3) ’其係將藉由均勻混合機以5分鐘混合甲基丙稀酸曱酯 3. 165份、曱基丙烯酸環己酯15份、丙烯酸丁酯1〇. 86份、 f"甲基丙烯酸〇. 375份、甲基丙烯酸2-羥基乙酯0. 6份、「TINUVIN123」0.49 份、「Newc〇17〇7SF」j 份、「AqUAL〇n KH-10」0. 24份、過硫酸銨之2%水溶液丨.5份、水15· 2 份而製作成之乳化液，以及由γ—曱基丙烯醯氧基丙基三曱氣基矽烷0.084份、Τ基三甲氧基矽烷0·761份、二曱基〜甲氧基矽烷1.223份所組成之混合液，分別從個別的滴入槽費時60分鐘滴入至反應容器中。 , 將反應容器溫度維持於80Χ： 90分鐘，之後冷卻至室 v 做。測疋氫離子濃度之結果為pH2. 3。添加25%氨水溶液過整至PH8.5，而得到聚石夕氧改質丙烯酸系乳膠[c]。 (參考例7) 在安褒有擾拌機、回流冷卻器、2個滴入槽及溫度計之反應谷益中，投入水59. 6份與「ADEKAREAS〇ApsR_1〇N」 3. 2份，並將反應容器溫度維持於8(rc，添加過硫酸銨之水丨谷液1. 5份。在添加完5分鐘後，步驟⑴係將藉由均勻混合機以5 分鐘混合甲基丙烯酸甲酉旨11381份、甲基丙烯酸環己醋5 50 321209 201003942 份、曱基丙烯酸正丁酯17. 5份、丙烯酸2_乙基己酯15. 5 份、丙烯酸 0. 619 份、「ADEKA REAS〇AP SR_1〇N」2 份、「EMULGEN120」2份、過硫酸銨之2%水溶液丨.25份、水 30. 0份而製作成之乳化液，以及由曱基三曱氧基矽烷 0. 417份、二甲基二甲氧基雜Q.娜份所組成之混合液，分別從個別的滴入槽費時9〇分鐘滴入至反應容器中。將反應容器溫度維持於齡3〇分鐘，然後進行步驟 (2) ，其係將藉由均句現合機以5分鐘混合苯乙稀丨份、甲基丙稀酸甲醋7.8份、曱基丙婦酸環己醋2份、甲基丙稀酸正丁醋7份、丙婦酸2-乙基己酉旨1份、甲基丙烯酸0.5 份、丙烯酸G.5份、力騎胺Q 2份、「舰KA慰着 SR-10N」0. 4份、過破酸銨之2%水溶液〇. 5份、水ΐ9· 2 份而製作成之乳化液從滴入槽費時45分鐘滴入至反應容器中。將反應容器溫度維持於齡％分鐘，然後進行步驟 (3) ，其係將藉由均句昆合機以5分鐘混合甲基丙烯酸甲醋 U. 7份、曱基丙烯酸環已酯3份、曱基丙烯酸正丁酯1〇 5 份、丙烯酸2—乙基已酯1.425份、丙烯酸〇.375份、 TINUVIMGG」1 份、「TINUVIN123」Q. 5 份、「a祖area篇ρ SR-10N」0. 6份、過硫酸銨之2%水溶液〇. 75份、水2i8. 3 份而製作成，乳化液，以及由甲基三甲氧基雜G 67份、〜甲基-甲氧基梦烧1·〇9份所組成之混合液，分別從個別的滴入槽費時60分鐘滴入至反應容器中。將反應容器溫度維持於8〇。〇 9〇分鐘，之後冷卻至室 51 321209 201003942 溫。測定氫離子谨調整至PH8.5，:之結果為pH2· 1 2 3 4。添加25%氨水溶液 (參考例8) 而得到聚矽氧改質丙烯酸系乳膠[d]。在安裝有攪掉之反應容器+，於回^冷卻^固滴入槽及溫度計於7(TC後，步驟^水164.9份，並將反應容器溫度維持曱基丙烯酸曱〇係添加藉由均勻混合機以5分鐘混合稀酸正丁醋3二份、甲基丙稀酸環己醋9份、甲基丙「AQMLON KIJ1〇 ^酸丁酉旨15份、甲基丙稀酸〇. 6份、份而製作叙乳Lv 、「祖GEN12Q」3份、水34·4 基械〇.心=以及i甲基丙烯酿氧基丙基三甲氧甲氧基石夕烧21 423二:乳基魏33.52份、二甲基二應容器溫度維持三甲氧基我5.057份。將反、 L ’添加過硫酸按之2%水溶液4. 5 伤；費時^0分鐘將反應容器溫度調整成齡。 /將反應谷心皿度維持於8〇。匸，然後進行步驟⑵，其係將藉由均勻⑽合機以5分鐘混合甲基丙烯酸甲醋Μ』份、甲基丙烯酸環己醋21份、甲基丙烯酸正丁醋7份、丙稀酸丁醋13份、甲基丙埽酸2. Η分、丙晞酸以份、甲基丙烯I 2-羥基乙酯2. 8份、兩烯醯胺〇· 2份、「TINUVIN4〇〇」 321209 1 份、「™_123」0.5 份、「A_L〇NKH-1〇」3·2 份、 2 「Ε祖GEN !20」2份、水45.丨份而製作成之乳化液，以 3 及由r-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基我G133份、甲基 4 三甲氧基雜22· 346份、二甲基二甲氧基魏14 282份、 5 苯基一甲氧基《戌3.371彳切組成之混合液，分別從個別 201003942 的滴入槽費時90分鐘滴入至反應容器中。將反應容器溫度維持於80°C 90分鐘，然後冷卻至室溫。測定氫離子濃度之結果為pH2. 7。在前述混合液中添加25%氨水溶液而調整至pHIO後，再將該混合液送回可進行減壓之反應容器中，並在80°C加熱3小時。然後，添加適量之消泡劑後，將容器内部減壓至40kPa，進行濃縮直到固形份成為45%。冷卻至室溫後，測定氫離子濃度之結果為pH7. 9。之後，添加25%氨水溶液將pH調整至8. 5，而得到聚矽氧改質丙烯酸系乳膠[e]。 (參考例9) 在安裝有攪拌機、回流冷卻器、2個滴入槽及溫度計之反應容器中，投入水97. 5份與「AQUALON HS-10」（註冊商標，第一工業製藥股份有限公司製，25%水溶液）4份，並將反應容器溫度維持於80°C，添加過硫酸銨之2%水溶液1. 5份。在添加完5分鐘後，步驟（1)係將藉由均勻混合機以5 分鐘混合甲基丙烯酸曱酯18. 3份、曱基丙烯酸正丁酯11 份、丙烯酸丁 I旨20. 1份、丙稀酸0. 6份、「TINUVIM00」 3. 5 份、「TINUVIN123」1· 75 份、「AQUALON HS-10」6. 4 份、「EMULGEN 120」2份、過硫酸銨之2%水溶液2. 5份、水 76.4份而製作成之乳化液，以及由7-甲基丙稀酿氧基丙基三曱氧基矽烷0. 537份、甲基三甲氧基石夕.烷54. 825份、二甲基二曱氧基矽烷21.9份、二苯基二曱氧基矽烷5.55 份所組成之混合液，分別從個別的滴入槽費時90分鐘滴入 53 321209 201003942 至反應容器中。將反應容器溫度維持於80°C 30分鐘，然後進行步驟 (2) ，其係將藉由均勻混合機以5分鐘混合甲基丙烯酸曱酯 7份、曱基丙烯酸環己酯7份、甲基丙烯酸正丁酯2. 9份、甲基丙烯酸1. 5份、丙烯酸0. 4份、甲基丙烯酸2-羥基乙酯1份、丙烯醯胺0. 2份、「AQUALON HS-10」4份、過硫酸銨之2%水溶液1份、水31. 8份而製作成之乳化液從滴入槽費時4 5分鐘滴入至反應容器中。將反應容器溫度維持於80°C 30分鐘，然後進行步驟 (3) ，其係將藉由均勻混合機以5分鐘混合曱基丙烯酸曱酯 10.4份、甲基丙烯酸環己酯13份、曱基丙烯酸正丁酯6.1 份、丙烯酸 0. 5 份、「TINUVIN400」1. 5 份、「TINUVIN123」 0· 75份、「AQUALON HS-1G」0. 3份、過硫酸銨之2%水溶液1.5份、水36.4份而製作成之乳化液，以及由T-曱基丙烯醯氧基丙基三曱氧基矽烷0. 179份、甲基三曱氧基矽烷18. 275份、二曱基二曱氧基矽烷7. 3份、二苯基二曱氧基矽烷1.85份所組成之混合液，分別從個別的滴入槽費時 6 0分鐘滴入至反應容器中。將反應容器溫度維持於80°C 90分鐘，之後冷卻至室溫。測定氫離子濃度之結果為pH2. 6。在前述混合液中添加25%氨水溶液而調整至pHIO後，再將該混合液送回可進行減壓之反應容器中，並在80°C加熱3小時。然後，添加適量之消泡劑後，將容器内部減壓至40kPa，進行濃縮直到固形份成為45%。冷卻至室溫後，測定氫離子濃度之 54 321209 201003942 .、’’口^為pH8. j之後，添加25%氨水溶液將pH調整至8. 5 , 而知到聚矽氧改質丙烯酸系乳膠[f]。 (蒼考例10 ) 在女裝有授拌機、回流冷卻器、滴入槽及溫度計之反應谷盗中人水1〇〇份與十二烧基料㈣5份，並將反應容器溫度維持於85t。然後，藉由均句混合機將由「二甲基％狀物」（¼狀二曱基錢垸寡聚物之3聚物至7聚物 Γ之犯合物）85伤、Τ—甲基丙烯酿氧基丙基三曱氧基石夕燒15 %份:十二烧基笨續酸納0· 7份、水份所組成之混合物進打預先混合後’再藉由均質機以35〇kg/cm2之墨力切斷 1¾製成聚㈣乳化液，並將該聚縣乳化液從滴入槽費時 3小時滴人至反應容器中。滴人結束後，再維持在阶加熱1小時後’冷卻至室溫。藉由氫氧㈣水溶液進行中和，而得到聚矽氧乳膠。再將此聚矽氧乳膠62份、「LATEMULS_18〇A」（註冊商 ( 標，花王股份有限公司製，20%水溶液）丨份、水85份投入另一反應容器中並升溫至70。〇後，添加過硫酸銨之2% 水溶液3份。在添加完5分鐘後，費時4小時滴入曱基丙烯酸甲酯32份、曱基丙烯酸正丁酯3〇份、丙烯酸2_乙基己酉旨23如、甲基丙細酸2-輕基乙g旨1〇份、二丙_丙烯酿胺3份、甲基丙烯酸2份、r -曱基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷 2 份、「TINUVIN400」0. 5 份、「TINUVIN123」0. 25 份之混合物。 ^ 將反應谷盗溫度在7 0 C維持1小時後，再升温至8〇 321209 55 201003942 · °C並維持1小時後，冷卻至室溫，並添加25質量％氨水溶 ^ 液將PH調整至8.5,而得到聚矽氧改質丙烯酸系乳膠[g]。 (參考例11) 在安裝有攪拌機、回流冷卻器、滴入槽及溫度計之反應容器中，投入水 70 份、「ADEKAREASOAPSE-1025A」（ADEKA 股份有限公司製，25%水溶液）〇.8份，並將反應容器溫度維持於80°C，添加過硫酸録之2%水溶液15份。 f

在添加完5分鐘後’步驟（1)係將藉由均勻混合機以5 分鐘混合曱基丙烯酸甲酯25份、甲基丙烯酸環己酯40份、丙烯酸丁酯15份、丙烯酸2-乙基己酯15份、甲基丙烯酸 2-羥基乙酯2份、丙烯酸3份、rTINUVIN4〇〇」〇. 5份、「TINUVIN123」0. 25 份、「ADEKA REASOAPSE-1025A」4 份、水30伤而製作成之乳化液從滴入槽費時3小時滴入至反應容器中。之後，將反應容器溫度升溫至90t並維持2小時，然後冷卻至至溫，並添加25%氨水溶液調整至。然後進行步驟（2)，其係加入7_環氧丙氧基丙基二曱氧基甲基^^ 1份、環氧丙氧基丙基三乙氧基我2份後，強力麟1小時。繼而，加入甲基三乙氧基雜6份、 =乙減魏2份後，升溫至並持_拌3小時而進行聚縮合。之後冷卻至室溫，而得到聚⑪氧改質丙稀酸系乳膠[h]。 (參考例12) 在安裝有_機、回流冷卻H、滴人槽及溫度計之反 321209 56 201003942 應容器中^史入水了了^份與厂仰⑽八貺八如处邡^⑽」^* 份、「EMULGEN 1108S」（註冊商標，花王股份有限公司」製， 25%水溶液）2. 4份、苯乙烯1份後，將反應容器升溫至冗步驟（1)係將藉由均勻混合機以5分鐘混合甲基丙烯酸甲酯21. 9份、甲基丙烯酸環己酯10份、丙烯酸2_乙基己酯 15. 6 份、丙烯酸 1· 5 份、「ADEKA REASOAP SR~i〇N 1.8份、「EMULGEN 1108S」1.8份、水17·3份而製作成^ 乳化液中之14. 1份從滴入槽投入反應容器中後，添加過硫酸鉀水溶液之5%水溶液4. 2份開始聚合，並同時費時15 分釦將反應容器溫度升溫至8〇。〇後，再在8〇〇c反應分鐘。維持於80 C，再將剩餘之乳化液55 8份從滴入槽費時80分鐘滴入至反應容器中。滴入後也維持於8〇t： 3〇分鐘，並添加25%氨水溶液丨.〇5份，再維持1{)分鐘。然後’步驟（2)係將藉由均勻混合機以5分鐘混合曱基丙烯酸甲酯25. 5份、曱基丙烯酸環己酯10 份、丙烯酸2- 乙基己醋15.5份、「ADK STAB LA82」（ADEKA股份有限公司製）0.5份、r-甲基丙烯醯氧基丙基三曱氧基矽烷〇 5 份、「ADEKA REASOAP SR-10N」1. 8 份、「EMULGEN 1108S」 1.8份、水17. 3份而製作成之乳化液在8〇。〇從滴入槽費時 10 0分鐘滴入至反應容器中。滴入後也維持於80°c 60分鐘，之後冷卻至室温，而得到聚矽氧改質丙烯酸系乳膠[丨]。 (參考例13) 57 321209 201003942 • 安裝㈣拌機、回流冷卻器、滴人槽及温度計之反應合态中，投入水 59. 6 份、「ADEKA REAS〇Ap SR_1〇N」3. 2 份’並將反應容器溫度維持於8(TC，添加過硫酸銨之2% 水溶液1.5份。在添加完5分鐘後’步驟（1)係將藉由均勻混合機以5 分鐘混合甲基丙烯酸甲酉旨11.381份、甲基丙烯酸環己醋5 伤、甲基丙烯酸正丁酯17. 5份、丙烯酸2_乙基己酯155 r 份、丙烯酸〇. 619 份、「ADEKA REASOAP SR-10N」2 份、「EMULGEN 120」2份、過硫酸銨之2%水溶液丨· 25份、水 30.0份而製作成之乳化液從滴人槽費時9{)分鐘滴入至反應容器中。將反應容器溫度維持於8〇〇c 3〇分鐘，然後進行步驟 (2) ’其係將藉由均勻混合機以5分鐘混合苯乙烯1份、甲基丙埽酸曱醋7.8份、甲基丙烯酸環己醋2份、甲基丙稀酸正丁醋7份、丙烯酸2_乙基己酉旨i份、曱基丙稀酸〇. 5 ( 份、丙稀酸0· 5份、丙烯醯胺0. 2份、「ADEKA REASOAP SR-IGN」0. 4份、過硫酸銨之2%水溶液G. 5份、水19. 2 伤而製作成之乳化液從滴入槽費時45分鐘滴入至反應容器中。將反應容器溫度維持於8{rc 3〇分鐘，然後進行步驟 (3) ，其係將藉由均勻混合機以5分鐘混合甲基丙烯酸曱酯 U. 7份、曱基丙烯酸環己酯3份、甲基丙烯酸正丁酯1〇.5 份、丙烯酸2~乙基己酯1.425份、丙烯酸〇· 375份、「TINUVIN400」1 份、「TINUVIN123」0. 5 份、「ADEKA REASOAP 58 321209 201003942 SR-10N」0. 6份、過硫酸銨之2%水溶液0. 75份、水218 份而製作成之乳化液從滴入槽費時60分鐘滴入至反應容器中。將反應容器溫度維持於80°C 90分鐘，之後冷卻至室溫。測定氫離子濃度之結果為pH2. 4。添加25%氨水溶液調整至pH8. 5，而得到丙烯酸系乳膠。在此丙烯酸系乳膠 100份中，摻合調配聚矽氧乳膠「KM-785」（信越化學股份有限公司製）2份，而得到聚矽氧改質丙烯酸系乳膠[j]。 (丙烯酸系乳膠） (參考例14) 在安裝有攪拌機、回流冷卻器、2個滴入槽及溫度計之反應容器中，投入水50. 8份與「AQUALON KH-10」（註冊商標，第一工業製藥股份有限公司製，25%水溶液）1份，並將反應容器溫度維持於80°C，添加過硫酸銨之2%水溶液1. 5份。在添加完5分鐘後，步驟（1)係將藉由均勻混合機以5 分鐘混合甲基丙烯酸曱酯3. 378份、曱基丙烯酸環己酯 14.5份、甲基丙浠酸正丁酯17.5份、丙稀酸丁 S旨14份、曱基丙烯酸0. 622份、「TINUVIN384」（註冊商標，日本 Ciba-Geigy股份有限公司製）1. 2份、「TINUVIN123」（註冊商標，日本Ciba-Geigy股份有限公司製）0. 6份、「AQUAL0N KH-10」3份、「EMULGEN 120」（註冊商標，花王股份有限公司製，20%水溶液）2份、過硫酸銨之2%水溶液2. 5份、水22. 6份而製作成之乳化液從滴入槽費時90分鐘滴入至 59 321209 201003942 反應容器中。將反應容器溫度維持於80°C 30分鐘，然後進行步驟 (2) ，其係將藉由均句混合機以5分鐘混合曱基丙烯酸曱酯 5. 25份、甲基丙烯酸環己酯6份、曱基丙烯酸正丁酯7份、丙烯酸丁酯0. 4份、曱基丙烯酸0. 5份、丙烯酸0. 5份、甲基丙烯酸2-羥基乙酯0. 15份、丙烯醯胺0. 2份、「AQUALON KH-10」0. 6份、過硫酸銨之2%水溶液1份、水14. 6份而製作成之乳化液從滴入槽費時45分鐘滴入至反應容器中。將反應容器溫度維持於80°C 30分鐘，然後進行步驟 (3) ，其係將藉由均勻混合機以5分鐘混合甲基丙烯酸曱酯 6. 822份、曱基丙烯酸環己酯9份、曱基丙烯酸正丁酯10. 5 份、丙烯酸丁 S旨3. 3份、甲基丙烯酸0. 378份、「TINUVIN384」 0. 8 份、「TINUVIN123」0· 4 份、「AQUALONKH-10」0. 9 份、過硫酸銨之2%水溶液1. 5份、水14. 6份而製作成之乳化液從滴入槽費時60分鐘滴入至反應容器中。將反應容器溫度維持於80°C 90分鐘，之後冷卻至室溫。測定氳離子濃度之結果為pH2. 3。添加25%氨水溶液調整至pH8. 5，而得到丙烯酸系乳膠[k]。以下，表示混合有聚矽氧改質丙烯酸系乳膠與顏料之塗料之製造方法例做為參考例。 (顏料糊漿（pigment paste)) (參考例15) . 在1L之不鏽鋼製容器中，加入分散劑 (SN-Dispersant5027/20% 物，SAN NOPCO 公司製）10. 5g、 60 321209 201003942 丙二醇49g、水310.42g、氨水（25%物）12後，使用三一電動機（THREE ONE MOTOR)攪拌。一面攪拌一面於其中投入氧化鈦（Tipure R-706)700g，再添加消泡劑（SND_131〇)6g 後’擾摔30分鐘。在經擾拌之漿液（slurry)中投入1 kg之玻璃珠（直徑 lmm之球狀珠），於Kanpe Hapi〇公司製之批次式桌上砂磨機中安裝分散用圓盤4片，以i490rpm再使其分散20分鐘，而得到顏料濃度65%之顏料糊漿[曱]。 (參考例16) 除了將氧化鈦變更為氧化鋅以外，其餘以與參考例15 同樣的方法製得顏料糊漿[乙]。 (參考例17) 除了將氧化鈦變更為碳酸鈣（BRILLIANT15)以外，其餘以與參考例15同樣的方法製得顏料糊漿[丙]。 (王法瑯塗料（enamel paint)) (參考例18) 在聚矽氧改質丙烯酸系乳膠[a](40%固形份）54. 35g 中，一面授拌一面添加造膜助劑（丁基赛路蘇/水=1 /1) 5g後，攪拌10分鐘。在其中添加造膜助劑（CS-12(TEXAN0L /CHISS0股份有限公司製））5g後，再攪拌10分鐘。之後再添加顏料糊漿[曱](顏料濃度65% )25. 64g、ADEKA N0L UH-438(10% )0. 6g後攪拌5分鐘，而得到琺瑯塗料[1](PWC =40% ) ° (參考例19) 61 321209 201003942 同樣更為㈤以外，其餘以與參考例ί8 像的方法製得琺瑯塗料[2]。 (參考例20) ⑽m顏料糊漿變更為㈤以外，其餘以與參考例18 同‘的方法製得琺瑯塗料[3]。使，，考例i至3中所得之偏二氯乙婦乳朦[幻、⑻ 以及參考例4至14中所得之料氧改 ' ]、茶考例18至20中所得之琺螂塗料[1] 至[3]，如下述製造太陽電池背板。此外，使用該太陽電池背板製造太陽電池㈣。 (實施例1) 於耐水解性聚酯薄膜「Lumirr〇r xl〇s」（註冊商標，聰Y股份有限公司製，厚度188⑽）之一側，使用凹版塗佈機以塗佈量5g/m2塗佈㈣系接著劑（三井武田化學股份有限公司製之主劑「TAKELAC(註冊商標）A5U」/硬化劑「A50」=10/1)。然後，使用氣刀塗佈機以使偏二氣乙稀系樹脂層之厚度成為11 之方式塗佈偏二氯乙烯乳膠[幻。在40C热成48小時後’繼而，使用模具塗佈機以使 ?最石夕氧改質丙稀I㈣脂層之厚度成為54/zm之方式塗佈聚石夕氧改質丙烯酸系乳膠[a] ’而得到第1圖所示之太陽電池背板。然後，將接爻太陽光照射之表面之玻璃層與該太陽電池背板使用於内面，並以乙烯-乙酸乙烯酯共聚合樹脂 321209 62 201003942 「SOLAR EVA」（三井化學Fabro公司製）做為填充材而夾入太陽電池元件，得到第2圖所示之使用太陽電池背板之太陽電池模組。 (實施例2) 除了以使偏二氣乙烯系樹脂層之厚度成為25//m之方式塗佈以外，其餘以與實施例1同樣的方法製得太陽電池背板與太陽電池模組。 (實施例3) 除了以使聚矽氧改質丙烯酸系樹脂層之厚度成為81 // m之方式塗佈以外，其餘以與實施例1同樣的方法製得太陽電池背板與太陽電池模組。 (實施例4) 除了將聚矽氧改質丙烯酸系乳膠變更為[b]以外，其餘以與實施例1同樣的方法製得太陽電池背板與太陽電池模組。 (實施例5) 除了將聚矽氧改質丙烯酸系乳膠變更為[c]以外，其餘以與實施例1同樣的方法製得太陽電池背板與太陽電池模組。 (實施例6) 除了將偏二氯乙烯乳膠變更為[B ]，且將聚矽氧改質丙烯酸系乳膠變更為[d]以外，其餘以與實施例1同樣的方法製得太陽電池背板與太陽電池模組。 (實施例7) 63 321209 201003942 除了將偏二氯乙烯乳膠變更為[B]，且將聚矽氧改質丙烯酸系乳膠變更為[e]以外，其餘以與實施例1同樣的方法製得太陽電池背板與太陽電池模組。 (實施例8) 除了將偏二氯乙烯乳膠變更為[B]，且將聚矽氧改質丙烯酸系乳膠變更為[f]以外，其餘以與實施例1同樣的方法製得太陽電池背板與太陽電池模組。 (實施例9) 除了將偏二氯乙烯乳膠雙更為[B]，且將聚矽氧改質丙烯酸系乳膠變更為[g]以外，其餘以與實施例1同樣的方法製得太陽電池背板與太陽電池模組。 (實施例10) 除了將偏二氯乙烯乳膠變更為[B]，且將聚矽氧改質丙烯酸系乳膠變更為[h]以外，其餘以與實施例1同樣的方法製得太陽電池背板與太陽電池模組。 (實施例11) 除了將偏二氯乙烯乳膠變更為[B]，且將聚矽氧改質丙烯酸系乳膠變更為[i]以外，其餘以與實施例1同樣的方法製得太陽電池背板與太陽電池模組。 (實施例12) 除了使用聚酯薄膜「⑶SMOSHINEA4100」（東洋紡績股份有限公司製，厚度188/zm)作為塑膠基材，且將聚矽氧改質丙烯酸系乳膠變更為[j]以外，其餘以與實施例1同樣的方法製得太陽電池背板與太陽電池模組。 64 321209 201003942 (實施例13) 除了將聚矽氧改質丙烯酸系乳膠變更為琺瑯塗料[1] 以外，其餘以與實施例1同樣的方法製得太陽電池背板與太陽電池模組。 (實施例14) 除了將聚矽氧改質丙烯酸系乳膠變更為琺瑯塗料[2] 以外，其餘以與實施例1同樣的方法製得太陽電池背板與太陽電池模組。 (實施例15) 除了將聚矽氧改質丙烯酸系乳膠變更為琺瑯塗料[3] 以外，其餘以與實施例1同樣的方法製得太陽電池背板與太陽電池模組。 (實施例16) 於而寸水解性聚醋薄膜「Lumirror X10S」（註冊商標， T0RAY股份有限公司製，厚度188//m)，使用棒塗佈機以使偏二氯乙烯系樹脂層之厚度成為5//m之方式塗佈偏二氯乙烯漆[C]後，在維持於120°C之烘箱中乾燥60秒。在40°C熟成48小時後，繼而，使用模具塗佈機以使聚矽氧改質丙烯酸系樹脂層之厚度成為54//m之方式塗佈聚矽氧改質丙烯酸系乳膠[a]，而得到除了無接著劑層之特點以外其餘具有與第1圖之太陽電池背板同樣的構造之太陽電池背板。接著，將接受太陽光照射之表面之玻璃層與該太陽電池背板使用於内面，並以乙烯-乙酸乙烯酯共聚合樹脂 65 321209 201003942 「SOLAR EVA」（三井化學Fabro公司製）做為填充材而夾入太陽電池元件，得到第2圖所示之使用太陽電池背板之太陽電池模、纟且。 (比較例1) 於耐水解性聚酯薄膜「Lumirror X10S」（註冊商標， T0RAY股份有限公司製，厚度188Mm)之一側，使用凹版塗佈機以塗佈量5g/m2塗佈胺酯系接著劑（三井武田化學股

κ. 份有限公司製之主劑「TAKELAC(註冊商標）A5丨丨」/硬化劑「A50」=1〇/；[)。然後，使用氣刀塗佈機以使偏二氯乙烯系樹脂層之厚度成為10//m之方式塗佈偏二氯乙烯乳膠[B]，而得到太陽電池背板。繼而，與實施例1同樣製得太陽電池模組。 (比較例2) ' 於耐水解性聚g旨薄膜「LumirrQr Xiqs」（註冊商標，有曰限公司製’厚度188㈣之-側，使用凹版塗 H阳八f 5W塗佈胺醋系接著劑（三井武田化學股刀「湖」之主劑「麵LAC(註冊商標）A511」/硬化劑後，m iyf 層之厚度成為*具塗佈機以使聚秒氧改質丙烯酸系樹脂 [b]，而得心5^m之方式塗佈聚錢改質丙烯酸系乳膠 4友陽電池背板。繼而 (比較例3) ^與實施例1同樣製得太陽電池模組 321209 66 201003942 於南耐候氟樹月曰薄膜（Du卩⑽七公司製，註冊商標 Tedlar」，厚度50 // 11〇之_側，使用凹版塗佈機以塗佈量5g/m2塗佈胺酯系接著劑（三井武田化學股份有限公司製之主劑「TAKELAC(註冊商標）A511」/硬化劑「A5〇」= 10/1)，並隔著該接著劑層而積層厚度20#m之鋁箔後，再於同樣的銘H同樣地塗佈前述胺g旨系接著劑，並再貼合積層前述高耐候氟樹脂薄膜（「Tedlar」，厚度5〇#m)，而仔到氟樹脂薄膜/銘以氟樹脂薄膜之3層構成之太陽電池背板。然後，與實施例1同樣製得太陽電池模組。 (比較例4) 於耐水解性聚酯薄膜「Lumir· X1〇s」（註冊商桿， T0RAY股份有限公司製，厚度6—)之—侧，使用凹版塗佈機以塗佈量5g/V塗佈胺S旨系接著劑（三井武田化學股伤有限么司製之主劑「TAKEUC(註冊商標Μ 「— 1 η /1、 ~ 片j )，並隔著該接著劑層而積層厚度2 ==對駄酸r寒)薄膜後，再於經蒸数耐候氟地塗佈則述細旨系接著劑，並再貼合積層高 :=則__公司製，註冊商標「減〜，得到耐水解性刪膜―一膜之3層構成之太陽電池背板。然後，與實施例i同樣製得太陽電 (比較例5) ''' 於耐水解性聚醋薄膜「Lumirr〇r⑽」（註冊商標， 321209 67 201003942 T0RAY股份有限公司製，厚度188“"之一側，使用凹版塗佈機以塗佈f； 5g/m2塗佈胺醋系接著劑（三井武田化學股份有限公司製之主劑rTAKEUC(註冊商標）A511」/硬化劑「A50」=1〇/；1) ’並隔著該接著劑層而積層聚氯三氟乙烯 (3氣化）（PCTFE)薄臈「NE〇FL〇N」（註冊商標，MIKIN股份有限公司製，厚度25")，*得到对水解性聚醋薄膜/ PCTFE薄膜之2層構成之太陽電池背板。然後’與實施例1同樣製得太陽電池模組。 1 (比較例6) 除了使用丙烯酸系乳膠[k]取代聚矽氧改質丙烯酸系乳膠[a]以外，其餘以與實施例1同樣的方法製得太陽電池背板與太陽電池模組。使用實施例1至16及比較例1至6中所得之太陽電池背板，進行以下評估。其結果如表1至表6所示。 <水蒸氣阻障性> i, 按照 JIS K 7129 ’ 以 M0C0N 法（Modern Control 公司製PERMATRAN W3/31，40°C ’ 90% RH之條件）評估所製得之各太陽電池背板之初期之水蒸氣阻障性。將未達0. 6g/m2 · 24小時者標示為「◎」、〇. 6g/m2 · 24小時以上而未達1. 〇g/m2· 24小時者標示為「〇」、丨.〇g /m2· 24小時以上而未達1. 5g/m2· 24小時者標示為「△」、 1· 5g/m2 · 24小時以上者標示為「X」。 · <财候性> 321209 68 201003942 使用日照耐候測試機（Suga試驗機股份有限公司， ’ WEL-SUN-DC)，實施暴露測試（降雨週期：12分鐘/小時，黑板溫度60至66°C)。耐候性（1)係觀察在測試2000小時後之外觀。將表面無變化者標示為「〇」，有產生破裂/膨脹等劣化者標示為「X」。耐候性（2)係觀察在測試2000小時後之黃變之狀態。 < 按知 CIE1976(JIS Z 8729)，使用 Konica Minolta Sensing股份有限公司製色彩色差計「CR-200」測得暴露測減後與測試前之b值差（Ab)，將未達1〇者標示為「◎」、以上而未達20者標示為「〇」、20以上標示者為「χ」。耐候性（3)係測定在測試2 0 0 0小時後之水蒸氣阻障性。測定方法及判定係以 <水蒸氣阻障性>之項中所記載之内容進行。 <耐熱性> 依照din 40 634，評估在15(TC於30分鐘後之尺吋安定性。咐热吳常者標示為 <耐濕、性> 耐濕性（2000小時）係在85°C/85% RH之條件下測試 200P小時。耐濕性（3000小時）係在85°C/85% RH之條^ 。按？™，同樣地評估經過各傻之樣品之水蒸氣阻卩早性。將未達0. 6g/m2 _ 24小時者標示為「◎」、〇. 6g/m2 · 321209 69 201003942 24小時以上而未達1. Og/m2· 24小時者標示為「〇」、1. Og r /m2· 24小時以上而未達1. 5g/m2· 24小時者標示為「△」、 1. 5g/m2 · 24小時者以上標示為「X」。 <電絕緣性> 依照IEC 60 664-1，評估部分放電電壓性能。將符合者標示為「〇」、不符合者標示為「X」。使用實施例1至16及比較例1至6中所得之太陽電池模組，進行以下評估。 f 其結果如表1至表6所示。 <加工性> 將於塑膠基材塗佈乳膠者等構件加工性優良者標示為「〇」、因使用機械性強度弱的氟系薄膜等而構件加工性不良者標不為「X」。 70 321209 201003942 [表1] 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 構成太陽電池太陽電池太陽電池太陽電池太陽電池元件側元件侧元件侧元件侧元件側耐水解性級而才水解性耐水解性毅耐水解性毅財水解性基材 PET薄膜 PET薄膜 PET薄膜 PET薄膜 PET薄膜接著劑接著劑接著劑接著劑接著劑偏二氣乙烯偏二氣乙烯偏二氣乙烯偏二氣乙烯偏二氣乙烯細A] 瓣[A] 滅A] _A] 細A] 聚矽氧改質聚矽氧改質聚矽氧改質聚矽氧改質聚石夕氧改質丙烯酸系乳朦丙烯酸系乳膠丙婦酸系乳膠丙烯酸系乳勝丙烯酸系乳膠 [a] [a] [a] [b] [C] 效果水蒸氣阻障性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ [g/m2*24 小時] 0.58 0.32 0.58 0.58 0.58 耐候性（1) (外觀有無劣化）〇〇〇〇〇耐候性（2) ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ [△b] 4.8 9.2 2.6 8.9 17.2 耐候性(3) 〇 ◎ 〇〇〇 [g/m2.24 小時] 0.62 0.51 0.63 0.70 0.78 財熱性〇〇〇〇〇财濕性 ◎ ◎ ◎ 〇〇 (2000小時） [g/m2-24 小時] 0.58 0.36 0.58 0. 64 0,94 耐濕性〇 ◎ 〇〇〇 (3000小時） [g/m2*24 小時] 0.60 0.40 0.61 0.67 0.99 電絕緣性〇〇〇〇〇加工性〇〇〇〇〇 71 321209 201003942 [表2] 實施例6 實施例7 實施例8 實施例9 實施例10 構成太陽電池太陽電池太陽電池太陽電池太陽電池元件側元件側元件側元件側元件側财水解性财水解('生4# 而于水解十ϋ# 而才水解性:S# 耐水解性基材 PET薄膜 PET薄膜 PET薄膜 PET薄膜 PET薄膜接著劑接著劑接著劑接著劑接著劑偏二氣乙烯偏二氣乙烯偏·--氣乙歸偏二氯乙稀偏二氣乙烯細B] 乳膠[B] _B] mm 聚矽氧改質聚矽氧改質聚石夕氧改質聚矽氧改質聚石夕氧改質丙烯酸系乳膠丙烯酸系导游丙烯酸系乳膠丙烤酸系射JI 丙稀酸系乳膠 [d] [e] [f] [g] [h] 效果水蒸氣阻障性〇〇〇〇〇 [g/m2.24 小時] 0.81 0.79 0.80 0.80 0.79 耐候性（1) (外觀有無劣化）〇〇〇〇〇耐候性（2) ◎ ◎ ◎ 〇〇 [△b] 8.8 8.6 6.4 12.7 14.8 耐候性（3) 〇〇〇〇〇 [g/m2-24 小時] 0.88 0.88 0.87 0.93 0.9 对熱性〇〇〇〇〇财濕性〇〇〇〇〇 (2000小時） [g/V.24 小時] 0.84 0.82 0.80 0.92 0.88 耐濕性〇〇〇〇〇 (3000小時） [g/m2.24 小時] 0.86 0.85 0.83 0.95 0.90 電絕緣性〇〇〇〇〇加工性〇〇〇〇〇 72 321209 201003942 ' [表 3] 實施例11 實施例12 實施例13 實施例14 實施例15 構成太陽電池太陽電池太陽電池太陽電池太陽電池元件側元件側元件侧元件侧元件側财水解性4# PET薄膜基材PET薄膜基材PET薄膜基材PET薄膜基材ΡΕΓ薄膜接著劑接著劑接著劑接著劑接著劑偏二氣乙烯偏二氣乙烯偏二氣乙烯偏二氯乙烯偏二氯乙烯滅B] 瓣[A] 細A] _A] 賴A] 聚矽氧改質聚矽氧改質丙稀酸系乳耀· 丙稀酸系乳膠綠瑯塗料[a] 兹瑯塗料[b] 琺瑯塗料[C] [i] [i] 效果水蒸氣阻障性〇 ◎ ◎ ◎ ◎ [g/m、24 小時] 0.80 0. 58 0.58 0.56 0.57 耐候性（1) 〇 Δ 〇〇〇 (外觀有無劣化） (斑點）财候性（2) 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ [△b] 11.8 8.7 1.5 1.6 1.5 耐候性（3) 〇 Δ 〇 ◎ ◎ [g/m2,24 小時] 0.99 1.2 0.61 0.57 0.59 财熱性〇〇〇〇〇制濕性〇 Δ 〇 ◎ ◎ (2000小時） [g/m2-24 小時] 0.96 1.10 0.61 0.59 0.58 封濕性〇 Δ 〇〇〇 (3000小時） [g/m2.24 小時] 0.99 1.12 0.60 0.61 0.62 電絕緣性〇〇〇〇〇加工性〇〇〇〇〇 73 321209 201003942_ [表 4] K 實施例16 構成太陽電池元件側耐水解性基材PET薄膜接著劑偏二氣乙烯乳膠[C] 聚矽氧改質丙烯酸系乳膠[a] 效果水蒸氣阻障性 [g/m2*24 小時] 〇 0.89 耐候性(1) (外觀有無劣化）〇耐候性⑵ ◎ [Ab] 1.3 耐候性(3) 〇 [g/m2'24 小時] 0. 95 耐熱性〇耐濕性〇 (2000小時） [g/in2,24 小時] 0.89 耐濕性〇 (3000小時） [g/m2*24 小時] 0.98 電絕緣性〇加工性〇 74 321209 201003942 • [表 5] 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 比較例5 構成太陽電池太陽電池太陽電池太陽電池太陽電池元件側元件侧元件侧元件側元件側財水解性^# PET薄膜耐水解性4# PET薄膜氟系薄膜而才水解性 PET薄膜而寸水解性 PET薄膜接著劑接著劑接著劑接著劑接著劑偏二氣乙烯細B] 聚矽氧改質丙稀酸系乳膠鋁箔經蒸鐘銘之 PET薄膜氟系薄膜 [b] 接著劑接著劑氟系薄膜氟系薄膜效果水蒸氣阻障性〇 X ◎ ◎ Δ [g/m2.24 小時] 0.80 3.0 0.10 0.50 1.1 耐候性（1) (外觀有無劣化） X 〇〇〇〇耐候性(2) X ◎ ◎ ◎ ◎ [△b] 38.2 1.3 0.9 3.9 2.8 耐候性(3) X X ◎ ◎ Δ [g/m2,24 小時] 2.89 3.00 0.10 0.51 1.10 财熱性 X 〇〇〇〇耐濕性〇 X ◎ ◎ Δ (2000小時） [g/m2.24 小時] 0.92 3.00 0.10 0.50 1.2 财濕性 X X ◎ ◎ Δ (3000小時） [g/m、24 小時] 2.25 3.05 0.11 0.50 1.10 電絕緣性〇〇 X 〇〇加工性〇〇 X X X 75 321209 201003942 [表6] 比較例6 構成太陽電池元件側耐水解性基材PET薄膜接著劑偏二氣乙烯乳膠[B] 丙烯酸系乳膠[k] 效果水蒸氣阻障性 [g/m、24 小時] 〇 0.80 耐候性⑴ (外觀有無劣化） X 耐候性(2) [Ab] ◎ 8.5 耐候性(3) [g/m、24 小時] Δ 1.09 耐熱性 X 时濕性 (2000小時） [g/m2_24 小時] Δ 1.12 耐濕性 (3000小時） [g/m、24 小時] X 1.99 電絕緣性〇加工性〇 76 321209 201003942 由表1至表6之結果得知，具有偏二氯乙烯系樹脂層、與積層於前述偏二氯乙烯系樹脂層上之聚矽氧改質丙烯酸系樹脂層的實施例1至16之太陽電池背板，任一者皆為而才候性、耐熱性、耐濕性、水蒸氣阻障性、電絕緣性優良者。相較於僅具有偏二氯乙烯系樹脂層或聚矽氧改質丙烯酸系樹脂層之任一者的比較例1及2之太陽電池背板，實施例1至16之太陽電池背板為同時滿足耐候性、耐熱性、耐濕性、水蒸氣阻障性之更優良者。特別是關於耐候性 (3)(耐候性測試2000小時後之水蒸氣阻障性）及耐濕性 (3000小時），相對於僅具有上述2層中之任一者時可觀察到性能劣化，具有2層且連續地積層有該等者係顯現優良的性能。並且，實施例1至16之太陽電池背板係除了具有前述特性以外，由於在偏二氯乙烯系樹脂層與聚矽氧改質丙稀酸系樹脂層之間無需使用接著劑，故可使構件構成變得更簡便，且各層之加工性也優良。另一方面，具有經蒸鍍鋁之PET系樹脂層及氟系樹脂層的比較例4之太陽電池背板，雖為具有做為太陽電池背板所要求之耐候性等特性者，但在兩樹脂層間必須使用接著劑，故構件構成變複雜，並且製造步驟也複雜化，且其機械性強度不足，因此為加工性不良者。 (產業上之可利用性）本發明可提供一種因即使長時間在嚴苛的自然環境下，对水解性和耐候性、耐熱性、耐濕性也優良，而可顯現、維持高的水蒸氣阻障性，且構件構成之簡化、加工性 77 321209 201003942 等生產性也優良之太陽電池背板用積層體。本發明之太陽電池背板及太陽電池模組係適合利用在太陽能發電系統之領域。【圖式簡單說明】第1圖係表示太陽電池背板之一例之剖面圖。第2圖係表示太陽電池模組之一例之剖面圖。【主要元件符號說明】 1 太陽電池背板 2 塑膠基材 3 接著劑 4 偏二氯乙浠系樹脂層 5 聚石夕氧改質丙稀酸系樹脂層 6 太陽電池模組 7 玻璃層 8 太陽電池元件 9 填充材 78 321209 201003942 卜“μ “日$ it]. 曼jg專利說明書 (本说明書格式、順序，請勿任意更動，※記號部分請勿填寫）一 ※申請案號：外H^IL (2 006.01) ※申請日：f 4 聊。分類：糾β __ 一、發明名稱：（中文/英文）太陽電池背板用積層體及具有該積層體之背板 LAMINATE FOR SOLAR CELL BACK SHEET AND BACK SHEET HAVING SAID LAMINATE 二、中文發明摘要：本發明提供一種經由積層偏二氯乙烯系樹脂層與聚矽氧改質丙稀酸系樹脂層’即使長時間在嚴苛的自然環境下’也可顯現及維持優良的水蒸氣阻障性能之耐候性及耐濕性優良的太陽電池背板用積層體。三、英文發明摘要： This invention provides a laminate for solar cell back sheet by laminating a vinylidene chloride resin layer and a silicon-modified acrylic resin layer, which is excel lent in weather resistance and humidity resistance where an extraordinary vapor barrier feature can be found and upheld even under a harsh natural ambience in a long time. 1 321209 201003942 七、申請專利範圍： L種太陽電池背板用積層體，係赌層、與積層於前述偏-氤…偏-乳乙烯糸樹質丙稀酸系樹脂層亂乙細糸樹脂層上之聚石夕氡改 2· ΓΛ專Γ範圍第1項之太陽電池背板用積層體，其烯系樹崎舆前述聚㈣改質丙歸酸系樹月曰層係直接相接而積層。圍第1項或第2項之太陽電池背板用積層 /、中1述偏二氯乙烯系樹脂層係由將偏二氯乙稀巧脂，末溶於有機溶劑中而得之偏二氯乙稀漆、或偏一虱乙稀乳膠所製造。 ’ 4. t申請專利範圍第3項之太陽電池背板用積層體，其三别逑偏二氯乙婦漆中之偏二氯乙烯系樹脂粉末及偏一g烯乳膠係藉由將全單體中包含50質量％以上之偏二氯乙烯之單體進行乳化聚合而得。 5如中請專利範圍第i項至第4項中任—項之太陽電池背反=積，體，其卡，前述聚石夕氧改質丙稀酸系樹脂層係由ΛΚ石夕氧改質丙稀酸系乳膠所製造。申明專利範圍第5項之太陽電池背板用積層體，其中，前述聚石夕氧改質丙烯酸系乳膠係含有聚石夕氧樹脂盘丙烯酸系樹脂。 /、 .如申 ^專利範圍帛6項之太陽電池背板用積層體，其 T H述聚矽氧改質丙烯酸系乳膠係在進行乳化聚合而製k剛述丙烯酸系樹脂時，經由在乳化聚合前、乳化聚 321209 79 201003942 ^時、乳化聚合後之至少任一階段添加聚矽氧改質劑而 8. 如申請專利範圍第5項至第7項中任—項之太陽電板用積層體，其中’在前述聚石夕氧改質丙烯酸系乳膠中调配有紫外線吸收劑及/或光安定齊卜少 9. 如申請專利範圍第5項至第8項中任—項之太陽電池背板用積層體，其中，前述聚錢改f丙烯酸系乳膠係做為經與顏料一起混合之塗料使用。 10·如申請專利範圍第i項至第9項中任一項之太陽電池背板用積層體，其中，前述偏二氣乙烯緒脂層係偏二氯乙烯漆或偏一氯乙烯乳膠之塗佈層，聚矽氧改質丙烯酸系樹脂層係聚石夕氧改質丙晞㈣乳膠之塗佈層。 11·如申5月專利範圍第1G項之太陽電池背㈣積層體，其中，前述偏二氣乙烯系樹脂塗佈層之厚度係5至50/Z m，且前述聚矽氧改質丙烯酸系樹脂塗佈層之厚度係10 至 10 0 // m。 12. 種太陽電池背板，係具有：基材、以及申請專利範圍第1項至第11項中任一項之太陽電池背板用積層體；刚述太陽電池背板用積層體係積層於前述基材上。 13. 如申請專利範圍第12項之太陽電池背板，其中，前述基材係塑膠基材。 11如申請專利範圍第12項或第13項之太陽電池背板，其中’前述偏二氯乙烯系樹脂層與基材係透過接著劑而積層。 80 321209 201003942 15. 如申請專利範圍第13項或第14項之太陽電池背卜前述塑膠基材係由聚對酞酸乙二酯系樹脂其 16. 如申請專利範圍第15項之太陽電池背杈，其中斤1^、、。聚對S太酸乙一酯系樹脂係而才水解性樹月旨。，t π. —種太陽電池模組，係具備申請專利範圍第12 16項中任一項之太陽電池背板。、 321209 81