JP2018021758A - フッ素樹脂塗料またはフッ素樹脂塗膜の評価方法、評価用情報算出装置、評価用情報提示システム、および端末装置 - Google Patents

フッ素樹脂塗料またはフッ素樹脂塗膜の評価方法、評価用情報算出装置、評価用情報提示システム、および端末装置 Download PDF

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Abstract

【課題】フッ素樹脂塗料またはフッ素樹脂塗膜の耐候性を評価する。
【解決手段】評価用情報算出装置２０は、試料Ｓに係るクロマトグラムを取得する。評価用情報算出装置２０は、ビニルエステルおよびビニルエーテルの少なくとも一方に基づく構成単位由来の熱分解生成物のピークに係るデータとクロマトグラムとに基づいて、試料Ｓにビニルエステルおよびビニルエーテルの少なくとも一方に基づく構成単位の有無および量の少なくとも一方を推定する。評価用情報算出装置２０は、フッ素を有するモノマーに基づく構成単位由来の熱分解生成物のピークに係るデータとクロマトグラムとに基づいて、試料Ｓのフッ素原子含量を推定する。評価者Ｅは、ビニルエステルおよびビニルエーテルの少なくとも一方に基づく構成単位の有無および量の少なくとも一方とフッ素原子含量とに基づいて試料Ｓを評価する。
【選択図】図１

Description

本発明は、フッ素樹脂塗料またはフッ素樹脂塗膜の評価方法、評価用情報算出装置、評価用情報提示システム、および端末装置に関する。
一般にフッ素樹脂塗膜は、他の樹脂塗膜に比べて耐候性に優れている。他方、フッ素樹脂塗料およびフッ素樹脂塗膜は、組成によって得られる耐候性が異なる。
フッ素樹脂塗膜の成分は、熱分解ガスクロマトグラフィ法（以下、熱分解ＧＣ法とも記す。ＧＣは、Ｇａｓ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙの略である。）または熱分解ガスクロマトグラフィ質量分析法（以下、熱分解ＧＣ／ＭＳ法とも記す。ＭＳは、Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙの略である。）によって分析される。熱分解ＧＣ法および熱分解ＧＣ／ＭＳ法による成分分析は、クロマトグラム（熱分解ＧＣ／ＭＳ法においては、マスクロマトグラム。）に現れる複数のピークから、フッ素樹脂の成分を見出す必要がある。つまり、成分分析の経験の浅い者にとって、フッ素樹脂塗料またはフッ素樹脂塗膜の成分を分析することは困難である。そのため、塗装に用いられているフッ素樹脂塗料の耐候性を塗装現場で評価することは困難である。
特許文献１には、既知ポリマーに係る保持指標を記憶するデータベースを用いて、試料ポリマーの熱分解生成物を同定する方法が開示されている。
特開平５−９３７１９号公報
熱分解ガスクロマトグラフィ法または熱分解ガスクロマトグラフィ質量分析法によって求められる保持指標は、必ずしもデータベースに記録された保持指標と一致するとは限らない。特許文献１に開示された同定支援システムは、試料ポリマーと既知ポリマーとのマッチ度を算出することで、試料ポリマーの同定を支援する。
そのため、フッ素樹脂塗料またはフッ素樹脂塗膜が既知の塗料または塗膜であると確信できる程度のマッチ度が得られない場合、特許文献１に開示された方法によっては、該フッ素樹脂塗料または該フッ素樹脂塗膜の耐候性を評価できない。
本発明の目的は、フッ素樹脂塗料またはフッ素樹脂塗膜の同定が困難である場合にも、該フッ素樹脂塗料または該フッ素樹脂塗膜の耐候性を評価できる、フッ素樹脂塗料またはフッ素樹脂塗膜の評価方法、評価用情報算出装置、評価用情報提示システム、および端末装置を提供する。
第１の態様は、フッ素樹脂塗料またはフッ素樹脂塗膜である試料の、熱分解ガスクロマトグラフィ法または熱分解ガスクロマトグラフィ質量分析法による計測データを取得する計測データ取得ステップと、記憶装置に記録されたビニルエステルおよびビニルエーテルの少なくとも一方に基づく構成単位由来の熱分解生成物のピークに係るデータと前記計測データとに基づいて、前記試料にビニルエステルおよびビニルエーテルの少なくとも一方に基づく構成単位の有無および量の少なくとも一方を推定する特定モノマー推定ステップと、記憶装置に記録されたフッ素を有するモノマーに基づく構成単位由来の熱分解生成物のピークに係るデータと前記計測データとに基づいて、前記試料のフッ素原子含量を推定するフッ素原子含量推定ステップと、前記特定モノマー推定ステップの推定結果と前記フッ素原子含量とに基づいて前記試料を評価する評価ステップとを有するフッ素樹脂塗料またはフッ素樹脂塗膜の評価方法である。
また、第２の態様は、第１の態様において、記憶装置に記録された、既知のフッ素樹脂塗料または既知のフッ素樹脂塗膜が吸収または放射する光を分光して得られるスペクトルデータまたは既知のフッ素樹脂塗料または既知のフッ素樹脂塗膜の熱分解ガスクロマトグラフィ法または熱分解ガスクロマトグラフィ質量分析法による計測データと、前記試料が吸収または放射する光を分光して得られるスペクトルデータまたは前記計測データ取得ステップで取得した前記計測データとの類似度を特定する類似度特定ステップをさらに有し、前記評価ステップで、前記特定モノマー推定ステップの推定結果と前記類似度特定ステップの特定結果と前記フッ素原子含量とに基づいて前記試料を評価するフッ素樹脂塗料またはフッ素樹脂塗膜の評価方法である。
また、第３の態様は、第２の態様において、前記類似度特定ステップで特定した類似度が最も高い前記既知のフッ素樹脂塗料または前記既知のフッ素樹脂塗膜を特定する類似塗料特定ステップをさらに有し、前記評価ステップで、前記特定モノマー推定ステップの推定結果および前記フッ素原子含量と、前記類似塗料特定ステップが特定した前記既知のフッ素樹脂塗料または前記既知のフッ素樹脂塗膜のビニルエステルおよびビニルエーテルの少なくとも一方に基づく構成単位の有無および量の少なくとも一方、ならびにフッ素原子含量とを比較することで、前記試料を評価するフッ素樹脂塗料またはフッ素樹脂塗膜の評価方法である。
また、第４の態様は、第１から第３の何れかの態様において、前記計測データが、前記試料の熱分解ガスクロマトグラフィ質量分析法による計測データであり、前記ピークに係るデータが、ピークを生じる熱分解生成物の質量に係る物理量とピーク強度の閾値を含むフッ素樹脂塗料またはフッ素樹脂塗膜の評価方法である。
また、第５の態様は、第１から第３の何れかの態様において、前記計測データが、前記試料の熱分解ガスクロマトグラフィ法による計測データであり、前記ピークに係るデータが、ピークを生じる熱分解生成物が検出される時刻とピーク強度の閾値を含むフッ素樹脂塗料またはフッ素樹脂塗膜の評価方法である。
また、第６の態様は、第１から第５の何れかの態様において、前記フッ素原子含量推定ステップで、前記計測データにおける前記フッ素を有するモノマーに基づく構成単位由来の熱分解生成物のピーク強度の閾値に基づいて、前記試料のフッ素原子含量を推定するフッ素樹脂塗料またはフッ素樹脂塗膜の評価方法である。
また、第７の態様は、第１から第６の何れかの態様において、前記フッ素を有するモノマーが、テトラフルオロエチレンまたはクロロトリフルオロエチレンの少なくとも何れか一方であるフッ素樹脂塗料またはフッ素樹脂塗膜の評価方法である。
また、第８の態様は、第１から第７の何れかの態様において、前記フッ素樹脂塗料または前記フッ素樹脂塗膜が、道路橋、歩道橋、水路橋、水管橋、跨線橋、陸上橋、鉄道橋、煙突、タンク、送電塔、通信塔、アンテナ、柱、建築構造物外壁、屋上床、建築部材、レンガ、風力発電タワー、風力発電ナセル、風力発電ブレード、ダム、プール、工場床、コピー部品、太陽電池部品、太陽熱発電装置、熱温水器、看板、手摺、高欄、防音壁、自動車外装、自動車内部製品、船舶、電車、飛行機、ヘリコプター、テント地、またはプラスチック成型品に塗布されるフッ素樹脂塗料、または道路橋、歩道橋、水路橋、水管橋、跨線橋、陸上橋、鉄道橋、煙突、タンク、送電塔、通信塔、アンテナ、柱、建築構造物外壁、屋上床、建築部材、レンガ、風力発電タワー、風力発電ナセル、風力発電ブレード、ダム、プール、工場床、コピー部品、太陽電池部品、太陽熱発電装置、熱温水器、看板、手摺、高欄、防音壁、自動車外装、自動車内部製品、船舶、電車、飛行機、ヘリコプター、テント地、またはプラスチック成型品に設けられたフッ素樹脂塗膜であるフッ素樹脂塗料またはフッ素樹脂塗膜の評価方法である。
また、第９の態様は、前記フッ素樹脂塗料または前記フッ素樹脂塗膜が、水路橋、鉄道橋、煙突、タンク、送電塔、通信塔、アンテナ、柱、建築構造物外壁、屋上床、建築部材、レンガ、風力発電タワー、風力発電ナセル、風力発電ブレード、ダム、プール、工場床、コピー部品、太陽電池部品、太陽熱発電装置、熱温水器、看板、手摺、高欄、防音壁、自動車外装、自動車内部製品、船舶、電車、飛行機、ヘリコプター、テント地、またはプラスチック成型品に塗布されるフッ素樹脂塗料、または水路橋、鉄道橋、煙突、タンク、送電塔、通信塔、アンテナ、柱、建築構造物外壁、屋上床、建築部材、レンガ、風力発電タワー、風力発電ナセル、風力発電ブレード、ダム、プール、工場床、コピー部品、太陽電池部品、太陽熱発電装置、熱温水器、看板、手摺、高欄、防音壁、自動車外装、自動車内部製品、船舶、電車、飛行機、ヘリコプター、テント地、またはプラスチック成型品に設けられたフッ素樹脂塗膜であるフッ素樹脂塗料またはフッ素樹脂塗膜の評価方法である。
また、第１０の態様は、フッ素樹脂塗料またはフッ素樹脂塗膜である試料の、熱分解ガスクロマトグラフィ法または熱分解ガスクロマトグラフィ質量分析法による計測データを取得する計測データ取得部と、ビニルエステルおよびビニルエーテルの少なくとも一方に基づく構成単位由来の熱分解生成物のピークに係るデータを記憶する特定モノマーピーク記憶装置と、フッ素を有するモノマーに基づく構成単位由来の熱分解生成物のピークに係るデータを記憶するフッ素ピーク記憶装置と、前記特定モノマーピーク記憶装置に記録されたビニルエステルおよびビニルエーテルの少なくとも一方に基づく構成単位由来の熱分解生成物のピークに係るデータと前記計測データとに基づいて、前記試料にビニルエステルおよびビニルエーテルの少なくとも一方に基づく構成単位の有無および量の少なくとも一方を推定する特定モノマー推定部と、前記フッ素ピーク記憶装置に記録されたフッ素を有するモノマーに基づく構成単位由来の熱分解生成物のピークに係るデータと前記計測データとに基づいて、前記試料のフッ素原子含量を推定するフッ素原子含量推定部とを備える評価用情報算出装置である。
また、第１１の態様は、第１０の態様において、前記特定モノマーピーク記憶装置にビニルエステルおよびビニルエーテルの少なくとも一方に基づく構成単位由来の熱分解生成物のピークに係る新たなデータを記録する記録部をさらに備える評価用情報算出装置である。
また、第１２の態様は、第１０または第１１の態様の評価用情報算出装置と端末装置とを備え、前記端末装置が、熱分解ガスクロマトグラフィ法または熱分解ガスクロマトグラフィ質量分析法による前記試料の計測データを生成する計測データ生成部と、前記計測データを前記評価用情報算出装置に送信する送信部と、前記評価用情報算出装置から、前記試料にビニルエステルおよびビニルエーテルの少なくとも一方に基づく構成単位の有無および量の少なくとも一方の推定結果およびフッ素原子含量とに関する情報を受信する受信部と、前記受信部が受信した情報に基づいて、前記試料の評価に用いられる情報を提示する提示部とを備える評価用情報提示システムである。
また、第１３の態様は、フッ素樹脂塗料またはフッ素樹脂塗膜である試料の、熱分解ガスクロマトグラフィ法または熱分解ガスクロマトグラフィ質量分析法による計測データを生成する計測データ生成部と、前記計測データを評価用情報算出装置に送信する送信部と、前記第１０または第１１の態様の評価用情報算出装置から、前記試料にビニルエステルおよびビニルエーテルの少なくとも一方に基づく構成単位の有無および量の少なくとも一方の推定結果およびフッ素原子含量とに関する情報を受信する受信部と、前記受信部が受信した情報に基づいて、前記試料の評価に用いられる情報を提示する提示部とを備える端末装置である。
また、第１４の態様は、フッ素樹脂塗料またはフッ素樹脂塗膜である試料の、熱分解ガスクロマトグラフィ法または熱分解ガスクロマトグラフィ質量分析法による計測データを生成する計測データ生成ステップと、前記計測データを評価用情報算出装置に送信する送信ステップと、前記第１０または第１１の態様の評価用情報算出装置から、前記試料にビニルエステルおよびビニルエーテルの少なくとも一方に基づく構成単位の有無および量の少なくとも一方の推定結果およびフッ素原子含量とに関する情報を受信する受信ステップと、受信した前記情報に基づいて前記試料を評価する評価ステップとを有するフッ素樹脂塗料またはフッ素樹脂塗膜の評価方法である。
上記態様のうち少なくとも１つの態様によれば、フッ素樹脂塗料またはフッ素樹脂塗膜の同定が困難である場合にも、該フッ素樹脂塗料または該フッ素樹脂塗膜の耐候性を評価できる。
第１の実施形態に係る評価用情報提示システム１の構成を示す概略図である。 第１の実施形態に係る端末装置１０の構成を示す概略図である。 第１の実施形態に係る評価用情報算出装置２０の構成を示す概略図である。 第１の実施形態に係る端末装置１０の動作を示すフローチャートである。 第１の実施形態に係る評価用情報算出装置２０の動作を示すフローチャートである。 第１の実施形態に係る評価用情報算出装置２０の動作を示すフローチャートである。 第１の実施形態に係る評価用情報算出装置２０の動作を示すフローチャートである。 第２の実施形態に係る端末装置１０の構成を示す概略ブロック図である。 第２の実施形態に係る評価用情報算出装置２０の構成を示す概略ブロック図である。 第３の実施形態に係る端末装置１０の構成を示す概略ブロック図である。
以下、図面を参照しながら実施形態について詳しく説明する。
《第１の実施形態》
図１は、第１の実施形態に係る評価用情報提示システム１の構成を示す概略図である。
本実施形態に係る評価用情報提示システム１は、ラマン分光法および熱分解ＧＣ／ＭＳ法に基づいてフッ素樹脂塗料またはフッ素樹脂塗膜である試料Ｓの評価に用いられる情報を提供する。具体的には、評価用情報提示システム１は、既知のフッ素樹脂塗料またはフッ素樹脂塗膜と試料Ｓとの類似度、試料Ｓのビニルエステル、ビニルエーテル、テトラフルオロエチレン（以下、ＴＦＥとも記す。）およびクロロトリフルオロエチレン（以下、ＣＴＦＥとも記す。）の有無、ならびに、試料Ｓのビニルエステル、ビニルエーテル、ＴＦＥ、ＣＴＦＥ、およびフッ素原子の含量を提示する。
評価用情報提示システム１は、端末装置１０と評価用情報算出装置２０とを備える。端末装置１０と評価用情報算出装置２０とは、ネットワークＮを介して接続される。ネットワークＮの例としては、インターネットが挙げられる。
端末装置１０は、試料Ｓについてラマン分光法に係る分析処理および熱分解ＧＣ／ＭＳ法に係る分析処理を行う。また端末装置１０は、評価用情報算出装置２０が生成した、試料Ｓの評価に用いられる情報を表示する。試料Ｓを評価する評価者Ｅは、端末装置１０に表示された情報に基づいて、試料Ｓの耐候性を評価する。評価者Ｅは、フッ素樹脂塗料が用いられる現場において採取された試料Ｓを評価するため、端末装置１０は、携帯可能であることが好ましい。評価用情報算出装置２０は、端末装置１０が生成した計測データに基づいて、試料Ｓの評価に用いられる情報を算出する。
図２は、第１の実施形態に係る端末装置１０の構成を示す概略図である。
端末装置１０は、収容スペース１０１、ラマン分光装置１０２、熱分解ＧＣ／ＭＳ装置１０３、演算装置１０４、通信装置１０５、および表示装置１０６を備える。
収容スペース１０１は、試料Ｓを収容する空間である。
ラマン分光装置１０２は、試料Ｓのラマン散乱による散乱光を計測する。ラマン分光装置１０２は、収容スペース１０１に収容された試料Ｓにレーザ光を照射するレーザ装置１２１、レーザ光の試料Ｓによる散乱光のうちラマン散乱による散乱光を通過させるフィルタ１２２、フィルタ１２２を通過した散乱光を複数の周波数の光に分光するモノクロメータ１２３およびモノクロメータ１２３が分光した光の強度を検出する検出器１２４を備える。ラマン分光装置１０２は、計測データ生成部の一例である。
レーザ光の試料Ｓによる散乱光のうちラマン散乱による散乱光およびレイリー散乱による散乱光以外の他の散乱光の強度が、ラマン散乱による散乱光の計測に影響を与えない程度に小さい場合、フィルタ１２２は、レイリー散乱による散乱光をカットするものであってもよい。
熱分解ＧＣ／ＭＳ装置１０３は、試料Ｓのマスクロマトグラムを生成する。熱分解ＧＣ／ＭＳ装置１０３は、熱分解装置１３１、ガスクロマトグラフ１３２、および質量分析装置１３３を備える。熱分解装置１３１は、収容スペース１０１に収容された試料Ｓを加熱することで、試料Ｓを熱分解する。ガスクロマトグラフ１３２は、試料Ｓの熱分解生成物を分離する。質量分析装置１３３は、ガスクロマトグラフ１３２から溶出した分解生成物をイオン化し、ｍ／ｚ値ごとのピーク強度を計測する。ｍ／ｚ値は、質量に係る物理量の一例である。熱分解ＧＣ／ＭＳ装置１０３は、計測データ生成部の一例である。
演算装置１０４は、ラマン分光装置１０２および熱分解ＧＣ／ＭＳ装置１０３の計測結果に基づいて計測データを生成する。
通信装置１０５は、演算装置１０４によって生成された計測データを、ネットワークＮを介して評価用情報算出装置２０に送信する。また通信装置１０５は、ネットワークＮを介して評価用情報算出装置２０から評価用情報を受信する。通信装置１０５は、送信部および受信部の一例である。
表示装置１０６は、通信装置１０５が受信した評価用情報を表示する。表示装置１０６は、提示部の一例である。
図３は、第１の実施形態に係る評価用情報算出装置２０の構成を示す概略図である。
評価用情報算出装置２０は、計測データ取得部２０１、データベース２０２、記録部２０３、同定部２０４、エステル推定部２０５、エーテル推定部２０６、フルオロオレフィン推定部２０７、および評価用情報出力部２０８を備える。
計測データ取得部２０１は、端末装置１０が計測したラマン分光法および熱分解ＧＣ／ＭＳ法による試料Ｓの計測データをネットワークＮを介して取得する。
データベース２０２は、塗料テーブル２２１、エステルピークテーブル２２２、エーテルピークテーブル２２３、およびフッ素ピークテーブル２２４を記憶する。
塗料テーブル２２１は、一定の耐候性を有すると認められる既知のフッ素樹脂塗料およびフッ素樹脂塗膜のラマンスペクトルデータと、ビニルエステル、ビニルエーテル、ＴＦＥおよびＣＴＦＥの有無と、ビニルエステル、ビニルエーテル、ＴＦＥ、ＣＴＦＥおよびフッ素原子の含量と、耐候性のランクとを格納する。エステルピークテーブル２２２は、ビニルエステルに基づく構成単位由来の熱分解生成物のピークに係るデータを格納する。つまり、データベース２０２は、ビニルエステルに基づく構成単位由来の熱分解生成物のピークに係るデータを記憶するエステルピーク記憶装置の一例である。エーテルピークテーブル２２３は、ビニルエーテルに基づく構成単位由来の熱分解生成物のピークに係るデータを格納する。つまり、データベース２０２は、ビニルエーテルに基づく構成単位由来の熱分解生成物のピークに係るデータを記憶するエーテルピーク記憶装置の一例である。エステルピークテーブル２２２およびエーテルピークテーブル２２３は、いずれも特定モノマーピーク記憶装置の一例である。フッ素ピークテーブル２２４は、フルオロオレフィン（フッ素を有するモノマー）に基づく構成単位由来の熱分解生成物のピークに係るデータを格納する。つまり、データベース２０２は、フッ素を有するモノマーに基づく構成単位由来の熱分解生成物のピークに係るデータを記憶するフッ素ピーク記憶装置の一例である。本実施形態において熱分解生成物のピークに係るデータとは、熱分解生成物のｍ／ｚ値とピーク強度の閾値とを関連付けたデータである。データベース２０２は、記憶装置の一例である。ピーク強度の閾値とは、マスクロマトグラムに表れる強度との比較により該マスクロマトグラムにピークが存在するか否かを判定するための閾値である。ピーク強度の閾値は、たとえば、基準ピークに対する比によって表される。
記録部２０３は、一定の耐候性を有すると新たに認められたフッ素樹脂塗料またはフッ素樹脂塗膜のラマンスペクトルデータ、ビニルエステル、ビニルエーテル、ＴＦＥおよびＣＴＦＥの有無、ビニルエステル、ビニルエーテル、ＴＦＥ、ＣＴＦＥおよびフッ素原子の含量、ならびに耐候性のランクの入力を受け付け、該データを塗料テーブル２２１に記録する。記録部２０３は、ビニルエステルに基づく構成単位由来の熱分解生成物のピークに係る新たなデータの入力を受け付け、該データをエステルピークテーブル２２２に記録する。記録部２０３は、ビニルエーテルに基づく構成単位由来の熱分解生成物のピークに係る新たなデータの入力を受け付け、該データをエーテルピークテーブル２２３に記録する。
同定部２０４は、計測データ取得部２０１が取得したラマン分光法による試料Ｓの計測データと塗料テーブル２２１に格納されたラマンスペクトルデータとを比較し、試料Ｓが既知のフッ素樹脂塗料またはフッ素樹脂塗膜であるか否かを判定する。
エステル推定部２０５は、計測データ取得部２０１が取得した熱分解ＧＣ／ＭＳ法による試料Ｓの計測データとエステルピークテーブル２２２に格納されたビニルエステルに基づく構成単位由来の熱分解生成物のピークに係るデータとを比較し、試料Ｓにビニルエステルに基づく構成単位が含まれるか否かを判定する。またエステル推定部２０５は、試料Ｓにおけるビニルエステルに基づく構成単位の含量を推定する。
エーテル推定部２０６は、計測データ取得部２０１が取得した熱分解ＧＣ／ＭＳ法による試料Ｓの計測データとエーテルピークテーブル２２３に格納されたビニルエーテルに基づく構成単位由来の熱分解生成物のピークに係るデータとを比較し、試料Ｓにビニルエーテルに基づく構成単位が含まれるか否かを判定する。またエーテル推定部２０６は、試料Ｓにおけるビニルエーテルに基づく構成単位の含量を推定する。
つまり、エステル推定部２０５およびエーテル推定部２０６は、いずれも特定モノマー推定部の一例である。
フルオロオレフィン推定部２０７は、計測データ取得部２０１が取得した熱分解ＧＣ／ＭＳ法による試料Ｓの計測データとフッ素ピークテーブル２２４に格納されたＴＦＥに基づく構成単位由来の熱分解生成物のピークに係るデータとを比較し、試料ＳにＴＦＥに基づく構成単位が含まれるか否かを判定する。またフルオロオレフィン推定部２０７は、試料ＳにおけるＴＦＥに基づく構成単位の含量を推定する。
また、フルオロオレフィン推定部２０７は、計測データ取得部２０１が取得した熱分解ＧＣ／ＭＳ法による試料Ｓの計測データとフッ素ピークテーブル２２４に格納されたＣＴＦＥに基づく構成単位由来の熱分解生成物のピークに係るデータとを比較し、試料ＳにＣＴＦＥに基づく構成単位が含まれるか否かを判定する。またフルオロオレフィン推定部２０７は、試料ＳにおけるＣＴＦＥに基づく構成単位の含量を推定する。
また、フルオロオレフィン推定部２０７は、計測データ取得部２０１が取得した熱分解ＧＣ／ＭＳ法による試料Ｓの計測データとＴＦＥおよびＣＴＦＥに基づく構成単位由来の熱分解生成物のピークに係るデータとに基づいて、試料Ｓのフッ素原子含量を推定する。
評価用情報出力部２０８は、同定部２０４、エステル推定部２０５、エーテル推定部２０６およびフルオロオレフィン推定部２０７の算出結果を、ネットワークＮを介して端末装置１０に送信する。
次に、本実施形態に係る評価用情報提示システム１を用いたフッ素樹脂塗料またはフッ素樹脂塗膜の評価方法について説明する。
図４は、第１の実施形態に係る端末装置１０の動作を示すフローチャートである。図５、図６および図７は、第１の実施形態に係る評価用情報算出装置２０の動作を示すフローチャートである。
評価者Ｅは、端末装置１０を携えてフッ素樹脂塗料が用いられる現場に赴き、フッ素樹脂塗料またはフッ素樹脂塗膜である試料Ｓを採取する。評価者Ｅは、採取した試料Ｓを端末装置１０の収容スペース１０１に収容する。評価者Ｅは、試料Ｓを収容スペース１０１に収容すると、端末装置１０を起動させる。
端末装置１０が起動すると、レーザ装置１２１は、収容スペース１０１に収容された試料Ｓにレーザ光を照射する（図４のステップＳ１０１）。このとき収容スペース１０１に収容される試料Ｓとして、予め成分分離処理により、溶媒、顔料、およびその他の添加物の少なくとも１つを除去されたものを用いることで、得られるスペクトルデータの精度を向上させることができる。また、端末装置１０は、添加物を除去した試料Ｓと除去しない試料Ｓの両方についてスペクトルデータを生成してもよい。レーザ光が試料Ｓに照射されると、試料Ｓから複数種類の散乱光が生じる。具体的には、試料Ｓへのレーザ光の照射によりレイリー散乱による散乱光、ラマン散乱による散乱光、およびその他の散乱光が生じる。散乱光は、フィルタ１２２を通ってモノクロメータ１２３へ入射する。このとき、フィルタ１２２は、散乱光のうちラマン散乱による散乱光を通過させるため、モノクロメータ１２３には、ラマン散乱による散乱光が入射する。モノクロメータ１２３に入射した光は波長ごとに分光される。分光された光は、検出器に入射する。
検出器１２４は、モノクロメータ１２３から入射した光の強度を検出し、波長と光の強度との関係を示すスペクトルデータを生成する（ステップＳ１０２）。次に、演算装置１０４は、検出器１２４から計測データであるスペクトルデータを取得し、通信装置１０５を介して該スペクトルデータを評価用情報算出装置２０に送信する（ステップＳ１０３）。
端末装置１０がスペクトルデータを送信すると、評価用情報算出装置２０の計測データ取得部２０１は、該スペクトルデータを受信する（図５のステップＳ２０１）。次に、同定部２０４は、受信したスペクトルデータと塗料テーブル２２１に記録された複数のスペクトルデータそれぞれとの類似度を算出する（ステップＳ２０２）。スペクトルデータの類似度は、たとえば、ピーク位置の差およびピーク強度の比によって求めることができる。
次に、同定部２０４は、塗料テーブル２２１を参照し、スペクトルデータの類似度が最も高い既知の塗料または塗膜を特定する（ステップＳ２０４）。次に、同定部２０４は、特定した既知の塗料または塗膜とのスペクトルデータの類似度が所定の疑義範囲内にあるか否かを判定する（ステップＳ２０４）。疑義範囲とは、類似度の最大値以下、かつ試料Ｓがいずれの既知の塗料および塗膜とも一致しないと判断する閾値より大きい値の範囲である。つまり、疑義範囲とは、試料Ｓが既知の塗料または塗膜と一致している可能性がある類似度の範囲である。
同定部２０４が、スペクトルデータの類似度のうち最も高いものが所定の疑義範囲内にないと判定した場合（ステップＳ２０４：ＮＯ）、評価用情報出力部２０８は、スペクトルデータの類似度のうち最も高いものを、端末装置１０に送信する（ステップＳ２０５）。
他方、同定部２０４が、スペクトルデータの類似度のうち最も高いものが所定の疑義範囲内にあると判定した場合（ステップＳ２０４：ＹＥＳ）、評価用情報出力部２０８は、スペクトルデータの類似度のうち最も高いものと、試料Ｓのクロマトグラムの取得指示とを、端末装置１０に送信する（ステップＳ２０６）。
評価用情報算出装置２０がスペクトルデータの類似度を送信すると、端末装置１０の通信装置１０５は、該類似度を受信する（図４のステップＳ１０４）。次に、演算装置１０４は、通信装置１０５が受信した類似度を表示装置１０６に表示させる（ステップＳ１０５）。評価者Ｅは、表示装置１０６に表示された類似度に基づいて、試料Ｓの耐候性を評価する。具体的には、評価者Ｅは、類似度が疑義範囲外（閾値以下）である場合、試料Ｓが一定の耐候性を有すると認められる既知の塗料および塗膜のいずれとも一致しないため、試料Ｓが一定の耐候性を有しないと評価する。評価者Ｅは、類似度が疑義範囲内である場合、試料Ｓの耐候性の評価を保留する。
次に、演算装置１０４は、通信装置１０５がスペクトルデータの類似度とともにスタンダード剤と試料Ｓのクロマトグラムの取得指示を受信したか否かを判定する（ステップＳ１０６）。スタンダード剤としては、たとえばＴＦＥやＣＴＦＥ、特定ビニルエステル、特定ビニルエーテルに基づく構成単位を含み、かつこれらの含量が既知である物質や、特定のモノマーなどの既知化合物を用いることができる。演算装置１０４は、スタンダード剤と試料Ｓのクロマトグラムの取得指示を受信していないと判定した場合（ステップＳ１０６：ＮＯ）、処理を終了する。これは、類似度が疑義範囲にないため、類似度の表示のみにより評価者Ｅが試料Ｓの耐候性を評価できるためである。
他方、演算装置１０４は、スタンダード剤と試料Ｓのクロマトグラムの取得指示を受信したと判定した場合（ステップＳ１０６：ＹＥＳ）、熱分解装置１３１を起動させ、収容スペース１０１に収容されたスタンダード剤を加熱させる（ステップＳ１０７）。スタンダード剤は、加熱により熱分解され、ガスクロマトグラフ１３２に導入される。ガスクロマトグラフ１３２は、スタンダード剤の熱分解生成物を分離する。質量分析装置１３３は、ガスクロマトグラフ１３２から溶出した熱分解生成物をイオン化し、ｍ／ｚ値ごとのピーク強度を計測する。これにより、質量分析装置１３３は、ｍ／ｚ値ごとのマスクロマトグラムを生成する（ステップＳ１０８）。
次に、演算装置１０４は、質量分析装置１３３から計測データであるマスクロマトグラムを取得し、通信装置１０５を介して該マスクロマトグラムを評価用情報算出装置２０に送信する（ステップＳ１０９）。
演算装置１０４がスタンダード剤のマスクロマトグラムを送信すると、評価者Ｅは、収容スペース１０１からスタンダード剤を取り出し、収容スペース１０１に試料Ｓを入れる。収容スペース１０１に試料Ｓが入れられると、演算装置１０４は、熱分解装置１３１を起動させ、収容スペース１０１に収容された試料Ｓを加熱させる（ステップＳ１１０）。このとき収容スペース１０１に収容される試料Ｓとして、予め成分分離処理により、溶媒、顔料、およびその他の添加物の少なくとも１つを除去されたものを用いることで、得られるクロマトグラムの精度を向上させることができる。また、端末装置１０は、添加物を除去した試料Ｓと除去しない試料Ｓの両方についてクロマトグラムを生成してもよい。試料Ｓは、加熱により熱分解され、ガスクロマトグラフ１３２に導入される。ガスクロマトグラフ１３２は、試料Ｓの熱分解生成物を分離する。質量分析装置１３３は、ガスクロマトグラフ１３２から溶出した熱分解生成物をイオン化し、ｍ／ｚ値ごとのピーク強度を計測する。これにより、質量分析装置１３３は、ｍ／ｚ値ごとのマスクロマトグラムを生成する（ステップＳ１１１）。質量分析装置１３３による計測の対象となるｍ／ｚの範囲は、たとえば１０以上１０００以下の範囲である。
次に、演算装置１０４は、質量分析装置１３３から計測データであるマスクロマトグラムを取得し、通信装置１０５を介して該マスクロマトグラムを評価用情報算出装置２０に送信する（ステップＳ１１２）。
端末装置１０がスタンダード剤および試料Ｓのマスクロマトグラムを送信すると、評価用情報算出装置２０の計測データ取得部２０１は、該マスクロマトグラムを受信する（図５のステップＳ２０７）。次に、フルオロオレフィン推定部２０７は、フッ素ピークテーブル２２４から、特定化合物のｍ／ｚ値およびピーク強度の閾値を特定する。フルオロオレフィン推定部２０７は、特定化合物が出現するｍ／ｚ値に関連付けられたスタンダード剤のマスクロマトグラムのピーク強度を特定する（ステップＳ２０８）。つまり、フルオロオレフィン推定部２０７は、スタンダード剤における特定のピーク（例えばＴＦＥおよびＣＴＦＥに係るピーク）の強度を特定する。次に、フルオロオレフィン推定部２０７は、特定化合物のピーク位置およびピーク強度の検量線を作成する（ステップＳ２０９）。つまり、フルオロオレフィン推定部２０７は、熱分解ＧＣ／ＭＳ装置１０３の分析毎の検出感度を補正するための感度補正係数を導き出す。
計測データ取得部２０１は、取得した試料Ｓのマスクロマトグラムのピーク強度に、フルオロオレフィン推定部２０７が導き出した感度補正係数を乗算することで、マスクロマトグラムを補正する。次に、エステル推定部２０５は、エステルピークテーブル２２２から、ビニルエステルに基づく構成単位由来の熱分解生成物毎の、ｍ／ｚ値（ピーク位置）およびピーク強度の閾値を特定する（図６のステップＳ２１０）。次に、エステル推定部２０５は、特定した熱分解生成物毎のｍ／ｚ値に関連付けられたマスクロマトグラムの中に、特定したピーク強度の閾値を超えるピークが存在するか否かを判定する（ステップＳ２１１）。
エステル推定部２０５は、ピーク強度の閾値を超えるピークを有する熱分解生成物が１種類以上存在すると判定した場合（ステップＳ２１１：ＹＥＳ）、試料Ｓにビニルエステルに基づく構成単位が含まれると判定する（ステップＳ２１２）。他方、エステル推定部２０５は、ピーク強度の閾値を超えるピークを有する熱分解生成物が１種類も存在しないと判定した場合（ステップＳ２１１：ＮＯ）、試料Ｓにビニルエステルに基づく構成単位が含まれないと判定する（ステップＳ２１３）。
次に、エーテル推定部２０６は、エーテルピークテーブル２２３から、ビニルエーテルに基づく構成単位由来の熱分解生成物毎の、ｍ／ｚ値およびピーク強度の閾値を特定する（ステップＳ２１４）。次に、エーテル推定部２０６は、特定した熱分解生成物毎のｍ／ｚ値に関連付けられたマスクロマトグラムの中に、特定したピーク強度の閾値を超えるピークが存在するか否かを判定する（ステップＳ２１５）。
エーテル推定部２０６は、ピーク強度の閾値を超えるピークを有する熱分解生成物が１種類以上存在すると判定した場合（ステップＳ２１５：ＹＥＳ）、試料Ｓにビニルエーテルに基づく構成単位が含まれると判定する（ステップＳ２１５）。他方、エーテル推定部２０６は、ピーク強度の閾値を超えるピークを有する熱分解生成物が１種類も存在しないと判定した場合（ステップＳ２１５：ＮＯ）、試料Ｓにビニルエーテルに基づく構成単位が含まれないと判定する（ステップＳ２１７）。
次に、フルオロオレフィン推定部２０７は、フッ素ピークテーブル２２４から、ＴＦＥに基づく構成単位由来の熱分解生成物毎の、ｍ／ｚ値およびピーク強度の閾値を特定する（ステップＳ２１８）。次に、フルオロオレフィン推定部２０７は、特定した熱分解生成物毎のｍ／ｚ値に関連付けられたマスクロマトグラムの中に、特定したピーク強度の閾値を超えるピークが存在するか否かを判定する（ステップＳ２１９）。
フルオロオレフィン推定部２０７は、ピーク強度の閾値を超えるピークを有する熱分解生成物が存在すると判定した場合（ステップＳ２１９：ＹＥＳ）、試料ＳにＴＦＥに基づく構成単位が含まれると判定する（ステップＳ２２０）。他方、フルオロオレフィン推定部２０７は、ピーク強度の閾値を超えるピークを有する熱分解生成物が存在しないと判定した場合（ステップＳ２１９：ＮＯ）、試料ＳにＴＦＥに基づく構成単位が含まれないと判定する（ステップＳ２２１）。
次に、フルオロオレフィン推定部２０７は、フッ素ピークテーブル２２４から、ＣＴＦＥに基づく構成単位由来の熱分解生成物毎の、ｍ／ｚ値およびピーク強度の閾値を特定する（ステップＳ２２２）。次に、フルオロオレフィン推定部２０７は、特定した熱分解生成物毎のｍ／ｚ値に関連付けられたマスクロマトグラムの中に、特定したピーク強度の閾値を超えるピークが存在するか否かを判定する（ステップＳ２２３）。
フルオロオレフィン推定部２０７は、ピーク強度の閾値を超えるピークを有する熱分解生成物が存在すると判定した場合（ステップＳ２２３：ＹＥＳ）、試料ＳにＣＴＦＥに基づく構成単位が含まれると判定する（ステップＳ２２４）。他方、フルオロオレフィン推定部２０７は、ピーク強度の閾値を超えるピークを有する熱分解生成物が存在しないと判定した場合（ステップＳ２２３：ＮＯ）、試料ＳにＣＴＦＥに基づく構成単位が含まれないと判定する（ステップＳ２２５）。
評価用情報出力部２０８は、推定した各構成単位の有無と、既知の各構成単位の有無と、類似度が最も高い既知の塗料または塗膜の名称とを、端末装置１０に出力する（ステップＳ２２６）。
次に、フルオロオレフィン推定部２０７は、ステップＳ２１８およびＳ２２２で特定したｍ／ｚ値に関連付けられた試料Ｓのマスクロマトグラムのピーク強度と、ステップＳ２０８で特定したスタンダード剤のマスクロマトグラムのピーク強度の比に基づいて、試料ＳのＴＦＥおよびＣＴＦＥに基づく構成単位ならびにフッ素原子の含量を推定する（図７のステップＳ２２７）。具体的には、例えばフルオロオレフィン推定部２０７は、スタンダード剤のＴＦＥおよびＣＴＦＥの含量に、スタンダード剤のマスクロマトグラムのピーク強度と試料Ｓのマスクロマトグラムのピーク強度との比を乗算することで、試料ＳのＴＦＥ、ＣＴＦＥの含量を推定する。また、フルオロオレフィン推定部２０７は、特定したＴＦＥの含量とＣＴＦＥの含量に所定の係数を乗算して合算することで、フッ素原子の含量を推定する。
次に、エステル推定部２０５は、ステップＳ２１０で特定したピーク強度と、ステップＳ２０８で特定したスタンダード剤における特定のピーク（例えば、特定ビニルエステルモノマー）の強度との比に基づいて、試料Ｓのビニルエステルに基づく構成単位の含量を推定する（ステップＳ２２８）。また、エーテル推定部２０６は、ステップＳ２１４で特定したピーク強度と、ステップＳ２０８で特定したスタンダード剤における特定のピーク（例えば、特定ビニルエーテルモノマー）の強度との比に基づいて、試料Ｓのビニルエーテルに基づく構成単位の含量を推定する（ステップＳ２２９）。そして、評価用情報出力部２０８は、エステル推定部２０５、エーテル推定部２０６およびフルオロオレフィン推定部２０７による推定結果を評価用情報として端末装置１０に送信する（ステップＳ２３０）。
ステップＳ２２７またはステップＳ２３０により評価用情報算出装置２０が評価用情報を送信すると、端末装置１０の通信装置１０５は、該評価用情報を受信する（図４のステップＳ１１４）。次に、演算装置１０４は、通信装置１０５が受信した評価用情報を表示装置１０６に表示させ（ステップＳ１１５）、処理を終了する。
評価者Ｅは、表示装置１０６に表示された評価用情報に基づいて、試料Ｓの耐候性を評価する。具体的には、評価者Ｅは、試料Ｓと、該試料Ｓと最も類似する既知の塗料または塗膜とで、ビニルエステル、ビニルエーテル、ＴＦＥおよびＣＴＦＥの有無が一致し、かつビニルエステル、ビニルエーテル、ＴＦＥ、ＣＴＦＥおよびフッ素原子の含量の誤差が一定値以内である場合に、試料Ｓが一定の耐候性を有すると評価する。また、評価者Ｅは、試料Ｓの耐候性ランクに基づいて、該試料Ｓの耐候性について詳細に評価する。他方、試料Ｓと、該試料Ｓと最も類似する既知の塗料または塗膜とで、ビニルエステル、ビニルエーテル、ＴＦＥおよびＣＴＦＥの有無が一致しない場合、またはビニルエステル、ビニルエーテル、ＴＦＥ、ＣＴＦＥおよびフッ素原子の含量の誤差が一定値より大きい場合に、試料Ｓが一定の耐候性を有しないと評価する。
以下に、耐候性のランクについて説明する。
フッ素樹脂塗料およびフッ素樹脂塗膜の耐候性は、フルオロオレフィンのＣ−Ｆ結合エネルギーの大きさが、紫外線エネルギーより大きいことで得られるものである。したがって、試料Ｓのフッ素原子含量が大きいほど耐候性に優れ、試料Ｓのフッ素原子含量が小さいほど耐候性に劣る。フッ素樹脂塗料およびフッ素樹脂塗膜中のフッ素原子含量は、耐候性に優れるフッ素樹脂塗膜を形成できる点から、フッ素樹脂塗料の固形分（１００質量％）に対して、２０質量％以上が好ましく、２２質量％以上がより好ましく、２４質量％以上がさらに好ましい。
フッ素樹脂塗料またはフッ素樹脂塗膜が、ビニルエーテルに基づく構成単位を有し、かつビニルエステルに基づく構成単位を有しない場合、フッ素樹脂塗料またはフッ素樹脂塗膜においては、フルオロオレフィンに基づく構成単位とビニルエーテルに基づく構成単位とが規則的に交互に配列している。そのため、紫外線にに弱いビニルエーテルに基づく構成単位が紫外線にに強いフルオロオレフィンに基づく構成単位に挟まれて隠れる形となり、ビニルエーテルに基づく構成単位に紫外線が当たりにくい。したがって、ビニルエーテルに基づく構成単位を有するフッ素樹脂塗料およびフッ素樹脂塗膜は、耐候性のランクが相対的に高くなる。
一方、フッ素樹脂塗料またはフッ素樹脂塗膜が、ビニルエステルに基づく構成単位を有する場合、フッ素樹脂塗料またはフッ素樹脂塗膜においては、フルオロオレフィンに基づく構成単位とビニルエステルに基づく構成単位とがランダムに近い状態で配列している。そのため、紫外線に弱いビニルエステルに基づく構成単位が紫外線にさらされやすく、ビニルエステルに基づく構成単位同士の結合部分が切断されやすい。したがって、ビニルエステルに基づく構成単位を有するフッ素樹脂塗料およびフッ素樹脂塗膜は、耐候性のランクが相対的に低くなる。
このように、本実施形態に係るフッ素樹脂塗料またはフッ素樹脂塗膜の評価方法によれば、試料Ｓにビニルエステルおよびビニルエーテルの少なくとも一方に基づく構成単位が含まれるか否かと、試料Ｓのフッ素原子含量とに基づいて試料Ｓを評価する。これにより、評価者Ｅは、フッ素樹脂塗料またはフッ素樹脂塗膜の同定が困難である場合にも、試料Ｓの耐候性を評価することができる。
また本実施形態に係るフッ素樹脂塗料またはフッ素樹脂塗膜の評価方法によれば、ラマン散乱による散乱光に基づく試料Ｓの同定が困難である場合に、試料Ｓにビニルエステルおよびビニルエーテルの少なくとも一方に基づく構成単位が含まれるか否かと、試料Ｓのフッ素原子含量とに基づいて試料Ｓを評価する。これにより、評価者Ｅは、フッ素樹脂塗料またはフッ素樹脂塗膜を同定できる場合、該同定結果に基づいて試料Ｓの耐候性を評価することができる。
《第２の実施形態》
本実施形態に係る評価用情報提示システム１は、ラマン分光法および熱分解ＧＣ法に基づいてフッ素樹脂塗料またはフッ素樹脂塗膜である試料Ｓの評価に用いられる情報を提供する。
図８は、第２の実施形態に係る端末装置１０の構成を示す概略ブロック図である。
本実施形態に係る端末装置１０は、第１の実施形態の質量分析装置１３３に代えて検出器１３４を備える。検出器１３４は、ガスクロマトグラフ１３２から溶出する熱分解生成物の時系列の強度を検出する。つまり、検出器１３４は、試料Ｓのクロマトグラフを生成する。
図９は、第２の実施形態に係る評価用情報算出装置２０の構成を示す概略ブロック図である。
本実施形態に係る評価用情報算出装置２０は、第１の実施形態の構成に加え、基準特定部２０９をさらに備える。また、本実施形態に係るエステルピークテーブル２２２、エーテルピークテーブル２２３およびフッ素ピークテーブル２２４が格納する情報は、第１の実施形態と異なる。また、本実施形態に係るエステル推定部２０５、エーテル推定部２０６およびフルオロオレフィン推定部２０７の動作は、第１の実施形態と異なる。
エステルピークテーブル２２２は、ビニルエステルに基づく構成単位由来の熱分解生成物のピークに係るデータを格納する。エーテルピークテーブル２２３は、ビニルエーテルに基づく構成単位由来の熱分解生成物のピークに係るデータを格納する。フッ素ピークテーブル２２４は、フルオロオレフィンに基づく構成単位由来の熱分解生成物のピークに係るデータを格納する。本実施形態において熱分解生成物のピークに係るデータとは、熱分解生成物のピークが出現する時刻とピーク強度の閾値とを関連付けたデータである。熱分解生成物のピークが出現する時刻は、たとえば試料Ｓの熱分解生成物をガスクロマトグラフに導入した時刻からの経過時間によって表される。
基準特定部２０９は、端末装置１０からピークが出現する時刻が既知のスタンダード剤に係るクロマトグラムを取得し、該クロマトグラムに実際にピークが出現している時刻とデータベース２０２に記録されたピークが出現する時刻との差を特定する。スタンダード剤としては、たとえばエステルピークテーブル２２２、エーテルピークテーブル２２３またはフッ素ピークテーブル２２４に格納された任意のモノマーを用いることができる。またエステルピークテーブル２２２、エーテルピークテーブル２２３およびフッ素ピークテーブル２２４に格納されない他の分子をスタンダード剤として用いても良い。この場合、データベース２０２は、該スタンダード剤のピークが出現する時刻を予め記憶しておく必要がある。
エステル推定部２０５は、エステルピークテーブル２２２に格納されたビニルエステルに基づく構成単位由来の熱分解生成物のピークが出現する時刻を、基準特定部２０９が特定した時間に基づいて補正する。エステル推定部２０５は、計測データ取得部２０１が取得したクロマトグラムのうち、補正によって得られた時刻の前後所定時間の間にピークが存在するか否かを判定することで、試料Ｓにビニルエステルに基づく構成単位が含まれるか否か、およびビニルエステルに基づく構成単位の量を推定する。
エーテル推定部２０６は、エーテルピークテーブル２２３に格納されたビニルエーテルに基づく構成単位由来の熱分解生成物のピークが出現する時刻を、基準特定部２０９が特定した時間に基づいて補正する。エーテル推定部２０６は、計測データ取得部２０１が取得したクロマトグラムのうち、補正によって得られた時刻の前後所定時間の間にピークが存在するか否かを判定することで、試料Ｓにビニルエーテルに基づく構成単位が含まれるか否か、およびビニルエーテルに基づく構成単位の量を推定する。
フルオロオレフィン推定部２０７は、フッ素ピークテーブル２２４に格納されたフルオロオレフィンに基づく構成単位由来の熱分解生成物のピークが出現する時刻を、基準特定部２０９が特定した時間に基づいて補正する。フルオロオレフィン推定部２０７は、計測データ取得部２０１が取得したクロマトグラムのうち、補正によって得られた時刻の前後所定時間の間に存在するピークの強度に基づいて、試料ＳのＴＦＥ、ＣＴＦＥおよびフッ素原子の有無および含量を推定する。
このように、本実施形態によれば、ラマン分光法および熱分解ＧＣ法に基づいて、第１の実施形態と同様の効果を奏することができる。
《第３の実施形態》
本実施形態に係る評価用情報提示システム１は、分光分析を行わずに、熱分解ＧＣ／ＭＳ法に基づいてフッ素樹脂塗料またはフッ素樹脂塗膜である試料Ｓの評価に用いられる情報を提供する。
図１０は、第３の実施形態に係る端末装置１０の構成を示す概略ブロック図である。
本実施形態に係る端末装置１０は、第１の実施形態のラマン分光装置１０２を備えない。他方、本実施形態に係る演算装置１０４は、熱分解ＧＣ／ＭＳ装置１０３が出力するマスクロマトグラムに基づいて、試料Ｓと既知の塗料または塗膜との同定を行う。本実施形態に係る演算装置１０４の構成は、第１の実施形態と同じである。他方、塗料テーブル２２１に格納される情報および同定部２０４の動作が、第１の実施形態と異なる。
塗料テーブル２２１は、既知の塗料または塗膜のマスクロマトグラムと、ビニルエステル、ビニルエーテル、ＴＦＥおよびＣＴＦＥの有無と、ビニルエステル、ビニルエーテル、ＴＦＥ、ＣＴＦＥおよびフッ素原子の含量と、耐候性のランクとを格納する。
同定部２０４は、塗料テーブル２２１に格納されたマスクロマトグラムと、計測データ取得部２０１が取得したマスクロマトグラムとの類似度を特定し、該類似度に基づいて、試料Ｓが既知の塗料または塗膜であるか否かを判定する。マスクロマトグラム同士の類似度は、たとえば、既知のマスクロマトグラムに含まれるあるピークを基準にとったときのピーク強度の比の類似度によって判定することができる。またたとえば、ＰＣＡスコアプロット法、Ｖｏｌｃａｎｏ Ｐｌｏｔ解析、階層的クラスター解析などの多変量解析法に基づいて、マスクロマトグラム同士の類似度を算出してもよい。
このように、本実施形態によれば、ラマン分光法などの分光分析を用いなくても、第１の実施形態と同様の効果を奏することができる。
本実施形態に係る評価用情報提示システム１は、熱分解ＧＣ／ＭＳ法に係るマスクロマトグラムに基づく同定に代えて、第２の実施形態と同様に熱分解ＧＣ法に係るクロマトグラムに基づいて同定を行ってもよい。
また、他の実施形態に係る評価用情報提示システム１は、第１の実施形態または第２の実施形態と同様に分光分析による同定を行い、さらにクロマトグラフに係る同定を行ってもよい。
また、他の実施形態に係る評価用情報提示システム１は、クロマトグラムに基づく同定のみに基づいて試料Ｓの評価を行い、各構成単位の有無または量の比較を行わないものであってもよい。
以上、図面を参照して実施形態について詳しく説明してきたが、具体的な構成は上述のものに限られることはなく、様々な設計変更等をすることが可能である。
たとえば、他の実施形態に係る評価用情報提示システム１は、ラマン分光法に代えて、赤外分光法、近赤外分光法、紫外分光法、可視分光法、レーザー誘起ブレークダウン分光法（ＬＩＢＳ、Ｌａｓｅｒ−Ｉｎｄｕｃｅｄ Ｂｒｅａｋｄｏｗｎ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ）から得られるスペクトルに基づいて試料Ｓを同定してもよい。また、複数の上記分光法により得られる複数のスペクトルの組み合わせに基づいて試料Ｓを同定してもよい。つまり、上述したラマン分光装置１０２は、試料Ｓが吸収または放射する光を分光してスペクトルデータを生成する分光部の一例である。つまり、上述したラマン分光装置１０２は、試料Ｓの同定に用いる同定用情報を生成する同定用情報生成部の一例である。
また他の実施形態に係る評価用情報提示システム１は、分光分析を行わず、熱分解ＧＣ法または熱分解ＧＣ／ＭＳ法によるクロマトグラムに基づいてビニルエステルおよびビニルエーテルの少なくとも一方に基づく構成単位の有無および量の少なくとも一方の推定によって、試料Ｓを評価しても良い。この場合、評価用情報提示システム１は、最も類似度が高い既知の塗料または塗膜を特定することができないため、試料Ｓと全ての既知の塗料または塗膜との比較を行うことで、試料Ｓを評価する。
また上述した実施形態に係る評価用情報提示システム１は、分光分析による同定と、各構成単位の有無の判定と、各構成単位の量の判定とを、順番に行うが、これに限られない。たとえば、他の実施形態に係る評価用情報提示システム１は、分光分析による同定と、各構成単位の有無の判定と、各構成単位の量の判定とを並列実行し、各分析によって得られる試料Ｓと既知の塗料または塗膜との類似度を総合的に考慮して試料Ｓを評価してもよい。総合的な評価とは、たとえば、各類似度を加算して得られる値が閾値以上であるか否かの判断、各類似度を乗算して得られる値が閾値以上であるか否かの判断、各類似度が全て所定の閾値以上であるか否かの判断などが挙げられる。またたとえば、他の実施形態に係る評価用情報提示システム１は、クロマトグラムとスペクトルとを組み合わせた多次元データを生成し、当該多次元データに基づいて類似度を算出してもよい。
また他の実施形態に係る評価用情報提示システム１は、ビニルエステル、ビニルエーテル、ＴＦＥおよびＣＴＦＥの有無と、ビニルエステル、ビニルエーテル、ＴＦＥ、ＣＴＦＥおよびフッ素原子の含量とに加え、さらに微量成分に由来するピークの有無または含量を考慮して試料Ｓを評価しても良い。
また他の実施形態に係る評価用情報提示システム１は、評価用情報算出装置２０に試料Ｓを評価する評価部を備え、評価用情報算出装置２０が試料Ｓを評価しても良い。この場合、端末装置１０は、評価用情報に代えて、評価部による評価結果を表示する。
また他の実施形態に係る評価用情報提示システム１は、端末装置１０と評価用情報算出装置２０とがネットワークＮを介さずに直接接続されても良い。たとえば、評価用情報算出装置２０がノートＰＣに実装されることで、ネットワークＮへの接続ができない地域においても、試料Ｓを解析し、評価することができる。
また他の実施形態に係る端末装置１０は、表示装置１０６による表示ではなく、印刷、音声、またはその他の出力手段によって、評価用情報を提示してもよい。
また他の実施形態に係る評価用情報提示システム１は、評価用情報として、試料Ｓの耐候性指標値、試料Ｓが所定の基準を満たすか否か、または試料Ｓが一定の耐候性を有するか否かの判定結果を提示しても良い。また他の実施形態に係る評価者Ｅは、試料Ｓが一定の耐候性を有するか否かの評価でなく、試料Ｓの耐候性指標値または試料Ｓが所定の基準を満たすか否かを評価しても良い。
また他の実施形態に係る評価用情報提示システム１は、試料Ｓにビニルエーテルに基づく構成単位が含まれるか否かの判定結果を、評価用情報として提示しなくてもよい。フッ素樹脂塗料およびフッ素樹脂塗膜は、一般的に、ビニルエステルに基づく構成単位およびビニルエーテルに基づく構成単位の少なくとも一方を含む。そのため、試料Ｓにビニルエステルに基づく構成単位が含まれないとの判定結果は、試料Ｓにビニルエーテルに基づく構成単位が含まれるとの判定結果と等価であると推定することができる。したがって、評価者Ｅは、評価用情報提示システム１が、試料Ｓにビニルエーテルに基づく構成単位が含まれるか否かの判定結果を提示しない場合にも、試料Ｓの耐候性を評価できる。同様に、他の実施形態に係る評価用情報提示システム１は、試料Ｓにビニルエステルに基づく構成単位が含まれるか否かの判定結果を、評価用情報として提示しなくてもよい。なお、フッ素樹脂塗料およびフッ素樹脂塗膜は、ビニルエステルに基づく構成単位とビニルエーテルに基づく構成単位とを含む場合があるため、評価用情報提示システム１は、試料Ｓにビニルエステルに基づく構成単位が含まれるか否かの判定結果を提示することが好ましい。
また他の実施形態に係る評価用情報算出装置２０は、データベース２０２に代えて、ビニルエステルに基づく構成単位由来の熱分解生成物のピークに係るデータと、フッ素を有するモノマーに基づく構成単位由来の熱分解生成物のピークに係るデータとを記憶する他の記憶装置を備えてもよい。つまり、記憶装置は、データの操作機能を有しないファイルシステムによってデータが管理されるものであってもよい。この場合、データを処理するアプリケーションである記録部２０３、同定部２０４、エステル推定部２０５、エーテル推定部２０６およびフルオロオレフィン推定部２０７が、データの操作機能を有する必要がある。
上述の評価用情報算出装置２０は、ＣＰＵ、主記憶装置、補助記憶装置、インタフェースを備えるコンピュータに実装される。そして、上述した各処理部の動作は、プログラムの形式で補助記憶装置に記憶されている。ＣＰＵは、プログラムを補助記憶装置から読み出して主記憶装置に展開し、該プログラムに従って上記処理を実行する。ＣＰＵは、プログラムの初回実行時に、上述したデータベース２０２を補助記憶装置に構築する。
少なくとも１つの実施形態において、補助記憶装置は、一時的でない有形の媒体の一例である。一時的でない有形の媒体の他の例としては、インタフェースを介して接続される磁気ディスク、光磁気ディスク、ＣＤ−ＲＯＭ、ＤＶＤ−ＲＯＭ、半導体メモリ等が挙げられる。また、このプログラムが通信回線によってコンピュータに配信される場合、配信を受けたコンピュータが該プログラムを主記憶装置に展開し、上記処理を実行しても良い。
また、該プログラムは、前述した機能の一部を実現するためのものであっても良い。さらに、該プログラムは、前述した機能を補助記憶装置に既に記憶されている他のプログラムとの組み合わせで実現するもの、いわゆる差分ファイル（差分プログラム）であっても良い。
《フッ素樹脂塗料》
評価対象のフッ素樹脂塗料は、フッ素樹脂（Ａ）を含む。フッ素樹脂塗料は、必要に応じて、有機溶媒（Ｂ）、他の塗料配合成分（Ｃ）を含んでいてもよい。
（フッ素樹脂（Ａ））
フッ素樹脂（Ａ）としては、公知のフッ素樹脂塗料に用いられるフッ素樹脂であればよい。
フッ素樹脂（Ａ）としては、耐候性に優れるフッ素樹脂塗膜を形成できることから、フルオロオレフィン（ａ１）に基づく構成単位と、架橋性基を有するモノマー（ａ２）に基づく構成単位と、フッ素原子および架橋性基を有しないモノマー（ａ３）に基づく構成単位とからなるフルオロオレフィン共重合体（Ａ１）が好ましい。
フルオロオレフィン（ａ１）：
フルオロオレフィン（ａ１）が有するフッ素原子数は、２以上が好ましく、２〜６がより好ましく、３〜４がさらに好ましい。該フッ素原子数が２以上であれば、耐候性に優れるフッ素樹脂塗膜を形成できる。
フルオロオレフィン（ａ１）としては、たとえば、テトラフルオロエチレン（以下、ＴＦＥとも記す。）、クロロトリフルオロエチレン（以下、ＣＴＦＥとも記す。）、フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン等が挙げられ、耐候性に優れるフッ素樹脂塗膜を形成できる点から、ＴＦＥまたはＣＴＦＥが好ましい。つまり、上述した実施形態に係るデータベース２０２は、少なくともＴＦＥおよびＣＴＦＥに基づく構成単位由来の熱分解生成物のピークに係るデータと前記計測データを記憶する。
フルオロオレフィン（ａ１）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
モノマー（ａ２）：
モノマー（ａ２）は、架橋性基を有するモノマーである。
架橋性基としては、活性水素を有する官能基（水酸基、カルボキシル基、アミノ基等）、加水分解性シリル基（アルコキシシリル基等）等が好ましい。
モノマー（ａ２）としては、耐候性に優れるフッ素樹脂塗膜を形成できる点から、下式で表されるモノマー（ａ２１）が好ましい。
ＣＨ２＝ＣＸ１（ＣＨ２）ｎ１−Ｑ１−Ｒ１−Ｙ
ただし、Ｘ１は、水素原子またはメチル基であり、ｎ１は、０または１であり、Ｑ１は、酸素原子、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−または−Ｏ（Ｏ）Ｃ−であり、Ｒ１は、分岐構造または環構造を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキレン基であり、Ｙは、架橋性官能基である。
Ｙとしては、水酸基、カルボキシル基またはアミノ基が好ましく、水酸基がより好ましい。
Ｒ１としては、直鎖状のアルキレン基が好ましい。該アルキレン基の炭素数は、１〜１０が好ましく、１〜６がより好ましく、２〜４がさらに好ましい。
Ｑ１としては、酸素原子が好ましい。
モノマー（ａ２１）は、エーテル結合を有するモノマーと、エステル結合を有するモノマーとに大別される。
エーテル結合を有するモノマーとしては、ヒドロキシアルキルビニルエーテル類、ヒドロキシアルキルアリルエーテル類等が挙げられる。
エステル結合を有するモノマーとしては、ヒドロキシアルキルビニルエステル類、ヒドロキシアルキルアリルエステル類、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル類等が挙げられる。
ヒドロキシアルキルビニルエーテル類としては、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシメチルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル（以下、ＨＢＶＥとも記す。）等が挙げられる。
ヒドロキシアルキルアリルエーテル類としては、ヒドロキシエチルアリルエーテル等が挙げられる。
（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル類としては、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル等が挙げられる。
モノマー（ａ２１）としては、耐候性に優れるフッ素樹脂塗膜を形成できる点から、エーテル結合を有するモノマーが好ましく、ヒドロキシアルキルビニルエーテル類がより好ましいく、ＨＢＶＥが特に好ましい。
モノマー（ａ２）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
モノマー（ａ３）：
モノマー（ａ３）は、フッ素原子および架橋性基を有しないモノマーである。
モノマー（ａ３）としては、耐候性に優れるフッ素樹脂塗膜を形成できる点から、下式で表されるモノマー（ａ３１）が好ましい。
ＣＨ２＝ＣＸ２（ＣＨ２）ｎ２−Ｑ２−Ｒ２
ただし、Ｘ２は、水素原子またはメチル基であり、ｎ２は、０または１であり、Ｑ２は、酸素原子、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−または−Ｏ（Ｏ）Ｃ−であり、Ｒ２は分岐構造または環構造を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキル基である。
モノマー（ａ３１）は、エーテル結合を有するモノマーと、エステル結合を有するモノマーとに大別される。
エーテル結合を有するモノマーとしては、アルキルビニルエーテル類、アルキルアリルエーテル類等が挙げられる。
エステル結合を有するモノマーとしては、アルキルビニルエステル類、アリールビニルエステル類、アルキルアリルエステル類、（メタ）アクリル酸エステル類等が挙げられる。
アルキルビニルエーテル類としては、エチルビニルエーテル（以下、ＥＶＥとも記す。）、シクロヘキシルビニルエーテル（以下、ＣＨＶＥとも記す。）、２−エチルへキシルビニルエーテル等が挙げられる。
アルキルビニルエステル類としては、酢酸ビニル、ビニルバーサテート等が挙げられる。
アリールビニルエステル類としては、安息香酸ビニル等が挙げられる。
モノマー（ａ３１）としては、耐候性に優れるフッ素樹脂塗膜を形成できる点から、エーテル結合を有するモノマーが好ましく、アルキルビニルエーテル類がより好ましく、ＥＶＥ、ＣＨＶＥがさらに好ましく、ＣＨＶＥが特に好ましい。
モノマー（ａ３）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
構成単位の割合：
フルオロオレフィン（ａ１）に基づく構成単位の割合は、フルオロオレフィン共重合体（Ａ１）が有する全構成単位（１００モル％）のうち、３０〜７０モル％が好ましく、４０〜６０モル％がより好ましく、４５〜５５モル％がさらに好ましい。フルオロオレフィン（ａ１）に基づく構成単位の割合が３０モル％以上であれば、耐候性に優れるフッ素樹脂塗膜を形成できる。フルオロオレフィン（ａ１）に基づく構成単位の割合が７０モル％以下であれば、有機溶媒や希釈剤への溶解性に優れる。
モノマー（ａ２）に基づく構成単位およびモノマー（ａ３）に基づく構成単位の合計の割合は、フルオロオレフィン共重合体（Ａ１）が有する全構成単位（１００モル％）のうち、７０〜３０モル％が好ましく、６０〜４０モル％がより好ましく、５５〜４５モル％がさらに好ましい。
モノマー（ａ２１）に基づく構成単位の割合は、フルオロオレフィン共重合体（Ａ１）が有する全構成単位（１００モル％）のうち、５〜４０モル％が好ましく、８〜３５モル％がより好ましい。モノマー（ａ２１）に基づく構成単位の割合が５モル％以上であれば、硬度の高いフッ素樹脂塗膜を得るために充分な量の架橋性基がフルオロオレフィン共重合体（Ａ１）中に導入される。モノマー（ａ２１）に基づく構成単位の割合が４０モル％以下であれば、高固形分タイプであっても、フルオロオレフィン共重合体（Ａ１）溶液として充分な低粘度を維持できる。
モノマー（ａ３１）に基づく構成単位の割合は、フルオロオレフィン共重合体（Ａ１）が有する全構成単位（１００モル％）のうち、０モル％超４５モル％以下が好ましく、３〜３５モル％がより好ましく、５〜３０モル％がさらに好ましい。モノマー（ａ３１）に基づく構成単位を有することによって、得られるフッ素樹脂塗膜の硬度や柔軟性を適宜調整できる。モノマー（ａ３１）に基づく構成単位の割合が４５モル％以下であれば、耐候性に優れ、硬度の高いフッ素樹脂塗膜を得るために充分な量の架橋性基がフルオロオレフィン共重合体（Ａ１）中に導入される。
フルオロオレフィン（ａ１）に基づく構成単位、モノマー（ａ２１）に基づく構成単位およびモノマー（ａ３１）に基づく構成単位以外の他のモノマーに基づく構成単位を有する場合、他のモノマーに基づく構成単位の割合は、フルオロオレフィン共重合体（Ａ１）が有する全構成単位（１００モル％）のうち、２０モル％以下が好ましく、１０モル％以下がより好ましい。
フルオロオレフィン共重合体（Ａ１）の市販品としては、たとえば、下記のものが挙げられる。
旭硝子社製のルミフロン（登録商標）シリーズ（ＬＦ２００、ＬＦ１００、ＬＦ７１０等）。
ダイキン工業社製のゼッフル（登録商標）ＧＫシリーズ（ＧＫ−５００、ＧＫ−５１０、ＧＫ−５５０、ＧＫ−５７０、ＧＫ−５８０等）。たとえば、ゼッフル（登録商標）ＧＫ−５７０は、ＴＦＥ／ヒドロキシエチルアリルエーテル／ビニルバーサテート／安息香酸ビニル／酢酸ビニル共重合体であり、ゼッフル（登録商標）ＧＫ−５８０は、ＴＦＥ／ヒドロキシエチルアリルエーテル／ビニルバーサテート／安息香酸ビニル共重合体である。
ＤＩＣ社製のフルオネート（登録商標）シリーズ（Ｋ−７００、Ｋ−７０２、Ｋ−７０３、Ｋ−７０４、Ｋ−７０５、Ｋ−７０７等）。たとえば、フルオネート（登録商標）Ｋ−７０５は、ＣＴＦＥ／ＨＢＶＥ／ＥＶＥ／ビニルバーサテート共重合体である。
Ｅｔｅｒｎａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製のＥＴＥＲＦＬＯＮシリーズ（Ｅ−４１０１、Ｅ−４１０１１、Ｅ−４１０２、Ｅ−４１０２１、Ｅ−４２６１Ａ、Ｅ−４２６２Ａ、Ｅ−４２６３１、Ｅ−４１０２Ａ、Ｅ−４１０４１、Ｅ−４１１１１、Ｅ−４２６１Ａ等）等が挙げられる。たとえば、ＥＴＥＲＦＬＯＮ Ｅ−４１０１は、ＣＴＦＥ／ＨＢＶＥ／ＣＨＶＥ／ＥＶＥ共重合体である。
（有機溶媒（Ｂ））
有機溶媒（Ｂ）としては、芳香族炭化水素系溶媒、ケトン系溶媒、エステル系溶媒、労働安全衛生法における第三種有機溶剤、アルコール系溶媒、エーテルエステル系溶媒等が挙げられる。
有機溶媒（Ｂ）としては、環境負荷低減の点からは、ＰＲＴＲ法、ＨＡＰｓ規制に対応した溶媒、すなわち、芳香族環を有しない有機溶媒が好ましい。また、労働安全衛生法による有機溶剤の分類において、第三種有機溶剤に分類されている有機溶媒も好ましい。具体的には、ＰＲＴＲ法、ＨＡＰｓ規制に該当しないケトン系溶媒、エーテルエステル系溶媒；労働安全衛生法において第三種有機溶剤に分類されているパラフィン系溶剤またはナフテン系溶剤が好ましい。
芳香族炭化水素系溶媒としては、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、芳香族石油ナフサ、テトラリン、テレピン油、ソルベッソ（登録商標）♯１００（エクソン化学社製）、ソルベッソ（登録商標）♯１５０（エクソン化学社製）が好ましい。
ケトン系溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトン、エチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロンが好ましい。
エステル系溶媒としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソブチル、酢酸ｔｅｒｔ−ブチルが好ましい。
労働安全衛生法における第三種有機溶剤は、ガソリン、コールタールナフサ（ソルベントナフサを含む。）、石油エーテル、石油ナフサ、石油ベンジン、テレピン油、ミネラルスピリット（ミネラルシンナー、ペトロリウムスピリット、ホワイトスピリットおよびミネラルターペンを含む。）からなる群から選ばれる１種以上からなる溶剤である。
労働安全衛生法における第三種有機溶剤としては、引火点が室温以上である点から、ミネラルスピリット（ミネラルシンナー、ペトロリウムスピリット、ホワイトスピリットおよびミネラルターペンを含む。）が好ましい。
アルコール系溶媒としては、炭素数４以下のものが好ましく、具体的には、エタノール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコールが好ましい。
エーテルエステル系溶媒としては、３−エトキシプロピオン酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、酢酸メトキシブチルが好ましい。
有機溶媒（Ｂ）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
有機溶媒（Ｂ）の量は、フッ素樹脂塗料の固形分濃度が２０〜１００質量％となる量が好ましく、４０〜１００質量％となる量がより好ましい。
（他の塗料配合成分（Ｃ））
他の塗料配合成分（Ｃ）としては、硬化剤、着色剤、フッ素樹脂（Ａ）以外の他の樹脂、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、硬化促進剤、光安定剤、つや消し剤等が挙げられる。これらは２種以上を併用してもよい。
硬化剤：
硬化剤としては、イソシアネート系硬化剤、ブロック化イソシアネート系硬化剤およびアミノ樹脂からなる群から選ばれた少なくとも１種が好ましい。
イソシアネート系硬化剤としては、無黄変イソシアネート類（ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等）が好ましい。
ブロック化イソシアネート系硬化剤としては、イソシアネート系硬化剤のイソシアネート基をカプロラクタム、イソホロン、β−ジケトン等でブロックしたものが好ましい。
アミノ樹脂は、アミン類（メラミン、メチロールメラミン、グアナミン、尿素等）と、アルデヒド類（ホルムアルデヒド等）とを重縮合して得られた樹脂である。アミノ樹脂としては、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、尿素樹脂、スルホアミド樹脂、アニリン樹脂等が挙げられる。
硬化剤の量は、フッ素樹脂塗料中のフッ素樹脂（Ａ）の１００質量部に対して、１〜１００質量部が好ましく、１〜５０質量部がより好ましい。硬化剤が１質量部以上であれば、フッ素樹脂塗膜の耐溶剤性に優れ、硬度が充分である。硬化剤が１００質量部以下であれば、加工性に優れ、耐衝撃性に優れる。
着色剤：
着色剤としては、耐候性のよい無機顔料（カーボンブラック、酸化チタン等）、有機顔料（フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、キナクリドンレッド、インダンスレンオレンジ、イソインドリノン系イエロー等）、染料等が挙げられる。
他の樹脂：
他の樹脂としては、塗料に配合される公知の樹脂が挙げられる。
たとえば、塗膜の乾燥性を改善するために、セルロースアセテートブチレート、ニトロセルロース等を配合してもよい。また、塗膜の光沢、硬度、塗料の施工性を改良するために、（メタ）アクリル酸またはそのエステルからなる重合体、ポリエステル等を配合してもよい。
《フッ素樹脂塗膜》
フッ素樹脂塗膜は、物品の表面にフッ素樹脂塗料を塗布し、乾燥させることによって形成される。
塗装方法としては、スプレー塗装、エアスプレー塗装、はけ塗り、浸漬法、ロールコート、フローコート等の方法が挙げられる。
塗装される物品の材質としては、無機物（コンクリート、自然石、ガラス、金属（鉄、ステンレス、アルミニウム、銅、真鍮、チタン等）等）、有機物（プラスチック、ゴム、接着剤、木材等）、有機無機複合材（繊維強化プラスチック、樹脂強化コンクリート、繊維強化コンクリート等）が挙げられる。
塗装される物品としては、輸送用機器、土木構造物、産業機材、建築部材、道路部材、通信機材、発電装置、電気部品、電子部品、プラスチック成型品が挙げられる。輸送用機器の例としては、自動車、船舶、電車、航空機（飛行機、ヘリコプター等）の外装および内部製品が挙げられる。土木構造物の例としては、橋梁（道路橋、水路橋、鉄道橋、跨線橋、陸上橋、歩道橋等）、鉄塔（送電塔、通信塔等）、水工構造物（ダム等）が挙げられる。道路橋とは、道路が設置される橋のことである。つまり、跨線橋や陸上橋等に属する橋であっても、道路が設置された橋であれば、道路橋に含まれる。また、車道が設置される橋のみならず、人が渡る道路の橋である歩道橋も、道路橋に含まれる。また、道路と鉄道との両方が設置された複合橋は、道路橋に含まれる。なお、塗装される跨線橋または陸上橋は、道路が設置されない跨線橋または陸上橋であってもよい。産業機材の例としては、シート材（防水材シート、テント地等）、用水設備（タンク、パイプ、熱温水器、プール等）が挙げられる。建築部材の例としては、外装部材（建築構造物外壁、屋上床、高欄、看板、レンガ、煙突等）、内装部材（手摺、工場床、柱等）が挙げられる。道路部材の例としては、中央分離帯、ガードレール、防音壁が挙げられる。通信機材の例としては、アンテナが挙げられる。発電装置の例としては、太陽電池（太陽電池モジュール用表面シート、太陽電池モジュール用バックシート等）、風力発電装置（風力発電タワー、風力発電ナセル、風力発電ブレード）、太陽熱発電装置が挙げられる。
１ 評価用情報提示システム
１０ 端末装置
２０ 評価用情報算出装置
１０１ 収容スペース
１０２ ラマン分光装置
１０３ 熱分解ＧＣ／ＭＳ装置
１０４ 演算装置
１０５ 通信装置
１０６ 表示装置
１２１ レーザ装置
１２２ フィルタ
１２３ モノクロメータ
１２４ 検出器
１３１ 熱分解装置
１３２ ガスクロマトグラフ
１３３ 質量分析装置
１３４ 検出器
２０１ 計測データ取得部
２０２ データベース
２０３ 記録部
２０４ 同定部
２０５ エステル判定部
２０６ エーテル判定部
２０７ フッ素原子含量推定部
２０８ 評価用情報出力部
２０９ 基準特定部
２２１ スペクトルテーブル
２２２ エステルピークテーブル
２２３ エーテルピークテーブル
２２４ フッ素ピークテーブル
Ｓ 試料
Ｎ ネットワーク
Ｅ 評価者

Claims (14)

  1. フッ素樹脂塗料またはフッ素樹脂塗膜である試料の、熱分解ガスクロマトグラフィ法または熱分解ガスクロマトグラフィ質量分析法による計測データを取得する計測データ取得ステップと、
    記憶装置に記録されたビニルエステルおよびビニルエーテルの少なくとも一方に基づく構成単位由来の熱分解生成物のピークに係るデータと前記計測データとに基づいて、前記試料にビニルエステルおよびビニルエーテルの少なくとも一方に基づく構成単位の有無および量の少なくとも一方を推定する特定モノマー推定ステップと、
    記憶装置に記録されたフッ素を有するモノマーに基づく構成単位由来の熱分解生成物のピークに係るデータと前記計測データとに基づいて、前記試料のフッ素原子含量を推定するフッ素原子含量推定ステップと、
    前記特定モノマー推定ステップの推定結果と前記フッ素原子含量とに基づいて前記試料を評価する評価ステップと
    を有するフッ素樹脂塗料またはフッ素樹脂塗膜の評価方法。
  2. 記憶装置に記録された、既知のフッ素樹脂塗料または既知のフッ素樹脂塗膜が吸収または放射する光を分光して得られるスペクトルデータまたは既知のフッ素樹脂塗料または既知のフッ素樹脂塗膜の熱分解ガスクロマトグラフィ法または熱分解ガスクロマトグラフィ質量分析法による計測データと、前記試料が吸収または放射する光を分光して得られるスペクトルデータまたは前記計測データ取得ステップで取得した前記計測データとの類似度を特定する類似度特定ステップをさらに有し、
    前記評価ステップで、前記特定モノマー推定ステップの推定結果と前記類似度特定ステップの特定結果と前記フッ素原子含量とに基づいて前記試料を評価する
    請求項１に記載のフッ素樹脂塗料またはフッ素樹脂塗膜の評価方法。
  3. 前記類似度特定ステップで特定した類似度が最も高い前記既知のフッ素樹脂塗料または前記既知のフッ素樹脂塗膜を特定する類似塗料特定ステップをさらに有し、
    前記評価ステップで、前記特定モノマー推定ステップの推定結果および前記フッ素原子含量と、前記類似塗料特定ステップが特定した前記既知のフッ素樹脂塗料または前記既知のフッ素樹脂塗膜のビニルエステルおよびビニルエーテルの少なくとも一方に基づく構成単位の有無および量の少なくとも一方、ならびにフッ素原子含量とを比較することで、前記試料を評価する
    請求項２に記載のフッ素樹脂塗料またはフッ素樹脂塗膜の評価方法。
  4. 前記計測データが、前記試料の熱分解ガスクロマトグラフィ質量分析法による計測データであり、
    前記ピークに係るデータが、ピークを生じる熱分解生成物の質量に係る物理量とピーク強度の閾値を含む
    請求項１から請求項３の何れか１項に記載のフッ素樹脂塗料またはフッ素樹脂塗膜の評価方法。
  5. 前記計測データが、前記試料の熱分解ガスクロマトグラフィ法による計測データであり、
    前記ピークに係るデータが、ピークを生じる熱分解生成物が検出される時刻とピーク強度の閾値を含む
    請求項１から請求項３の何れか１項に記載のフッ素樹脂塗料またはフッ素樹脂塗膜の評価方法。
  6. 前記フッ素原子含量推定ステップで、前記計測データにおける前記フッ素を有するモノマーに基づく構成単位由来の熱分解生成物のピーク強度の閾値に基づいて、前記試料のフッ素原子含量を推定する
    請求項１から請求項５の何れか１項に記載のフッ素樹脂塗料またはフッ素樹脂塗膜の評価方法。
  7. 前記フッ素を有するモノマーが、テトラフルオロエチレンまたはクロロトリフルオロエチレンの少なくとも何れか一方である
    請求項１から請求項６の何れか１項に記載のフッ素樹脂塗料またはフッ素樹脂塗膜の評価方法。
  8. 前記フッ素樹脂塗料または前記フッ素樹脂塗膜が、
    道路橋、歩道橋、水路橋、水管橋、跨線橋、陸上橋、鉄道橋、煙突、タンク、送電塔、通信塔、アンテナ、柱、建築構造物外壁、屋上床、建築部材、レンガ、風力発電タワー、風力発電ナセル、風力発電ブレード、ダム、プール、工場床、コピー部品、太陽電池部品、太陽熱発電装置、熱温水器、看板、手摺、高欄、防音壁、自動車外装、自動車内部製品、船舶、電車、飛行機、ヘリコプター、テント地、またはプラスチック成型品に塗布されるフッ素樹脂塗料、
    または道路橋、歩道橋、水路橋、水管橋、跨線橋、陸上橋、鉄道橋、煙突、タンク、送電塔、通信塔、アンテナ、柱、建築構造物外壁、屋上床、建築部材、レンガ、風力発電タワー、風力発電ナセル、風力発電ブレード、ダム、プール、工場床、コピー部品、太陽電池部品、太陽熱発電装置、熱温水器、看板、手摺、高欄、防音壁、自動車外装、自動車内部製品、船舶、電車、飛行機、ヘリコプター、テント地、またはプラスチック成型品に設けられたフッ素樹脂塗膜
    である請求項１から請求項７の何れか１項に記載のフッ素樹脂塗料またはフッ素樹脂塗膜の評価方法。
  9. 前記フッ素樹脂塗料または前記フッ素樹脂塗膜が、
    水路橋、鉄道橋、煙突、タンク、送電塔、通信塔、アンテナ、柱、建築構造物外壁、屋上床、建築部材、レンガ、風力発電タワー、風力発電ナセル、風力発電ブレード、ダム、プール、工場床、コピー部品、太陽電池部品、太陽熱発電装置、熱温水器、看板、手摺、高欄、防音壁、自動車外装、自動車内部製品、船舶、電車、飛行機、ヘリコプター、テント地、またはプラスチック成型品に塗布されるフッ素樹脂塗料、
    または水路橋、鉄道橋、煙突、タンク、送電塔、通信塔、アンテナ、柱、建築構造物外壁、屋上床、建築部材、レンガ、風力発電タワー、風力発電ナセル、風力発電ブレード、ダム、プール、工場床、コピー部品、太陽電池部品、太陽熱発電装置、熱温水器、看板、手摺、高欄、防音壁、自動車外装、自動車内部製品、船舶、電車、飛行機、ヘリコプター、テント地、またはプラスチック成型品に設けられたフッ素樹脂塗膜
    である請求項８に記載のフッ素樹脂塗料またはフッ素樹脂塗膜の評価方法。
  10. フッ素樹脂塗料またはフッ素樹脂塗膜である試料の、熱分解ガスクロマトグラフィ法または熱分解ガスクロマトグラフィ質量分析法による計測データを取得する計測データ取得部と、
    ビニルエステルおよびビニルエーテルの少なくとも一方に基づく構成単位由来の熱分解生成物のピークに係るデータを記憶する特定モノマーピーク記憶装置と、
    フッ素を有するモノマーに基づく構成単位由来の熱分解生成物のピークに係るデータを記憶するフッ素ピーク記憶装置と、
    前記特定モノマーピーク記憶装置に記録されたビニルエステルおよびビニルエーテルの少なくとも一方に基づく構成単位由来の熱分解生成物のピークに係るデータと前記計測データとに基づいて、前記試料にビニルエステルおよびビニルエーテルの少なくとも一方に基づく構成単位の有無および量の少なくとも一方を推定する特定モノマー推定部と、
    前記フッ素ピーク記憶装置に記録されたフッ素を有するモノマーに基づく構成単位由来の熱分解生成物のピークに係るデータと前記計測データとに基づいて、前記試料のフッ素原子含量を推定するフッ素原子含量推定部と
    を備える評価用情報算出装置。
  11. 前記特定モノマーピーク記憶装置にビニルエステルおよびビニルエーテルの少なくとも一方に基づく構成単位由来の熱分解生成物のピークに係る新たなデータを記録する記録部をさらに備える
    請求項１０に記載の評価用情報算出装置。
  12. 請求項１０または請求項１１に記載の評価用情報算出装置と端末装置とを備え、
    前記端末装置が、
    熱分解ガスクロマトグラフィ法または熱分解ガスクロマトグラフィ質量分析法による前記試料の計測データを生成する計測データ生成部と、
    前記計測データを前記評価用情報算出装置に送信する送信部と、
    前記評価用情報算出装置から、前記試料にビニルエステルおよびビニルエーテルの少なくとも一方に基づく構成単位の有無および量の少なくとも一方の推定結果およびフッ素原子含量とに関する情報を受信する受信部と、
    前記受信部が受信した情報に基づいて、前記試料の評価に用いられる情報を提示する提示部と
    を備える評価用情報提示システム。
  13. フッ素樹脂塗料またはフッ素樹脂塗膜である試料の、熱分解ガスクロマトグラフィ法または熱分解ガスクロマトグラフィ質量分析法による計測データを生成する計測データ生成部と、
    前記計測データを請求項１０または請求項１１に記載の評価用情報算出装置に送信する送信部と、
    前記評価用情報算出装置から、前記試料にビニルエステルおよびビニルエーテルの少なくとも一方に基づく構成単位の有無および量の少なくとも一方の推定結果およびフッ素原子含量とに関する情報を受信する受信部と、
    前記受信部が受信した情報に基づいて、前記試料の評価に用いられる情報を提示する提示部と
    を備える端末装置。
  14. フッ素樹脂塗料またはフッ素樹脂塗膜である試料の、熱分解ガスクロマトグラフィ法または熱分解ガスクロマトグラフィ質量分析法による計測データを生成する計測データ生成ステップと、
    前記計測データを請求項１０または請求項１１に記載の評価用情報算出装置に送信する送信ステップと、
    前記評価用情報算出装置から、前記試料にビニルエステルおよびビニルエーテルの少なくとも一方に基づく構成単位の有無および量の少なくとも一方の推定結果およびフッ素原子含量とに関する情報を受信する受信ステップと、
    受信した前記情報に基づいて前記試料を評価する評価ステップと
    を有するフッ素樹脂塗料またはフッ素樹脂塗膜の評価方法。
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