JP2811721B2

JP2811721B2 - フルオロオレフィン共重合体水性分散体

Info

Publication number: JP2811721B2
Application number: JP6262489A
Authority: JP
Inventors: 利夫下村; 行光茨木; 満寿美横山
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1989-03-15
Filing date: 1989-03-15
Publication date: 1998-10-15
Anticipated expiration: 2013-10-15
Also published as: JPH02240154A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、機械的安定性、顔料分散性が良好で、かつ
耐候性、耐薬品性、フイルム形成性、付着性に優れるフ
ルオロオレフィン共重合体水性分散体に関する。

〔従来の技術〕

フルオロオレフィン共重合体は高耐候性、高耐薬品性
をもたらすバインダーとして公知であり、有機溶剤溶液
の形態のものが既に市販されている。しかしながら、有
機溶剤を多量に含むため、火災の危険性、有害性、大気
の汚染などの問題があり、又省資源の観点からも有機溶
剤の放出があることは好ましくない。

これに対して、テトラフルオロエチレン、ふっ化ビニ
リデン、ヘキサフルオロプロピレン等のフルオロオレフ
ィンポリマーの水分散体が提唱されているが、これらは
高温での乾燥又は焼付けが必要で、例えば、特開昭57−
38845号公報に開示された技術では、ふっ化ビニリデン
とヘキサフルオロプロピレン共重合体の固有粘度〔η〕
を0.1〜0.5の低分子量にしているにもかかわらず、180
〜230℃の温度で１〜３分間の焼付を要している。それ
故に常温で塗膜を形成せしめる必要のある野外塗料、屋
内塗料等の用途には適用できない。更に、フルオロオレ
フィンモノマーは高価であり、共重合体の全量をフルオ
ロオレフィンで構成することは価格的に不利にならざる
を得ない。

一方、本願出願人は、このような問題点の解決方法と
して、10〜55モル％のフルオロオレフィン、10〜70モル
％のアルキルビニルエーテル、５〜80モル％のカルボン
酸ビニルエステルからなる共重合体の水性分散体が低温
造膜性良好で、経済的にも有利なることを見出し、既に
提案した（特開昭61−261367号公報）。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、上記水性分散体は、機械的安定性、顔
料分散性、付着性等の点においていまだ充分満足のいく
ものではなかった。

本発明者らはかかる問題点を解決し、機械的安定性、
顔料分散性及び付着性に優れるフルオロオレフィン共重
合体水性分散体を得るべく鋭意努力した結果、フルオロ
オレフィンと、ビニルエステル及び／又はビニルエーテ
ルとにさらに内部可塑化単量体としてエチレンの如きオ
レフィンを共重合するとともにクロトン酸の如き比較的
共重合性のよいエチレン性不飽和酸を共重合することに
より、機械的安定性、顔料分散性に優れ、又、種々の基
材に対する付着性、耐候性、耐薬品性等の良好なフイル
ムをもたらす水性分散体が得られることを見出し、本発
明を完成したものである。

本発明の目的は、機械的安定性、顔料分散性が良好
で、常温もしくは比較的低温の加熱によって皮膜が形成
でき、基材への付着性に優れ、耐水性、耐候性、耐薬品
性が良好である皮膜をつくることができるフルオロオレ
フィン共重合体水性分散体を提供することである。

〔課題を解決するための手段〕

上記目的を達成するために、本発明のフルオロオレフ
ィン共重合体水性分散体は、10〜80重量％のフルオロオ
レフィンと、５〜30重量％のオレフィンと、10〜80重量
％のビニルエステル及び／又はビニルエーテルと、0.1
〜3.0重量％の共重合可能なエチレン性不飽和酸と、を
乳化重合してなるものである。

本発明で用いられるフルオロオレフィンはふっ化ビニ
ル、ふっ化ビニリデン、クロロトリフルオロエチレン、
エトラフルオロエチレン、1,1−ジクロロ−2,2−ジフル
オロエチレン、１−クロロ−2,2ジフルオロエチレン、
１−クロロ−1,2−ジフルオロエチレン、ヘキサフルオ
ロプロピレン、1,1,3,3,3−ペンタフルオロプロピレ
ン、2,3,3,3−テトラフルオロプロピレン、3,3,3−トリ
フルオロプロピレン、1,1,2−トリフルオロプロピレン
等のフルオロオレフインであり、好ましくはテトラフル
オロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ヘキサフ
ルオロプロピレンの１種又は２種以上のものである。

かかるフルオロオレフインの含有量は共重合体中10〜
80重量％であり、好ましくは20〜50重量％である。この
量が10重量％未満では共重合体中のふっ素含量が低いも
のになり、耐水性、耐候性の劣るものになる。又、フル
オロオレフインが80重量％を越えると水性分散体の造膜
性が不良となり良好なフイルム或は塗膜が得られなくな
る。

オレフインとしてはエチレンが好ましく、プロピレ
ン、ブテン−１なども場合により使用することが出来
る。オレフインの共重合量は５〜30重量％であり、好ま
しくは10〜25重量％である。オレフィンが５重量％未満
では得られる水性分散体の造膜性或いはフイルムのフレ
キシビリテイが低下し、又、30重量％を越えると共重合
体が過剰に可塑化され、水性分散体フイルムの耐ブロッ
キング性、耐久性等が低下する。

ビニルエステルとしては酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプロン酸ビニ
ル、バーサチツク酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ステア
リン酸ビニル、安息香酸ビニル、ｐ−ｔ−ブチル安息香
酸ビニル、サルチル酸ビニル、モノクロル酢酸ビニル等
であり、好ましくは炭素数４から17までの脂肪族、芳香
族、脂環族のカルボン酸ビニルエステルである。

ビニルエーテルとしては、メチル、エチル、ｎ−プロ
ピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブ
チル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、２−
エチルヘキシル等のアルキル基、又は、ヒドロキシエチ
ル、ヒドロキシブチル等の置換基含有アルキル基を有す
るビニルエーテルであり、好ましくは炭素数２〜４のア
ルキル基を有するものである。

カルボン酸ビニルエステル及び／又はアルキルビニル
エーテルの量は10〜80重量％であり、好ましくは10〜50
重量％である。この量が10重量％未満では基材への付着
性が劣り、又80重量％を越えると共重合体中のふっ素及
びエチレン含量が低くなり、水性分散体フイルムの物性
が劣る。

このビニルエステルとビニルエーテルは、いずれのモ
ノマーもフルオロオレフィンに対する反応性が高く、単
独でも使用でき、又併用してもよいものである。

共重合可能なるエチレン性不飽和酸としては、クロト
ン酸の使用が望ましいし、さらには、イタコン酸や、イ
タコン酸モノアルキルエステル類などをも用いることが
できるが、アクリル酸の使用は望ましくない。

これらの不飽和酸の量は0.1〜3.0重量％、好ましくは
0.5〜2.0重量％であり、0.1重量％未満では充分な機械
的安定性、顔料分散性、付着性の向上が得られず、又、
3.0重量％を越えると耐水性、耐アルカリ性の低下をも
たらすので好ましくない。

更に本発明の効果を損なわない範囲で共重合しうるビ
ニルモノマー、例えば塩化ビニル、塩化ビニリデン等の
ハロゲン化ビニル、アクリル酸エステル（炭素数１〜
８）、メタクリル酸エステル（炭素数１〜８）、アクリ
ルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、グリシジル
アクリルレート、ヒドロキシ含有アクリレリート等の官
能基含有モノマーを共重合させることもできるが、これ
らは概して本発明の主成分単量体に対し乳化共重合性が
よくないので、これらの特定の効果を得るための最低必
要量に限定すべきであり、通常は用いる必要はない。

本発明の水性分散液は乳化重合によって得られるポリ
マー水性分散液である。その際の乳化重合においては水
あるいは水を主成分とし少量の有機溶剤を含む水溶液中
で、乳化剤により上記モノマー混合物を乳化させ、ラジ
カル開始剤（触媒）の熱あるいはレドックス分解によ
り、重合を行なわしめる常法の手段が一般的である。

乳化剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ア
ルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、アルキ
ル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、
リン酸エステル塩、パーフルオロアルキル脂肪酸塩等の
アニオン乳化剤；アルキルフエノールエチレンオキサイ
ド付加物、高級アルコールエチレンオキサイド付加物、
エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドブロツクコ
ポリマー等のノニオン乳化剤であり、更にはポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシエチル
セルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセ
ルロース、ポリアクリル酸ソーダ、エチレン−無水マレ
イン酸共重合体等の水溶液性高分子を保護コロイドとし
て使用できる。

ラジカル開始剤としてはカリウムパーサルフエート、
アンモニウムパーサルフエート等の水溶性触媒あるいは
ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエー
ト等の油溶性触媒の単独もしくは亜硫酸ソーダ、ロンガ
リツト、アスコルビン酸等の水溶性還元剤の併用によっ
て行われる。その他重合系には連鎖移動剤、架橋性モノ
マー、pH緩衝剤を任意に使用できる。

通常の乳化重合においては、モノマーの合計量100重
量部に対して水50〜500重量部、乳化剤は１〜10重量
部、触媒は0.5〜３重量部が使用されるが、この範囲に
限定されない。

本発明のフルオロオレフイン共重合体水性分散体は、
不揮発分20〜65重量％のものが好ましい。

更に、本発明の水性分散体には作業性、加工特性等の
性能に応じて、トリポリリン酸ソーダ、ヘキサメタリン
酸ソーダ、ポリアクリル酸ソーダの如き分散剤、前記ノ
ニオン乳化剤の如き湿潤剤、前記保護コロイドの如き増
粘剤、シリコーン油、鉱油の如き消泡剤、ジブチルフタ
レート、ジオクチルフタレート、ブチルカルビトールア
セテート、ブチルセロソルブの如き可塑剤或いは造膜助
剤、二酸化チタン及び／又は通常のエマルジヨン塗料に
用いられる着色顔料、炭酸カルシウム、クレー、シリカ
などの充填顔料、防腐剤、防バイ剤、pH調整剤並びにア
クリル、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル−スチレ
ン、エチレン−酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル−塩
化ビニルの如き重合体エマルジヨンの添加も可能であ
る。

〔実施例〕

以下実施例をあげて本発明を更に説明する。

尚、以下の説明において、部及び％とあるのは全て重
量部及び重量％である。

実施例１撹拌機付き耐圧オートクレーブ中に次の組成より成る
溶液を入れた。

イオン交換水 ……700部エマルゲン920（花王（株）製品、ポリオキシエチレン
アルキルフエニルエーテル） ……18部プルロニツクF68（旭電化工業（株）製品、オキシエチ
レンオキシプロピレンブロツクコポリマー） ……12部レベノールWZ（花王（株）製品、ポリオキシエチレンア
ルキルフエニルエーテル硫酸ソーダ） ……６部クロトン酸 ……６部 NaHCO₃ ……６部次いで酢酸ビニル総量300部のうち300部及びクロロト
リオロエチレン総量300部のうち５部及び過硫酸カリウ
ム総量６部のうち３部をオートクレーブに仕込み、エチ
レンを導入して反応系内の空気を除去した後エチレンを
導入して撹拌加熱し80℃に昇温した。この時オートクレ
ーブの内圧が50kg/cm²になる様に調節した。

次いで、80℃、50kg/cm²の圧力を保持しながら、残り
の酢酸ビニル270部、及び残りのクロロトリフルオロエ
チレン295部を４時間にわたって均等に滴下した。それ
と同時に残りの過硫酸カリウム３部をイオン交換水100
部に溶解した溶液を５時間にわたって均等に滴下した。
このようにして得た水性分散液を水で希釈して固形分濃
度40％に調節し、共重合体水性分散液を得た。この共重
合体水性分散液の粘度（BM型回転粘度計60rpm）は、40c
ps、pHは4.0であった。また、この共重合体水性分散液
中の重合固体は、エチレンの14％、酢酸ビニルの44％、
クロロトリフルオロエチレンの41％およびクロトン酸の
１％からなるものであった。

上記した共重合体の組成分析は、次のようにして行っ
た。フルオロオレフィンの方は、アリザリン・コンプレ
クソン（以下、アリザリコンプレクソンともいう。）法
により、ふっ素含量を求めて、フルオロオレフィン量に
換算をしているし、他方の、それぞれ、ビニルエーテ
ル、カルボン酸ビニルおよびエチレン性不飽和酸の含有
率（％）は、NMRならびに熱分解ガス・クロマト・グラ
フィー（以下、ガスクロマトグラフィーともいう。）の
測定から求めた。そして、エチレン含量の方は、全体
（100％）から、それぞれ、フルオロオレフィン、ビニ
ルエーテルおよび／またはカルボン酸ビニルの含有率
（％）と、エチレン性不飽和酸の含有率（％）とを差し
引くということによって求めた。

得られた共重合体水性分散液の安定性及び顔料分散性
等の物性を測定し、第１表に示した。

比較例１クロトン酸を全く使用しない以外は、実施例１と同様
にして共重合体水性分散液を得た。

比較例２撹拌機、温度計、還流冷却器、滴下ロート、不活性ガ
ス導入口を備えたガラス製２フラスコに、ネオゲンR1
8部、エマルゲン940（ポリオキシエチレンノニルフエノ
ールエーテル、花王（株）製）30部及びイオン交換水90
0部の水溶液を窒素ガス気流中80℃に保持し、メチルメ
タクリレート396部、２−エチルヘキシルアクリレート1
83部及びアクリル酸21部のモノマー混合液を４時間にわ
たって滴下する一方、カリウムパーサルフエート1.8部
をイオン交換水75部に溶解した触媒液を同時に滴下し、
滴下終了後２時間維持して反応を完了せしめ共重合体水
分散液を得た。

（第１表において、判定表示は、である。）各物性の試験方法は次の通りである。

（１）重合中の凝集物生成量：重合終了後生成水分散液
を100メツシユの金網で濾過、沈澱物の重量を測り、水
分散液1000g当りの量（ｇ）に換算したもの。

（２）機械安定性：水分散液をイオン交換水で５％濃度
に希釈した後、その300gを用いホモミキサー（1/6HP）
で3000rpm、10分間撹拌して24時間放置後の沈澱物の有
無を目視にて判定。

（３）希釈安定性：水分散液をイオン交換水で５％濃度
に希釈した後、試料を遠心分離機にて2000rpm、15分間
遠心分離を行った後の沈澱物の有無を目視にて判定。

（４）最低造膜温度：温度勾配熱板型最低造膜温度測定
機により測定（ISO 2115）（５）顔料分散性：共重合体水分散液100重量部、水分
散顔量５重量部（大日本インキ化学工業（株）製デイス
パースカラーSD−902）に配合し、ポリスマンにて均一
に撹拌した後、試験管に採り、静置する。配合物の分
離、凝集を目視にて確認。

◇塗膜物性試片作成条件:3ミリ厚のフレキシブル板（5c
m×15cm）へ顔料分散性を観た着色配合物を刷毛にて200
g/cm²塗布し、70℃×10分間乾燥機中にて乾燥した。

（６）付着性：上記条件で作成した試片にナイフにて切
り込みを入れ、辺2mmのゴハン目を25個作成。セロテー
プにて剥離テストを行い、塗膜剥離状態（塗膜残存）を
目視判定。

（７）耐候性：上記条件で作成した試片をQUVウエザメ
ーター（スガ試験機（株）製）に500時間かけた後、塗
面の光沢低下、クラツク等を目視判定。

（８）耐水性：上記条件で作成した試片を水中へ15日間
浸漬後、塗面の白化、膨潤。プリスタリング、軟化、光
沢等を目視にて判定。

（９）耐アルカリ性：上記条件で作成した試片をCa（O
H）_２飽和、２％NaOH水溶液中へ15日間浸漬後、塗面の
白化、膨潤、プリスタリング、軟化、光沢低下等を目視
にて判定。

第１表に示された結果から、クロトン酸を用いない場
合、重合中の凝集物生成量が増え、水性分散液の安定性
も低下し、顔料分散性及び塗膜の付着性が劣ることがわ
かった。又、実施例１に示した本発明のフルオロオレフ
ィン共重合体水性分散液は、従来のアクリル系水性分散
液と比較して、耐候性及び耐アルカリ性に優れているこ
とが明らかとなった。

実施例２実施例１と同じ乳化剤及びクロトン酸配合溶液をオー
トクレーブ中に仕込んだ。次いで酢酸ビニル総量250部
のうち25部、“VeoVa10"（シエル社製品、下記一般式で
示される第三級カルボン酸ビニルエステル、上式中、R₁,R₂及びR₃の合計炭素数は８）150部のうち15
部、クロロトリフルオロエチレン総量200部のうち５部
及びハイドロサルファイトナトリウム４部を仕込みエチ
レンを導入して50℃に昇温した。この時オートクレーブ
内圧を60kg/cm²に調節した。次いで50℃、60kg/cm²の圧
力を保持しながら残りの酢酸ビニル225部、“VeoVa10"1
30部及びクロロトリフルオロエチレン195部を１時間毎
に５回均等分割添加した。それと同時に過酸化水素（30
％）３部をイオン交換水100部に溶解した溶液を６時間
にわたって均一連続滴下した。

このようにして得た水性分散液を水で希釈し固形分濃
度40％に調節し、共重合体水性分散液を得た。

この共重合体水性分散液の粘度は10cps、pH4.0であっ
た。また、この共重合体水性分散液中の重合固体は、エ
チレンの20.1％、クロロトリフルオロエチレンの26.0
％、酢酸ビニルの33.5％、“Veova10"の19.5％およびク
ロトン酸の0.9％からなるものであった。

この共重合体水性分散液の性状を第２表に、また塗膜
物性を第３表にそれぞれ示した。

比較例３エチレン圧力を170kg/cm²とした以外は、実施例２と
同様にして共重合体水性分散液を製造した。

この共重合体水性分散液中の重合固体は、エチレンの
34.1％、クロロトリフルオロエチレンの20.0％、酢酸ビ
ニルの28.0％、“Veova10"の17.0％およびクロトン酸の
0.9％からなるものであった。

比較例４実施例１と同じ乳化剤およびクロトン酸配合溶液を、
オートクレーブ中に仕込んだ。次いで、使用すべきモノ
マーの使用量を、それぞれ、酢酸ビニルの400部、“Veo
va10"の150部およびクロロトリフルオロエチレンの50部
に変更すると共に、しかも、エチレン圧力を15kg/cm²に
変更した以外は、実施例２と同様にして、共重合体水性
分散液を調製した。

この共重合体水性分散液中の重合固体は、それぞれ、
エチレンの8.2％、クロロトリフルオロエチレンの7.5
％、酢酸ビニルの60.5％、“Veova10"の23.0％およびク
ロトン酸の0.8％からなるものであった。

比較例５実施例１と同じ乳化剤およびクロトン酸配合溶液を、
オートクレーブ中に仕込んだ。次いで、使用すべきモノ
マーの使用量を、それぞれ、酢酸ビニルの20部、“Veov
a10"の20部およびクロロトリフルオロエチレンの560部
に変更すると共に、しかも、エチレン圧力を60kg/cm²に
変更した以外は、実施例２と同様にして、共重合体水性
分散液を調製した。

この共重合体水性分散液中の重合固体は、それぞれ、
エチレンの13.1％、クロロトリフルオロエチレンの80.0
％、酢酸ビニルの3.0％、“Veova10"の3.5％およびクロ
トン酸の0.5％からなるものであった。

試験方法は第１表の場合と同様に行った。第１表に示さ
なかった試験方法は次の通りである。

（10）耐ブロツキング性：塗面へ１辺3cmのクラフト紙
を置き、1kg分銅を乗せ、23℃、65％湿度中へ24時間静
置後、クラフト紙をはがし、クラフト紙のはがれ抵抗具
合や、塗面への残り具合にて判定。

第２表および第３表に示した結果から、ビニルエステ
ルおよび／またはビニルエーテルの含量が増加すると、
耐水性、耐アルカリ性、耐候性が低下することがわかっ
た。又、クロロトリフルオロエチレンが増加すると、顔
料分散性、希釈安定性、付着性が低下することがわかっ
た。

実施例３〜５クロトン酸の仕込み量（共重合体の計算収量当りの仕
込み量％）を0.5％（実施例３）、1.0％（実施例４）及
び2.0％（実施例５）と変えた以外は実施例１と同様に
して乳化重合を行ない、それぞれの共重合体水分散液を
得た。それぞれの重合中の凝集物生成量は、0.4g（実施
例３）、0.1g（実施例４）及び0.1g（実施例５）であっ
た。

それぞれの共重合体水性分散液の性状及び塗膜物性は
第４表に示す如くであった。

比較例６〜８クロトン酸の仕込み量（共重合体の計算収量当りの仕
込み量％）を０％（比較例６）、4.0％（比較例７）及
び5.0％（比較例８）と変えた以外は実施例１と同様に
して乳化重合を行ない、それぞれの共重合体水分散液を
得た。それぞれの重合中の凝集物生成量は、3.5g（比較
例６）、0.1g（比較例７）及び0.1g（比較例８）であっ
た。

試験方法は第１表の場合と同様に行った。

第４表の結果から、クロトン酸が含まれないと、重合
中の凝集物生成量が増え、水性分散液の安定性が低下
し、付着性も劣ることがわかった。又、クロトン酸の量
が増えると、重合中の凝集物生成量や水性分散液の安定
性は向上するが、塗膜の耐水性が低下することがわかっ
た。

実施例６２ステンレス製オートクレーブに15部のネオゲンＲ
（ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ、第一工業製薬
（株）製）、10部のエマルゲン920（ポリオキシエチレ
ンアルキルフエニルエーテル、花王株式会社製）、５部
のクロトン酸、５部の炭素水素アンモニウムを650部の
イオン交換水に溶解した水溶液を入れ、次いで150部の
ピバリン酸ビニルを仕込んだ後、エチレンで10kg/cm²加
圧し脱気した。エチレン加圧及び脱気の操作を２階繰り
返した後、112部のエチルビニルエーテルとあらかじめ
液化捕集したヘキサフルオロプロピレン233部とをガラ
ス製耐圧管よりエチレン加圧にてオートクレーブに圧入
し、エチレンにより圧力を40kg/cm²となるように調節し
た。オートクレーブを60℃に調温し、５部のアンモニウ
ムパーサルフエートを90部のイオン交換水に溶解した触
媒液を６時間にわたって滴下し、更に２時間反応を継続
した。重合の進行に従い圧力は低下したが、エチレンの
新たな補充は行わなかった。

次いで30℃に冷却後水性分散体を取り出し、共重合体
水性分散液を得た。

この共重合体水性分散液を固形分濃度は40.5％で、粘
度860cpsであった。

また、この共重合体水性分散液中の重合固体は、それ
ぞれ、ヘキサフルオロプロピレンの37.0％、エチレンの
14.1％、エチルビニルエーテルの21.0％、ピバリン酸ビ
ニルの27.0％およびクロトン酸の0.9％からなるもので
あった。

この共重合体水性分散液の性状及び塗膜物性は第５表
に示す如くであった。

比較例９エチレンを用いず、窒素で加圧した以外は実施例６と
同様に重合して共重合体水性分散液を製造した。

比較例10 クロトン酸を用いず、アクリル酸を６部用いた以外は
実施例６と同様に重合して共重合体水性分散液を製造し
た。

試験方法は第１表の場合と同様に行った。

第５表の結果から、エチレンを用いない場合、付着
性、耐水性が劣り、クロトン酸にかわりアクリル酸を用
いると、重合中の凝集物の生成量が増え、水性分散液の
安定性も低下し、更に塗膜物性も劣ることが認められ
た。

〔発明の効果〕

本発明の水性分散体は、機械的安定性、顔料分散性が
良好で常温もしくは比較的低温の加熱によって皮膜が形
成でき、基材への付着性に優れ、耐水性、耐候性、耐薬
品性が良好である皮膜をもたらすことができる。

このような特長により、本発明の水性分散体は、外装
建築塗料、外装建材塗装剤、紙及び繊維加工剤などの用
途に好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C08F 214/18 C08F 218/04 C08F 216/14 C08L 27/12 C09D 127/12

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】10〜80重量％のフルオロオレフィンと、５
〜30重量％のオレフィンと、10〜80重量％のビニルエス
テルおよび／またはビニルエーテルと、0.1〜3.0重量％
の、アクリル酸を除く、共重合可能なエチレン性不飽和
酸と、を乳化重合してなることを特徴とするフルオロオ
レフィン共重合体水性分散体。
【請求項２】共重合可能なエチレン性不飽和酸がクロト
ン酸である、請求項（１）記載のフルオロオレフィン共
重合体水性分散体。
【請求項３】フルオロオレフィンがクロロトリフルオロ
エチレンである、請求項（１）記載のフルオロオレフィ
ン共重合体水性分散体。
【請求項４】オレフィンがエチレンである、請求項
（１）記載のフルオロオレフィン共重合体水性分散体。
【請求項５】ビニルエステルが酢酸ビニルおよび／また
はバーサチック酸ビニルである、請求項（１）、
（２）、（３）または（４）記載のフルオロオレフィン
共重合体水性分散体。