JPS61261367A - エマルジヨン塗料用組成物 - Google Patents
エマルジヨン塗料用組成物Info
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- JPS61261367A JPS61261367A JP10161785A JP10161785A JPS61261367A JP S61261367 A JPS61261367 A JP S61261367A JP 10161785 A JP10161785 A JP 10161785A JP 10161785 A JP10161785 A JP 10161785A JP S61261367 A JPS61261367 A JP S61261367A
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- Japan
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- vinyl
- aqueous dispersion
- water
- paint
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規なエマルジョン塗料用組成物に関するもの
であり、更に詳しくはフルオロオレフィン、アルキルビ
ニルエーテル、カル？ン酸ビニルエステルからなる共重
合体の水性分散体を有機バインダーとして用いてなる、
耐候性、耐水性、耐薬品性の良好なエマルジョン塗料を
提供せんとするものである。
であり、更に詳しくはフルオロオレフィン、アルキルビ
ニルエーテル、カル？ン酸ビニルエステルからなる共重
合体の水性分散体を有機バインダーとして用いてなる、
耐候性、耐水性、耐薬品性の良好なエマルジョン塗料を
提供せんとするものである。
水性エマルジョン塗料は溶剤型塗料に比べて火災の危険
性、溶剤臭、毒性が全くないという点で優れた特性を持
ち、更に塗料を水で希釈し得ること、水で塗装具を洗浄
し得ること等の実用上の利点を有するものであるが、そ
の反面、エマルジ。
性、溶剤臭、毒性が全くないという点で優れた特性を持
ち、更に塗料を水で希釈し得ること、水で塗装具を洗浄
し得ること等の実用上の利点を有するものであるが、そ
の反面、エマルジ。
ン塗料には必然的に乳化剤、保護コロイド、増粘剤を含
むために耐水性、耐候性、耐薬品性に難点がある。
むために耐水性、耐候性、耐薬品性に難点がある。
又、・耐候性、耐薬品性の良好な塗料としてテトラフル
オロエチレン、フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロ
ピレン等のフルオロオレフィンポリマーの水分散体が知
られているが、高温での焼付けを要する。例えば特開昭
５７−３８８４５ではフッ化ビニリデンとへキサフルオ
ロプロピレン共重合体の固有粘度〔η〕を０．１〜０．
５の低分子量にしているにもかかわらず、１８０〜２３
０℃の温度で１〜３分間の焼付を要している。それ故に
常温で塗膜を形成せしめる必要のある屋外塗料、屋内塗
料等の用途には適用できない。更に、フルオロオレフィ
ンモノマーは高価であり、共重合体の全量をフルオロオ
レフィンで構成することは価格的に不利にならざるを得
ない。
オロエチレン、フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロ
ピレン等のフルオロオレフィンポリマーの水分散体が知
られているが、高温での焼付けを要する。例えば特開昭
５７−３８８４５ではフッ化ビニリデンとへキサフルオ
ロプロピレン共重合体の固有粘度〔η〕を０．１〜０．
５の低分子量にしているにもかかわらず、１８０〜２３
０℃の温度で１〜３分間の焼付を要している。それ故に
常温で塗膜を形成せしめる必要のある屋外塗料、屋内塗
料等の用途には適用できない。更に、フルオロオレフィ
ンモノマーは高価であり、共重合体の全量をフルオロオ
レフィンで構成することは価格的に不利にならざるを得
ない。
我々はかかるエマルゾ、ン塗料及びフルオロオレフィン
エマルジョンの欠点を改良する為に鋭意努力した結果、
フルオロオレフィンにカプロン酸ビニル及びアルキルビ
ニルエーテルを乳化共重合させたエマルジョンが室温で
塗膜を形成し、鉄、木材、プラスチック、ガラス、セメ
ント等の密着性に優れ、しかも耐水性、耐候性、耐薬品
性に良好であることを見い出して本発明を完成するに至
ったＯ 即ち、本発明は１０〜５５モルチのフルオロオレフィン
、１０〜７〇七ルチのアルキルビニルエーテル、５〜８
０モルチのカルメン酸ビニルエステルからなる共重合体
の水性分散体５〜１００重量部（固形分）と、必要に応
じて顔料０〜９５重量部からなるエマルジョン塗料組成
物によって本発明の目的を達成することができる。
エマルジョンの欠点を改良する為に鋭意努力した結果、
フルオロオレフィンにカプロン酸ビニル及びアルキルビ
ニルエーテルを乳化共重合させたエマルジョンが室温で
塗膜を形成し、鉄、木材、プラスチック、ガラス、セメ
ント等の密着性に優れ、しかも耐水性、耐候性、耐薬品
性に良好であることを見い出して本発明を完成するに至
ったＯ 即ち、本発明は１０〜５５モルチのフルオロオレフィン
、１０〜７〇七ルチのアルキルビニルエーテル、５〜８
０モルチのカルメン酸ビニルエステルからなる共重合体
の水性分散体５〜１００重量部（固形分）と、必要に応
じて顔料０〜９５重量部からなるエマルジョン塗料組成
物によって本発明の目的を達成することができる。
本発明でのフルオロオレフィンはフッ化ビニル、７ツ化
ビニリデン、クロロトリフルオロエチレン、テトラフル
オロエチレン、１，１−ジクロロ−２，２−ジフルオロ
エチレン、１−クロロ−２，２−ジフルオロエチレン、
１−クロロ−１，２−ジフルオロエチレン、ヘキサフル
オロプロピレン、 １，１，３，３．３−ペンタフルオ
ロプロピレン、２，３，３．３−テトラフルオロプロピ
レン、 ３，３．３− ） ＩＪフルオロプロピレン、
１，１．２− ）リフルオロプロピレン等のフルオロオ
レフィンでアシ、好ましくはテトラフルオロエチレン、
クロロトリフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレ
ンの１種又は２種以上のものである。
ビニリデン、クロロトリフルオロエチレン、テトラフル
オロエチレン、１，１−ジクロロ−２，２−ジフルオロ
エチレン、１−クロロ−２，２−ジフルオロエチレン、
１−クロロ−１，２−ジフルオロエチレン、ヘキサフル
オロプロピレン、 １，１，３，３．３−ペンタフルオ
ロプロピレン、２，３，３．３−テトラフルオロプロピ
レン、 ３，３．３− ） ＩＪフルオロプロピレン、
１，１．２− ）リフルオロプロピレン等のフルオロオ
レフィンでアシ、好ましくはテトラフルオロエチレン、
クロロトリフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレ
ンの１種又は２種以上のものである。
かかるフルオロオレフィンの含有量は共重合体中１０〜
５５モルチであり、好ましくは２０〜５〇七ルチである
。かかる量が１０モルチ未満では共重合体中のフッ素含
量が低いものになり、耐水性、耐候性の劣るものになる
。又、フルオロオレフィンはアルキルビニルエーテルと
交互共重合しやすいが、カプロン酸ビニルとは共重合し
にぐく、しかもアルキルビニルエーテルは単独重合せず
、カプロン酸ビニルとは共重合しやすく、更にカル対ン
酸ビニルエステルは単独重合するという理由からフルオ
ロオレフィンを５５モル慢を越えて含有せしめることは
難しい。
５５モルチであり、好ましくは２０〜５〇七ルチである
。かかる量が１０モルチ未満では共重合体中のフッ素含
量が低いものになり、耐水性、耐候性の劣るものになる
。又、フルオロオレフィンはアルキルビニルエーテルと
交互共重合しやすいが、カプロン酸ビニルとは共重合し
にぐく、しかもアルキルビニルエーテルは単独重合せず
、カプロン酸ビニルとは共重合しやすく、更にカル対ン
酸ビニルエステルは単独重合するという理由からフルオ
ロオレフィンを５５モル慢を越えて含有せしめることは
難しい。
アルキルビニルエーテルとしてはメチル、エチル、九−
デロビル、イソプロピル、笈−ブチル、インブチル、ｔ
−ブチル、イソアミル、九−ヘキシル、九−オクチル、
２−エチルヘキシル等のアルキル基、又、ヒドロキシエ
チル、ヒドロキシブチル等の置換基含有アルキル基を有
するビニルエーテルであり、好ましくは炭素数２〜４の
アルキル基を有するものである。
デロビル、イソプロピル、笈−ブチル、インブチル、ｔ
−ブチル、イソアミル、九−ヘキシル、九−オクチル、
２−エチルヘキシル等のアルキル基、又、ヒドロキシエ
チル、ヒドロキシブチル等の置換基含有アルキル基を有
するビニルエーテルであり、好ましくは炭素数２〜４の
アルキル基を有するものである。
アルキルビニルエーテルの含有量は共重合体中１０〜７
〇七ルチであり、好ましくは３０〜５５モルチである。
〇七ルチであり、好ましくは３０〜５５モルチである。
前述の共重合反応性の理由から、フルオロオレフィンと
当モル以上であることが製造９時の収率の面から望まし
く、従ってかかる量が１０モルチ未満ではフルオロオレ
フィンの含有量が１０モル未満となる為好ましくなく、
又７０モルチを越えると共重合体中のフッ素含量が低い
ものになる。
当モル以上であることが製造９時の収率の面から望まし
く、従ってかかる量が１０モルチ未満ではフルオロオレ
フィンの含有量が１０モル未満となる為好ましくなく、
又７０モルチを越えると共重合体中のフッ素含量が低い
ものになる。
カルボン酸ピ“ニルエステルとしては酢酸ビニル、グロ
ビオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピパリン酸ビニル、カプ
ロン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、ラウリル酸ビニ
ル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、 ｐ−ｔ−
ブチル安息香酸ビニル、サルチル酸ビニル、モノクロル
酢酸ビニル等であり、好ましくは炭素数４から１７まで
の脂肪族、芳香族、脂環族のカルボン酸ビニルエステル
テある。
ビオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピパリン酸ビニル、カプ
ロン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、ラウリル酸ビニ
ル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、 ｐ−ｔ−
ブチル安息香酸ビニル、サルチル酸ビニル、モノクロル
酢酸ビニル等であり、好ましくは炭素数４から１７まで
の脂肪族、芳香族、脂環族のカルボン酸ビニルエステル
テある。
カル雇ン酸ビニルエステルの量は５〜８０モルチであり
、好ましくは１０〜５〇七ルチである。
、好ましくは１０〜５〇七ルチである。
かかる量が５モルチ未満では塗料組成物の基材への密着
性が劣り、又８０モルチを越えると共重合体中のフッ素
含量が低くなり、塗膜物性が劣る。
性が劣り、又８０モルチを越えると共重合体中のフッ素
含量が低くなり、塗膜物性が劣る。
更に本発明の効果を損なわない範囲で共重合しウルヒエ
ルモノマー、例えばエチレン、プロピレン、ブテン−１
等のオレフィン、塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロ
ゲン化ビニル、アクリル酸エステル（炭素数１〜８）、
メタアクリル酸エスチル（炭素数１〜８）、アクリルア
ミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アクリル酸、メ
タアクリル酸、グリシジルアクリレート、ヒドロキシ含
有アクリレート、マレイン酸、イタコン酸等の官能基含
有モノマーを共重合させることもできる。
ルモノマー、例えばエチレン、プロピレン、ブテン−１
等のオレフィン、塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロ
ゲン化ビニル、アクリル酸エステル（炭素数１〜８）、
メタアクリル酸エスチル（炭素数１〜８）、アクリルア
ミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アクリル酸、メ
タアクリル酸、グリシジルアクリレート、ヒドロキシ含
有アクリレート、マレイン酸、イタコン酸等の官能基含
有モノマーを共重合させることもできる。
本発明の水性分散体とはポリマーを水中に分散させた乳
化物又は懸濁物を云い、微粉末−リマー、溶融ポリマー
を機械的に分散せしめた分散液も含むことができるが、
好ましくは乳化重合によって得られるポリマー水分散液
である。その際の乳化重合においては水あるいは水を主
成分とし少量の有機溶剤を含む水溶液中で、乳化剤によ
シ上記モノマー混合物を乳化させ、ラジカル開始剤（触
媒）゛の熱あるいはレドックス分解によシ、重合を行な
わしめる常法の手段が一般的である。
化物又は懸濁物を云い、微粉末−リマー、溶融ポリマー
を機械的に分散せしめた分散液も含むことができるが、
好ましくは乳化重合によって得られるポリマー水分散液
である。その際の乳化重合においては水あるいは水を主
成分とし少量の有機溶剤を含む水溶液中で、乳化剤によ
シ上記モノマー混合物を乳化させ、ラジカル開始剤（触
媒）゛の熱あるいはレドックス分解によシ、重合を行な
わしめる常法の手段が一般的である。
乳化剤トしては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アル
キルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、アルキル
硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、リ
ン酸エステル塩、パーフルオロアルキル脂肪酸塩等のア
ニオン乳化剤：アルキルフェノールエチレンオキサイド
付加物、高級アルコールエチレンオキサイド付加物、エ
チレンオキサイドとプロピレンオキサイドブロックコポ
リマー等のノニオン乳化剤であり、更にはポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシエチルセ
ルロース、メチルセルロース、ヒドロキシグロビルセル
ロース、ポリアクリル酸ソーダ、エチレン−無水マレイ
ン酸共重合体等の水溶性高分子を保腹コロイドとして使
用できる。
キルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、アルキル
硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、リ
ン酸エステル塩、パーフルオロアルキル脂肪酸塩等のア
ニオン乳化剤：アルキルフェノールエチレンオキサイド
付加物、高級アルコールエチレンオキサイド付加物、エ
チレンオキサイドとプロピレンオキサイドブロックコポ
リマー等のノニオン乳化剤であり、更にはポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシエチルセ
ルロース、メチルセルロース、ヒドロキシグロビルセル
ロース、ポリアクリル酸ソーダ、エチレン−無水マレイ
ン酸共重合体等の水溶性高分子を保腹コロイドとして使
用できる。
ラジカル開始剤としてはカリウムパーサルフェート、ア
ンモニウムパーサルフェート等の水溶性触媒あ°るいは
ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエー
ト等の油溶性触媒の単独もしくは亜硫酸ソーダ、ロンガ
リット、アスコルビン酸等の水溶性還元剤の併用によっ
て行なわれる。
ンモニウムパーサルフェート等の水溶性触媒あ°るいは
ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエー
ト等の油溶性触媒の単独もしくは亜硫酸ソーダ、ロンガ
リット、アスコルビン酸等の水溶性還元剤の併用によっ
て行なわれる。
その他重合系には連鎖移動剤、架橋性モノマー、−緩衝
剤を任意に使用できる。
剤を任意に使用できる。
通常の乳化重合においては、モノマーの合計量１００重
量部に対して水は５０〜５００重量部、乳化剤は１〜１
０重量部、触媒は０．５〜３重量部が使用されるが、こ
の範囲に限定されない。
量部に対して水は５０〜５００重量部、乳化剤は１〜１
０重量部、触媒は０．５〜３重量部が使用されるが、こ
の範囲に限定されない。
本発明で用いられる水性分散体は不揮発分２０〜６５重
量％のものが好ましい。
量％のものが好ましい。
本発明の塗料用組成物において、上記水性分散体は組成
物１００重量部中に、５〜１００重量部含むことができ
、好ましくは２０〜８０重量部である。かかる量が５重
量部未満では有機バインダーとしての顔料結合力に欠け
、塗膜になりにくい。
物１００重量部中に、５〜１００重量部含むことができ
、好ましくは２０〜８０重量部である。かかる量が５重
量部未満では有機バインダーとしての顔料結合力に欠け
、塗膜になりにくい。
又、１００重量部の場合、すなわちエマルジョン単独に
おいても塗膜の上塗シ、グラスチック、木材等のつや出
し及び保護膜としての使用が可能である。
おいても塗膜の上塗シ、グラスチック、木材等のつや出
し及び保護膜としての使用が可能である。
本発明に用い得る顔料は特別の制限はなく、通常塗料に
用いられる顔料で良い。例えば、二数化チタン（ルチル
又はアナターゼ）、酸化鉄、酸化亜鉛、並びに組成物に
所望の色彩を与えるクロム酸塩及び有機顔料の如き種々
の着色顔料が挙げられる。加えて、炭酸カルシウム、酸
化カルシウム、けい質物（水和シリカ、ツユ−ムシリカ
、アルミナシリケート、カルシウム、アルミニウムシリ
ケート、マグネシウム・アルミニュウムシリフート、シ
リカエアログル、シリカキセロダル、アスベスト、雲母
等）の如き増量剤を用いることができる。
用いられる顔料で良い。例えば、二数化チタン（ルチル
又はアナターゼ）、酸化鉄、酸化亜鉛、並びに組成物に
所望の色彩を与えるクロム酸塩及び有機顔料の如き種々
の着色顔料が挙げられる。加えて、炭酸カルシウム、酸
化カルシウム、けい質物（水和シリカ、ツユ−ムシリカ
、アルミナシリケート、カルシウム、アルミニウムシリ
ケート、マグネシウム・アルミニュウムシリフート、シ
リカエアログル、シリカキセロダル、アスベスト、雲母
等）の如き増量剤を用いることができる。
更に、本発明の組成物には作業性、安定性等の性能に応
じて、トリポリリン酸ソーダ、ヘキサメタリン酸ソーダ
、ポリアクリル酸ソーダの如き分散剤、前記ノニオン乳
化剤の如き湿潤剤、前記保護コロイドの如き増粘剤、シ
リコーン油、鉱油の如き消泡剤、ジブチルフタレート、
ジオクチルフタレート、ブチルカルピトールアセテート
、ブチルセルソルブの如き造膜助剤、アクリル、酢酸ピ
ルの如き重合体エマルジョンの添加も可能である。
じて、トリポリリン酸ソーダ、ヘキサメタリン酸ソーダ
、ポリアクリル酸ソーダの如き分散剤、前記ノニオン乳
化剤の如き湿潤剤、前記保護コロイドの如き増粘剤、シ
リコーン油、鉱油の如き消泡剤、ジブチルフタレート、
ジオクチルフタレート、ブチルカルピトールアセテート
、ブチルセルソルブの如き造膜助剤、アクリル、酢酸ピ
ルの如き重合体エマルジョンの添加も可能である。
本発明の組成物は常温もしくは比較的低温の加熱によっ
て皮膜が形成でき、基材への密着性に優れ、耐水性、耐
候性、耐薬品性が良好である皮膜をもたらすことができ
る。
て皮膜が形成でき、基材への密着性に優れ、耐水性、耐
候性、耐薬品性が良好である皮膜をもたらすことができ
る。
本発明のエマルジョン塗料用組成物は、合成樹脂エマル
ジョン塗料分野への応用が可能である。
ジョン塗料分野への応用が可能である。
すなわち、ＰＷＣ（顔料重量濃度）を８５〜９５チにす
ることで吹付タイル用塗料として、鼠を４０〜８５％に
することで屋内外塗料として、更に多量の砂を混合する
ことで砂壁状塗料として、塗料として有用で１）、鉄、
アルミ、ガラス、木材、スレート、セメント、セラミッ
クス、紙、繊維、グラスチックス等の基材に対して、防
腐、防食、防汚、防摩耗、防水、保色、美装の為に用い
られる。
ることで吹付タイル用塗料として、鼠を４０〜８５％に
することで屋内外塗料として、更に多量の砂を混合する
ことで砂壁状塗料として、塗料として有用で１）、鉄、
アルミ、ガラス、木材、スレート、セメント、セラミッ
クス、紙、繊維、グラスチックス等の基材に対して、防
腐、防食、防汚、防摩耗、防水、保色、美装の為に用い
られる。
以下実施例をあげて本発明を更に説明する。尚、部とあ
るのは全て重量部である。
るのは全て重量部である。
参考例１（水性分散体Ｉの合成）
２１ステンレス製オートクレーブに、１５部のネオダン
Ｒ（ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ、第−工業製薬
製）、１０部のノイグンＥ Ａ −１２０（ポリオキシ
エチレンノニルフェノールエーテル、第−工業製薬製）
、５部のナトラゾール２５０ＬＲ（ヒドロキシエチルセ
ルロース、バーキュレス社製）、５部の炭酸水素アンモ
ニウムを６５０部のイオン交換水に溶解した水溶液を入
れ、次いで１５０部のピパリン酸ビニルと６部の８０チ
アクリル酸を仕込んだ後、窒素ガスで１０ ｋｇ ７ａ
ｍ２加圧し脱気した。窒素加圧及び脱気の操作を２回縁
シ返した後、１１２部のエチルビニルエーテルとあらか
じめ液化捕集したヘキサフルオロプロピレン（ｎＦＰと
略す）２３３部とをガラス製耐圧管より窒素加圧にてオ
ートクレーブに圧入した。
Ｒ（ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ、第−工業製薬
製）、１０部のノイグンＥ Ａ −１２０（ポリオキシ
エチレンノニルフェノールエーテル、第−工業製薬製）
、５部のナトラゾール２５０ＬＲ（ヒドロキシエチルセ
ルロース、バーキュレス社製）、５部の炭酸水素アンモ
ニウムを６５０部のイオン交換水に溶解した水溶液を入
れ、次いで１５０部のピパリン酸ビニルと６部の８０チ
アクリル酸を仕込んだ後、窒素ガスで１０ ｋｇ ７ａ
ｍ２加圧し脱気した。窒素加圧及び脱気の操作を２回縁
シ返した後、１１２部のエチルビニルエーテルとあらか
じめ液化捕集したヘキサフルオロプロピレン（ｎＦＰと
略す）２３３部とをガラス製耐圧管より窒素加圧にてオ
ートクレーブに圧入した。
オートクレーブを６０℃に調温し、５部のアンモニウム
パーサル７エートを９０部のイオン交換水圧溶解した触
媒液を６時間にわたって滴下し、更に２時間反応を継続
した。反応圧力は初期には９、８ ｋｇ／ａｎ２であっ
たが、終了時には２．１ ｋｌ／／ｃｒｎ２に低下して
いた。３０℃に冷却後水性分散体Ｉを取り出した。共重
合体の組成及び水性分散体の特性値を表１に示す。
パーサル７エートを９０部のイオン交換水圧溶解した触
媒液を６時間にわたって滴下し、更に２時間反応を継続
した。反応圧力は初期には９、８ ｋｇ／ａｎ２であっ
たが、終了時には２．１ ｋｌ／／ｃｒｎ２に低下して
いた。３０℃に冷却後水性分散体Ｉを取り出した。共重
合体の組成及び水性分散体の特性値を表１に示す。
参考例２（水性分散体■の合成）
参考例１において、モノマー仕込組成をＨＦＰ２８４部
、エチルビニルエーテル１３６部、に’バリン酸ビニル
７５部に変えたほかは同様にして合成した。得られた水
性分散体■の特性値等を表１に示す。
、エチルビニルエーテル１３６部、に’バリン酸ビニル
７５部に変えたほかは同様にして合成した。得られた水
性分散体■の特性値等を表１に示す。
参考例３（水性分散体■の合成）
参考例１において、モノマー仕込組成をＨＦＰ２６７部
、ｆｔｐ−ブチルビニルエーテル１７８部、ヴエオパ−
１０（パーサチイック酸ビニルエステル、シェル化学■
製）５０部、アクリル酸６部に変えたほかは同様にして
合成した。得られた水性分散体■の特性値等を表１に示
す。
、ｆｔｐ−ブチルビニルエーテル１７８部、ヴエオパ−
１０（パーサチイック酸ビニルエステル、シェル化学■
製）５０部、アクリル酸６部に変えたほかは同様にして
合成した。得られた水性分散体■の特性値等を表１に示
す。
参考例４（水性分散体■の合成）
参考例１において、モノマー仕込組成をクロロトリフル
オロエチレン２４７部、エチルビニルエーテル１５３部
、安息香酸ビニル１００部に変え、以下同様にして合成
した。得られた水性分散体■の特性値を表１に示す。
オロエチレン２４７部、エチルビニルエーテル１５３部
、安息香酸ビニル１００部に変え、以下同様にして合成
した。得られた水性分散体■の特性値を表１に示す。
参考例５（水性分散体Ｖの合成）
参考例１において、モノマー仕込組成をテトラフルオロ
エチレン２３３部、エチルビニルエーテル１６７部、グ
エオパ−９（バーサチック酸ビニルエステル、シェル化
学■製）１００部に変えた以外同様にして合成した。得
られた水性分散体Ｖの特性値等を表１に示す。
エチレン２３３部、エチルビニルエーテル１６７部、グ
エオパ−９（バーサチック酸ビニルエステル、シェル化
学■製）１００部に変えた以外同様にして合成した。得
られた水性分散体Ｖの特性値等を表１に示す。
参考例６（水性分散体■の合成）
攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下ロート、不活性ガス
導入口を備えたガラス製２１フラスコに、ネオダンＲ１
８部、エマルダン９４０（ポリオキシエチレンノニルフ
ェノールエーテル、花王石鹸■製）３０部及びイオン交
換水９００部の水溶液を窒素ガス気流中８０℃に保持し
、メチルメタアクリレート２６４部、ブチルアクリレー
ト３１８部及びメタアクリル酸１８部のモノマー混合液
を４時間にわたって滴下する一方、カリウムパーサルフ
ェート１．８部をイオン交換水７５部に溶解した触媒液
を同時に滴下し、滴下終了後２時間維持して反応を完了
せしめた。得られた水性分散体■の特性値等を表１に示
す。
導入口を備えたガラス製２１フラスコに、ネオダンＲ１
８部、エマルダン９４０（ポリオキシエチレンノニルフ
ェノールエーテル、花王石鹸■製）３０部及びイオン交
換水９００部の水溶液を窒素ガス気流中８０℃に保持し
、メチルメタアクリレート２６４部、ブチルアクリレー
ト３１８部及びメタアクリル酸１８部のモノマー混合液
を４時間にわたって滴下する一方、カリウムパーサルフ
ェート１．８部をイオン交換水７５部に溶解した触媒液
を同時に滴下し、滴下終了後２時間維持して反応を完了
せしめた。得られた水性分散体■の特性値等を表１に示
す。
参考例７（水性分散体■の合成）
参考例６において、モノマー仕込組成をネオ２７８６部
、エマルダン９４０ ３０部、ナトラゾール２５０ＨＲ
（ヒドロキシエチルセルロース、バーキュレス社製）６
部、炭酸水素ナトリウム１．５部及びイオン交換水・５
６９部の水溶液、酢酸ビニル４５０部、２−エチルへキ
シルアクリレート１５０部に変えた以外同様にして合成
した。得られた水性分散体■の特性値等を表１に示す。
、エマルダン９４０ ３０部、ナトラゾール２５０ＨＲ
（ヒドロキシエチルセルロース、バーキュレス社製）６
部、炭酸水素ナトリウム１．５部及びイオン交換水・５
６９部の水溶液、酢酸ビニル４５０部、２−エチルへキ
シルアクリレート１５０部に変えた以外同様にして合成
した。得られた水性分散体■の特性値等を表１に示す。
参考例８（水性分散体■の合成）
参考例７において、モノマー仕込組成を酢酸ビニル４２
０部、グエオパ−１０１８０部に変えた以外同様にして
合成した。得られた水性分散体■の特性値等を表１に示
す。
０部、グエオパ−１０１８０部に変えた以外同様にして
合成した。得られた水性分散体■の特性値等を表１に示
す。
参考例９（水性分散体■の合成）
参考例６において、七ツマー仕込組成をネオダンＲ２４
部及びイオン交換水８ｉ４部の水溶液と、メチルメタク
リレート３１８部、２−エチルへキシルアクリレート２
７０部、アクリル酸（９８％）１２部に変えた以外同様
にして合成した。得られた水性分散体■の特性値等を表
１に示す。
部及びイオン交換水８ｉ４部の水溶液と、メチルメタク
リレート３１８部、２−エチルへキシルアクリレート２
７０部、アクリル酸（９８％）１２部に変えた以外同様
にして合成した。得られた水性分散体■の特性値等を表
１に示す。
参考例１０（水性分散体Ｘの合成）
参考例６において、七ツマー仕込組成を２−エチルへキ
シルアクリレート２５２部、スチレン３３０部、アクリ
ル酸１８部に変えた以外同様にして合成した。得られた
水性分散体Ｘの特性値等を表１に示す。
シルアクリレート２５２部、スチレン３３０部、アクリ
ル酸１８部に変えた以外同様にして合成した。得られた
水性分散体Ｘの特性値等を表１に示す。
参考例１１（水性分散体Ｘの合成）
参考例６において、七ツマー仕込組成をネオダン１３０
部及びイオン交換水８７３部の水溶液と、メチルメタア
クリレート３７８部、ブチルアクリレート２１０部に変
えた以外同様にして合成した。
部及びイオン交換水８７３部の水溶液と、メチルメタア
クリレート３７８部、ブチルアクリレート２１０部に変
えた以外同様にして合成した。
得られた水性分散体Ｘの特性値等を表１に示す。
参考例１２（水性分散休店の合成）
参考例１１において、モノマー仕込組成をメチルメタア
クリレート１３２部、ブチルアクリレート２１０部、ス
チレン２４０部に変えた以外同様にして合成した。得ら
れた水性分散休店の特性値等を表１に示す。
クリレート１３２部、ブチルアクリレート２１０部、ス
チレン２４０部に変えた以外同様にして合成した。得ら
れた水性分散休店の特性値等を表１に示す。
実施例１〜３、比較例１〜４
水 １２
０．０部上記の各原料をコロイドミル中で均一に分散後
、参考例で合成した水性分散体ｎ、ｍ、ｙ〜■を不揮発
分４０％に調製し、それらを用いた下記配合物を混゛合
して各屋外用エマルジョン塗料を得た。
０．０部上記の各原料をコロイドミル中で均一に分散後
、参考例で合成した水性分散体ｎ、ｍ、ｙ〜■を不揮発
分４０％に調製し、それらを用いた下記配合物を混゛合
して各屋外用エマルジョン塗料を得た。
得られた各塗料の鷹は６９．７％であった。又、各塗料
の物性を表２に示す。
の物性を表２に示す。
セロサイズＱＰ−４４００（３チ） １４０
．０（増粘剤： ＵＣＣ社製品） 各水性分散体（４０％）ＩＩ、Ｉ［［、Ｖ 〜■又は■
４９０．０水
２０．０実施例４〜５、比較例５〜６ 不揮発分４０％に調製した参考例で合成した水性分散体
■、ｖ及びＸを用い、下記配合で混合し、うがディスパ
ーにて５００ Ｏｒｐｍ 、 １０分間攪拌して各吹付
タイル慾料を得た、 各塗料はＰＷＣが８８％であった。又、各塗料の物性は
表３に示す。
．０（増粘剤： ＵＣＣ社製品） 各水性分散体（４０％）ＩＩ、Ｉ［［、Ｖ 〜■又は■
４９０．０水
２０．０実施例４〜５、比較例５〜６ 不揮発分４０％に調製した参考例で合成した水性分散体
■、ｖ及びＸを用い、下記配合で混合し、うがディスパ
ーにて５００ Ｏｒｐｍ 、 １０分間攪拌して各吹付
タイル慾料を得た、 各塗料はＰＷＣが８８％であった。又、各塗料の物性は
表３に示す。
水性分散体（４０％）Ｍ、Ｖ又はＸ ２５０．０ア
ンモニア水 １．０チッンサ
イザ−〇５−１２ （造膜助剤：チッン社製） １
０．０へキサメタリン酸ンーダ（１０係）（分散剤：試
薬） １５．０合計 １０１８．５ 又参考例２で得られた水性分散体■を使用し、上記配合
中のエマルジョン量を９７部に変更し、同条件にて塗料
を得、それを比較例６とした。得られた塗料の鼠は９５
チであった。その塗膜物性を表３に示す。
ンモニア水 １．０チッンサ
イザ−〇５−１２ （造膜助剤：チッン社製） １
０．０へキサメタリン酸ンーダ（１０係）（分散剤：試
薬） １５．０合計 １０１８．５ 又参考例２で得られた水性分散体■を使用し、上記配合
中のエマルジョン量を９７部に変更し、同条件にて塗料
を得、それを比較例６とした。得られた塗料の鼠は９５
チであった。その塗膜物性を表３に示す。
表 ３
試験用基材：
（１）耐水性、耐アルカリ性の試験用基材：溶剤系シー
ラーとしてアクリディックＡ−１７２（大日本インキ化
学社製）を１００１１／ｍ”塗布したフレキシブル板 （２）各付着力の試験用基材・・・溶剤系シーラーとし
てアクリディックＡ−１７２（大日本インキ製）を１０
０Ｊｉ’／ｍ”塗布したＪＩＳ Ａ−６９１０付着力測
定用モルタル 塗装条件：上記各基材へ各吹付タイル塗料を２ｋｇ／ｍ
”吹付塗装し、室温にて７日間乾燥後トップコート白
としてアクリディックＡ （大日本インキ化学社製ＰＷ
０４０％を１５０９７ｍ２吹付塗装し、更に室温にて２
日間乾燥した塗膜を各試験に供試した。 ゛ 試験条件 （１）吹付作業性：塗料の吐出状態やパターンの形状を
目視にて観察。
ラーとしてアクリディックＡ−１７２（大日本インキ化
学社製）を１００１１／ｍ”塗布したフレキシブル板 （２）各付着力の試験用基材・・・溶剤系シーラーとし
てアクリディックＡ−１７２（大日本インキ製）を１０
０Ｊｉ’／ｍ”塗布したＪＩＳ Ａ−６９１０付着力測
定用モルタル 塗装条件：上記各基材へ各吹付タイル塗料を２ｋｇ／ｍ
”吹付塗装し、室温にて７日間乾燥後トップコート白
としてアクリディックＡ （大日本インキ化学社製ＰＷ
０４０％を１５０９７ｍ２吹付塗装し、更に室温にて２
日間乾燥した塗膜を各試験に供試した。 ゛ 試験条件 （１）吹付作業性：塗料の吐出状態やパターンの形状を
目視にて観察。
（２）耐 水 性：水中浸漬１ケ月後、塗膜のフクレ１
ケ月間浸漬し、塗膜のフクレや 軟化等を目視にて観察。
ケ月間浸漬し、塗膜のフクレや 軟化等を目視にて観察。
（４）常態付着カニ ＪＩ’ｉ’ｉ”ｉｌｏに準じる。
（５）耐水付着カニ水中１日浸漬後濡れたまま測定。
測定法は（４）と同様。
（６）耐アルカリ付着カニ Ｃａ（ＯＨ）ｚ飽和水、２
％ ＮａＯＨ水溶液水溶液中１後浸漬後濡ま測定、 測定法は（４）と同様。
％ ＮａＯＨ水溶液水溶液中１後浸漬後濡ま測定、 測定法は（４）と同様。
（７）耐紫外線付着カニ紫外線殺菌灯にて１００ ｈｒ
ｓ照射後測定。測定法は（４）と同様。
ｓ照射後測定。測定法は（４）と同様。
尚、表中の評価記号は良好◎〉○〉＠〉Δ〉Ｘ不良であ
る。
る。
実施例６〜７、比較例７
エチレングリコール ２０．０水
４９．０
上記の各原料をコロイドミル中で均一に分散後、不揮発
分４０％ｔｌＣ調製した水性分散体ｎ、ｖ、■及びＸを
用いた下記配合物を添加、混合して各グロス（インドを
得た。得られたグロスペイントのＰＷＣは３９．２９１
であシ、その物性を表４に示す。
４９．０
上記の各原料をコロイドミル中で均一に分散後、不揮発
分４０％ｔｌＣ調製した水性分散体ｎ、ｖ、■及びＸを
用いた下記配合物を添加、混合して各グロス（インドを
得た。得られたグロスペイントのＰＷＣは３９．２９１
であシ、その物性を表４に示す。
エマルジョン（４０チ） ７７５．８部ＳＮ
−デフォ−マー１２１ １．０表
４ 試験条件 （１）光 沢ニガラス板へ３ ｍｉＡアグリケータ
にて上記塗料を塗布して、室温にて １日乾燥後グロスメーターにて鏡 面反射率を測定。
−デフォ−マー１２１ １．０表
４ 試験条件 （１）光 沢ニガラス板へ３ ｍｉＡアグリケータ
にて上記塗料を塗布して、室温にて １日乾燥後グロスメーターにて鏡 面反射率を測定。
す
（２）グロ対ンシ、ン：フレキシブル板へ上記塗料を刷
毛にて二回塗’） （２００Ｊｉ’／ｍ” ）を行ない
、室温にて３日間乾燥後サン シャイン型つェデオメーターにて 各２時間照射して光沢を測定。
毛にて二回塗’） （２００Ｊｉ’／ｍ” ）を行ない
、室温にて３日間乾燥後サン シャイン型つェデオメーターにて 各２時間照射して光沢を測定。
（３）耐 水 性ニゲロスリテンション測定用試片と同
様に作成した塗膜を水中へ１ケ 月間浸漬し、塗膜のフクレや軟化 等を目視にて観察。
様に作成した塗膜を水中へ１ケ 月間浸漬し、塗膜のフクレや軟化 等を目視にて観察。
（４）耐アルカリ性ニゲロスリテンション測定用試片と
同様に作成した塗膜を５ ％ ＮａＯＨ水溶液中へ１力
月間浸漬し、塗膜 のフクレや軟化等を目視にて観察。
同様に作成した塗膜を５ ％ ＮａＯＨ水溶液中へ１力
月間浸漬し、塗膜 のフクレや軟化等を目視にて観察。
（５）耐洗浄性：艶消し塩ビ板へ３ ｍｉｔアプリケー
ターにて塗料を筺布し、室温にて ５日間乾燥後ガードナー洗浄試験 機にて５０００回洗浄試験を行なっ た。表示は塗膜が１０％摩耗した 時点の洗浄回数にて行なった。
ターにて塗料を筺布し、室温にて ５日間乾燥後ガードナー洗浄試験 機にて５０００回洗浄試験を行なっ た。表示は塗膜が１０％摩耗した 時点の洗浄回数にて行なった。
実施例８〜９、比較例９〜１０
上記配合によシ各加熱乾燥型瓦塗料を得た。その物性を
表５に示す。
表５に示す。
表 ５
試験条件
塗膜試片の作成：フレキシブル板上に上記配合塗料を刷
毛にて２回塗りを行ない（２００１７ｍ”）、７０℃Ｘ
２０分間乾燥後室温にて１日放置後各穐試験に供試した
。
毛にて２回塗りを行ない（２００１７ｍ”）、７０℃Ｘ
２０分間乾燥後室温にて１日放置後各穐試験に供試した
。
（１）常態何着性：塗面上にカミソリ刃を用いて２■ゴ
パン目を作シ、セ滲炉−ゾ剥離 テストを行なった。
パン目を作シ、セ滲炉−ゾ剥離 テストを行なった。
（２）耐 水 性＝２０℃水中に試片を１ケ月浸漬し塗
面のツヤ引け、白化フクレ等を 目視にて観察。
面のツヤ引け、白化フクレ等を 目視にて観察。
（３）耐アルカリ性：２０℃５チカ性ンーダ液中に７日
間浸漬し、塗面の状態変化を目視 にて観察。
間浸漬し、塗面の状態変化を目視 にて観察。
（４）耐湿熱性＝５０℃９８１ ＲＨ以上の条件下に１
ケ月放置後の塗面状態変化を目視 にて観察。
ケ月放置後の塗面状態変化を目視 にて観察。
（５）耐温水性：試片を７０℃温水中に２時間浸漬後、
５０℃乾燥機内で２時間乾燥 する。この操作を１０回くシかえ し塗面の変化を目視にて観察。
５０℃乾燥機内で２時間乾燥 する。この操作を１０回くシかえ し塗面の変化を目視にて観察。
（６）耐沸水性：沸騰水中に２時間浸漬し塗面の状態を
目視にて観察。
目視にて観察。
科固型分１．０±０、ＩＪ刷毛塗り後
１１０℃×４時間乾燥し、精秤後
ＳＵＮ ７’ユーサイクルウエデオメーターによシ、５
００時間照射後に 刷毛を用いて水洗し１１０℃×２ 時間後の重量を測定し塗膜の減少 率を算出。
００時間照射後に 刷毛を用いて水洗し１１０℃×２ 時間後の重量を測定し塗膜の減少 率を算出。
Claims (1)
- （１）（Ａ）１０〜５５モル％のフルオロオレフィン、
１０〜７０モル％のアルキルビニルエーテル、５〜８０
モル％のカルボン酸ビニルエステルからなる共重合体の
水性分散体５〜１００重量部 （Ｂ）必要に応じて顔料０〜９５重量部 からなるエマルジョン塗料用組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10161785A JPS61261367A (ja) | 1985-05-15 | 1985-05-15 | エマルジヨン塗料用組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10161785A JPS61261367A (ja) | 1985-05-15 | 1985-05-15 | エマルジヨン塗料用組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61261367A true JPS61261367A (ja) | 1986-11-19 |
| JPH0351749B2 JPH0351749B2 (ja) | 1991-08-07 |
Family
ID=14305362
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10161785A Granted JPS61261367A (ja) | 1985-05-15 | 1985-05-15 | エマルジヨン塗料用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61261367A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02222439A (ja) * | 1989-02-23 | 1990-09-05 | Daikin Ind Ltd | フッ化ビニリデン系重合体の水性組成物 |
| US5616645A (en) * | 1990-10-30 | 1997-04-01 | Dainippon Ink & Chemicals, Inc. | Gelled fluoride resin fine particle dispersion, method of production thereof, and preservation method for an alkaline inorganic hardened body utilizing the same |
| WO2014148346A1 (ja) * | 2013-03-19 | 2014-09-25 | 三洋化成工業株式会社 | ポリオレフィン繊維補強セメント用混和剤 |
| JP2015067829A (ja) * | 2013-10-01 | 2015-04-13 | Jsr株式会社 | 塗料用組成物、塗料及び塗装体 |
| JP2015530495A (ja) * | 2012-09-24 | 2015-10-15 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | クロロフルオロポリマーコート基材およびそれを作製するための方法 |
| CN105219180A (zh) * | 2015-09-30 | 2016-01-06 | 三棵树涂料股份有限公司 | 一种耐水耐候型真石漆及其制备方法 |
| CN112552445A (zh) * | 2020-12-18 | 2021-03-26 | 杭州电化新材料有限公司 | 一种反应型乳化剂改性氯醚乳液及其制备方法 |
| CN112625164A (zh) * | 2020-12-18 | 2021-04-09 | 杭州电化新材料有限公司 | 一种功能性官能团单体改性的水性氯醚乳液及其制备方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110256034B (zh) * | 2019-04-30 | 2022-10-14 | 绍兴市岩彩新型建材有限公司 | 一种仿花岗石墙砖涂料及其制备工艺 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5525412A (en) * | 1978-08-11 | 1980-02-23 | Asahi Glass Co Ltd | Preparation of fluorine-containing copolymer |
| JPS55145710A (en) * | 1979-05-04 | 1980-11-13 | Showa Denko Kk | Preparation of gellike material of high-molecular acetylene polymer |
| JPS59131610A (ja) * | 1982-09-30 | 1984-07-28 | アライド・コ−ポレ−シヨン | 水性エマルジヨン中でのエチレンとクロロトリフルオロエチレンとの共重合 |
-
1985
- 1985-05-15 JP JP10161785A patent/JPS61261367A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| WO2014148346A1 (ja) * | 2013-03-19 | 2014-09-25 | 三洋化成工業株式会社 | ポリオレフィン繊維補強セメント用混和剤 |
| JP2015067829A (ja) * | 2013-10-01 | 2015-04-13 | Jsr株式会社 | 塗料用組成物、塗料及び塗装体 |
| CN105219180A (zh) * | 2015-09-30 | 2016-01-06 | 三棵树涂料股份有限公司 | 一种耐水耐候型真石漆及其制备方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0351749B2 (ja) | 1991-08-07 |
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