JPH02222439A

JPH02222439A - フッ化ビニリデン系重合体の水性組成物

Info

Publication number: JPH02222439A
Application number: JP1044141A
Authority: JP
Inventors: Nobuyuki Tomihashi; 信行富橋; Tsutomu Terada; 寺田　勉; Akira Senda; 彰千田
Original assignee: Daikin Industries Ltd
Current assignee: Daikin Industries Ltd
Priority date: 1989-02-23
Filing date: 1989-02-23
Publication date: 1990-09-05
Anticipated expiration: 2014-12-20
Also published as: JP2993002B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野〕本発明は、フッ化ビニリデン系重合体の水性組成物に関
する。

［従来の技術］フッ素含有重合体は、耐食性、耐熱性および耐候性など
をはじめとした性質が優れているので、種々の基材に被
覆され、耐食性、耐候性および非粘着性などが要求され
る用途に利用されている。

フッ素含有重合体は、通常、乳化物などの分散物の形態
で基材に適用される。

基材に被覆するフッ素含有重合体として、テトラフルオ
ロエヂレン系重合体（以下、ｒＰ　Ｔ　Ｆ　ＥＪという
。）が提案されている（特公昭５１−４５７２０号公報
、特公昭５５−７１４８号公報および特公昭６０−２４
０４３７号公報参照）。ＰＴＦＥは、例えば、構築材料
、離型用シート、布（織布または不織布）、電気機器用
積層板などの基材の被覆のために水性組成物の形態で使
用されている。ＰＴＦＥの水性組成物は、例えば、非イ
オン性界面活性剤で安定化され、樹脂濃度４０〜６０重
量％で基材に塗布される。

ＰＴＦＥ水性組成物を塗布後、ＰＴＦ’Ｅを成膜するに
は、ＰＴＦＥの融点以上、例えば３４０〜４００℃程度
の高温で焼成を行う必要かあり、基材の変色が生じるこ
とがある。そのため、仕上がりの美観を要求される用途
では、基材には耐熱性が要求され、種々の基材を使用す
ることができない。高温成膜はエネルギー的にも不利で
ある。

ＰＴＦＥで基材を被覆して得られた被覆物は、通常、接
着剤を使用してまたは加熱圧着を行って加工される。接
着剤を使用するには被覆物の特別な表面処理が必要とな
る。加熱圧着を行うには、通常、テトラフルオロエチレ
ンの共重合体（テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオ
ロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）など）を接着剤として
用いる必要があり、ＰＴＰＥ単独では接着強度に劣る。

加えて、ＰＴＦＥの塗膜表面は非常に不活性であり、染
色や印刷を施しにくい。このように、ＰＴＦ’Ｅ被覆物
の後加工性は悪い。

ＰＴＦＥ水性組成物は、高温での焼成を要し、後加工性
が悪いので、ＰＴＦ’Ｅに代えてフッ化ビニリデン系重
合体を使用することが提案されている。

例えば、特公昭５７−１４３９２号公報には、フッ化ビ
ニリデン系重合体の水性組成物が記載されている。しか
し、この水性組成物から形成された塗膜において、耐候
性、機械的強度および耐汚染性が低く、着色が生じるこ
とがあり、塗膜の性能が悪い。これの主たる原因は、水
性組成物の安定化の目的で配合されている非イオン性界
面活性剤が形成塗膜に残存するためであると考えられる
。

フッ化ビニリデン系重合体の組成物を塗布する際の焼成
温度（例えば、約８０〜３００°Ｃ）は低い。

このような焼成温度では、非イオン性界面活性剤が完全
に除去されず塗膜中に残存するのである。

ところで、ＰＴＦＥ水性組成物においては、非イオン性
界面活性剤の残存を防止する方法が提案されている。例
えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、塩化亜鉛
（ＺｎＣＬ）または酢酸鉛［Ｐｂ（ＯＣＯＣＨａ）ｚ］
を添加子ること（特開昭４６７３４０号公報参照）、あ
るいはコバルト化合物、鉄化合物、セリウム化合物また
はマンガン化合物を添加すること（特公昭５４−３７９
０５号公報参照）によって、非イオン性界面活性剤の分
解を促進し、その残存を防止している。しかし、これら
金属化合物をフッ化ビニリデン系重合体において使用す
る場合に、フッ化ビニリデン系重合体の焼成温度が低く
、一方、分解促進効果の発現温度が高いので、非イオン
性界面活性剤は充分に除去されず、形成塗膜の性能は悪
い。

加えて、フッ化ビニリデン系重合体は有機溶剤に分散ま
たは溶解させて塗料化する場合が多い（例えば、特公昭
４３−１０３６公報、特公昭４７−１８３４５号公報、
特公昭４８−１６７０５号公報参照）ので、臭気、毒性
、火炎等の点で取扱いには注意を要するものが多く、取
扱いが容易でない。

［発明が解決しようとする課題］本発明の目的は、取扱いが容易であり、低温で成膜でき
、後加工性が良好であり、塗膜性能が良好であるフッ素
含有重合体の水性組成物を提供することにある。

［課題を解決するための手段］本発明の要旨は、（ａ）フッ化ビニリデン系重合体１００重量部、（ｂ）
非イオン性界面活性剤０．５〜ＩＯ重量部、および（ｃ）銀、ニッケル、アルミニウムおよびガリウムから
成る群から選ばれた少なくとも１種の金属の水溶性塩０
．０５〜１０重量部を含有するフッ化ビニリデン系重合体の水性組成物に存
する。

フッ化ビニリデン系重合体は、フッ化ビニリデンの単独
重合体またはフッ化ビニリデンを７５重量％以上含有す
る他の単重体との共重合体である。

他の単ｍ体としては、例えばエチレン、プロピレン、イ
ソブチレン、スチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、
フッ化ビニル、ジフルオロクロロエチレン、トリフルオ
ロクロロエチレン、テトラフルオロエチレン、トリフル
オロプロピレン、ヘキサフルオロプロピレン、ビニルフ
ォルメート、酢酸ビニル、ビニルプロピオネート、ビニ
ルブチレート、アクリル酸、メタクリル酸、メチルアク
リレート、メチルメタクリレート、アリルメタクリレー
ト、アクリロニトリル、Ｎ−ブチルメタクリルアミド、
アリルアセテート、およびイソブロペニルアセテート等
が挙げられる。

フッ化ビニリデン系重合体の数平均分子ｍ（Ｍｎ）は、
ジメチルホルムアミド中７０℃でＧＰＣによって測定し
て、好ましくは２０，０００〜５００，０００、より好
ましくは５０，０００〜２５０，０００である（ポリス
チレン換算）。Ｍｎが２０，０００よりも低い場合、塗
膜は機械的強度に不足し、耐候性、耐食性などに劣る。

Ｍ”ｎが５００，０００よりも高い場合、平滑な塗膜が
容易に得られない。

フッ化ビニリデン系重合体の平均粒径は、光散乱法ある
いは光透過法によって測定して、好ましくは０．１〜０
．５μ肩である。平均粒径が０．１μｌよりも小さい場
合、水性組成物の粘度が置くなり容易な塗装ができない
。平均粒径が０．５μ次よりも大きい場合、水性組成物
の保存安定性が悪くなり、沈降または凝析が生じやすい
。

フッ化ビニリデン系重合体の量は、水性組成物１００重
量部に対して好ましくは４０〜６５重量部である。

フッ化ビニリデン系重合体は、フッ化ビニリデンおよび
要すれば他の単量体を水系溶媒中で常套手段により乳化
重合することによって得られる。

乳化重合において使用する乳化剤は、例えば、パーフル
オロオクタン酸アンモニウムである。゛乳化剤の量は、
通常、単量体１００重量部に対して０．１〜２％である
。乳化重合により得られたディスバージョンにおける重
合体の濃度は、通常、１０〜２５重量％である。

非イオン性界面活性剤は、例えば、ポリオキシエヂレン
単位を有するアルキルアリールポリエーテルアルコール
、エヂレンオキシドとプロピレンオキシドとのブロック
共重合体、ポリオキシエヂレン脂肪酸エステルである。

非イオン性界面活性剤は、式：［式中、ＥＯは←ＣＨ２ＣＨ２Ｏ→、Ｒは炭素数６〜１８、好ましくは８〜９の飽和または不
飽和炭化水素基、ｎは５〜３０の数である。］で示される非イオン性界面活性剤であることが好ましい
。ｎの数が５未満の場合、非イオン界面活性剤が水に溶
けにくいため、水性組成物中で均一にまじりにくく、非
イオン性界面活性剤が水性組成物から分離しやすい。ま
た、ｎの数が３０を越える場合に、非イオン性界面活性
剤の親水性が強すぎて、重合体へのぬれが悪くなり、濃
縮時の安定性が低い。Ｒは直鎖、分岐または環状の炭化
水素基であってよい。上記式の非イオン性界面活性剤は
、例えば、ニラサンｆ（Ｓ−２０８（日本油脂株式会社
製）、トライトンＸ−１００（ロース及ハース社製）と
して市販されている。

非イオン性界面活性剤の量はフッ化ビニリデン系重合体
１００重量部に対して好ましくは０，５〜１０重量部、
より好ましくは０．５〜５重量部である。非イオン性界
面活性剤の量が０．５重量部よりも少ない場合、水性組
成物の安定性が悪くなり、重合体の凝固が起こりやすい
。非イオン性界面活性剤の量が１０重量部よりも多い場
合、輸送時などの振動によって泡立やすく、多量の活性
剤が塗膜に残存し、変色や耐候性および耐食性の低下の
原因になる。１種の非イオン性界面活性剤を使用してよ
く、あるいは２種以上の非イオン性界面活性剤を組み合
わせて使用してよい。

銀（Ａｇ）、ニッケル（Ｎ　ｉ）、アルミニウム（１り
およびガリウム（Ｇａ）から成る群から選ばれた少なく
とも１種の金属の水溶性塩、好ましくは過塩素酸塩、塩
素酸塩、硝酸塩または亜硝酸塩は、非イオン性界面活性
剤分解の促進剤として働く。ナトリウム、カリウム等の
アルカリ金属の塩、カルシウム、マグネシウム等のアル
カリ土類金属の塩（特開昭４６−７３４０号公報参照）
は、４００℃程度の高温で酸化能が充分に発現するので
、フッ化ビニリデン系重合体の焼成温度（例えば、約８
０〜３００℃）で酸化能が弱く、非イオン性界面活性剤
が充分に除去されない。また、コバルト化合物、鉄化合
物、セリウム化合物およびマンガン化合物（特公昭５４
−３７９０５号参照）も同様に不十分な酸化能を有し、
かつ有毒である。

分解促進剤の量は、フッ化ビニリデン系重合体１００重
量部に対して、好ましくは０．０５〜１０重量部、より
好ましくは０１１〜５重量部である。分解促進剤の量か
０．０５重量部よりも少ない場合、分解効果が不足する
。分解促進剤の量が１０重量部よりも多い場合、焼成後
に分解促進剤の残渣である金属酸化物の色が発現し外観
を損なう。

本発明の組成物は、前記成分に加えて、次のような任意
配合成分、例えば、成膜助剤、顔料またはバインダー樹
脂などを含んでよい。

Ｉ）成膜助剤本発明の組成物は、組成物の塗装を容易にし成膜を促進
する成膜助剤として作用する有機溶剤を含有してよい。

成膜助剤の量は、フッ化ビニリデン系重合体１００重量
部に対して１４０重Ｍ部以下、好ましくは５０〜１００
重景部であ重量成膜助剤の量が１４０重量部よりも多い
場合、重合体のゲル化が起こりやすくなろうフッ化ビニリデン系重合体に対して成膜作用がある有機
液体とは、常温または沸点以下の温度で、フッ化ビニリ
デン系重合体を溶解することができる有機液体であり、
単独で使用できる有機液体および単独では使用できない
が混合して使用できる有機液体がある。単独使用できる
有機液体としては、ジメチルホルムアミド、ジエチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミド、２−ピロリドン、
Ｎ−メチル−２−ピロリドン、γ−ブチロラクトン、エ
チレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
エチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテー
ト、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエ
チレングリコールモノメチルエーテルなどのような水に
溶解し重合体に対して成膜作用のある有機液体が挙げら
れる。これらの有機液体は２種以上を混合した混合有機
液体として用いることもできる。特に、エチレングリコ
ールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ルアセテートあるいはジエチレングリコールモノブチル
エーテルが好ましい。単独使用できないが混合使用でき
る有機液体としては、アジピン酸ジメチル、アジピン酸
ジオクチル、セパチン酸ジメチル、イソホロン、フタル
酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、キ
ノリン、ジエチレングリコールブチルエーテル、エチレ
ングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコー
ルモノフェニルエーテルアセテート、ジエチレングリコ
ールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコ
ールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチ
ルエーテルなどのような水に溶解しないが、成膜作用の
ある有機液体が挙げられる。これらの有機液体は、その
１種または２種以上を前記単独使用できる有機液体また
はブチルアルコール、アミノアルコールの如き水に溶解
し重合体を溶解しない有機液体の１種または２種以上を
混合して、水に溶解できるように調節された混合有機液
５体として使用に供する。有機液体と水とを１例えば２
０：８０〜９０：１０（重量比）の割合で混合し、これ
をフッ化ビニリデン系重合体の液体媒体として用いる。

２）顔料本発明の組成物は必要に応じ、顔料、例えば酸化チタン
、酸化亜鉛、酸化ジルコン、酸化カドミウム、酸化鉛の
如き金属酸化物、ンリカ、硫酸亜鉛、リトポン、カーボ
ンブラック、クロム酸鉛の１種または２種以上を含有し
てよい。顔料の量は、通常、フッ化ビニリデン系重合体
１００重量部に対して２００重量部以下である。

３）バインダー樹脂本発明の組成物は、目的に応じて水溶性樹脂または水分
散性樹脂を選択し、配合して変性することができる。例
えば、アクリル樹脂の水性組成物を配合することによっ
て塗膜の硬度、光沢、基材との密着性の向上、コスト低
減をはかることができる。アクリル樹脂としては、ポリ
メチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリ
エチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリ
グリシジルメタクリレート、ポリグリシジルアクリレー
ト、ポリヒドロキシエヂルメタクリレートなどをはじめ
、これらのポリマーを形成する２種以上の単量体による
共重合体を挙げることができる。フッ化ビニリデン系重
合体ｌＯ〜９０部、アクリル樹脂９０〜１０部の割合で
混合できる。

また、水性組成物を電着用塗料として使用する場合、水
溶性樹脂を配合してよい。水溶性樹脂は、水溶性アクリ
ル酸樹脂、水溶性アルキッド樹脂、アクリルアミド樹脂
のような水中において電離しうる高分子化合物である。

水溶性アクリル酸樹脂は、アクリル酸またはメタクリル
酸とα、β−エチレン性不飽和モノカルボン酸のアルキ
ルエステル（例えば、アクリル酸メヂル、アクリル酸エ
チル、クロトン酸メチルなど）との共重合体を水溶性ア
ンモニウム塩としたもの、あるいはアクリル酸またはメ
タクリル酸の低級アルキルエステルとビニルトルエンと
の共重合体をスルホン化することにより酸基を導入しこ
れを水溶性塩としたものなどのように重合体中に遊離の
酸基を導入して、その水溶性塩を作り水溶性樹脂とした
らの、また不飽和カルボン酸アミド（例えば、アクリル
アミド、メタクリルアミドなど）とＮ−ビニルラクタム
との共重合体のメチロール化合物、あるいはＮ−メチロ
ールアクリルアミド（４０重量％以内）とアクリル酸エ
チルとの共重合体などのように重合体中にアクリルアミ
ド、メタクリルアミドないしはそのメチロール化合物を
含有するものである。

水溶性アルキッド樹脂は、多塩基酸としてこ官能の酸ま
たは三官能以上の酸を利用して水溶化した乙の、あるい
はポリオキシエチレン結合を利用して水溶化したものな
どである。

水溶性樹脂の量は、重合体に対して好ましくは０．１〜
３０重量％、より好ましくは１〜１０重量％である。

本発明の水性組成物は、例えば、以下のようにして製造
できる。乳化重合で得られたフッ化ビニリデン系重合体
の水性ディスバージョンと、非イオン性界面活性剤の水
溶液とを混合し、水性媒体を除去し、樹脂濃度３５〜６
５重量％、好ましくは４０〜６０重重％の濃縮ディスバ
ージョンを聞製し、分解促進剤を混合して水性組成物を
得ることができる。水性媒体の除去は、例えば、混合液
を放置することによって生じる上澄液を除去することに
よって行える。混合操作において、強いせん断力が加わ
ると、樹脂の繊維化や凝析が起こることがあるので、高
速仕ん断は避けるべきである。

本発明の組成物は、公知の方法で基材に塗布することが
できる。塗布には、例えば、含浸法、ロールコート法、
スプレーコート法、へケ塗り法、バーコード法、ナイフ
コート法、電着法などの方法を用いることができる。基
材に組成物を塗布した後、８０９Ｃ〜３００℃、好まし
くは１５０〜２８０℃程度で焼成して成膜を行う。水分
の急激な蒸発によって生ずるマッドクラックを防ぐため
に赤外線乾燥器などを用いて焼成前に乾燥工程を加える
こともできる。本発明の組成物を適用できる基材は、フ
ッ化ビニリデン系重合体の焼成温度の低い温度で耐熱性
がある基材である。基材の例は、ガラス繊維、カーボン
繊維、アスベスト、ポリエステル繊維、ポリプロピレン
繊維などから成る織物などの繊維製品、ステンレススチ
ール、鉄、アルミニウムなどの金属、大理石などの石材
などである。

本発明の組成物の具体的用途は以下のとおりである。

■耐候、耐食、耐火用の膜材、例えばテント材。

■工業用ベルト、例えば、ベルトコンベア用ベルト。

■プラスチックパネル用の離型シート。

■耐久性装飾布。

■電子機器用の積層板。

■電着用塗料のベース材料またはバインダー［発明の効
果］本発明の組成物の特長は次のとおりである。

１）本発明の組成物は取扱いやすい。水系であるため安
全であり、分散安定性が優れている。

２）低温で成膜できる。したがって、種々の基材に適用
できる。

３）後加工性が良好である。得られた被覆物の接着加工
、染色、印刷などが容易にできる。

４）塗膜の性能が良好である。塗膜の着色か生じにくく
、塗膜の耐候性および機械的強度などが優れている。

［発明の好ましい態様］以下、本発明の実施例、比較例および試験例を示し、本
発明を具体的に説明する。以下において、部は特記しな
い限り重量部を表す。

実施例１〜２４樹脂濃度２０重量％のフッ化ビニリデンｆ■ｄＦ）ホモ
重合体の水性ディスバージョン（重合体の平均粒径０．
２５μｌ、数平均分子ｆｆ１１５万）を用いた。このデ
イスパー′）ジン８０重量部にニラサンＨ８−２０８（
日本油脂製、非イオン性界面活性剤）の２０重量％水溶
液ＩＯ重量部を加えて撹拌　。

混合し、室温下で１日放置した。上澄液を除去し、樹脂
濃度６０重量％、非イオン性界面活性剤濃度２重量％の
濃縮ディスバージョンを得た。水性ディスバージョンは
有機溶剤のＮ−メチル−２−ピロリドンを含有していた
ので、濃縮ディスバージョンにおけるＮ−メチル−２−
ピロリドンの量は、フッ化ビニリデンホモ重合体１００
重量部に対して５０重量部であった。

なお、重合体の平均粒径は光透過型粒度分布計ＣＡＰＡ
−５００（堀場製作所株式会社製）を用いて測定した。

数平均分子量（ポリスチレン換算値）は、ウォーターズ
１５０Ｃ（日本ウォターズ株式会社製）を用いて、ジメ
チルホルムアミドを溶媒としてゲルパーミェーションク
ロマトグラフによって７０℃で測定した。

フッ化ビニリデンと他モノマーの共重合体についても同
様にして濃縮ディスパージョンを作成した。

次いで、濃縮ディスバージョンに分解促進剤として、水
溶性塩の水和物ＡｇＣ（！Ｏ，・Ｉ−Ｉ　＊　ＯｌＡ　
ｇ　ＣＱ　Ｏ３・Ｈ，Ｏ％Ａ　ｇ　Ｎ　Ｏ３・Ｈｔ　Ｏ
ｌＡ　ｇ　Ｎ　Ｏｔ・Ｈｔ　０１Ｎｉ（ｃＱＯ−）ｔ・
Ｉ４，０、Ｎ１（ｃＱＯＪｔ・Ｈｔ　ＯｌＮ　ｉ（Ｎ　
Ｏ３）！・トＩ、０またはＮ　ｉ（Ｎ　Ｏｗ）ｔ・Ｈ，
Ｏを配合し、水性分散液を得た。塩水和物の結晶水を除
く塩が重合体１００重量部に対して所定の量になるよう
に配合した。

水性組成物の組成を第１表に示す。

比較例１〜５分解促進剤を配合しない（比較例１）、あるいは分解促
進剤としてＣｅ（Ｎ　Ｏ３）３　・６　Ｈｔ　Ｏ（比較
例２）、ＮａＣ１２（比較例３）またはＺｎＣＱ、、（
比較例４）を配合する以外は、実施例１と同様の手順を
繰り返し、水性組成物を得た。

また、ＰＴＦＥの水性ディスバージョン（ポリフロンデ
イスパージョン、ダイキン工業製）を使用し、分解促進
剤を配合しない以外は実施例１と同様の手順を繰り返し
、水性組成物を得た（比較例５）。

水性組成物の組成を第１表に示す。

試験例１実施例１〜２４および比較例１〜５の水性組成物から塗
膜を作成した。基材としてＪｒＳ　Ｇ　　３３０２　３
３０８ｗ４板を使用し、基材に水性組成物を流延塗装後
、２００°Ｃで１０分間焼成した。

乾燥塗膜の厚さはＩＯμ次であった。得られた塗膜の外
観および耐候性を評価した。なお、耐候性は、サンシャ
インカーボンアーク光源を有するデユーサイクルウェザ
−メーター（スガ試験機株式会社製）を用いて、ブラッ
クパネル温度６３℃で、６０分間点灯／６０分間消灯を
繰り返して、６０時間を！サイクルとして８サイクル行
った。結果を第２表に示す。

本発明の水性組成物から得られた塗膜は外観および耐候
性に優れていることがわかる。

試験例２実施例１〜２４および比較例１〜５の水性組成物を以下
の方法でガラスクロスに含浸して焼成し、被覆物を得た
。基材としてガラスクロスＴＲ−６０７（カネボウ株式
会社製）を用いた。基材の寸法は４００ｉｙＸ　４００
３１３２であり、平均重量は３９１ｇ／ｚ”であった。

予め、水性組成物Ｉｋｇをバットに入れておき、クロス
を浸漬して水性組成物を含浸させ、泡がクロスの表面に
残らないように、絞りロールで１回絞り、余分の液を切
りクロスを熱風循環式乾燥器により２００℃で１０分間
焼成した。含浸および焼成は、フッ化ビニリデン系重合
体の水性組成物については４回、ＰＴＦＥの水性組成物
については６回行った。被覆物における塗布乾量は約２
５０９／ＩＩ″であった。被覆物について試験例１と同
様にして外観および耐候性を評価した。結果を第３表に
示す。

第　　　３表本発明によれば、外観および耐候性の良い塗膜が得られ
ることがわかる。また、本発明の組成物はＰＴＦＥの水
性組成物に比較して低温で成膜できることがわかる。

次いで、実施例１と比較例５の組成物を塗布した被覆物
について印刷性を試験した。なお、印刷性の評価は、サ
クラペンタッチ赤（フェルトペン）を使用して、１０ｘ
ｘ×Ｉ　０１１ｍに塗布し、インクの広がりを観察する
ことによって行った。結果を次の表に示す。

注）◎；インクがぼやけずに完全な正方形が描ける。

×：インクがはじかれて像が描けない。

フッ化ビニリデンホモ重合体の水性組成物（実施例１）
がＰＴＦＥの水性組成物（比較例５）に比較して印刷性
にも優れていることがわかる。

Claims

【特許請求の範囲】１、（ａ）フッ化ビニリデン系重合体１００重量部、（ｂ）非イオン性界面活性剤０．５〜１０重量部、およ
び（ｃ）銀、ニッケル、アルミニウムおよびガリウムから
成る群から選ばれた少なくとも１種の金属の水溶性塩０
．０５〜１０重量部を含有するフッ化ビニリデン系重合体の水性組成物。