JPH02235953A

JPH02235953A - フッ素樹脂系着色組成物

Info

Publication number: JPH02235953A
Application number: JP5601789A
Authority: JP
Inventors: Yoshihisa Moriya; 森谷　吉久; Mikio Shimizu; 美基雄清水; Masami Inoue; 井上　昌美
Original assignee: Denki Kagaku Kogyo KK
Current assignee: Denka Co Ltd
Priority date: 1989-03-10
Filing date: 1989-03-10
Publication date: 1990-09-18
Anticipated expiration: 2011-03-29
Also published as: JPH0832812B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は顔料分散性に優れ、かつ耐候性、耐汚染性、耐
溶剤性に優れたフッ素樹脂系若色組成物に関するもので
ある。

（従来の技術）従来、屋外用などに使用されるプラスチック成形品とし
ては塩化ビニル系樹脂及びアクリル系樹脂等がある。通
常屋外で使用される場合には着色したプラスチックが用
いられるが、たとえば塩化ビニル樹脂及び着色に使用さ
れる脊機顔料は耐候性が不十分なため長期間にわたって
の屋外使用に耐えないのが現状である。

一方、耐候性をもったプラスチックとしてフッ素樹脂を
使用することが考えられている。しかしながらフッ素樹
脂は、耐候性の優れた複合酸化物系顔料及び／又は無機
系顔料で着色することが難しいため成形加工用のフッ素
樹脂系着色組成物を得ることが困難であった。

またフッ素樹脂は、表面張力が最も小さい樹脂の１つで
、各種物質に対するぬれ性が著しく悪いために多爪の顔
料を用いて着色する際に分散不良を起こしやすく、フィ
ルムなどを加工成形する時にひどい場合にはフィルムに
ピンホールが発生し製造上の大きな問題となる。

一般に、プラスチック中に顔料を均質に分散させるため
には、ポリエチ１／ンワックス等のパラフィンやステア
リン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛等の金属石鹸等
が顔料分散剤として広（用いられている。しかし、これ
らの分散剤はフッ素樹脂との相容性に乏しいために顔料
分散効果が少なく、更に耐候性、耐久性、耐汚染性、耐
溶剤性等フ・ソ素樹脂の持つ優れた堅牢度を低下させる
要因となる。したがって多量の顔料を含存するフッ素樹
脂系着色組成物を得ることは困難であった。

（発明が解決しようとする課題）本発明の目的は顔料の分散性、更には耐候性、耐汚染性
、耐溶剤性等の堅牢度に優れたフッ素樹脂系着色組成物
を提供することにある。

本発明者らは上記の課題を解決すべく、従来使用されて
いる素材にとらわれることなく研究を重ねてきたところ
、（１）フッ化ビニリデン系樹脂（以下ＰＶＤＦという
）１００〜５重皿部とメタクリル酸エステル系樹脂（以
下ＰＭＭＡという）０〜９５重量部とからなる樹脂成分
、（２）Ｎ合酸化物系無機顔料及び／又は無機系顔料、
（３）ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル及び／
又はその誘導体からなるフッ素樹脂系着色組成物により
顔料の分散性、更には耐候性、耐汚染性、耐溶剤性等の
堅牢度に優れたフ・ソ素樹脂系着色組成物が得られるこ
とを見いだし本発明を完成するに至った。

（課題を解決するための手段）すなわち本発明は（１）ＰＶＤＦ　１　０　０　〜５重皿部とＰＭＭＡＯ
　〜９　５重量部の割合からなる樹脂成分１００重量部（２）複合酸化物系無機顔料及び／又は無機顔料０．５
〜５０重量部（３）ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル及び／
又はその誘導体０．１〜２０重皿部からなる顔料分散性の優れたフッ素樹脂系着色組成物で
ある。

以下本発明を詳細に説明する。

本発明で使用されるＰＶＤＦとは、フッ化ビニリデンの
ホモポリマー　またはフッ化ビニリデンを主成分とした
共重合可能な単量体との共重合体をいう。共重合可能な
単量体としては例えば４フッ化エチレン、６フッ化プロ
ピレン、３フッ化塩化エチレン、フツ化ビニル等がある
。

次にＰＨＭＡとは、メタクリル酸メチルのホモボリマー
又はメタクリル酸メチルと共重合可能な単ｍ体との共重
合体、例えばポリメタクリル酸メチルとアクリル系ゴム
とのブレンド物などをいう。共重合可能な単量体として
は、炭素数２〜４のメタクリル酸エステル、アクリル酸
ブチルをはじめとする炭素数１〜８のアクリル酸エステ
ル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル
、アクリル酸、他のエチレン性不飽和モノマーなどがあ
る。

複合酸化物系無機顔料及び／又は無機系顔料には、２種
以上の金属酸化物が焼成により新しい結晶構造を形成し
、結晶場分裂により発色するといわれる複合酸化物系無
機顔料を主な脊色顔料として使用できる。主な複合酸化
物系無機顔料には、Ｔｉ０２”　Ｓｂ２０３”ＢａＯ＠
ＮｉＯ●Ｃｒ．　０．を主成分とするルチル型やブリデ
ライト型結晶のチタンイエロー系、ＺｎＯ●Ｆｅ２０ａ
●Ｃｒ．　０３を主成分とするスピネル型結晶の亜鉛一
鉄系ブラウン、ＣｏＯ●Ａ　Ｉ２０３●Ｃｒ２　０３を
主成分とするスビネル型結晶のコバル１・ブルー系、Ｔ
ｉ０２●Ｃｏｏ●旧０●ＺｎＯを主成分とするグリーン
系、ＣｕＯ　●Ｃｒ２０３やＣｕＯ　＊　Ｆｅ２０３”
　Ｍｎ２０３を成分とするスピネル型のブラック系、Ｃ
００やＭｎ２０３からなるバイオレット系等がある。そ
してこれらの脊色顔料七ともにルチル型酸化チタン、亜
鉛華、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、その他の無機系
顔料が使用できる。樹脂の耐候性を損なわないためには
染料や有機系顔料より優れた性能を発揮する。複合酸化
物系無機顔料及び無機系顔料の添加量は、色調（顔料組
成）により異なり、一般にはＰＶＤＦとＰＭＭＡからな
る樹脂成分１００重量部に対して０．５〜５０重量部と
なる。

本発明に使用するポリエチレングリコールの脂肪酸エス
テル及び／又はその誘導体としては、非イオン界面活性
剤、特にポリエチレングリコール脂肪酸エステル及び／
又はその誘導体が適している。具体的には、ポリエチレ
ングリコール脂肪酸モノエステルであるポリエチレング
リコールモノラウレート、ポリエチレングリコールモノ
ステアレート、ポリエチレングリコールモノベヘネート
、ポリエチレングリコール脂肪酸ジエステルであるポリ
エチレングリコールジラウレ−１・、ポリエチレングリ
コールジステアレート、あるいは高級脂肪酸アルコール
又はアルキルフェノールのポリエチレングリコールモノ
エーテル脂肪酸エステルであるポリエチレングリコール
モノエチルフェノールエーテルラウリレート、ポリエチ
レングリコールモノボリオキシエチレンビスフェノール
Ａラウリン酸エステル等がある。添加■は顔料の色調（
顔料組成）により異なり、一般にはＰＶＤＦとＰＭＭＡ
とからなる樹脂成分１００重Ｍ部に対して０．　　１〜
２０重量部となる。

添加量が０．　　１重量部未満では顔料分散性の効果が
なく、又２０重同部を越える量では耐候性及び物理的強
度の低下がある。

又、本発明の組成物は、紫外線吸収剤、酸化防止剤等を
適宜併用して使用できる。

本発明の組成物は一般的に粉状又は固体状（ペレット等
）の形状をとる。本発明の組成物の製造方法は特に限定
しないが、各成分をヘンシェルミキサーリボンブレンダ
ー等の混合機によって混合する方法、前記混合物を押出
機によりペレッ１・状に加工する方法及びロール等で混
練りする方法などにより製造される。得られる組成物は
できるだけ均一に混合された状態であることが望ましい
。

本発明の組成物を用いて成形加工によって得られる製品
としては、単層及び多層フィルム、共押出法による単層
及び多層シート、共押出成彫物、射出成形物等の成形物
がある。

（実施例）本発明を実施例及び比較例にて更に詳しく説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

［顔料の調整コチタンイエロー系、亜鉛一鉄系ブラウン、コバルトブル
ー系、Ｃｏ＊Ｎｉ＠Ｚｎ＠Ｔｉ酸化物を主成分とするグ
リーン系、Ｃｕ＠ＣｒやＣｕｓＦｅｓＭｎ酸化物を主成
分とするブラック系の複合酸化物系顔料、更にルチル型
酸化チタン、亜鉛華から選ばれる少な《とも２種以上の
無機系顔料を使用し、ＪＩＳＺ−８７２１の王属性によ
る色の表示方法に基づク２．５Ｙ８．　　０／．２．　
　０　（クリーム）、２．５Ｇ６．５／２．０（緑）の
２色の顔料混合物を調色準備した。

実施例１ソルベイ社ボリフッ化ビニリデン商品名「ソーレフ１０
１０Ｊ６０重量部、旭化成■社メタクリル酸エステル系
樹脂商品名「デルペツＩ−　Ｓ　Ｒ　６　５　０　０　
Ｊ４０重ｍ部、及び顔料混合物として調色しておいた２
、５Ｙ８．　　０／２．　　０　（クリーム）顔料２５
重口部、添加剤として花王■製ポリエチレングリコール
ジステアレート商品名「エマノーン３１１５Ｊ２．０重
量部をミキシングした後、２軸混練押出機で混練し、コ
ンパウンドとした。

調整したコンパウンドを原料とし、４０ＩＩｌｍφ押出
機にスリット０．　　４ｍｍ１　　幅４５０Ｉのコート
ハンガーダイを備えた装置を使用して厚さ３０μｍのフ
ィルムを得た。

得られたフィルムの各種評価結果を表に示す。

実施例２〜６表に示す樹脂、顔料混合物、添加剤の添加Ｍで実施例１
と同じ方法でコンパウンド化し、続いて押出成形して厚
さ８０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの各種
評価結果を表に示す。

比較例１〜４表に示す樹脂、顔料混合物、添加剤を実施例１と同じ装
置●方法でコンパウンド化し、続いて押出成形して厚さ
３０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムは顔料分
散性が悪く測定不能であった。

一／／− ［註コ ■．顔料分散剤： ■　花王■製ポリエチレングリコールモノラウレート「エマノーン３Ｌ１５ｊ ■　花王■製ポリエチレングリコールジステアレート「エマノーン３２９９Ｊ ■　三井石油化学■製ポリエチレンワックス「ハイソッ
クス２００」 ■　堺化学工業■製ステアリン酸マグネシウムｒｓＭ＃
ＬＯＯＪなお、「」は、夫々商品名を示す。

■．色調：　ＪＩＳ　Ｚ−８７２１　（三属性による色
の表示方法）による ■．顔料ｆｆｉ：　ＰＶＤＦ　＋　ＰＭＭＡ　１　０　
０重量部に対する重量部数 ■．添加剤Ｍ：顔料１００重量部に対する重量部数■．
顔料分散性：フィルムの裏面から光を当て、肉眼にて顔
料凝集体を観察する。

ｌ２ ■，耐候性：デューサイクルウエザーメータ法による促
進試験ブラックパネル温度６３℃、１０００時間経過時の色差
（ΔＥａｂ） ■．耐汚染性：　ＪＩＳ　Ｘ−８９０２に準ずる。但し
、アセ１・ンを除く ■．耐溶剤性：フィルム上に滴下し、室温（２３゜Ｃ）
２４時間後の外観。

（発明の効果）以上の説明からも明らかな様に、本発明によって得ら・
れるフッ素樹脂系若色組成物は、顔料の分散性、更には
耐候性、耐汚染性、耐溶剤性等の堅牢度に優れた特徴を
脊している。したがって、建築物の内外装、とりわけ直
射日光の影響が厳しい外装用の樹脂成形品に脊効に使用
できる。

特許出願人　電気化学工業株式会社

Claims

【特許請求の範囲】

（１）フッ化ビニリデン系樹脂１００〜５重量部とメタ
クリル酸エステル系樹脂０〜９５重量部の割合からなる
樹脂成分１００重量部
（２）複合酸化物系無機顔料及び／又は無機顔料０．５
〜５０重量部
（３）ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル及び／
又はその誘導体０．１〜２０重量部からなるフッ素樹脂系着色組成物。