TW201430071A - 分散組成物、塗料組成物、塗膜及著色物 - Google Patents

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Abstract

本發明係有關於一種含有群青(A)、黑色無機顏料(B)、及分散介質(C)之分散組成物。依照本發明，可提供一種具有優異的耐候性、高漆黑性且儲存安定性優異的分散組成物。又，提供一種屬於彩色濾光片用黑色矩陣(black matrix)、汽車用塗料等領域之表面電阻率(抗靜電效果)高且不容易因太陽光而過熱的塗膜、著色物、及用以形成其等之塗料組成物。

Description

分散組成物、塗料組成物、塗膜及著色物
本案所揭示者，係與2013年1月17日所申請之日本特願2013-006492號所記載之主題相關，並以引用的方式於此援用其揭示內容。
本發明係有關於一種高表面電阻率及高漆黑性，而且儲存安定性良好的分散組成物及其塗膜、著色物。
以往，遮光性及耐候性優異的黑色顏料係以碳黑為主。但是，碳黑有漆黑性不充分且塗膜的表面電阻率低之問題。
關於漆黑性，因為碳黑係通常為帶紅色的黑色，而有提案揭示一種藉由添加酞青素(phthalocyanine)顏料等藍色顏料(上藍(bluing)劑)來提高漆黑性之方法(專利文獻1、2)。但是，使用酞青素顏料時，儲存安定性差，作為分散組成物係不充分。
另一方面，作為具有高表面電阻率的遮光劑，有提案揭示使用2種以上的金屬氧化物而形成高表面電阻的黑色矩陣之例子(專利文獻3)；使用特定分散劑將碳黑分散之例子(專利文獻4)等。但是，使用碳黑之塗膜的表面電阻率通常較低而為105 至108Ω/□左右，就黑色矩陣用塗料、汽車用途所使用的電沈積塗料等要求低導電性(高絕緣性、高表面電阻率)之領域而言，在實用上並不充分。而且，依照該等先前技術而將鐵墨分散而成之黑色塗裝膜，其亮度(L值)為27.0以上而缺乏漆黑性，在塗料用途之使用係有限度。
又，近年來，在都市區域，由於來自混凝土等人工建造物的輻射熱、空調的室外機所排放的熱風等，特別是在夏天，屋外溫度係顯著地上升，使被稱為熱島(heat island)效應的問題成為社會性問題。因應此種情形，為了維持在建築物內部的屋內溫度而使用更多的冷氣，結果不僅導致消耗電量增加，且由於來自室外機的排氣而致使屋外溫度加速上升。
作為抑制建築物的溫度上升之方法，已知在屋頂、屋頂平台、外壁等的建築物外部裝飾面基材使用遮蔽塗料之方法。另一方面，亦已知在車內的構件使用遮蔽塗料，作為抑制汽車車內的溫度上升之方法。
作為隔熱塗料，有揭示如以下的提案。
有提案揭示一種塗料組成物，其係在塗料中摻混源自碳的塗料組成物、氧化鈦而使反射率提升者，其中，前述源自碳的塗料組成物係將2種類以上在近紅外區域具有高太陽光輻射反射率且不含重金屬之有機顏料藉由加色混合而成為非彩色之黑色者(參照專利文獻5)。
又，有提案揭示一種與碳類似的低亮度之遮蔽塗料，其係藉由在含有無機顏料及氧化鈦的基底塗料組合作為面漆塗料之太陽熱反射率為一定值以上的有機顏料，而藉由加色混合 製成者(參照專利文獻6)。又，有提案揭示一種與碳類似的低亮度之遮蔽塗料，其係藉由將紅色氧化鐵及有機顏料組合而藉由加色混合製成者(專利文獻7)。
而且，有提案揭示一種遮蔽塗料，其係使用在近紅外區域表現反射之偶氮甲基偶氮系黑顏料以取代碳，並與氧化鈦等的白顏料混合而製成者(參照專利文獻8)。
又，有提案揭示一種電沈積塗裝系的遮蔽塗料，其係含有藉由將具有遮蔽效果的有機顏料與無機顏料組合而顯現類似碳黑的黑色之環氧乳膠(參照專利文獻9)。
有提案揭示一種遮蔽塗料，其係藉由組合2種類以上在可見光區域表現吸收且在近紅外區域之反射率為35%以上的有機顏料，而使其顯現蒙賽爾標記(Munsell notation)N-1之良好的黑色者(參照專利文獻10)。
有提案揭示一種隔熱塗料，其係使用富有漆黑性之鉍複合氧化物作為在近紅外區域之光反射性高的黑色顏料(參照專利文獻11)。
又，有提案揭示一種隔熱塗料，其係含有苝(perylene)顏料及有機顏料(參照專利文獻12)。
但是，因為專利文獻5、6、8、9的隔熱塗料使用耐候性比碳黑差的顏料，故有光澤降低和發生色相變化之問題。
又，因為專利文獻6、7的隔熱塗料使用在耐候性方面較差的有機顏料，故有經時劣化所致之光澤降低和發生色相變化之問題。
而且，因為專利文獻10的隔熱塗料之漆黑性比碳黑 差，而且所用的有機顏料之耐候性差，故有褪色的問題。
又，因為專利文獻11的隔熱塗料在製造顏料時，需有將該鉍複合氧化物固定在白色顏料的表面之步驟，故為了顯現良好的漆黑色而有製造步驟變繁瑣之問題。
專利文獻12的隔熱塗料，係有耐候性差且漆黑性亦比碳黑差之問題。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開昭58-167654
[專利文獻2]日本特開平01-038453
[專利文獻3]日本特開平10-204321
[專利文獻4]日本特開2003-344996
[專利文獻5]日本特開平4-255769號公報
[專利文獻6]日本特開平5-293434號公報
[專利文獻7]日本特開2009-286862號公報
[專利文獻8]日本特開2000-129172號公報
[專利文獻9]日本特開2000-212475號公報
[專利文獻10]日本特開2002-20647號公報
[專利文獻11]日本特開2007-145989號公報
[專利文獻12]日本特開2009-76693號公報
本發明欲解決之課題，係(1)提供一種分散組成物， 其具有優異的耐候性、高漆黑性，且儲存安定性優異；又，(2)提供一種塗膜、著色物，其係在各種顯示器所使用的彩色濾光片用黑色矩陣、汽車用塗料等領域中，能夠同時滿足高表面電阻率(抗靜電效果)與上述耐候性、漆黑性及儲存安定性者；而且，(3)提供一種塗料組成物，其係在隔熱塗料的領域中，能夠使用簡便的方法製造，且因為紅外線容易穿透，而能夠形成不易因太陽光導致過熱之塗膜、著色物者。
本發明者等，發現一種將群青(A)與黑色無機顏料(B)組合而成之儲存安定性優異的分散組成物，及使用該分散組成物而得到的塗膜、著色物，其係具有優異的耐候性、高漆黑性，而且表面電阻率(抗靜電效果)高、紅外線穿透性(陽光照射反射性)優異，遂完成本發明。
亦即，本發明係有關於(1)一種分散組成物，其係含有群青(A)、黑色無機顏料(B)(惟碳黑除外)、及分散介質(C)而成之分散組成物；群青(A)/黑色無機顏料(B)的重量比為80/20至4.3/95.7。
而且，本發明係有關於(2)如上述(1)之分散組成物，其中，前述黑色無機顏料(B)係含金屬氧化物者。
又，本發明係有關於(3)如上述(1)或(2)之分散組成物，其中，前述黑色無機顏料(B)為C.I.顏料黑11或C.I.顏料黑33。
又，本發明係有關於(4)如上述(1)至(3)項中任一項之分散組成物，其中，前述群青(A)的D50平均粒徑為0.1至1μm，且黑色無機顏料(B)的D50平均粒徑為0.1至1μm。
又，本發明係有關於(5)如上述(1)至(4)項中任一項之分散組成物，其中，前述群青(A)的D99平均粒徑為1至10μm。
而且，本發明係有關於(6)如上述(1)至(5)項中任一項之分散組成物，其中，前述黑色無機顏料(B)的D99平均粒徑為1至10μm。
又，本發明係有關於(7)如上述(1)至(6)項中任一項之分散組成物，其進一步含有分散劑(D)。
又，本發明係有關於(8)如上述(1)至(7)項中任一項之分散組成物，其中，前述分散介質(C)含有有機溶劑。
又，本發明係有關於(9)如上述(1)至(8)項中任一項之分散組成物，其中，前述分散介質(C)係選自酮類、酯類、醇類、醚類、芳香族烴類所成群中之1種以上的有機溶劑。
又，本發明係有關於(10)如上述(1)至(7)項中任一項之分散組成物，其中，前述分散介質(C)係選自水及水溶性有機溶劑所成群中之1種以上。
又，本發明係有關於(11)如上述(1)至(10)項中任一項之分散組成物，其中，前述分散劑(D)為非離子性界面活性劑及陰離子性界面活性劑中之至少一者。
又，本發明係有關於(12)如上述(1)至(10)項中任一項之分散組成物，其中，前述分散劑(D)為樹脂型分散劑。
又，本發明係有關於(13)一種塗料組成物，其係含有上述(1)至(12)項中任一項之分散組成物、及黏結樹脂(E)和硬化劑(F)中的至少一者。
又，本發明係有關於(14)一種塗膜，其係由上述(13) 的塗料組成物所形成者。
又，本發明係有關於(15)如上述(14)之塗膜，其中，前述塗膜的表面電阻率為1010Ω/□以上。
又，本發明係有關於(16)如上述(14)或(15)之塗膜，其中，前述塗膜的亮度(L值)為22.0以下。
又，本發明係有關於(17)一種著色物，其係具備：基材；及如上述(14)至(16)項中任一項之塗膜。
本發明係可提供一種儲存安定性、漆黑性及耐候性優異之分散組成物、黑色塗料組成物。而且，能夠提供一種具有高表面電阻率(抗靜電效果)之黑色分散組成物、黑色塗料組成物及塗膜。該等係有用於要求漆黑性及高表面電阻率之各種顯示器所使用的彩色濾光片用黑色矩陣、汽車用內外部塗料等領域。又，本發明更可提供一種紅外線穿透性優異的黑色分散組成物及隔熱塗膜，係有用在要求漆黑性及高紅外線穿透性之遮蔽塗料等領域。
以下，基於實施形態而具體地說明本發明。又，只要未特別註明，在本說明書之「C.I.」即意指色彩索引通用名(Colour Index Generic Name)。
<群青(A)>
本發明所使用之群青(A)，係以C.I.Pigment Blue 29表示之顏料，其範圍係未特別限定。已知亦稱為「海藍(ultramarine)」，係 含有硫之矽酸鈉的錯合物，其化學組成係Na8-10Al6Si6O24S2-4。已知代表性組成係Na6(Al6Si6O24)/2NaS3。具體而言，可舉出：GUNJO8600P、ED-05S、ED-10S(以上為第一化成工業股份公司製)；Nubix G58、Nubix EP62、Nubcoat HWR(以上為Nubiola公司製)；Ultramarin Blue 07T、Ultramarin 17、Ultramarin 32T、Ultramarin 51T、Ultramarin 56、Ultramarin 57、Ultramarin 62、Ultramarin 63/05、Ultramarin 74、Ultramarin 75、Ultramarin 91(以上為Holliday Pigments公司製)等。
從紅外線穿透性的觀點來看，群青(A)之D50平均粒徑，係以0.1至1μm為佳。藉由在該範圍內，並與後述的黑色無機顏料(B)組合，可形成紅外線容易穿透且不易因太陽光導致過熱之塗膜。又，所謂D50平均粒徑，係指用光散射法所測定的累計值為50%之粒度的直徑之平均粒徑。
又，群青(A)之D99平均粒徑係以1至10μm為佳，以1至4μm為較佳。藉由在該範圍內，能夠進一步提高與黑色無機顏料(B)的組合效果。又，所謂D99平均粒徑，係指使用光散射法所測定的累計值為99%之粒度的直徑之平均粒徑。
<黑色無機顏料(B)>
作為在本發明所使用的黑色無機顏料(B)，因為要求在吸收可見光區域(波長400至800nm)的光線，同時不因吸收紅外光發生溫度上升之性質，故可舉出非碳黑之黑色無機顏料。作為此種物質，可舉出：金屬氧化物、金屬硫化物、金屬矽化物等黑色無機顏料，以含金屬氧化物之黑色無機顏料為佳。
所謂含金屬氧化物之黑色無機顏料，具體而言，係 可舉出：含有選自第4至11族且為第4周期的金屬群組(Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu)中之任1種金屬的氧化物、或含有選自上述金屬群中之2種以上的金屬之氧化物，以作為主成分之黑色無機顏料。作為選自前述的金屬群中之2種以上的複合金屬氧化物，例如，可舉出含有下述者之氧化物：Mn-Cu、Cr-Mn、Cu-Cr、Ni-Cu、Cr-Fe、Fe-Co、Fe-Cu、Fe-Mn、Ti-Mn-Cu、Mn-Fe-Cu、Co-Fe-Cr、Cr-Mn-Cu及Cr-Cu-Fe等。
因此，具體而言，黑色無機顏料係可舉出選自：氧化鐵(Fe2O3)、四氧化三鐵(Fe3O4)、氧化鈷(CoO)、氧化鈷(II)、Co2O3(H2O)、氧化鈷(III)、Co3O4、氧化二鈷(III)鈷(II)、氧化鉻(Cr2O3)、氧化錳(MnO2)、氧化銅(CuO)、氧化鋁、氧化鎳所成群中之至少一種以上的金屬氧化物。又，黑色無機顏料可舉出：氧化鐵/氧化鉻/氧化鋁的混合物、氧化鐵/氧化鉻/氧化鎳/氧化鈷的混合物、氧化鐵/氧化鉻/氧化鈷/氧化鋁的混合物、氧化鐵/氧化錳的混合物、及含有前述各混合物作為主成分者。上述黑色無機顏料係可以單獨使用任一種，亦可併用2種類以上。上述之中，適合使用之黑色無機顏料，係含有氧化鐵、氧化錳或該等的混合物作為主成分者。
本發明所使用的黑色無機顏料，就色彩索引通用名而言，可舉出：C.I.顏料黑11、12、13、14、15、17、18、23、24、25、26、27、28、29、30、33、34、35等，較佳可舉出C.I.顏料黑11、12、13、14、15、26、29、30、33、35，更佳可舉出C.I.顏料黑11、14、15、29、33、35，特佳可舉出C.I.顏料黑11、33。
C.I.顏料黑11，其範圍係沒有特別限定。通常係以 已知為「鐵墨」之四氧化三鐵(Fe3O4)作為主成分之黑色無機顏料。具體而言，可舉出：BAYFEROX(註冊商標)306、318、318G、318M、318MB、320、330、330C、340、360、360Z、365GP(以上為LANXESS公司製)；TAROX BL-100、BL-50、ABL-205、BL-10、BL-SP(以上為TITAN工業股份公司製)等。
從漆黑性及耐候性的觀點來看，以BAYFERROX 303T(LANXESS公司製)為佳。
C.I.顏料黑33，其範圍係沒有特別限定。通常係以氧化鐵(Fe2O3)作為主成分且含有氧化錳(MnO)之黑色無機顏料。基於製造上的理由，有含有微量的氧化鋁及氧化矽之情形。具體而言，可舉出BAYFERROX(註冊商標)306(LANXESS公司製)、Plirox(註冊商標)B5T(PIGMENT．INTERNATIONAL公司製)等。
黑色無機顏料(B)之D50平均粒徑，係以0.1至1μm為佳。藉由在該範圍內，能夠使群青(A)及黑色無機顏料(B)變為容易均勻地分散在塗膜內。
又，黑色無機顏料(B)之D99平均粒徑，係以1至10μm為佳，以1至4μm為較佳。藉由在該範圍內，能夠進一步提高與黑色無機顏料(B)的組合效果。
群青(A)/黑色無機顏料(B)的較佳重量比例，從使其兼具漆黑性、耐候性、及紅外線穿透性的觀點來看，分散介質為水時，為80/20至4.3/95.7，較佳為70/30至4.5/95.5，更佳為60/40至30/70。特佳為52/48至40/60。
分散介質為水溶性或非水溶性的有機溶劑時，群青(A)/黑色無機顏料(B)的重量比例係以80/20至4.3/95.7為宜，較佳 為70/30至25/75，又較佳為55/45至35/65，特佳為45/55至35/65。
分散介質為水與有機溶劑的混合物時，係配合其混合比，並且依上述兩種較佳重量比例按比例分配，而求取較佳重量比例。
相較於上述範圍，若為黑色無機顏料(B)較多且群青(A)較少時，因為黑色無機顏料(B)本身的顏色，帶紅的黑色變強，會有漆黑性降低而不佳的情形。另一方面，相較於上述範圍，若群青(A)變多時，因為會從帶紅的黑色變成帶藍的黑色，故有亮度及漆黑性降低而不佳的情形。
在本發明，為了調整色調，亦可併用其他顏料。
作為紅色顏料，例如可舉出：C.I.顏料紅7、14、41、48：1、48：2、48：3、48：4、57：1、81、81：1、81：2、81：3、81：4、122、146、168、176、177、178、184、185、187、200、202、208、210、242、246、254、255、264、270、272及279等。
作為綠色顏料，例如可舉出：C.I.顏料綠1、2、4、7、8、10、13、14、15、17、18、19、26、36、45、48、50、51、54、55及58等。
作為藍色顏料，例如可舉出：C.I.顏料藍1、1：2、9、14、15、15：1、15：2、15：3、15：4、15：6、16、17、19、25、27、28、33、35、36、56、56：1、60、61、61：1、62、63、66、67、68、71、72、73、74、75、76、78及79等。
作為黃色顏料，例如可舉出：C.I.顏料黃1、2、3、4、5、6、10、12、13、14、15、16、17、18、24、31、32、34、35、35：1、36、36：1、37、37：1、40、42、43、53、55、60、 61、62、63、65、73、74、77、81、83、93、94、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、126、127、128、129、138、139、147、150、151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、184、185、187、188、193、194、198、199、213及214等。
作為紫色顏料，例如可舉出：C.I.顏料紫1、1：1、2、2：2、3、3：1、3：3、5、5：1、14、15、16、19、23、25、27、29、31、32、37、39、42、44、47、49及50等。
<分散介質(C)>
作為本發明之分散介質(C)，係可使用水、水溶性有機溶劑、以及併用該等者。或者亦可使用1種以上之非水溶性有機溶劑作為分散介質(C)。
以得到所需的分散組成物和塗料組成物為目的，可只使用1種分散介質，而且在不發生相分離的範圍混合2種以上之分散介質使用亦無妨。
在本發明之分散介質(C)係可含有有機溶劑，可使用選自酮類、酯類、醇類、醚類、芳香族烴類所成群中之1種以上有機溶劑。
具體而言，作為酮類，可舉出：丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、二乙基酮、甲基丙基酮、甲基戊基酮、甲基異戊基酮、二異丁基酮、環己酮、異佛酮等。作為酯類，可舉出：乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸異丙酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯、乙酸甲氧基丙酯、乙酸甲氧基丁酯、乙酸賽璐蘇、乙酸戊 酯、乙酸3-乙氧基乙醇酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、丙酸異丙酯、丙酸丁酯、丙酸異丁酯、丙酸甲氧基丙酯、丙酸甲氧基丁酯、丙酸賽璐蘇、丙酸戊酯、丙酸3-乙氧基乙醇酯、丁酸甲酯(methyl butyrate)、丁酸乙酯、丁酸丙酯、丁酸異丙酯、丁酸丁酯、丁酸異丁酯、丁酸甲氧基丙酯、丁酸甲氧基丁酯、丁酸賽璐蘇、丁酸戊酯、丁酸3-乙氧基乙醇酯、異丁酸甲酯、異丁酸乙酯、異丁酸丙酯、異丁酸異丙酯、異丁酸丁酯、異丁酸異丁酯、異丁酸甲氧基丙酯、異丁酸甲氧基丁酯、異丁酸賽璐蘇、異丁酸戊酯、異丁酸3-乙氧基乙醇酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-乙酸1-甲氧基丙酯等。
作為醇類，可舉出甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、第二丁醇、第三丁醇、正戊醇、戊醇、異戊醇、第三戊醇、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇等。作為醚類，可舉出異丙基醚、甲基賽璐蘇、乙基賽璐蘇、丙基賽璐蘇、丁基賽璐蘇、苯基賽璐蘇、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單丙基醚、二乙二醇單丁基醚、二乙二醇單苯基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單丙基醚、丙二醇單丁基醚、丙二醇單苯基醚、二丙二醇單甲基醚、二丙二醇單乙基醚、二丙二醇單丙基醚、二丙二醇單丁基醚、二丙二醇單苯基醚、二烷等。
作為芳香族烴類，可舉出苯、甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對二甲苯、乙苯、苯乙烯等。
而且，亦可視所需而併用上述以外的有機溶劑。該等係例如，石油本精(petroleum benzine)、礦油精(mineral spirit)、溶劑石油腦(solvent naphtha)等。
作為水溶性有機溶劑的例子，可舉出：甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、第二丁醇、第三丁醇等碳數1至4的烷醇類；二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺等醯胺類；丙酮、二丙酮醇等酮或酮醇類；四氫呋喃、二烷等醚類；N-甲基-2-吡咯啶酮、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮等含氮雜環酮類；聚乙二醇、聚丙二醇等聚伸烷基二醇類；乙二醇、丙二醇、丁二醇、三乙二醇、1,2,6-己三醇、硫二甘醇(thiodiglycol)、己二醇、二乙二醇等伸烷基為含有2至6個碳之伸烷基二醇類；甘油、乙二醇甲基醚、二乙二醇(乙基)甲基醚、三乙二醇(乙基)甲基醚類之多元醇的低級醇醚等。
水溶性有機溶劑的調配量，不管係調配一種或複數種，相對於水，其總和係以1至20重量%為佳，更佳為3至10重量%。只要水溶性有機溶劑的調配量未太多，對顏料的濕潤效果即不會過剩地變高，且與界面活性劑的相溶性良好。相反地，只要水溶性有機溶劑調配量未太少，對顏料的濕潤作用即為充分且與界面活性劑的相溶性良好。
<分散劑(D)>
群青(A)及黑色無機顏料(B)等的顏料，係以用分散劑製成分散組成物之後使用為佳。
作為本發明所使用的分散劑(D)，能夠使用界面活性劑或樹脂型分散劑。界面活性劑係主要能夠分類為陰離子性、陽離子性、非離子性、兩性，且能夠按照所需特性而適當地選擇適合的種類、調配量而使用。較佳是非離子性界面活性劑或陰離子性界面活性劑。
又，分散介質為水或以水為主成分時，分散劑(D) 係以界面活性劑、特別是非離子或陰離子型界面活性劑為佳。分散介質為有機溶劑或以有機溶劑為主成分時，分散劑(D)係以樹脂型分散劑為佳。
作為陰離子性界面活性劑，係沒有特別限定，具體而言係可舉出脂肪酸鹽、聚磺酸鹽、多羧酸鹽、烷基硫酸酯鹽、烷基芳基磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、二烷基磺酸鹽、二烷基磺基琥珀酸鹽、烷基磷酸鹽、聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽、聚氧乙烯烷基芳基醚硫酸鹽、萘磺酸福馬林縮合物、聚氧乙烯烷基磷酸磺酸鹽、甘油硼酸鹽脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯等。具體而言係可舉出十二基苯磺酸鈉、月桂酸硫酸鈉、聚氧乙烯月桂基醚硫酸鈉、聚氧乙烯壬基苯基醚硫酸酯鹽、對萘磺酸福馬林縮合物的鈉鹽等。陰離子性界面活性劑之中，以多羧酸鹽為佳。
作為陽離子性活性劑，有烷基胺鹽類、第四級銨鹽類。具體而言係可舉出硬脂醯胺乙酸酯、氯化三甲基椰子油銨、氯化三甲基牛脂銨、氯化二甲基二油烯基銨、氯化甲基油烯基二乙醇、氯化四甲銨、氯化月桂基吡啶鎓、溴化月桂基吡啶鎓、月桂基吡啶鎓二硫酸鹽、溴化鯨蠟基吡啶鎓、4-烷基氫硫基吡啶、聚(乙烯基吡啶)-十二基溴化物、氯化十二基苄基三乙銨等。作為兩性界面活性劑，係可舉出胺基羧酸鹽等。
作為非離子性活性劑，可舉出聚氧乙烯烷基醚、聚氧伸烷基衍生物、聚氧乙烯苯基醚、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、烷基烯丙基醚等。具體而言，係可舉出聚氧乙烯月桂基醚、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯辛基苯基醚等。非離子性界面活性劑之中，以聚氧乙烯苯基醚為佳。
在選擇界面活性劑時，不限定為1種類，亦能將陰離子性界面活性劑與非離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑與非離子性界面活性劑等2種以上的界面活性劑併用。此時的調配量，係以相對於各活性劑成分之前述調配量為佳。較佳是併用陰離子性界面活性劑與非離子性界面活性劑為佳。
樹脂型分散劑係具有：親和性的部位，其具有吸附在群青、黑色無機顏料之性質；及與分散介質為相溶性的部位，其作用是吸附在群青、黑色無機顏料且使在分散介質中的分散安定化。作為樹脂型分散劑，具體而言係能夠使用聚胺酯；聚丙烯酸酯等多羧酸鹽酯；不飽和聚醯胺、多羧酸、多羧酸(局部)胺鹽、多羧酸鹽銨鹽、多羧酸鹽烷基胺鹽、聚矽氧烷、長鏈聚胺基醯胺磷酸鹽、含羥基的多羧酸酯、和該等的改性物；藉由聚(低級伸烷基亞胺)與具有游離的羧基之聚酯反應而形成的醯胺或其鹽等油性分散劑；(甲基)丙烯酸-苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-順丁烯二酸共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯啶酮等水溶性樹脂、水溶性高分子化合物；聚酯系樹脂、改性聚丙烯酸酯系樹脂、環氧乙烷/環氧丙烷加成化合物、磷酸酯系樹脂等；該等係能夠單獨或混合2種以上而使用，但是未必限定為該等。
上述樹脂型分散劑之中，由於所謂以少量的添加量而使得分散組成物的黏度變低且表現高分光穿透率之故，係以具有如多羧酸鹽的酸性官能基之高分子分散劑為佳。
作為樹脂型分散劑，市面上係有多種市售物，其種類沒有特別限定。具體而言，係可舉出BYK-Chemie公司的BYK(註 冊商標)及DISPERBYK(註冊商標)系列、日本Lubrizol公司的SOLSPERS(註冊商標)系列、BASF公司的EFKA(註冊商標)系列等。
作為市售的樹脂型分散劑之具體例，可舉出BYK-Chemie公司製之上述DISPERBYK-101(長鏈聚胺基醯胺與酸性聚酯的鹽)、103、107、108(以上為含羥基的羧酸酯)、110、111(以上為具有酸性基的共聚物)、116(丙烯酸酯的共聚物)、130(不飽和多羧酸鹽的聚胺醯胺)、140(酸性聚合物的烷基銨鹽)、154(丙烯酸系共聚物的銨鹽)、161、162、163、164、165、166、170、171、174(以上為具有顏料親和性基的高分子量嵌段聚合物)、180(具有酸性基的共聚物的烷基醇銨鹽)、181(多官能聚合物的烷基醇銨鹽)、182、183、184、185、190(以上為具有顏料親和性基的高分子量嵌段聚合物)、2000、2001(以上為經改性的丙烯酸酯嵌段聚合物)、2020(飽和丙烯酸酯共聚物)、2025(具有顏料親和性基的丙烯酸酯共聚物)、2050(具有鹽基性顏料親和性基的丙烯酸酯共聚物)、2070(具有顏料親和性基的丙烯酸酯共聚物)、2095(聚醯胺與聚酯的鹽)、2150(具有鹽基性顏料親和性基的丙烯酸酯共聚物)、2155(具有顏料親和性基的嵌段共聚物)、BYK-Chemie公司的ANTI-TERRA(註冊商標)-U(長鏈聚胺基醯胺與酸酯的鹽)、203(多羧酸鹽的烷基銨鹽)、204(聚胺基醯胺的多羧酸鹽)、上述BYK-P104(不飽和多羧酸鹽聚合物)、P104S、220S(以上為聚矽氧烷共聚物與低分子量不飽和酸性多羧酸聚酯)、6919、BYK-Chemie公司的LACTIMON(註冊商標)(聚矽氧烷共聚物與低分子量不飽和酸性多羧酸聚酯)、LACTIMON-WS(聚矽氧烷共聚物與不飽和酸性聚合物的烷基醇銨鹽)或BYK-Chemie公司的BYKUMEN(註冊商 標)(低分子量不飽和多羧酸聚酯)等；日本LUBRIZOL公司的SOLSPERSE-3000、9000、13000、13240、13650、13940、16000、17000、18000、20000、21000、24000、26000、27000、28000、31845、32000、32500、32550、33500、32600、34750、35100、36600、38500、41000、41090、53095、55000、76500等；BASF公司的EFKA-46、47、48、452、4008、4009、4010、4015、4020、4047、4050、4055、4060、4080、4400、4401、4402、4403、4406、4408、4300、4310、4320、4330、4340、450、451、453、4540、4550、4560、4800、5010、5065、5066、5070、7500、7554、1101、120、150、1501、1502、1503等；AJINOMOTO FINE TECHNO公司的AJISPER(註冊商標)PA111、PB711、PB821、PB822、PB824等。
在選擇樹脂型分散劑時，並不限定於1種類，亦能夠併用2種以上的樹脂型分散劑。
使用分散劑(D)時，因為分散組成物的黏度不容易上升且分散效率及漆黑性變為良好，故較佳。又，分散劑(D)的使用量未太多時，因為在分散時不容易發泡且分散效率良好，而且漆黑性不降低，故較佳。
使用界面活性劑作為分散劑(D)時，在分散組成物中的調配量亦取決於群青(A)及黑色無機顏料(B)的種類和界面活性劑的種類，而沒有特別限定，相對於群青(A)及黑色無機顏料(B)的調配量，以1至50重量%為佳，特別是以5至40重量%為較佳，以10至30重量%為更佳。
使用樹脂型分散劑時，係相對於群青及黑色無機顏料的調配量，以使用3至200重量%左右為佳，從成膜性的觀點來看，以使用5至100重量%左右為較佳。
在本發明之分散組成物中，為了賦予作為組成物及塗料之適合性，亦可進一步調配各種添加劑。具體地列舉添加劑的種類時，可舉出：增黏劑、pH調整劑、防乾燥劑、防腐/防霉劑、螫合劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、消泡劑、流變控制(rheology control)劑、硬化劑、黏結樹脂等。
本發明的分散組成物只要含有黏結樹脂(E)及硬化劑(F)的至少任一者，即能夠作為本發明的塗料組成物使用。又，亦可在本發明的分散組成物進一步添加黏結樹脂(E)及/或硬化劑，而作為本發明的塗料組成物。
本發明的塗料組成物，亦可進一步調配上述各種添加劑的任一者。
<黏結樹脂(E)>
大致區別本發明能夠使用的黏結樹脂(E)時，能夠分類為天然高分子樹脂及合成高分子樹脂，而沒有特別限定。具體而言，作為天然高分子樹脂，係可舉出：動物膠、明膠(gelatin)、酪蛋白、白蛋白等白蛋質類；阿拉伯膠、黃蓍膠、三仙膠(xanthan gum)等天然橡膠類；皂苷(saponin)等葡萄糖苷類；藻酸及藻酸丙二醇酯、藻酸三乙醇胺、藻酸銨等藻酸衍生物；甲基纖維素、硝基纖維素、羧甲基纖維素、羥甲基纖維素、乙基羥基纖維素等纖維素衍生物；蟲膠(shellac)樹脂等。
作為合成高分子樹脂的例子，可舉出丙烯酸系共聚 物、苯乙烯-丙烯酸系共聚物、醇酸樹脂、環氧樹脂、聚酯樹脂、胺酯樹脂、纖維素樹脂、聚乙烯基吡咯啶酮樹脂、丙烯酸-丙烯腈共聚物、丙烯酸鉀-丙烯腈共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯丙烯酸共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-順丁烯二酸酐共聚物、乙烯基萘-丙烯酸共聚物、乙烯基萘-順丁烯二酸共聚物、乙酸乙烯酯-乙烯共聚物、乙酸乙烯酯-脂肪酸乙烯基乙烯共聚物、乙酸乙烯酯-順丁烯二酸酯共聚物、乙酸乙烯酯-巴豆酸共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物及該等的鹽等。
黏結樹脂係以丙烯酸樹脂、胺酯樹脂、環氧樹脂、纖維強化樹脂、氟樹脂、丙烯酸乳膠等為佳。該等之中，以丙烯酸樹脂為較佳。作為丙烯酸樹脂的例子，可舉出：三聚氰胺硬化性丙烯酸樹脂、自交聯丙烯酸樹脂、聚異氰酸酯硬化性丙烯酸樹脂、濕氣硬化型矽-丙烯酸樹脂等，具體而言，係可舉出：三菱RAYON股份公司製DIANAL(註冊商標)系列、DIC股份公司製ACRYDIC(註冊商標)系列、日立化成股份公司製Hitaloid(註冊商標)系列等。
前述的黏結樹脂(E)，係可以使用1種或併用2種以上，在分散組成物中的調配量係沒有特別限定，惟相對於群青(A)與黑色無機顏料(B)的總和，以2至5000重量%為佳，更佳為5至900重量%。
只要黏結樹脂(E)的調配量未太多，塗佈在聚對酞酸乙二酯(PET)薄膜等基材時，即具有充分的乾燥性，而不容易在塗 膜上形成本納胞(Benard cell)(乾燥不均)，故較佳。相反地，只要黏結樹脂(E)的調配量未太少，對於聚對酞酸乙二酯(PET)薄膜等基材之黏著性即為良好，而不容易在塗膜上形成本納胞，故較佳。
<硬化劑(F)>
作為本發明可使用的硬化劑(F)，可舉出能夠與本發明的分散組成物中之樹脂的反應性官能基進行反應之化合物。具體而言，會因所使用的樹脂之種類而不同，可舉出胺基樹脂、聚異氰酸酯化合物、含環氧基的化合物、含羧基的化合物等。
在調製本發明的分散組成物及塗料組成物所使用的分散裝置，係能夠使用以往眾所周知的分散裝置而沒有特別限定，例如能夠使用塗料調節器(RED DEVIL公司製)、球磨機、砂磨機(Shinmaru Enterprises公司製「DYNO-MILL」等)、磨碎機(attritor)、珠磨機(Pearl Mill)(EIRICH公司製「DCP MILL」等)、CO-BALL MILL、籃式磨機(basket mill)、均質混合機(homomixer)、砂磨機(sand grinder)、DESPERMAT)、循環型濕式粉碎機(SC mill)、釘碎機(spike mill)、奈米化器(nanomizer)、均化器(M Technique公司製「CLEARMIX」(註冊商標)等)、濕式噴射研磨機(GENUS公司製「GENUS PY」、Nanomizer公司製「nanomizer」(註冊商標)等)等。考慮到成本、處理能力，係以使用介質型分散機為佳。又，作為介質，可使用玻璃珠、鋯珠、鋁珠、磁性珠、不鏽鋼珠、塑膠珠、氧化鈦(titania)珠等。就分散組成物而言，係能夠將各顏料總括成批而製造，亦能夠於製造各顏料之顏料分散體後再進行混合。
分散組成物、黏結樹脂(E)及/或硬化劑(F)的混合方 法，係能夠使用以往眾所周知的方法。例如，使用DESPERMAT將分散組成物邊攪拌邊添加黏結樹脂。又，亦可在調製分散組成物後接著添加黏結樹脂及/或硬化劑(F)並進行分散。
本發明的塗料組成物的用途係沒有特別限定，可使用在各種顯示器所使用的彩色濾光片用途、汽車用途等要求高表面電阻率之用途。又，本發明的塗料組成物係可使用在隔熱塗料等要求紅外線穿透性之用途。為隔熱塗料時，係藉由使照射在塗膜的紅外線、及被塗佈物(亦稱為基材)所反射的紅外線之任一者均不在塗膜內蓄熱而穿透塗膜，而可減低被塗佈物的過熱。
本發明的塗膜，係能夠藉由將前述本發明的塗料組成物塗佈在基材且使其適當地乾燥，並視所需而進行加熱來形成。
就絕緣性而言，前述塗膜的表面電阻率係以107Ω/□以上為佳，更佳為1010Ω/□以上。
又，就使其兼具漆黑性及紅外線穿透性而言，塗膜的亮度(L值)以24以下為佳，較佳為22以下。亮度(L值)係顏色所具有的明亮度、黑暗度的程度，亮度越低時，反射率越低而漆黑性變高。
本發明的著色物，係以在基材具備由本發明的塗料組成物所形成之本發明的塗膜為佳。具體而言，係藉由在基材上塗佈本發明的塗料組成物而形成塗膜(亦稱為著色層)。
基材係以金屬、木材、玻璃或樹脂的材料為佳，亦可以是該等的積層體。樹脂係可為天然樹脂亦可為合成樹脂。又，基材的形狀係可為板狀、薄膜狀、薄片狀或成形體狀。製造成形體，係例如可使用：嵌入射出成形法、模內成形法、覆模(overmold) 成形法、雙色射出成形法、抽芯(core back)射出成形法、夾層結構射出成形法等射出成形方法；T型塑模積層成形法、多層吹塑成形法、共擠出成形法、擠出被覆法等擠出成形法；以及多層吹塑成形法、多層壓延成形法、多層壓縮成形法、凝塑成形(slush molding)法、熔融澆鑄法等成形法。
被使用作為基材之前述金屬，可舉出銅、鐵、鋁、不鏽鋼等和含有該等之合金，或是鋅鍍覆鋼板或鋁鋅鍍覆鋼板等鍍覆處理板。又，前述樹脂之中，合成樹脂係可舉出聚丙烯樹脂、丙烯酸樹脂、胺酯樹脂、環氧樹脂、纖維強化樹脂、氟樹脂等。
前述塗佈方法，係例如能夠使用浸漬、毛刷、滾輪、輥塗佈器、空氣噴塗、無空氣噴塗、簾流塗佈器、捲軸帶塗佈器(roll-curtain coater)、模塗佈器(die coater)等眾所周知的塗佈方法。著色層的厚度係以1至50μm為佳。
在本發明之基材，基材係以能夠反射紅外線者為佳。這是因為就有效地發揮該著色層的黑色、耐候性及紅外線穿透性之功能而言，乃是較佳。具體而言，含有反射紅外線之化合物，係例如以含有容易成為白色的二氧化鈦之樹脂、或形成有含有該化合物的塗膜之材料為佳。
二氧化鈦係以金紅石(rutile)型及銳鈦(anatase)型為佳，以能夠反射紅外線為佳。又，為了抑制表面活性，氧化鈦係以使用無機物、有機物進行表面處理者為佳。
(實施例)
以下，舉出實施例而說明本發明，但是本發明係不被實施例限定。又，實施例中之「份」、「%」只要未特別著明， 即各自表示「重量份」、「重量%」。又，在實施例中使用於製造分散組成物及塗料組成物之分散劑、黏結樹脂的使用量，係任一者均是添加量，且該等分散劑、樹脂的精確量係乘以各自的不揮發成分之後的量。
(實施例群A)
首先，說明使用水作為分散介質之實施例群A。以下列出在實施例群A之實施例1至168、及在比較例1至32所使用的材料。
<顏料>
．群青A：GUNJO 8600P(C.I.Pigment Blue 29/第一化成工業股份公司製/D50平均粒徑：0.6μm、D99平均粒徑：1.6μm、組成：以Na6(Al6Si6O24)/2NaS3計為62%)，又，以下的群青A之調配量，係表示以Na6(Al6Si6O24)/2NaS3計的量。
．群青B：Nubix G58(C.I.Pigment Blue 29/Nubiola公司製/D50平均粒徑：0.7μm、D99平均粒徑：1.8μm、組成：以Na6(Al6Si6O24)/2NaS3計為>99%)
．群青C：Nubix EP62(C.I.Pigment Blue 29/Nubiola公司製/D50平均粒徑：0.5μm、D99平均粒徑1.6μm、組成：以Na6(Al6Si6O24)/2NaS3計為>99%)
．黑色無機顏料A：BAYFERROX(註冊商標)303T(C.I.Pigment Black33/LANXESS公司製/D50平均粒徑：0.6μm、D99平均粒徑：1.6μm、組成：以Fe3O4計為77.2%，以MnO計為22%)
．黑色無機顏料B：BAYFERROX 360(C.I.Pigment Black11/LANXESS公司製/D50平均粒徑：0.7μm、D99平均粒徑：1.7μm、組成：以Fe3O4計為>99%)
．黑色無機顏料C：TAROX BL-100(C.I.Pigment Black11/TITAN工業股份公司製、組成：以Fe3O4計為>99%)
．酞青藍A(phthalocyanine blue A)：LIONOL(註冊商標)BLUE NCB TONER(C.I.Pigment Blue 15：3/TOYO-CHEM股份公司製)
．碳黑A：Raven(註冊商標)420(C.I.Pigment Black7/Columbian Carbon公司製)
．苝黑A(perylene black A)：PALIOGEN(註冊商標)BLACK S0084(C.I.Pigment Black31/BASF公司製/D50平均粒徑：0.1μm、D99平均粒徑：0.3μm)
<分散劑(D)>
．分散劑A：KAOSERA(註冊商標)8200(非離子性界面活性劑、花王股份公司製)
．分散劑B：KAOSERA 8000(陰離子性界面活性劑、花王股份公司製)
<分散介質(C)>
．水
<黏結樹脂(E)>
．WATERSOL(註冊商標)S-695(丙烯酸系樹脂、DIC股份公司製)
<其他>
．體質顏料：SUNLIGHT SL-1000(白石工業股份公司製)
．防腐劑：REBANAKKUSU MIT-50(昌榮化學股份公司製)
<平均粒徑的測定方法>
以下為測定實施例所使用的群青、黑色無機顏料的D50平均粒徑、D99平均粒徑的方法。
(其中，BYK110係BYK Chemie公司製樹脂型分散劑。DIANAL AR-2912係三菱RAYON股份公司製丙烯酸系樹脂註冊商標)
將上述成分，與UNIBEADS(UNITIKA股份公司製玻璃珠之註冊商標)UB2022S同時添加至珠磨分散機(DYNO-MILL KDL型)，以填充率80%、轉速10m/秒、吐出量300至500g/分鐘、滯留時間15分鐘，進行分散而得到分散組成物。
其次，將所得到的分散組成物使用乙酸丁酯稀釋成為10重量倍，而得到試樣溶液。在動態光散射式粒徑/黏度分布測定裝置(日機裝股份公司製Nanotrac(註冊商標)NPA150)的試料槽部投入乙酸丁酯，且以反射光能量成為測定範圍內的方式，滴加2滴上述試樣溶液。測定溶劑的乙酸丁酯之折射率為1.394，且黏度係設定為0.734cP。測定粒子為群青時，係設定為光穿透性粒子且折射率為1.81，形狀為非球形且密度係2.35g/cm3；為黑色無機顏料時，係設定為光吸收性且形狀為非球形，密度係5.117g/cm3而進行測定。測定後，在所得到的粒度分布中，將粒子從細小者算起粒子數達到全體的50%(50個數%)時之粒徑設作D50平均粒徑，並且將達到全體的99%時之粒徑(99個數%)設作D99平均粒徑。對一種試樣溶液測定3次，且將各自的平均值設作平均粒徑。
<分散組成物之製造-1> (實施例1)
將上述成分與UNIBEADS(UNITIKA股份公司製玻璃珠之註冊商標)UB2022S同時添加至珠磨分散機(DYNO-MILLKDL型)，且以填充率80%、轉速10m/秒、吐出量300至500g/分鐘、滯留時間15分鐘進行分散而得到分散組成物1。
(實施例2至42、比較例1至7)
除了變更為在表1至2所表示的成分及比率，以取代實施例1所使用的成分以外，係與實施例1進行相同的操作而分別得到分散組成物2至49。將分散組成物與其所含有的顏料之比率(重量比)係表示在表1至2。
<塗料組成之製造-1> (實施例43)
在實施例1所記載的分散組成物，以相對於100重量份分散組成物，黏結樹脂為20重量份(以下，稱為20PHR)的方式，進一步調配黏結樹脂而得到塗料組成物1。
(實施例44至84)
除了使用分散組成物2至42以取代分散組成物1以外，係與實施例43進行相同的操作而得到塗料組成物2至42。
(比較例8)
在比較例1所得到的分散組成物43，以成為20PHR的方式，進一步調配黏結樹脂而得到塗料組成物43。
(比較例9至14)
除了使用分散組成物44至49以取代分散組成物43以外，係與比較例8進行相同的操作而得到塗料組成物44至49。
<塗膜之製造-1> (實施例85)
將在實施例43所得到的塗料組成物1，使用7毫英吋(mil)的塗膜器(1毫英吋=約25.4μm，塗佈時的膜厚度為180至200μm)塗佈在厚度100μm的聚對酞酸乙二酯(PET)薄膜之後，進行乾燥而得到塗膜1。此時的乾燥條件係依照於25℃ 10分鐘，其次於60℃ 5分鐘，進而於140℃ 20分鐘的順序進行乾燥。
(實施例86至126)
除了使用塗料組成物2至42取代塗料組成物1以外，係與實施例85進行相同的操作而得到塗膜2至42。
(比較例15至21)
除了使用在比較例8至14所得到的塗料組成物43至49以取代塗料組成物1以外，係與實施例85進行相同的操作而得到塗膜43至49。
以上的塗膜1至49之厚度，係任一者均在180至200μm的範圍內。
<著色物之製造-1> (實施例127)
將在實施例43所得到的塗料組成物1，使用噴塗槍(ANEST IWATA製)塗裝在不鏽鋼製的金屬鋼板之後，自然乾燥而得到著色物1。
(實施例128至168)
除了使用塗料組成物2至42以取代塗料組成物1以外，係與實施例127進行相同的操作而得到著色物2至42。
(比較例22至28)
除了使用塗料組成物43至49以取代塗料組成物1以外，係與實施例127進行相同的操作而得到著色物43至49。
以下，將分散組成物及塗料組成物的儲存安定性之評估方法及評估結果表示在表3及表4。
<儲存安定性的測定及評估方法>
儲存安定性係藉由目視觀察在室溫及50℃加濕且放置1星期後之物，且以下述的4階段進行評估。
◎：無分離及沈澱物
○：雖然稍微能夠觀察到分離及沈澱物，但略為攪拌即恢復 原狀
△：有若干分離及沈澱物
×：有大量地分離及沈澱物
以下，將塗膜及著色物的表面電阻率、耐候性、漆黑性(亮度及目視)的評估方法及評估結果，表示在表5及表6。
<表面電阻率的測定及評估方法>
塗膜及著色物的表面電阻率，係使用電流計(ADC公司製DIGITAL ELECTROMETER TR8652)及具有圓環式電極之超高電阻測定用試料箱(ADC公司製CHAMBER TR42)而進行。將圓環式電極安裝在塗膜上，且以施加電壓1.0V、測定時間60秒進行測定。 依相對於所得到的電阻值Rx之用下述算式1算出的表面電阻率進行評估。
表面電阻率係以下述的4階段進行評估。
◎：1010Ω/□以上(非常優異)
○：107至109Ω/□(優異)
△：105至106Ω/□(稍差)
×：104Ω/□以下(非常差)
[算式1]表面電阻率≒18.84×Rx[Ω]Rx：在TR8652、VSRM之測定值
<耐候性的測定及評估方法>
塗膜及著色物的耐候性，係使用Xenon Long-Life Weather Meter(SUGA試驗機股份公司製、WEL75X-HC．B．EC．S型)，照射塗膜的面2000小時。針對照射前與照射2000小時後的塗膜，使用色彩儀表(color meter)(日本電色股份公司製、SE2000)測定塗膜面的色相，且依用下述算式2算出的色相差進行評估。測定係使用D65光源，且將測定波長範圍設為380nm至780nm。
耐候性係採用下述的4階段之色相差進行評估。色度的差異較少時，耐候性變為良好。
◎：未達1.0(在塗膜未觀察到劣化)
○：1.0以上且未達3.0(在塗膜可觀察到稍微劣化，但是實用上沒有妨礙)
△：3.0以上且未達5.0(在塗膜可觀察到若干劣化)
×：5.0以上(在塗膜可觀察重大的劣化)
L1：照射前之塗膜面的亮度
L2：照射後之塗膜面的亮度
a1：照射前之塗膜面的帶紅色/帶綠色指標
a2：照射後之塗膜面的帶紅色/帶綠色指標
b1：照射前之塗膜面的帶黃色/帶藍色指標
b2：照射後之塗膜面的帶黃色/帶藍色指標
<亮度(L值)的測定及評估方法>
塗膜及著色物的亮度係使用分光彩色儀(spectro color meter)(日本電色工業股份公司製、SQ-2000)而從塗膜面測定亮度(L值)。測定係使用D65光源，且將測定波長範圍設為380nm至780nm。
亮度係依照下述的4階段進行評估。亮度越低，表示反射率越低且漆黑性越優異。
◎：22.0以下(漆黑性非常優異)
○：22.1至24.0(漆黑性優異)
△：24.1至26.0(漆黑性稍差)
×：26.1以上(漆黑性非常差)
<目視的評估方法>
目視試驗係藉由目視觀察塗膜，且依照下述的4階段進行評估。
◎：漆黑性非常優異
○：漆黑性優異
△：漆黑性稍差
×：漆黑性非常差
如實施例1至168、及比較例1至28所示，可知使用本發明的分散組成物之塗膜及著色物，在表面電阻率、耐候性、漆黑性(亮度及目視)的全部評估結果方面，為實用上沒有問題且優異者。相對於此，可知比較例15、21的塗膜及比較例22、28的著色物係漆黑性差。又，可知比較例19、20的塗膜及比較例26、27的著色物係表面電阻率差。又，可知比較例16至18的塗膜及比較例23至25的著色物，由於在塗膜能夠觀察到若干劣化，故耐候性差。
其次，在以下列出在實施例群A之實施例201至422、及比較例201至405所使用的材料。
<顏料>
．群青A：GUNJO 8600P(前述之C.I.Pigment Blue 29/第一化成工業股份公司製/D50平均粒徑：0.6μm、D99平均粒徑：1.6μm、組成：以Na6(Al6Si6O24)/2NaS3計為62%)
．群青B：Nubix G58(前述之C.I.Pigment Blue 29/Nubiola公司製/D50平均粒徑：0.7μm、D99平均粒徑：1.8μm、組成：以Na6(Al6Si6O24)/2NaS3計為>99%)
．群青C：Nubix EP62(前述之C.I.Pigment Blue 29/Nubiola公司製/D50平均粒徑：0.5μm、D99平均粒徑：1.6μm、組成：以Na6(Al6Si6O24)/2NaS3計為>99%)
．黑色無機顏料A：BAYFERROX 303T(前述之C.I.Pigment Black33/LANXESS公司製/D50平均粒徑：0.6μm、D99平均粒徑：1.6μm、組成：以Fe3O4計為77.2%、以MnO計為22%)
．黑色無機顏料B：BAYFERROX 360(前述之C.I.Pigment Black11/ LANXESS公司製/D50平均粒徑：0.7μm、D99平均粒徑：1.7μm、組成：以Fe3O4計為>99%)
．苝黑A：PALIOGENBLACK S0084(前述之C.I.Pigment Black31/BASF公司製/D50平均粒徑：0.1μm、D99平均粒徑：0.3μm)
．碳黑B：#45(三菱化學股份公司製/D50平均粒徑：0.02μm、D99平均粒徑：0.07μm)
<黏結樹脂(E)>
丙烯酸系黏結樹脂A：WEM-031U(大成FINE CHEMICAL股份公司製、不揮發成分39%)
丙烯酸系黏結樹脂B：SUPERCHLON(註冊商標)E-480T(日本製紙CHEMICAL股份公司製、不揮發成分30%)
丙烯酸系黏結樹脂C：AUROREN(註冊商標)AE-301(日本製紙CHEMICAL股份公司製、不揮發成分30%)
丙烯酸系黏結樹脂D：SB-1230N(UNITIKA股份公司製、不揮發成分20%)
丙烯酸系黏結樹脂E：PDX-7158(BASF公司製、不揮發成分41%)
丙烯酸系黏結樹脂F：JONCRYL(註冊商標)690(BASF公司製、不揮發成分98%)
環氧系(水系聚酯)黏結樹脂G：NEWTRACK(註冊商標)2010(花王股份公司製、不揮發成分20%)胺酯系黏結樹脂H：CORONATE(註冊商標)L-45E(日本聚胺酯工業股份公司製、不揮發成分45%)
<分散劑(D)>
分散劑C：EMULGEN(註冊商標)A60(花王股份公司製聚氧乙烯二 苯乙烯化苯基醚、不揮發成分100%)
分散劑D：KAOSERA(註冊商標)2110(花王股份公司製、不揮發成分20%)
<分散介質(C)>
．離子交換水
<消泡劑>
消泡劑A：SN DEFOAMER 777(SANNOPCO股份公司製)
消泡劑B：SURFYNOL(註冊商標)104E(日信化學工業股份公司製炔二醇)
<流變控制劑>
流變控制劑A：BYK425(BYK Chemie公司製、不揮發成分50%)
流變控制劑B：BYK428(BYK Chemie公司製、不揮發成分25%)
<其他>
防腐劑：REBANAKKUSU BX-50(昌榮化學股份公司製)
增黏劑：AG GUM(第一工業製藥股份公司製)
<基材>[基材A(基材之製造例1)]
將2重量份的二氧化鈦(TAYCA股份公司製、JR-1000)及98重量份的熱塑性聚丙烯樹脂(三菱ENGINEERING PLASTICS股份公司製、Iupilon S3000)進行預混合之後，投入至雙軸擠出機。其次，藉由於230℃進行熔融混煉、進而擠出，而得到預分散體。將該預分散體投入至模具，並使用熱壓機於230至250℃進行加熱熔融之後，進行冷卻而得到寬度100mm、長度100mm、厚度2mm之能夠反射紅外線的白色基材A。
[基材B]
使用寬度100mm、長度100mm、厚度1mm的銅板作為基材B。
[基材C]
使用寬度100mm、長度100mm、厚度1mm的鋁板作為基材C。
<分散組成物之製造-2> (實施例201)
藉由將下述成分添加至珠磨分散機(DYNO-MILL KDL型/田島化學機械公司製)並進行分散，而製造分散組成物201。分散條件係於溫度40℃使用直徑1.25mm鋯珠(NIKKATO股份公司製)，而且設為填充率80%、轉速10m/秒、吐出量300至500g/分鐘且滯留時間15分鐘。
(上述組成之不揮發成分係47%)
(實施例202至210、比較例201至204)
除了將顏料變更為如表7所示者以外，係藉由與實施例201進行相同的操作而得到分散組成物202至214。
所得到的分散組成物201至210於50℃放置1星期後，均未確認到分離或沈澱物。
<塗料組成物之製造-2> (實施例301)
其次，藉由使用所得到的分散組成物201，並混合下述成分，且使用振動器攪拌30分鐘來製造塗料組成物301。
(上述組成之不揮發成分係32%)
(實施例302至322、比較例301至304)
除了將分散組成物或黏結樹脂變更為如表8所示者以外，係藉由與實施例301進行相同的操作而得到塗料組成物302至326。所得到的塗料組成物301至322於50℃放置1星期後，均未確認到分離或沈澱物。
<塗膜之製造-2> (實施例401)
在基材A，將塗料組成物301使用噴塗槍(W-100、ANEST IWATA公司製)進行噴霧塗裝，在保持水平的狀態下於室溫自然乾燥30分鐘之後，使用80℃的烘箱煅燒30分鐘，來製造具有厚度15μm的塗膜(亦稱為著色層)之積層體(評估用試料)。所製造的積層體係使用以下所示的方法來測定亮度、耐候性、陽光照射反 射率。
(實施例402至424、比較例401至404)
除了將塗料組成物、及基材變更為如表10所示者以外，係與實施例401進行相同的操作而分別製造實施例402至424及比較例401至404的評估用試料。然後，與上述進行相同的操作來測定亮度、耐候性、陽光照射反射率。
以下，將著色層的亮度、耐候性、陽光照射反射率的評估方法及評估結果表示在表10。
<亮度的測定及評估方法>
將評估試料的著色層，使用測色機(X-Rite536、SDG公司製)而測定著色層的亮度(L值)。又，測定用光源係使用D50光源。
亮度係依照下述的4階段進行評估。
◎：未達15.0(漆黑性非常優異)
○：15.0以上且未達20.0(漆黑性優異)
△：20.0以上且未達25.0(實用上無問題)
×：25.0以上(不良)
<耐候性的測定及評估方法>
將評估試料使用Super Xenon Weather Meter(SX-75、SUGA試驗機股份公司製)對著色層側照射600小時。針對照射前的試料及照射600小時後的積層體使用測色機(X-Rit e536、SDG公司製)，測定含有著色層之面的色度，並與實施例85同樣地使用算式2而算出色相差。又，測定用光源係使用D50光源。
耐候性係依照下述之3階段的色相差進行評估。
○：未達5.0(優異)
△：5.0以上且未達8.0(實用上無問題)
×：8.0以上(不良)
<陽光照射反射率的測定及評估方法>
在評估試料的著色層側，使用分光光度計UV-3600(島津製作所股份公司製)及積分球附屬裝置ISR-240A(島津製作所股份公司製)，並使用擴散反射法測定300至2500nm的分光反射率ρ(λ)。依所得到的分光反射率之數據並使用JIS(日本工業規格)R3106所規定之在300至2500nm的區域之表9所表示的權重因數(weighting factor)，而藉由算式3算出陽光照射反射率(ρe)。陽光照射反射率高時，著色層的紅外線穿透良好，試料不容易過熱。
ρe：陽光照射反射率(%)
ρ(λ)：分光反射率
Eλ：陽光照射的相對分光分布
△λ：波長間隔
陽光照射反射率(Pe)係依照下述的4階段進行評估。
◎：20%以上(非常優異)
○：15%以上且未達20%(優異)
△：10%以上且未達15%(實用上無問題)
×：未達10%(不良)
如實施例201至424、及比較例201至404所示，本 發明的積層體(實施例401至424)之評估結果係在亮度L、耐候性、陽光照射反射率方面皆為實用上無問題者。其中尤以群青與黑色無機顏料的顏料比為70/30至30/70時(實施例402至406)，在亮度L、耐候性、陽光照射反射率皆為優異，而60/40至40/60(實施例403至405)者之評估結果係亮度L、陽光照射反射率非常優異。
相對於此，可知只使用群青作為顏料時(比較例401)，雖然耐候性、陽光照射反射率係優異，但是亮度較差；只使用黑色無機顏料作為顏料時(比較例402)，陽光照射反射率較差。又，可知使用碳黑B作為顏料時(比較例403)，雖然亮度良好，但是陽光照射反射率較差，使用苝黑A時(比較例404)，係耐候性差。
(實施例群B)
其次，說明使用有機溶劑作為分散介質之實施例群B。以下表示實施例群B之實施例及比較例所使用的材料等。
<顏料>
．群青A：GUNJO 8600P(前述之C.I.Pigment Blue 29/第一化成工業股份公司製、D50平均粒徑=0.6μm、D99平均粒徑=1.6μm、組成：以Na6(Al6Si6O24)/2NaS3計為62%)
．群青B：Nubix G58(前述之C.I.Pigment Blue 29/Nubiola公司製、D50平均粒徑=0.7μm、D99平均粒徑=1.8μm、組成：以Na6(Al6Si6O24)/2NaS3計為>99%)
．群青C：Nubix EP62(前述之C.I.Pigment Blue 29/Nubiola公司製、D50平均粒徑=0.5μm、D99平均粒徑=1.6μm、組成：以Na6(Al6Si6O24)/2NaS3計為>99%)
．黑色無機顏料A：BAYFERROX 303T(前述之C.I.Pigment Black33/LANXESS公司製、D50平均粒徑=0.6μm、D99平均粒徑=1.6μm、組成：以Fe3O4計為77.2%、MnO計為22%)
．黑色無機顏料B：BAYFERROX 360(前述之C.I.Pigment Black11/LANXESS公司製、D50平均粒徑=0.7μm、D99平均粒徑=1.7μm、組成：以Fe3O4計為>99%)
．黑色無機顏料C：TAROX BL-100(C.I.Pigment Black11/TITAN工業股份公司製、D50平均粒徑=0.7μm、D99平均粒徑=1.8μm、組成：以Fe3O4計為>99%)
酞青藍A：LIONOL BLUE NCB TONER(前述之C.I.Pigment Blue15：3/TOYOCHEM股份公司製)
碳黑A：Raven420(前述之C.I.Pigment Black7/Columbian Carbon公司製)
．苝黑A：PALIOGENBLACK S0084(前述之C.I.Pigment Black 31/BASF Japan公司製)
<分散劑>
．分散劑E：BYK110(樹脂型分散劑、BYK Chemie公司製)
．分散劑F：BYK180(樹脂型分散劑、BYK Chemie公司製)
．分散劑G：SOLSPERSE20000(樹脂型分散劑、Lubrizol公司製)
<黏結樹脂>
．DIANALHR-619(丙烯酸系樹脂、三菱RAYON股份公司製、以下有簡略記為「HR」或「樹脂HR」之情形)
．DIANAL AR-2912(丙烯酸系樹脂、三菱RAYON股份公司製、以下有簡略記為「AR」或「樹脂AR」之情形)
．CAB-551-0.2(乙酸丁酸纖維素系樹脂30%-乙酸丁酯/甲基異丁基 酮=1/1的混合溶液、EASTMAN公司製、以下有簡略記為「CAB」或「樹脂CAB」之情形)
<分散介質>
．乙酸丁酯(以下有簡略記為「BA」之情形)
．甲基異丁基酮(以下有簡略記為「MIBK」之情形)
．二甲苯
．丁醇(以下有簡略記為「BuOH」之情形)
．丁基賽璐蘇(以下有簡略記為「BC」之情形)
．乙酸甲氧基丁酯(以下有簡略記為「MBA」之情形)
．二乙二醇單乙基醚(以下有簡略記為「DEGMEE」之情形)
．丙二醇單乙基醚(以下有簡略記為「PEGMEE」之情形)
<硬化劑>
．R-255(聚異氰酸酯系、日本BEE CHEMICAL股份公司製)
．R-271(聚異氰酸酯系、日本BEE CHEMICAL股份公司製)
．YUBAN(三井東壓化學股份公司製胺基樹脂註冊商標)20SE-60(以下有簡略記為「SE」之情形)
<基材> [基材A(基材之製造例1)]
將二氧化鈦(TAYCA股份公司製、JR-1000)2份與熱塑性聚丙烯樹脂(三菱ENGINEERING PLASTICS股份公司製、IUPILON S3000)98份進行預混合之後，投入至雙軸擠出機。其次，藉由於230℃進行熔融混煉、進而擠出，得到預分散體。將該預分散體投入至模具並使用熱壓機於230至250℃加熱熔融之後，進行冷卻而得到寬度100mm、長度100mm、厚度2mm之能夠反射紅外線的白 色基材A。
[基材B]
使用寬度100mm、長度100mm、厚度1mm的銅板作為基材B。
[基材C]
使用寬度100mm、長度100mm、厚度1mm的鋁板作為基材C。
<分散組成物之製造-3> (實施例501)
將上述成分與UNIBEADS UB2022S同時添加至珠磨分散機(DYNO-MILLKDL型)，且以填充率80、轉速10m/秒、吐出量300至500g/分鐘、滯留時間15分鐘進行分散，而得到分散組成物501。
(實施例502至522、601至615、比較例501至505)
除了變更為在表11、12所表示的成分及比率，以取代實施例501所使用的成分，以外，係與實施例501進行相同的操作而分別得到分散組成物502至527、601至615。將分散組成物所使用的材料及顏料之比率(重量比)表示在表11、12。
<塗料組成物之製造-3> (實施例523)
調配上述成分而得到塗料組成物501。
(實施例524至544、616至630、比較例506至510)
除了將分散組成物501變更為如表13所示的組合以外，係與實施例523進行相同的操作而得到塗料組成物502至527、601至615。
將上述塗料組成物所使用的材料及其比率(重量比)表示在表13。
<分散組成物及塗料組成物的儲存安定性>
藉由目視觀察於25℃及50℃各自放置1星期後之分散組成物及塗料組成物，並依照下述的4階段進行評估其儲存安定性。
◎：未能確認分離及沈澱物(非常優異)
○：能夠確認稍有分離及沈澱物，但藉由攪拌即成為均勻(優異)
△：能夠確認若干分離及沈澱物(稍差)
×：能夠確認大量的分離及沈澱物(非常差)
以下，將分散組成物及塗料組成物的儲存安定性之結果表示在表14。
<塗膜之製造-3> (實施例545)
用7毫英吋的塗膜器(塗佈時的膜厚度為180至200μm)將實施例523所得到的塗料組成物501塗佈在厚度100μm的聚對酞酸乙二酯(PET)膜之後，進行乾燥而得到塗膜501。乾燥條件係依照於25℃ 10分鐘，其次於105℃ 30分鐘的順序進行乾燥。
(實施例546至566、631至645、比較例511至515)
除了使用塗料組成物502至527以取代塗料組成物501以外，係與實施例545進行相同的操作而得到塗料的塗膜502至527、601至615。
<著色物之製造> (實施例567)
在基材A，使用噴塗槍(W-100、ANESTI WATA公司製)噴霧塗裝塗料組成物501，在保持水平的狀態下於室溫自然乾燥30分鐘之後，使用105℃的烘箱進行煅燒30分鐘，得到厚度15μm的著色物501。
(實施例568至588、646至660)
除了各自使用塗料組成物502至522以取代塗料組成物501以外，係使用與實施例567同樣的方法，來得到著色物502至522、601至615。
(實施例589)
除了使用基材B以取代基材A以外，係使用與實施例567同樣的方法，來得到著色物523。
(實施例590)
除了使用基材C以取代基材A以外，係使用與實施例567同 樣的方法，來得到著色物524。
(比較例516至520)
除了各自使用塗料組成物523至527取代塗料組成物501以外，係使用與實施例567同樣的方法，來得到著色物525至529。
以下，將塗膜及著色物的表面電阻率、耐候性、漆黑性(亮度及目視)、及陽光照射反射率的評估結果表示在表15及表16。又，表面電阻率、耐候性、亮度及目視係使用與上述實施例群A的實施例85相同的評估方法、評估基準，且陽光照射反射率係使用與實施例群A的實施例401相同的評估方法、評估基準來進行評估。
如實施例501至590、601至660及比較例501至520所示，可知使用本發明的分散組成物之塗膜及著色物，係表面電阻率、耐候性、漆黑性(亮度及目視)、陽光照射反射率的評估結果皆為實用上沒有問題且優異。相對於此，可知只使用群青作為顏料時(比較例511、516)，雖然耐候性、陽光照射反射率優異，但是亮度及目視方面較差；只使用黑色無機顏料作為顏料時(比較例512、517)，係耐候性、目視、陽光照射反射率較差。又，可知使用酞青藍取代群青時(比較例513、518)，表面電阻率、耐候性、陽光照射反射率較差。可知使用碳黑作為顏料時(比較例514、519)，表面電阻率及陽光照射反射率為較差。可知使用苝黑作為顏料時(比較例515、520)，表面電阻率、耐候性、亮度為較差。
(產業上之可利用性)
本發明可提供一種儲存安定性、漆黑性及耐候性優異之分散組成物、黑色塗料組成物。而且，可提供一種具有高表面電阻率(抗靜電效果)之黑色分散組成物、黑色塗料組成物及塗膜。該等係有用於要求漆黑性及高表面電阻率之各種顯示器所使用的彩色濾光片用黑色矩陣、汽車用內外部塗料等領域。又，本發明係能夠提供紅外線穿透性更優異之黑色分散組成物及隔熱塗膜，係有用於要求漆黑性及高紅外線穿透性之遮蔽塗料等領域。

Claims (17)

  1. 一種分散組成物，其係含有群青(A)、黑色無機顏料(B)(惟碳黑除外)、及分散介質(C)而成之分散組成物，群青(A)/黑色無機顏料(B)的重量比為80/20至4.3/95.7。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之分散組成物，其中，前述黑色無機顏料(B)係含金屬氧化物之黑色無機顏料。
  3. 如申請專利範圍第1或2項所述之分散組成物，其中，前述黑色無機顏料(B)為C.I.顏料黑11或C.I.顏料黑33。
  4. 如申請專利範圍第1或2項所述之分散組成物，其中，前述群青(A)的D50平均粒徑為0.1至1μm，黑色無機顏料(B)的D50平均粒徑為0.1至1μm。
  5. 如申請專利範圍第1或2項所述之分散組成物，其中，前述群青(A)的D99平均粒徑為1至10μm。
  6. 如申請專利範圍第1或2項所述之分散組成物，其中，前述黑色無機顏料(B)的D99平均粒徑為1至10μm。
  7. 如申請專利範圍第1或2項所述之分散組成物，其進一步含有分散劑(D)。
  8. 如申請專利範圍第1或2項所述之分散組成物，其中，前述分散介質(C)含有有機溶劑。
  9. 如申請專利範圍第1或2項所述之分散組成物，其中，前述分散介質(C)係選自酮類、酯類、醇類、醚類、芳香族烴類所成群中之1種以上的有機溶劑。
  10. 如申請專利範圍第1或2項所述之分散組成物，其中，前述分散介質(C)係選自水及水溶性有機溶劑所成群中之1種以上。
  11. 如申請專利範圍第1或2項所述之分散組成物，其中，前述分散劑(D)為非離子性界面活性劑及陰離子性界面活性劑之至少一者。
  12. 如申請專利範圍第1或2項所述之分散組成物，其中，前述分散劑(D)為樹脂型分散劑。
  13. 一種塗料組成物，其係含有：如申請專利範圍第1至12項中任一項所述之分散組成物；及黏結樹脂(E)和硬化劑(F)之至少一者。
  14. 一種塗膜，其係由申請專利範圍第13項所述之塗料組成物所形成。
  15. 如申請專利範圍第14項所述之塗膜，其中，前述塗膜的表面電阻率為1010Ω/□以上。
  16. 如申請專利範圍第14或15項所述之塗膜，其中，前述塗膜的亮度(L值)為22.0以下。
  17. 一種著色物，其係具備：基材；及申請專利範圍第14至16項中任一項所述之塗膜。
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