JPH0331374A - 真珠光沢塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は樹脂結合剤系、コーティングされた雲母粒子お
よびアゾ顔料のマンガン塩を含有する真珠光沢塗料組成
物に関する０本塗料組成物は自動車用二層塗料系のため
に特に有用てあり、この二層塗料系において本真珠光沢
塗料組成物がベースコートとして塗布され、そしてこの
ベースコートはクリヤー・トップコートで上塗りされて
高度の真珠光沢の鮮明な色彩と優秀な耐久性とを有する
塗装が与えられる。

二層塗料系（ｔｗｏ　ｃｏａｔ　ｐａｉｎｔ　ｓｙｓｔ
ｅｍｓ）は塗装業界、とりわけ自動車塗装の分野におい
て近来ますます重要となってきている０通常。

この塗料系はアクリル系、ポリエステル系またはポリウ
レタン系の結合剤をベースとしている。一般にこのよう
な二ｉｔ装は一つの着色下塗り層（ベースコート）と一
つの透明上塗り層（クリヤー・トップコート）とからな
り、該透明上塗り暦は安定化剤、たとえば紫外線吸収剤
および立体障害アミン（ｈｉｎｄｅｒｅｄａｍｉｎｅ）
光安定化剤を含有する。このような二重塗装の技術は自
動車産業において不透明タイプおよびメタリックタイプ
の仕上げ塗装の両方に使用されており、特に後者の自動
車仕上げ塗装に広く使用されている。

二層塗料系はいくつかの重要な技術的利点を有する。こ
れは瑚境保全の規定により自動車塗装工場等ての溶剤の
排出を低下させることか要求されており、ハイソリッド
型塗料の重要性がますます高まってきているからである
。公知のことであるが、トップコート中に顔料が存在し
ているとしばしば仕上げ塗装面の光沢およびＤ　Ｏ１（
ｄｉｎｇｔｉｎｃｔｎｅｓ＋　ｏｆｉｍａｇｅ　（イメ
ージの明確性）の略号］に悪影響を及ぼしたり、塗装仕
上り面の鏡面品質に悪影響を与えたりする。これは特に
ハイソリッドレベル（顔料Ｓよび結合剤）の場合に顕著
である。この問題は、ベースコートだけが顔料着色され
ており、クリヤー・トップコートが仕上げ塗装の光沢と
鏡面様外観とを分担しているような二層塗装の場合には
ほとんど回避される。このような二層塗りの技術を使用
した場合、安定化剤を含有しているクリヤー・トップコ
ートによって着色ベースコートが大気および紫外線から
保護されるので得られる仕上げ塗装の耐久性は改良され
る。

塗装に８けるメタリック効果または真珠光沢効果は、ベ
ースコートにフレーク顔料を配合し、一般に二色調（ツ
ー・トーン）効果または“フリップ−フロップ（ｆｌｉ
ｐ−ｆｌｏｐ）”とよばれている幾何学的条件等色（メ
タメリズム）を生じさせることにより達成される。この
“ツリツブ＝７０ツブ”特性は特別な審美的価値を有す
るものであり、視角が変ると色の深さおよび多くの場合
さらに色相が変化する現象として表れる。この現象はメ
タリック塗装された平らな塗装板を直角から鈍角までゆ
９くりと回転させることによっても観察することかでき
る。直角からいずれかの方向に視角を変えるにつれてツ
ー・トーン効果か強まり、それと共に色の濃さが増加す
る。

通常使用されているフレーク顔料は、たとえばアルミニ
ウムフレークまたは二酸化チタンまたは酸化鉄でコーテ
ィングされた雲母粒子である。アルミニウムは塗装に幾
分灰白色さおよび鈍い感じを与えるので、雲母に取って
代わられる傾向にある。コーティングされた雲母フレー
クはより明るいそしてより鮮明な仕りげ塗装を与えるが
、その粒子サイズが通常５乃至５０ミクロン程度である
ために、−層塗料系（−回塗り塗装）では光沢または艶
の面でかなり問題かある。しかしながら、二層塗料系の
場合には、クリヤー・トップコートを施すことによって
所望の明るさを保持しつつ素晴らしい光沢を得ることが
できる。

本発明の目的は、真珠光沢効果と高い耐久性とを示す改
良された塗料組成物を提供することならびにそれによっ
て塗装された基質材料を提供することである。

本発明による真珠光沢塗料組成物は、樹脂結合剤系、コ
ーティングされた雲母粒子、およびアゾ顔料のマンガン
塩を含有する。

アゾ顔料は、そのマンガン塩の形で入手しつる公知顔料
の任意のものであることかできる。かかる顔料の例とし
ては、２つのカルボン酸官能基を有する化合物、たとえ
ばアントラニール酸または置換アントラニール酸のジア
ゾ化物を、場合によっては置換されているアミノ−また
はヒドロキシ−ナフトエ酸とカップリング成分して得ら
れる化合物である。下記式のアゾ顔料のマンガン塩が好
まし式中、Ｒ１とＲ２とは互いに独立的に水素、ＣＩ−
〇４−アルキル、Ｃｌ−Ｃ４−アルコキシ、ハロゲン、
ニトロ、シアノ、　ＣＩ−Ｃ４−アルコキシカルボニル
、カルバモイルまたはスルファモイルを意味する。

Ｃ＋　　Ｃ４−アルキルの例はメチル、エチル、プロピ
ルであり、メチルが好ましい。

Ｃ，−Ｃ，−アルコキシの例はメトキシ、エトキシなと
であり、メトキシが好ましい。ハロゲンは、たとえばフ
ッ素、塩素、臭素、ヨウ素であり、塩素が好ましい、Ｃ
，−Ｃ，−アルコキシカルボニルは好ましくはメトキシ
カルボニルである。

置換基Ｒ１はベンゼン環上の任意の位置、たとえば３−
．４−．５−または６−位置に存在しつる。好ましくは
カルボキシル官能基に対してバラ位置の４−位置に存在
する。Ｎ換基Ｒ２はナフタレン環上の任意の位置、たと
えば４−．５−１６−１７−または８−位置に存在しう
る。好ましいのは６−位置または７−位置である。

Ｒ９が４−位置にあって前記した意味の１つを意味し、
モしてＲ２が水素である式Ｉの化合物が好ましい。

最も好ましいのは、Ｒ１か４＝位置にあってクロロまた
はニトロであり、モしてＲ２か水素である式■の化合物
、特にＲ１か４−クロロモしてＲ２が水素である式■の
化合物（Ｃ，Ｉ。

ピグメントレッド５５マンガン塩）である。

これらの化合物は美麗な赤乃至えび茶色を与える。

Ｒ１か４−位とにあってハロゲンまたはニトロであり、
モしてＲ２か水素である式Ｉの化合物およびその製造方
法は公知であり、たとえば米国特許第２６４９３８３号
明細書に記載されている。ｃ、ｒ、ピグメントレッド５
５マンガン塩は鮮明なえび茶色を示し、高い透明度を有
する形で製造することができ、したがってメタリック塗
装用に好適である。しかしアルミニウムフレークと組合
せた場合には−人件が乏しいために、近年ではこの顔料
はもはや使用されなくなっていた。

式Ｉの化合物はこれまて記載されたことのない新規化合
物てあり、適当な出発物質を使用して米国特許第２６４
９３８３号明細書に開示されている方法に準じた方法に
よって製造することができる。

本発明による真珠光沢塗料組成物は、前記したアゾ顔料
のマンガン塩のほかにさらに当技術分野で公知の顔料を
含有しつる。たとえば酸化鉄、二酸化チタンまたは良好
な耐久性の有機顔料などをさらに含有しつる。

本発明において使用されるコーティングされた雲母粒子
は、金属酸化物でコーティングされた雲母粒子である。

適当な金属酸化物は、たとえば二酸化チタン、酸化鉄ま
たはそれらの混合物であり、場合によっては酸化クロム
およびその他の高温安定な金属酸化物、たとえば銅、カ
ルシウム、カドミウム、コバルト、バリウム、ストロン
チウム、マンガン、マグネシウム、スズ、リチウムなど
の酸化物がさらに添加されていてもよい、この金属酸化
物コーティングの厚さは、通常分子範囲の厚さであり、
全重量の約ｌＯ乃至６０％ていどである。好ましい雲母
粒子は、場合によっては少量の他の酸化物たとえば酸化
クロムと組み合された、酸化鉄および／または二酸化チ
タンでコーティングされている。その色は明るい銀色か
らブロンズ色さらに銅色から赤色までの範囲に及ぶ、こ
のコーティングされた雲母粒子は、視覚的には真珠光沢
を呈する。これは、その粒子の透明性の故に幾分かの光
がその粒子を通過して多反射し、干渉色を生じさせるた
めである。コーティングされた雲母粒子ならびにその製
造方法は公知であり、たとえば米国特許第３０８７８２
８号および同第３８７４８９０号明細書に記載されてい
る。

コーディングされた雲母粒子は、制御された実質的に均
一な粒子サイズを有しているものが好ましく、そのサイ
ズはその最大寸法が約５乃至５０ミクロンであり、そし
て、たとえばフレークの形状における厚さは約０．２５
乃至１ミクロンであるのが好ましい。酸化鉄および少量
の二酸化チタンと酸化クロムとでコーティングされた前
記寸法の好ましい雲母は、たとえばメアル・コーポレー
ション（Ｍｅａｒｌｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から
市販されている。

本発明において使用される樹脂結合剤系は、二層塗料系
に通常使用されている任意の適当なフィルム形成性樹脂
である０例示すれば、アクリル系樹脂、アルキド系樹脂
、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アミノブ
ラスト系樹脂などであり、適当な溶剤中に溶解または分
散された形で使用される。溶剤は水性溶剤でも有機溶剤
でもよい。好ましい有機溶剤の例は、脂肪族、環式脂肪
族または芳香族炭化水素、エステル、エーテル、ケトン
、アルコール、またはこれらの混合物である。場合によ
ってはさらに樹脂と親和性のある非揮発性のセルロース
エステルまたはワックス、たとえば硝酸セルロース、プ
ロピオン酸セルロース、酢酸セルロース、またはこれら
の混合物なども使用できる。

樹脂結合剤系中に使用される好ましい樹脂の例は、メチ
ルメタクリレートの単独重合体、またはメチルメタクリ
レートとアクリル酸、メタクリル酸、Ｃ＋　−Ｃ４−ア
ルキルアクリレート、Ｃ，−Ｃ４−アルキルメタクリレ
ート、酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレンなど、
またはこれらの混合物との共重合体である。

前記した樹脂結合剤系、コーティングされた雲母粒子お
よびアゾ顔料のマンガン塩を含有する本発明による塗料
組成物中の全固体分は、通常約ｌＯ乃至約８０％、好ま
しくは約３０乃至約６０％、特に好ましくは約４５乃至
約５５％であり、残分は溶剤である。

本発明の好ましい塗料組成物は、コーテイングされた雲
母粒子を約０．２乃至約１０重量％、特に約０．５乃至
約５重量％、そして前記した式■の化合物を約１乃至約
１０重量％、特に約２乃至約７重量％含有する。このよ
うな組成物において、全固体分は通常約３０乃至約６０
重量％である。コーティングされた雲母粒子と式■の化
合物との重量比は好ましくは、約ｌ：９と約７：３との
間、たとえば３ニアである。

最も好ましいのは、アクリル系樹脂結合剤、酸化鉄でコ
ーティングされた雲母粒子の約１乃至約５重量％、およ
びＲ１か４−クロロまたは４−ニトロであってＲ２か水
素である式■の化合物の約２乃至約７重量％を含有して
いる塗料組成物である。このような組成物において、全
固体分は好ましくは約４５乃至約５５重量％である。

前記の真珠光沢塗料組成物の少なくとも１層と透明上塗
り（クリヤー・トップコート）組成物の少なくとも１層
とで塗工された基質材料も本発明のいま１つの対象であ
る。　本発明のために考慮される基質材料は、スチール
、アルミニウム、銅、マグネシウム、またはこれらの合
金のごとき金属材料、ガラス、セラミック、または有ａ
重合体でありうる。

好ましい基質材料は、自動車産業において通常使用され
ている材料たとえば金属材料または硬質有機重合体であ
る。これらの基質材料は常用法により前処理されている
ことができる。たとえば腐食防止剤、表面改良剤または
下塗りなどにより前処理されていることができる。

基質材料は１本発明の真珠光沢塗料組成物の少なくとも
１層、好ましくは２乃至４層でコートされる。この単層
または多層の塗層の全厚さは、いろいろと変りつるか、
たとえば約５乃至約６０ミクロン、好ましくは約ｌＯ乃
至約２５ミクロンの範囲である。

本発明に従って使用されうる透明上塗り組成物は、二重
塗装塗料系に常用されている透明上塗り組成物である。

この透明上塗り組成物か１つの層としてｐ！ｉ布される
と透明な膜を与え、そして本発明の真珠光沢ベースコー
トによる素晴らしい塗装効果が適正に見られることを保
証する。

この透明上塗り組成物は、真珠光沢のベースコートに存
在するものと同じかまたは類似の樹脂結合剤系を含有し
つる。たとえば、溶解または分散された形のアクリル系
樹脂、アルキド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエス
テル系樹脂、アミノブラスト系樹脂などを含有しつる。

アクリル系樹脂か好ましい、透明上塗り組成物は、下側
のベースコートおよび基質材料を光、湿度および酸素な
どの好ましくない作用から保護する安定化剤をさらに含
有しつる。有用な安定化剤は常用の腐食防止剤、紫外線
吸収剤、酸化防止剤などである。好ましい安定化剤は立
体障害アミン光安定化剤、たとえば米国特許第４３１４
９３３号明細書に開示されているようなものである。好
ましい紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾル、特に２−（
２”−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾルである
６例示すれば、２−　（２’−ヒドロキシフェニル）−
ベンゾトリアゾルの ５°−メチル誘導体、 ３′、５°−ジーｔｅｒｔ−ブチル誘導体。

５’　−ｔｅｒｔ−ブチル誘導体、 ５’　−（１，ｌ、３．３−テトラメチルブチル）誘導
体２ ５−クロロ−３’　、５’　−ジーｔｅｒｔ−ブチル誘
導体、 ５−クロロ−３°−ｔｅｒｔ−ブチル−５′一メチル誘
導体、 ３’　−５ｅｃ−ブチル−５’　−ｔｅｒｔ−ブチル誘
導体、 ４°−オクトキシ誘導体、 ３゛、５”−ジーｔｅｒｔ−アミル誘導体などである。

前記した好ましい立体障害アミン光安定化剤と好ましい
紫外線吸収ベンゾトリアゾルとを組合せて使用するのが
有利である。

本発明による真珠光沢塗料組成物で少なくとも１層塗布
された基質材料を、次ぎに前記透明上塗り組成物で少な
くとも１層、好ましくは２乃至４層コートする。好まし
くは、アクリル系透明上塗り組を物、特に立体障害アミ
ン光安定化剤を含有する組成物の１層または２層で基質
材料をコートする。トップコートの単層または多層の塗
層の全厚さはいろいろと変りうるが、たとえば約ｌＯ乃
至約１００ミクロン、好ましくは真珠光沢ベースコート
の約２乃至３倍の厚さ、たとえば約２５乃至約７５ミク
ロンの範囲である。

本発明はさらに基質材料のコーティング方法にも関し、
その方法は前記した真珠光沢塗料組成物の少なくとも１
層および透明上塗り組成物の少なくとも１層を施与する
ことを特徴とする。

層は当技術分野で公知常用の方法で基質材料に施与する
ことができる。たとえば刷毛塗り、スプレー、ディッピ
ング、フローコーティングなどにより基質材料に施与す
ることができる。スプレー法で施与する場合には、たと
えば圧縮空気によるエヤースプレー、静電スプレー、ホ
ットスプレー、エアーレススプレーなどの技術を使用す
ることができる。

施与層の厚さは使用される塗布方法ならびに施与される
組成物の粘度に依存する０組成物の粘度は、溶剤の増加
または、固形分の増加によって所望の値に調整される。

各層の施与後、施与された基質材料を短時間乾燥または
硬化処理にかけることができる。乾燥は環境温度で約３
０秒乃至１０分間いわゆるフラッシュすることによって
実施することができる。特に、同一組成物の層と層との
間では３０秒乃至３分間のフラッシュ乾燥を行ない、そ
してベースコートの単一層または最終層とトップコート
の単一層または最初の層との間では２分乃至１０分間の
フラッシュ乾燥を行なうのが好ましい、環境温度または
高められた温度で長時間乾燥することもできるが、しか
し前記のごとき制限された乾燥が好ましい、なぜならば
、制限的乾燥は施与された居間において、特にベースコ
ートとトップコートとの間での広範な混合のない向上さ
れた接着か達成されるからである。

本発明の好ましい実施態様においては、本発明は基質材
料を下記のごとき工程でコートする方法に関する： 場合によってはプレコートされた基質材料に　Ｒ１が４
−クロロでありそしてＲ麓が水素である式■の化合物を
含有する真珠光沢塗料組成物を２層スプレーし、この際
に環境温度において３０秒乃至３分間の中間フラッシュ
乾燥を実施して真珠光沢塗料組成物の塗層の全厚さを約
ｌＯ乃至約２５ミクロンンとし；環境温度において２分
乃至１０分間乾燥し：そして次に透明上塗、り組成物を
２層スプレーし、この際に環境温度で３０秒乃至３分間
の中間フラッシュ乾燥を実施してこのトップコートの塗
層の全厚さを約２５乃至約７５ミクロンとする。

本発明による真珠光沢塗料組成物が、二重塗り（ツー・
コート）用法において、鮮明な色と高度の真珠光沢とを
有する塗膜を提供することか見いだされた。ｍ＜べきこ
とに、この塗膜は、たとえばウエザーオメータによる暴
露試験または戸外暴露試験において測定してた時に、高
い耐久性を示す。好ましい顔料、すなわちＲ１が４−ク
ロロでありそしてＲ２か水素である式Ｉの化合物、を含
有する真珠光沢塗料組成物で塗装された基質材料は特に
優秀な耐久性を示し、その耐久性はその他の点では同じ
塗装基質材料、すなわち本発明による好ましい顔料の代
りに標準ピグメントレッド２２４．ペリレンテトラカル
ボン酸二無水物を使用した塗料組成物で塗装された基質
材料、あるいはまたコーティングされた雲母粒子の代り
にアルミニウムフレークまたは二酸化チタン粒子を使用
した淡色の塗料組成物で塗装された基質材料の耐久性よ
りも明瞭に優れている。本明細書に記載したその他の顔
料を含有している本発明による塗料組成物で塗装された
基質材料も同様な優れた耐久性を示す。

以下、本発明を実施例によってさらに説明する０本発明
はこれら実施例によって限定されるものではない、実施
例中の部は、別途記載のない限り、すべて重量部である
。

支ム勇」 本実施例はｃ、ｉ、ピグメントレッド５５（マンガン塩
）、すなわちＲ１か４−クロロでありモしてＲ２が水素
である式■の化合物の製造について記述する。

木４００部と水酸化ナトリウム８．８部との混合物に約
４０℃の温度において４−クロロ−アントラニール酸（
９８％）３５部を溶解して溶液とする。氷を加えてこの
溶液を４℃まで冷却し、そして約５０部の水に溶解した
亜硝酸ナトリウム１３．８７部をゆっくりと添加する。

１０分間攪拌後、この溶液を水２００部と濃塩酸９９部
との混合物に８℃で１０分間かけて添加する。この溶液
を９乃至１１”Ｃの温度に３０分間保持し、ついで活性
炭粉末２部を添加し、この混合物をセライト（Ｃｅｌｉ
Ｌｅ：　Ｍａｎｖｉｌｌｅ　Ｐｒｏｄ、　Ｃｏｒｐ社製
品）を通して清澄濾過する。

別に、水酸化ナトリウム３５部を含有する水４００部に
２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸（９８％）３８．４部
を溶解した溶液をつくる。炭酸ナトリウム３１．８部を
この溶液に添加し、完全に溶解した後に氷で温度を８℃
に調整する。次ぎに、温度を７乃至９°Ｃに保持しなが
ら最初につくったシアン溶液を約５０分間かけて添加す
る。得られたスラリーを１５分間撹拌し、そして濃塩酸
でｐ）ｌを９．４に調整する。１０乃至１２°Ｃの温度
でさらに１５分間攪拌した後、このスラリーを３０分間
で４５℃まで加熱し、この温度に５分間保持し、濾過し
、そして５％塩化ナトリウム溶液で洗う。

得られた濾過プレスケーキを２５００部の水に再懸濁し
、モして水４０部中のトリスＪレフオイル−ソープＤ　
（ＴｒｉｓｕｌｐｈｏｉｉＳｏａｐ　Ｄ　；米国、フィ
ラデルフィアのショラー（Ｓｃｈｏｌｌｅｒ社）製品）
４．８部および木４９部中の酢酸ナトリウム７．８部で
処理する。

続いて５％水酸化ナトリウム溶液でこの懸濁物のｐＨを
８．８に調整する。このスラリーを２７℃の温度に保持
した後、水３２０部に硫酸マンガン−水和物６７．６部
を溶解した溶液を７分間で添加する。５％水酸化ナトリ
ウム溶液でｐＨ８，２に調整した後、このスラリーを６
５分間で９５℃まで加熱する０次いて氷水を加えて６５
°Ｃまで温度を下げ、生成した顔料を濾過単離し、温水
で洗い、６０℃で乾燥する。収量は８７．７部。

４−クロロ−アントラニール酸の代りに４ニトロ−アン
トラニール酸を使用して前記と同様に操作を実施してＲ
１か４−ニトロてありそしてＲ２が水素である式■の化
合物か得られた。同様にしてジアゾ塩基に他の置換基を
有する顔料がさらに製造できる。

支１２１ス 本実施例は実施例１で製造された顔料をパール光沢タイ
プのアクリル系ベースコート／透明Ｅ塗り塗料系に使用
する例について述べる。

実施例１の顔料３９．６部、アクリル分散樹脂１１６．
５部、溶剤１７３．９部の混合物を実験室用ボールミル
中で６４時間摩砕して顔料ベースを調整した。また、コ
ーティングされた雲母フレーク［ミアール社（Ｍｅａｒ
ｌｅＣａｒｐ、）のエキステリアル・ブライト・ブロン
ズ（Ｅｘｔｅｒｉｏｒ　Ｂｒ１ｔｅ　Ｂｒｏｎｚｅ）　
）１ｏ、２４９Ｘ、：１１−３７＄ＦｅｚＯ１，２−４
％　Ｔｉ１ｔ、　０．３−０．９＄　Ｃｒ（ＯＨ）：＋
；または、エキステリアル・ルセット（Ｅｘｔｅｒｉｏ
ｒＲｕｓｓｅｔ）　Ｎｏ、４４９Ｘ、　　４６−５２駕
Ｆｅ２Ｊ、　２−４％Ｔ１０□、　０．３−０．９駕Ｃ
ｒ（ＯＨ）３１７２部をアクリＪし分散樹脂２１１．８
部および溶剤１１６．２部とハント・ミキサーで混合し
てバール光沢ベースを調製した０次に、＃記の顔料ベー
ス（５３，６部）にバール光沢ベース１５．３部および
樹脂溶液（固形分５２．８重量％）８１．１部を追加し
て混合し、そして２号フィッシャーカップ（Ｎｏ、２　
Ｆｉｓｈｅｒ　Ｃｕｐ）内で２１乃至２３秒のスプレー
粘度まて薄めた。

これによってカラー／バール７０：３０（重量ベース）
組成の最終的なベースコート塗料組成物をつくった。

灰色アクリル系プライマーで処理されたアルミニウム板
に、前記により製造されたベースコート塗料組成物を２
回、乾燥塗膜基準で膜厚が１５乃至２０ミクロンになる
ようにスプレー塗布した・、１回目のスプレーと２回目
のスプレーとの間に室温で９０秒間のフラッシュ間隔を
おいた。３分間フラッシュ乾燥した後に、アクリル系透
明上塗り塗料を２回施与しく９０秒間のフラッシュ間隔
をおいて）、乾燥”！膜基準で膜厚が３７乃至５０ミク
ロンのトップコート塗膜とした。この塗装されたアルミ
ニラ板を室温で１０分間乾燥し、そして１２０℃の温度
で３０分間焼付けした。

得られた塗装はすばらしい真珠光沢、高度の艶およびＤ
　０１　（ｄｉｓｔｉｎｃｔｎｅｓｓ　ｏｆ　ｉｍａｇ
ｅ）を有する美麗鮮明な色を呈した。

支ム班１ 本実施例は実施例１て製造された顔料を、メタリック光
沢タイプのアクリル系ツーコート塗料系（比較の塗料系
）に使用する例を述べる。

実施例２に記載したのと同様な方法で、ただしバールタ
イプベースをアルミニウムタイプベースに変更して、ベ
ースコート塗料組成物を製造した。使用したアルミニウ
ムタイプへ−スはアルミニウムペースト　【シルバーラ
イン・マニュファクチャー（Ｓｉ　ＩｂｅｒｌｉｎｅＭ
ａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ　）社のスパー’））Ｌｔ・
’１）Ｌｔｔ＜　−（Ｓｐａｒｋｌｅ　５ｉｌｖｅｒ）
３４５６部をアクリル分散樹脂３９６ｉｌ＆およびアク
リル樹脂ｉ７０部と混合することによって調製された。

実施例２に記載したように調製された顔料ベース（８０
，２部）にこのアルミニウムベース８．８部および樹脂
溶液（固形分５２．８重量％）６１部を追加して混合し
た。

プライマーで処理されたアルミニウムへの施与を実施例
２に記載したように実施した。

得られた塗装はすばらしいツー・トーン、高度の光沢お
よびＤＯＩを有する鮮明なえび茶色を呈した。

支ｌ勇Ａ 本実施例は実施例１で製造された顔料およびＣ，１，ピ
グメントレット２２４、ペリレンテトラカルボン酸二無
水物を使用したメタリックタイプおよびバールタイプの
ツーコート仕上塗装のそれぞれの耐久性を示す実施例で
ある。

実施例２および実施例３にそれぞれ記載した方法て、ア
クリル系ベースコート／透明上塗り塗料で塗装されたア
ルミニウム板を作成した。塗料組成物にはアルミニウム
フレーク（メタリックタイプ）または酸化鉄コーティン
グされた雲母（バール光沢タイプ）と組合わせて顔料、
Ｃ，１，ピグメントレッド５５（マンガン塩）か含有さ
れていた。

アトラスウエザーオメータ（Ａｔｌａｓ　Ｗｅａｔｈｅ
ｒ−ｏ−ｍｅｔｅｒ）で前記の塗装板を２０００時間暴
露試験し、そして未暴露板と比較した測定値ΔＥ　（Ｃ
，１，Ｅ、方式）を求めた０次表に示す結果が得られた
。

フロリダ州で実施した野外暴露（８ケ月）試験の場合も
同様な、法衣に示す結果か得られた。

これらのデータは、二酸化チタン配合塗料組成物および
金属フレーク配合塗料組成物に比較して、コーティング
された雲母を配合した本発明による塗料組成物（バール
光沢塗装）が卓越した耐久性を有することを示している
。

実ｊ１１１ 本実施例はツーコート真珠光沢塗装塗料組成物中に配合
されたアゾ顔料のマンガン塩の耐久性を述べる。

Ｒ１か４−ＣＩでありモしてＲ２がＨである式■の顔料
（ピグメントレッド５５）、またはＲ１が４−　Ｎｏ２
でありモしてＲ２がＨである式■の顔料を実施例２に記
載したようにアクリル系ベースコート／透明上塗り塗料
系に配合した。アトラスウエザーオメータ（Ａｔ、ｌａ
ｓＷｅａＬｈｅｒ−ｏ−ｍｅｔｅｒ）を使用して１００
０時間の暴露試験にかけて下記のΔＥ値（Ｃ，１，Ｅ、
方式）を得た。

前記のデータから、式■の両方の顔料かツーコート真珠
光沢塗料組成物中ですぐれた耐久性を示すことがわかる
。他方、従来常用の淡色の塗料組成物（二酸化チタン配
合）中では両顔料共に耐久性か不良であり、そしてまた
メタリック塗料組成物（アルミニウムフレーク配合）中
では下乃至中程度の耐久性を示すにすぎないことがわか
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、樹脂結合剤系、コーティングされた雲母粒子および
   アゾ顔料のマンガン塩を含有す る真珠光沢塗料組成物。 ２、アゾ顔料のマンガン塩が、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１とＲ＾２とは互いに独立的に水素、Ｃ＿
   １−Ｃ＿４−アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシ、
   ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキ
   シカルボニル、カルバモイルまたはスルファモイルを意
   味する）の化合 物である請求項１記載の塗料組成物。 ３、Ｒ＾１が４−位置に存在し、そしてＲ＾２が水素で
   ある請求項２記載の塗料組成物。 ４、Ｒ＾１が塩素である請求項３記載の塗料組成物。 ５、Ｒ＾１がニトロである請求項３記載の塗料組成物。 ６、雲母粒子が酸化鉄でコーティングされている請求項
   １記載の塗料組成物。 ７、樹脂結合剤系がアクリル系樹脂を含有している請求
   項１記載の塗料組成物。 ８、全固体分が約３０乃至６０％である請求項１記載の
   塗料組成物。 ９、コーティングされた雲母粒子を約０．２乃至約１０
   重量％、そして式 I の化合物を 約１乃至約１０重量％含有している請求項 ２記載の塗料組成物。 １０、コーティングされた雲母粒子と式 I の化合物と
   の重量比が約１：９と約７：３と の間である請求項９記載の塗料組成物。 １１、コーティングされた雲母粒子を約 ０．５乃至約５重量％、そして式 I の化合 物を約２乃至約７重量％含有している請求 項９記載の塗料組成物。 １２、アクリル系樹脂結合剤と、約１乃至約５重量％の
   酸化鉄コーティング雲母粒子 と、約２乃至約７重量％のＲ＾１が４−クロロまたは４
   −ニトロであってＲ＾２が水素である式 I の化合物と
   を含有している請求項２記 載の塗料組成物。 １３、請求項１記載の真珠光沢塗料組成物の少なくとも
   １層と透明上塗り組成物の少な くとも１層とでコートされた基質材料。 １４、透明上塗り組成物がアクリル系樹脂と安定化剤と
   を含有している請求項１３記載 の基質材料。 １５、安定化剤が立体障害アミン光安定化剤である請求
   項１４記載の基質材料。 １６、安定化剤がベンゾトリアゾル紫外線吸収剤である
   請求項１４記載の基質材料。 １７、立体障害アミン光安定化剤とベンゾトリアゾル紫
   外線吸収剤とを含有している請 求項１４記載の基質材料。