JP6102469B2 - 分散組成物、塗料組成物、塗膜、および着色物 - Google Patents

Description

本発明は、高表面抵抗率および高漆黒性であって、さらに貯蔵安定性が良好な分散組成物とその塗料組成物、塗膜、着色物に関する。

従来、遮光性および耐候性の優れた黒色顔料としてはカーボンブラックが主に用いられていた。しかし、カーボンブラックは漆黒性が不十分であること、塗膜の表面抵抗率が低いという問題があった。漆黒性に関しては、カーボンブラックは一般に赤味がかった黒色であるため、フタロシアニン顔料などの青色顔料（ブルーイング剤）の添加によって漆黒性を高める方法が提案されている（特許文献１）。しかし、フタロシアニン顔料を用いた場合、貯蔵安定性が悪く、分散組成物として十分ではなかった。

また、近年、都市部においてはコンクリート等の人工建造物からの放射熱やエアコンの室外機から排気される熱風などにより、特に夏場において屋外温度は著しく上昇し、ヒートアイランド現象と呼ばれる問題が社会問題化している。これに呼応して建築物内部においては屋内温度を維持するために更なる冷房の使用によって多くの消費電量を増加させるだけでなく、室外機からの排気によって屋外の温度上昇を加速する結果になっている。

建築物の温度上昇を抑制する方法として屋根、屋上、外壁等の建築物外装面基材に遮蔽塗料を使用する方法が知られている。一方、自動車車内の温度上昇を抑制する方法としても車内の部材に遮蔽塗料を使用する方法が知られている。そのような遮熱塗料としては、以下のような提案がなされている。例えば、上塗り塗料として太陽熱反射率が一定値以上の有機顔料を組み合わせることで加法混色によりカーボンに近似した低明度の遮蔽塗料が提案されている（特許文献２）。また、酸化鉄レッドと有機顔料を組み合わせることで加法混色によりカーボンに近似した低明度の遮蔽塗料が提案されている（特許文献３）。しかし、これら特許文献２、３の遮熱塗料は、耐候性の点において劣る有機顔料を使用しているために、経時劣化により、光沢の低下や色相の変化が起こる問題があった。

また、一部の用途分野においては、帯電防止効果の高い（すなわち高い表面抵抗率を有する）優れた耐候性と漆黒性を有する塗膜や、それを形成するための分散組成物や塗料の需要が高まっていた。

特開昭５８−１６７６５４号公報 特開平５−２９３４３４号公報 特開２００９−２８６８６２号公報

本発明が解決しようとする課題は、優れた耐候性、高い漆黒性を有し、貯蔵安定性に優れた塗料用分散組成物を提供することである。また、各種ディスプレイに使用するカラーフィルタ用ブラックマトリックスや、自動車用塗料等の分野において、高い表面抵抗率（帯電防止効果）を上記耐候性、漆黒性及び貯蔵安定性と同時に満足することができる塗膜や着色物、また、遮熱塗料の分野において、簡便な方法で製造でき、赤外線を透過しやすいため太陽光により過熱しにくい塗膜や着色物を形成することができる塗料組成物を提供することである。

本発明者らは、群青（Ａ）と黒色無機顔料（Ｂ）を組み合わせた貯蔵安定性に優れた塗料用分散組成物と、それを使用して得られる塗膜、着色物が、優れた耐候性、高い漆黒性を有し、さらには高い表面抵抗率（帯電防止効果）、赤外線透過性（日射反射性）に優れることを見出し、本発明の完成に至った。

すなわち、群青（Ａ）、黒色無機顔料（Ｂ）（ただしカーボンブラックを除く）、樹脂（Ｃ）、および分散媒（Ｄ）を含んでなる、金属、木、ガラスまたは樹脂の基材を塗工するための塗料用分散組成物であって、分散媒（Ｄ）が、有機溶媒からなる分散媒であり、群青（Ａ）／黒色無機顔料（Ｂ）の重量比が、８０／２０〜４．３／９５．７であり、黒色無機顔料（Ｂ）が、金属酸化物からなる黒色無機顔料であることを特徴とする塗料用分散組成物に関する。

また、本発明の実施態様は、黒色無機顔料（Ｂ）が、鉄黒（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）またはＣ．Ｉ．ピグメントブラック３３である前記塗料用分散組成物に関する。

また、本発明の実施態様は、群青（Ａ）のＤ５０平均粒子径が、０．１〜１μｍであり、黒色無機顔料（Ｂ）のＤ５０平均粒子径が０．１〜１μｍである前記塗料用分散組成物に関する。

また、本発明の実施態様は、群青（Ａ）のＤ９９平均粒子径が、１〜１０μｍである前記塗料用分散組成物に関する。

また、本発明の実施態様は、黒色無機顔料（Ｂ）のＤ９９平均粒子径が、１〜１０μｍである前記塗料用分散組成物に関する。

また、本発明の実施態様は、さらに、分散剤（Ｅ）を含んでなる前記塗料用分散組成物に関する。

また、本発明の実施態様は、分散剤（Ｅ）が、樹脂型分散剤である前記塗料用分散組成物に関する。

また、本発明の実施態様は、前記塗料用分散組成物と硬化剤（Ｆ）を含んでなる塗料組成物に関する。

また、本発明の実施態様は、前記塗料用分散組成物または塗料組成物から形成されてなる塗膜に関する。

また、本発明の実施態様は、前記塗膜の明度（Ｌ値）が、２２．０以下である前記塗膜に関する。

また、本発明の実施態様は、基材と、前記塗膜とを備えた着色物に関する。

本発明は、貯蔵安定性、漆黒性および耐候性に優れる塗料用分散組成物、黒色塗料組成物を提供することができる。更には、高い表面抵抗率（帯電防止効果）を持つ黒色塗料用分散組成物、黒色塗料組成物、および塗膜を提供できる。これらは、漆黒性と高い表面抵抗率が要求される各種ディスプレイに使用するカラーフィルタ用ブラックマトリックスや、自動車用内外装塗料等の分野で有用である。また、本発明は、更に赤外線透過性に優れる黒色塗料用分散組成物を提供することができるため、漆黒性と高い赤外線透過性が要求される遮蔽塗料等の分野で有用である。

以下、本発明を実施形態に基づいて具体的に説明する。尚、特に断りのない限り、本明細書における「Ｃ．Ｉ．」とは、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。また、本明細書において、「黒色無機顔料」とは、カーボンブラックではない黒色無機顔料を意味する。

＜群青（Ａ）＞
本発明で使用される群青（Ａ）は、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２９で表わされる顔料であり、この範囲において特に限定されるものではない。「ウルトラマリン」という呼称でも知られ、硫黄を含んだケイ酸ナトリウムの錯体であり、化学組成は、Ｎａ_8-10Ａｌ₆Ｓｉ₆Ｏ₂₄Ｓ_2-4であるが、代表的な組成は、Ｎａ₆(Ａｌ₆Ｓｉ₆Ｏ₂₄)・２ＮａＳ₃が知られている。具体的には、グンジョウ８６００Ｐ（第一化成工業社製）、ＥＤ−０５Ｓ（第一化成工業社製）、ＥＤ−１０Ｓ（第一化成工業社製）、Ｎｕｂｉｘ Ｇ５８、Ｎｕｂｉｘ ＥＰ６２、Ｎｕｂｃｏａｔ ＨＷＲ（以上、Ｎｕｂｉｏｌａ社製）、Ｕｌｔｒａｍａｒｉｎ Ｂｌｕｅ ０７Ｔ、Ｕｌｔｒａｍａｒｉｎ １７、Ｕｌｔｒａｍａｒｉｎ ３２Ｔ、Ｕｌｔｒａｍａｒｉｎ ５１Ｔ、Ｕｌｔｒａｍａｒｉｎ ５６、Ｕｌｔｒａｍａｒｉｎ ５７Ｕｌｔｒａｍａｒｉｎ ６２Ｕｌｔｒａｍａｒｉｎ ６３／０５、Ｕｌｔｒａｍａｒｉｎ ７４、Ｕｌｔｒａｍａｒｉｎ ７５、Ｕｌｔｒａｍａｒｉｎ ９１（以上、Ｈｏｌｌｉｄａｙ Ｐｉｇｍｅｎｔｓ社製）などが挙げられる。

赤外線透過性の観点からは、群青（Ａ）は、Ｄ５０平均粒子径が０．１〜１μｍが好ましい。当該範囲内であることで、後述する黒色無機顔料（Ｂ）との組み合わせにより赤外線を透過しやすく、太陽光により加熱しにくい塗膜が形成できる。なおＤ５０平均粒子径とは、積算値が５０％である粒度の直径の平均粒径のことである。

また、群青（Ａ）は、Ｄ９９平均粒子径が１〜１０μｍであることが好ましく、１〜４μｍがより好ましい。当該範囲内であることで、黒色無機顔料（Ｂ）との組み合わせ効果をより高めることができる。なおＤ９９平均粒子径とは、積算値が９９％である粒度の直径の平均粒径のことである。

＜黒色無機顔料（Ｂ）＞
本発明で使用される黒色無機顔料（Ｂ）としては、可視光領域（波長４００〜８００ｎｍ）の光を吸収しつつ、赤外光の吸収による温度上昇が起こらない性質が求められることから、カーボンブラックではない黒色無機顔料があげられ、そのようなものとしては、金属酸化物、金属硫化物、金属ケイ化物等の黒色無機顔料が挙げられるが、金属酸化物からなる黒色無機顔料が好ましい。金属酸化物からなる黒色無機顔料とは、具体的には、４〜１１族かつ第４周期の金属群（Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ）から選択されるいずれか１種の金属の酸化物や、上記金属群から選択される２種以上の金属を含有する酸化物を主成分として含有する黒色無機顔料が挙げられる。前述の金属群から選択された２種以上の複合金属酸化物としては、例えば、Ｍｎ−Ｃｕ、Ｃｒ−Ｍｎ、Ｃｕ−Ｃｒ、Ｎｉ−Ｃｕ、Ｃｒ−Ｆｅ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｃｕ、Ｆｅ−Ｍｎ、Ｔｉ−Ｍｎ−Ｃｕ、Ｍｎ−Ｆｅ−Ｃｕ、Ｃｏ−Ｆｅ−Ｃｒ、Ｃｒ−Ｍｎ−ＣｕおよびＣｒ−Ｃｕ−Ｆｅ等を含有する酸化物が挙げられる。

したがって、具体的には、酸化鉄（Ｆｅ₂Ｏ₃）、四酸化三鉄（Ｆｅ₃Ｏ₄）、酸化コバルト（ＣｏＯ）、酸化コバルト(II)、Ｃｏ₂Ｏ₃（Ｈ₂Ｏ）、酸化コバルト(III)、Ｃｏ₃Ｏ₄、、酸化二コバルト(III)コバルト(II)、酸化クロム（Ｃｒ₂Ｏ₃）、酸化マンガン（ＭｎＯ₂）、酸化銅（ＣｕＯ）、酸化アルミニウム、酸化ニッケルからなる群より選ばれる少なくとも一種以上の金属酸化物である黒色無機顔料が挙げられる。また、酸化鉄・酸化クロム・酸化アルミニウムの混合物、酸化鉄・酸化クロム・酸化ニッケル・酸化コバルトの混合物、酸化鉄・酸化クロム・酸化コバルト・酸化アルミニウムの混合物、酸化鉄・酸化マンガンの混合物および前記各混合物を主成分として含有する黒色無機顔料が挙げられる。上記の黒色無機顔料は、何れかを単独で用いてもよく、二種類以上を併せて用いてもよい。上記のうち、酸化鉄、酸化マンガンやそれらの混合物を主成分として含有する黒色無機顔料が好ましく用いられる。

本発明で使用される黒色無機顔料は、カラーインデックスでいえば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１、１２、１３、１４、１５、１７、１８、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３３、３４、３５等が挙げられ、好ましくは、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１、１２、１３、１４、１５、２６、２９、３０、３３、３５が挙げられ、より好ましくは、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１、１４、１５、２９、３３、３５が挙げられ、特に好ましくは、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１、３３が挙げられる。

Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１は、この範囲において特に限定されるものではない。一般には、「鉄黒」として知られている四酸化三鉄（Ｆｅ₃Ｏ₄）を主成分とする黒色無機顔料である。具体的には、ＢＡＹＦＥＲＯＸ（登録商標） ３０６、３１８、３１８Ｇ、３１８Ｍ、３１８ＭＢ、３２０、３３０、３３０Ｃ、３４０、３６０、３６０Ｚ、３６５ＧＰ（以上、ＬＡＮＸＥＳＳ社製）、ＴＡＲＯＸ ＢＬ−１００、ＢＬ−５０、ＡＢＬ−２０５、ＢＬ−１０、ＢＬ−ＳＰ（以上、チタン工業株式会社製）などが挙げられる。

Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック３３は、この範囲において特に限定されるものではない。一般には、酸化鉄（Ｆｅ₂Ｏ₃）を主成分とし、酸化マンガン（ＭｎＯ）を含む黒色無機顔料である。製造上の理由により、微量の酸化アルミニウムと酸化ケイ素を含むことがある。具体的には、ＢＡＹＦＥＲＲＯＸ（登録商標）３０６（ＬＡＮＸＥＳＳ社製）、ＰＩｉｒｏｘ（登録商標）Ｂ５Ｔ（ピグメント・インターナショナル社製）等が挙げられる。

黒色無機顔料（Ｂ）は、Ｄ５０平均粒子径０．１〜１μｍが好ましい。当該範囲内であることで、塗膜内で群青（Ａ）と黒色無機顔料（Ｂ）を均一に分散しやすくなる。

また、黒色無機顔料（Ｂ）は、Ｄ９９平均粒子径が１〜１０μｍであることが好ましく、１〜４μｍがより好ましい。当該範囲内であることで、黒色無機顔料（Ｂ）との組み合わせ効果をより高めることができる。

漆黒性、耐候性、および赤外線透過性を両立させる観点から、群青（Ａ）／黒色無機顔料（Ｂ）の好ましい重量比率は、８０／２０〜４．３／９５．７であり、より好ましくは、７０／３０〜２５／７５であり、さらに好ましくは、５５／４５〜３５／６５であり、特に好ましくは、４５／５５〜３５／６５である。

上記、群青（Ａ）や黒色無機顔料（Ｂ）は、シリカ等の無機材料で被覆されていたり、アルコキシシラン等のシランカップリング剤によって表面処理されていても良い。

本発明では、色調を調整するために、以下に示す他の顔料を併用することが可能である。

赤色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、１２２、１４６、１６８、１７６、１７７、１７８、１８４、１８５、１８７、２００、２０２、２０８、２１０、２４２、２４６、２５４、２５５、２６４、２７０、２７２、２７９等が挙げられる。

緑顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、２、４、７、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２６、３６、４５、４８、５０、５１、５４、５５、５８等が挙げられる。

青顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１９、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９等が挙げられる。

黄顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８４、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４等が挙げられる。

紫顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９、５０等が挙げられる。

＜樹脂（Ｃ）＞
本発明で使用できる樹脂（Ｃ）は、大別すると、天然高分子樹脂と合成高分子樹脂に分類され、特に限定されるものではない。具体的には、天然高分子樹脂としては、にかわ、ゼラチン、ガゼイン、アルブミンなどのたんぱく質類、アラビアゴム、トラガントゴム、キサンタンガムなどの天然ゴム類、サポニンなどのグルコシド類、アルギン酸およびアルギン酸プロピレングルコールエステル、アルギン酸トリエタノールアミン、アルギン酸アンモニウムなどのアルギン酸誘導体、メチルセルロース、ニトロセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、エチルヒドロキシセルロースなどのセルロース誘導体やシェラック樹脂などが挙げられる。

合成高分子樹脂の例としては、アクリル系共重合体、スチレン・アクリル酸系共重合体、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、セルロース樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、アクリルカリウム−アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレンアクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン‐無水マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体およびこれらの塩などが挙げられる。

樹脂は、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、繊維強化樹脂、フッ素樹脂、セルロース樹脂、アクリルエマルジョン等が好ましい。これらの中でもアクリル樹脂がより好ましい。アクリル樹脂の例としては、メラミン硬化性アクリル樹脂、自己架橋アクリル樹脂、ポリイソシアネート硬化性アクリル樹脂、湿気硬化型シリコン・アクリル樹脂などが挙げられ、具体的には、三菱レイヨン社製ダイヤナールシリーズ、ＤＩＣ社製アクリディックシリーズ、日立化成社製ヒタロイドシリーズなどが挙げられる。

前述の樹脂（Ｃ）は１種または２種以上併用しても良く、塗料用分散組成物中での配合量は特に限定されるものではないが、群青（Ａ）と黒色無機顔料（Ｂ）の総和に対して２〜５０００重量％が好ましく、より好ましくは５〜９００重量％である。

＜分散媒（Ｄ）＞
本発明における分散媒（Ｄ）としては、有機溶媒からなる分散媒が挙げられるが、ケトン類、エステル類、アルコール類、エーテル類、芳香族炭化水素類からなる群より選ばれる１種以上の有機溶媒を使用することが好ましい。具体的には、ケトン類としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルアミルケトン、メチルイソアミルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロンなどが挙げられる。エステル類としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸メトキシプロピ
ル、酢酸メトキシブチル、酢酸セロソルブ、酢酸アミル、酢酸３−エトキシエタノール、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸プロピル、プロピオン酸イソプロピル、プロピオン酸ブチル、プロピオン酸イソブチル、プロピオン酸メトキシプロピル、プロピオン酸メトキシブチル、プロピオン酸セロソルブ、プロピオン酸アミル、プロピオン酸３−エトキシエタノール、酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸プロピル、酪酸イソプロピル、酪酸ブチル、酪酸イソブチル、酪酸メトキシプロピル、酪酸メトキシブチル、酪酸セロソルブ、酪酸アミル、酪酸３−エトキシエタノール、イソ酪酸メチル、イソ酪酸エチ
ル、イソ酪酸プロピル、イソ酪酸イソプロピル、イソ酪酸ブチル、イソ酪酸イソブチル、イソ酪酸メトキシプロピル、イソ酪酸メトキシブチル、イソ酪酸セロソルブ、イソ酪酸アミル、イソ酪酸３−エトキシエタノール、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、１−メトキシプロピル−２−アセテートなどが挙げられる。アルコール類としては、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ｎ−アミルアルコール、アミルアルコール、イソアミルアルコール、ｔ−アミルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール
、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、などが挙げられる。エーテル類としては、イソプロピルエーテル、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、プロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエ
ーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジオキサンなどが挙げられる。芳香族炭化水素類としては、ベンゼン、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、エチルベンゼン、スチレンなどが挙げられる。
更には、必要に応じて、上記以外の有機溶媒を併用することもできる。これらには例えば、石油ベンジン、ミネラルスピリット、ソルベントナフサなどが挙げられる。 上記の有機溶媒は、所望する塗料用分散組成物や塗料組成物を得る目的で、１種のみ使用しても、２種以上を混合して使用しても差し支えない。

＜分散剤（Ｅ）＞
群青（Ａ）および黒色無機顔料（Ｂ）等の顔料は、分散剤を使用して塗料用分散組成物としてから使用することが好ましい。
本発明に用いられる分散剤（Ｅ）として、界面活性剤または樹脂型分散剤を使用することができる。界面活性剤は主にアニオン性、カチオン性、ノニオン性、両性に分類され、要求特性に応じて適宜好適な種類、配合量を選択して使用することができる。好ましくは、樹脂型分散剤である。

アニオン性界面活性剤としては、特に限定されるものではなく、具体的には脂肪酸塩、ポリスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルリン酸スルホン酸塩、グリセロールボレイト脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセロール脂肪酸エステルなどが挙げられ、具体的にはドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル酸硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸エステル塩、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩などが挙げられる。

カチオン性活性剤としては、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類があり、具体的にはステアリルアミンアセテート、トリメチルヤシアンモニウムクロリド、トリメチル牛脂アンモニウムクロリド、ジメチルジオレイルアンモニウムクロリド、メチルオレイルジエタノールクロリド、テトラメチルアンモニウムクロリド、ラウリルピリジニウムクロリド、ラウリルピリジニウムブロマイド、ラウリルピリジニウムジサルフェート、セチルピリジニウムブロマイド、４−アルキルメルカプトピリジン、ポリ（ビニルピリジン）−ドデシルブロマイド、ドデシルベンジルトリエチルアンモニウムクロリドなどが挙げられる。両性界面活性剤としては、アミノカルボン酸塩などが挙げられる。

ノニオン性活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレン誘導体、ポリオキシエチレンフェニルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アルキルアリルエーテルなどが挙げられ、具体的にはポリオキシエチレンラウリルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル等などが挙げられる。

界面活性剤の選択に際しては１種類に限定されるものではなく、アニオン性界面活性剤とノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤とノニオン性界面活性剤など、２種以上の界面活性剤を併用して使用することも可能である。その際の配合量は、それぞれの活性剤成分に対して前述した配合量とすることが好ましい。好ましくは、アニオン性界面活性剤とノニオン性界面活性剤の併用が良く、アニオン性界面活性剤としては、ポリカルボン酸塩、ノニオン性界面活性剤は、ポリオキシエチレンフェニルエーテルが好ましい。

（樹脂型分散剤）
樹脂型分散剤は、群青、黒色無機顔料に吸着する性質を有する親和性部位と、分散媒との相溶性部位とを有し、群青、黒色無機顔料に吸着して分散媒中での分散を安定化する働きをするものである。樹脂型分散剤として具体的には、ポリウレタン；ポリアクリレート等のポリカルボン酸エステル；不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物；ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩等の油性分散剤；（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂や水溶性高分子化合物；ポリエステル系樹脂、変性ポリアクリレート系樹脂、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、リン酸エステル系樹脂等が用いられ、これらは単独または２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。

上記分散剤のうち少量の添加量で塗料用分散組成物の粘度が低くなり、高い分光透過率を示すという理由から、ポリカルボン酸のような酸性官能基を有する高分子分散剤が好ましい。樹脂型分散剤は、群青、黒色無機顔料全量に対して３〜２００重量％程度使用することが好ましく、成膜性の観点から５〜１００重量％程度使用することがより好ましい。

市販の樹脂型分散剤としては、ビックケミー社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、１０３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、２０２０、２０２５、２０５０、２０７０、２０９５、２１５０、２１５５またはＡｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、２０３、２０４、またはＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、６９１９、またはＬａｃｔｉｍｏｎ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ−ＷＳまたはＢｙｋｕｍｅｎ等；日本ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−３０００、９０００、１３０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１６０００、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２５５０、３３５００、３２６００、３４７５０、３５１００、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５、５５０００、７６５００等；チバ・ジャパン社製のＥＦＫＡ−４６、４７、４８、４５２、４００８、４００９、４０１０、４０１５、４０２０、４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、４０８０、４４００、４４０１、４４０２、４４０３、４４０６、４４０８、４３００、４３１０、４３２０、４３３０、４３４０、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、４５６０、４８００、５０１０、５０６５、５０６６、５０７０、７５００、７５５４、１１０１、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３、等；味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＡ１１１、ＰＢ７１１、ＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２４等が挙げられる。

＜硬化剤（Ｆ）＞
本発明で使用できる硬化剤（Ｆ）として、本発明の塗料用分散組成物中の樹脂の反応性官能基と反応することができる化合物が挙げられる。具体的には、使用する樹脂の種類によって異なるが、アミノ樹脂、ポリイソシアネート化合物、エポキシ基含有化合物、カルボキシル基含有化合物などが挙げられる。

本発明における塗料用分散組成物中には、さらに組成物および塗料としての適性を付与するために種々の添加剤を配合してもよい。添加剤の種類を具体的に列挙すると、増粘剤、ｐＨ調整剤、乾燥防止剤、防腐・防かび剤、キレート剤、紫外線吸収材、酸化防止剤、消泡剤、レオロジーコントロール剤等が挙げられる。

本発明の塗料用分散組成物及び塗料組成物の調製に用いる分散装置は、従来公知の分散装置を用いることができ、特に限定されるものではないが、例えば、ペイントコンディショナー（レッドデビル社製）、ボールミル、サンドミル（シンマルエンタープライゼス社製「ダイノミル」等）、アトライター、パールミル（アイリッヒ社製「ＤＣＰミル」等）、コボールミル、バスケットミル、ホモミキサー、サンドグラインダー、ディスパーマット、ＳＣミル、スパイクミル、ナノマイザー、ホモジナイザー（エム・テクニック社製「クレアミックス」等）、湿式ジェットミル（ジーナス社製「ジーナスＰＹ」、ナノマイザー社製「ナノマイザー」等）等を用いることができる。コスト、処理能力を考えた場合、メディア型分散機を使用するのが好ましい。また、メディアとしてはガラスビーズ、ジルコニアビーズ、アルミナビーズ、磁性ビーズ、ステンレスビーズ、プラスチックビーズ、チタニアビーズ等を用いることができる。塗料用分散組成物は、各顔料を一括して製造してもよいし、顔料ごとに顔料分散体を製造した後に混合することもできる。

塗料用分散組成物と樹脂（Ｃ）及び／又は硬化剤（Ｆ）の混合方法は従来公知の方法を用いることが出来る。例えば、ディスパーマットで塗料用分散組成物を攪拌しながらバインダー樹脂を添加する。また、塗料用分散組成物の調製に引き続いてバインダー樹脂及び／又は硬化剤（Ｆ）を添加して分散してもよい。

本発明の塗料組成物の用途は特に限定されないが、各種ディスプレイに使用するカラーフィルター用途や、自動車用途等、高い表面抵抗率が要求される用途に使用することができる。また、本発明の塗料組成物は、遮熱塗料等、赤外線透過性が要求される用途に使用することができる。遮熱塗料の場合は、被塗布物（基材ともいう）が反射した赤外線が塗膜を透過することで被塗布物の過熱を低減できる。

＜基材＞
本発明の着色物は、基材に本発明の塗料組成物から形成してなる本発明の塗膜を備えていることが好ましい。具体的には、基材上に本発明の塗料組成物を塗工することで塗膜（着色層ともいう）を形成する。

基材は、金属、木、ガラスまたは樹脂の素材が好ましく、これらの積層体でもよい。樹脂は天然樹脂でも合成樹脂でも良い。また、基材の形状は板状、フィルム状、シート状または成形体状でも良い。成形体の製造は、例えばインサート射出成形法、インモールド成形法、オーバーモールド成形法、二色射出成形法、コアバック射出成形法、サンドイッチ射出成形法などの射出成形方法、Ｔダイラミネート成形法、多層インフレーション成形法、共押出成形法、押出被覆法などの押出成形法、そして多層ブロー成形法、多層カレンダー成形法、多層プレス成形法、スラッシュ成形法、溶融注型法などの成形法を使用することができる。

基材として使用される前記金属は、銅、鉄、アルミニウム、ステンレス等やこれらを含む合金、もしくは亜鉛メッキ鋼板またはアルミ亜鉛メッキ鋼板等のメッキ処理板が挙げられる。また、前記合成樹脂は、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、繊維強化樹脂、フッ素樹脂等が挙げられる。

前記塗工方法は、例えば、浸漬、刷毛、ローラー、ロールコーター、エアースプレー、エアレススプレー、カーテンフローコーター、ローラーカーテンコーター、ダイコーター等の公知の塗工方法を使用できる。着色層の厚さは１〜５０μｍが好ましい。

本発明において基材は、基材が赤外線を反射しうることが好ましい。これは、当該着色層の黒色、耐候性および赤外線透過性という機能を効果的に発揮する点で好ましい。具体的には、赤外線を反射する化合物、例えば、二酸化チタンを含む樹脂や、表面が二酸化チタンを含む塗膜で形成された基材が好ましい。

二酸化チタンは、ルチル型およびアナターゼ型が好ましく、赤外線を反射するのに適した粒径であれば、特に制限されない。また二酸化チタンは表面活性を抑制するために、ＳｉＯ₂等の無機物や有機物で表面処理することが好ましい。

以下、実施例をあげて本発明を説明するが、本発明は以下に限定されるものではない。
尚、実施例中、特に断りの無い限り、「部」、「％」は、それぞれ、「重量部」、「重量％」を表す。また、「分散組成物」は、「塗料用分散組成物」を意味する。

まず、実施例および比較例で使用した材料等を以下に示す。

＜顔料＞
・群青Ａ：グンジョウ８６００Ｐ（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２９／第一化成工業社製、Ｄ５０平均粒子径＝０．６μｍ、Ｄ９９平均粒子径＝１．６μｍ）
・群青Ｂ：Ｎｕｂｉｘ Ｇ５８（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２９／Ｎｕｂｉｏｌａ社製、Ｄ５０平均粒子径＝０．７μｍ、Ｄ９９平均粒子径＝１．８μｍ）
・群青Ｃ：Ｎｕｂｉｘ ＥＰ６２（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２９／Ｎｕｂｉｏｌａ社製、Ｄ５０平均粒子径＝０．５μｍ、Ｄ９９平均粒子径＝１．６μｍ）
・黒色無機顔料Ａ：ＢＡＹＦＥＲＲＯＸ ３０３Ｔ（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック３３／ＬＡＮＸＥＳＳ社製、Ｄ５０平均粒子径＝０．６μｍ、Ｄ９９平均粒子径＝１．６μｍ）
・黒色無機顔料Ｂ：ＢＡＹＦＥＲＲＯＸ ３６０（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１／ＬＡＮＸＥＳＳ社製、Ｄ５０平均粒子径＝０．７μｍ、Ｄ９９平均粒子径＝１．７μｍ）
・黒色無機顔料Ｃ：ＴＡＲＯＸ ＢＬ−１００（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１／チタン工業社製、Ｄ５０平均粒子径＝０．７μｍ、Ｄ９９平均粒子径＝１．８μｍ）
・フタロシアニンブルー：ＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵＥ ＮＣＢ ＴＯＮＥＲ（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｐ．Ｂ．１５）
・カーボンブラック：Ｒａｖｅｎ４２０（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７／Ｃｏｌｕｍｂｉａｎ Ｃａｒｂｏｎ社製）
・ペリレンブラック：ＰＡＬＩＯＧＥＮＢＬＡＣＫ Ｓ００８４（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック３１／ＢＡＳＦジャパン社製）

＜分散剤＞
・ＢＹＫ１１０（樹脂型分散剤、ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製）
・ＢＹＫ１８０（樹脂型分散剤、ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製）
・ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ２００００（樹脂型分散剤、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製、以下「ＳＰ」と略記することがある。）

＜樹脂＞
・ダイヤナール ＨＲ−６１９（アクリル系樹脂、三菱レイヨン社製、以下「ＨＲ」と略記することがある。）
・ダイヤナール ＡＲ−２９１２（アクリル系樹脂、三菱レイヨン社製、以下「ＡＲ」と略記することがある。）
・ＣＡＢ−５５１−０．２（３０％−酢酸ブチル／ＭＩＢＫ溶液、セルロースアセテートブチレート系 樹脂、イーストマン社製、以下「ＣＡＢ」と略記することがある。）

＜分散媒＞
・酢酸ブチル（以下「ＢＡ」と略記することがある。）
・メチルイソブチルケトン（以下「ＭＩＢＫ」と略記することがある。）
・キシレン
・ブタノール（以下「ＢｕＯＨ」と略記することがある。）
・ブチルセロソルブ（以下「ＢＣ」と略記することがある。）
・酢酸メトキシブチル（以下「ＭＢＡ」と略記することがある。）
・ジエチレングリコールモノエチルエーテル（以下「ＤＥＧＭＥＥ」と略記することがある。）
・プロピレングリコールモノエチルエーテル（以下「ＰＥＧＭＥＥ」と略記することがある。）

＜硬化剤＞
・Ｒ−２５５（日本ビーケミカル社製、イソシアネート系硬化剤）
・Ｒ−２７１（日本ビーケミカル社製、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、固形分７５質量％、ＮＣＯ１５．９％）
・ユーバン２０ＳＥ−６０（三井東圧化学社製アミノ樹脂）（以下「ＳＥ」と略記することがある。）

＜基材＞
［基材Ａ（基材の製造例１）］
二酸化チタン（テイカ社製、ＪＲ−１０００）２部と熱可塑性ポリプロピレン樹脂（三菱エンジニアリングプラスチック社製、ユーピンロンＳ３０００）９８部を、予備混合した上で、２軸押出機に投入した。次いで２３０℃で溶融混練し、さらに押し出すことで予備分散体を得た。この予備分散体を金型へ投入し、熱プレス機にて２３０〜２５０℃で加熱溶融した後、冷却することで幅１００ｍｍ、長さ１００ｍｍ、厚さ２ｍｍの赤外線を反射できる白色基材Ａを得た。

［基材Ｂ］
幅１００ｍｍ、長さ１００ｍｍ、厚み１ｍｍの銅板を基材Ｂとして用いた。
［基材Ｃ］
幅１００ｍｍ、長さ１００ｍｍ、厚み１ｍｍのアルミ板を基材Ｃとして用いた。

＜平均粒子径の測定方法＞
実施例で使用した群青、黒色無機顔料のＤ５０平均粒子径、Ｄ９９平均粒子径の測定方法を以下に示す。
群青または黒色無機顔料 ４０．００ｇ
ＢＹＫ１１０ ３．８５ｇ
ダイヤナールＡＲ−２９１２ １４．２９ｇ
酢酸ブチル ２０．９３ｇ
ＭＩＢＫ ２０．９３ｇ
上記成分を、ユニビーズＵＢ２０２２Ｓと共に、ビーズミル分散機（ダイノミルＫＤＬ型）に仕込み、充填率８０％、周速１０ｍ／秒、吐出量３００〜５００ｇ／分、滞留時間１５分間分散して分散組成物を得た。 次いで、得られた分散組成物を酢酸ブチルで１０重量倍に希釈し、サンプル溶液を得た。日機装社製Ｎａｎｏｔｒａｃ ＮＰＡ１５０（動的光散乱式粒子径・粒度分布測定装置）の試料セル部に酢酸ブチルを投入し、反射光パワーが測定範囲内となるよう、上記サンプル溶液を２滴加えた。測定溶媒の酢酸ブチルの屈折率は１．３９４、粘度は０．７３４ｃＰに設定した。測定粒子が群青の場合には、光透過性粒子で屈折率は１．８１、形状は非球形、密度は２．３５ｇ／ｃｍ³に、黒色無機顔料の場合には、光吸収性で形状は非球形、密度は５．１１７ｇ／ｃｍ³に設定して測定した。測定後、得られた粒度分布において、粒子を細かいものから数えて粒子数が全体の５０％（５０個数％）に達したときの粒径をＤ５０平均粒子径、全体の９９％に達した時の粒径（９９個数％）をＤ９９平均粒子径とした。一種類のサンプル溶液について３回測定し、それぞれの平均値を平均粒子径とした。

＜分散組成物の作製＞
（実施例１）
群青Ｂ １．７２部
黒色無機顔料Ａ ３８．２８部
ＢＹＫ１１０ ３．８５部
ダイヤナールＡＲ−２９１２ １４．２９部
酢酸ブチル ２０．９３部
ＭＩＢＫ ２０．９３部
上記成分を、ユニビーズＵＢ２０２２Ｓ（ユニチカ株式会社製ガラスビーズ）と共に、ビーズミル分散機（ダイノミルＫＤＬ型）に仕込み、充填率８０％、周速１０m／秒、吐出量３００〜５００ｇ／分、滞留時間１５分間分散して分散組成物１を得た。

（実施例２）
群青Ｂ １０．３２部
黒色無機顔料Ａ ２９．６８部
ＢＹＫ１１０ ３．８５部
ダイヤナールＡＲ−２９１２ １４．２９部
酢酸ブチル ２０．９３部
ＭＩＢＫ ２０．９３部
上記成分を、実施例１と同様に分散し、分散組成物２を得た。

（実施例３）
群青Ｂ １４．１５部
黒色無機顔料Ａ ２５．８５部
ＢＹＫ１１０ ３．８５部
ダイヤナールＡＲ−２９１２ １４．２９部
酢酸ブチル ２０．９３部
ＭＩＢＫ ２０．９３部
上記成分を、実施例１と同様に分散し、分散組成物３を得た。

（実施例４）
群青Ｂ １６．０８部
黒色無機顔料Ａ ２３．９２部
ＢＹＫ１１０ ３．８５部
ダイヤナールＡＲ−２９１２ １４．２９部
酢酸ブチル ２０．９３部
ＭＩＢＫ ２０．９３部
上記成分を、実施例１と同様に分散し、分散組成物４を得た。

（実施例５）
群青Ｂ １７．９６部
黒色無機顔料Ａ ２２．０４部
ＢＹＫ１１０ ３．８５部
ダイヤナールＡＲ−２９１２ １４．２９部
酢酸ブチル ２０．９３部
ＭＩＢＫ ２０．９３部
上記成分を、実施例１と同様に分散し、分散組成物５を得た。

（実施例６）
群青Ｂ ２１．２４部
黒色無機顔料Ａ １８．７６部
ＢＹＫ１１０ ３．８５部
ダイヤナールＡＲ−２９１２ １４．２９部
酢酸ブチル ２０．９３部
ＭＩＢＫ ２０．９３部
上記成分を、実施例１と同様に分散し、分散組成物６を得た。

（実施例７）
群青Ａ １４．１５部
黒色無機顔料Ａ ２５．８５部
ＢＹＫ１１０ ３．８５部
ダイヤナールＡＲ−２９１２ １４．２９部
酢酸ブチル ２０．９３部
ＭＩＢＫ ２０．９３部
上記成分を、実施例１と同様に分散し、分散組成物７を得た。

（実施例８）
群青Ａ １４．１５部
黒色無機顔料Ｂ ２５．８５部
ＢＹＫ１１０ ３．８５部
ダイヤナールＡＲ−２９１２ １４．２９部
酢酸ブチル ２０．９３部
ＭＩＢＫ ２０．９３部
上記成分を、実施例１と同様に分散し、分散組成物８を得た。

（実施例９）
群青Ａ １４．１５部
黒色無機顔料Ｃ ２５．８５部
ＢＹＫ１１０ ３．８５部
ダイヤナールＡＲ−２９１２ １４．２９部
酢酸ブチル ２０．９３部
ＭＩＢＫ ２０．９３部
上記成分を、実施例１と同様に分散し、分散組成物９を得た。

（実施例１０）
群青Ｂ １４．１５部
黒色無機顔料Ｂ ２５．８５部
ＢＹＫ１１０ ３．８５部
ダイヤナールＡＲ−２９１２ １４．２９部
酢酸ブチル ２０．９３部
ＭＩＢＫ ２０．９３部
上記成分を、実施例１と同様に分散し、分散組成物１０を得た。

（実施例１１）
群青Ｂ １４．１５部
黒色無機顔料Ｃ ２５．８５部
ＢＹＫ１１０ ３．８５部
ダイヤナールＡＲ−２９１２ １４．２９部
酢酸ブチル ２０．９３部
ＭＩＢＫ ２０．９３部
上記成分を、実施例１と同様に分散し、分散組成物１１を得た。

（実施例１２）
群青Ｃ １４．１５部
黒色無機顔料Ａ ２５．８５部
ＢＹＫ１１０ ３．８５部
ダイヤナールＡＲ−２９１２ １４．２９部
酢酸ブチル ２０．９３部
ＭＩＢＫ ２０．９３部
上記成分を、実施例１と同様に分散し、分散組成物１２を得た。

（実施例１３）
群青Ｃ １４．１５部
黒色無機顔料Ｂ ２５．８５部
ＢＹＫ１１０ ３．８５部
ダイヤナールＡＲ−２９１２ １４．２９部
酢酸ブチル ２０．９３部
ＭＩＢＫ ２０．９３部
上記成分を、実施例１と同様に分散し、分散組成物１３を得た。

（実施例１４）
群青Ｃ １４．１５部
黒色無機顔料Ｃ ２５．８５部
ＢＹＫ１１０ ３．８５部
ダイヤナールＡＲ−２９１２ １４．２９部
酢酸ブチル ２０．９３部
ＭＩＢＫ ２０．９３部
上記成分を、実施例１と同様に分散し、分散組成物１４を得た。

（実施例１５）
群青Ｂ １４．１５部
黒色無機顔料Ａ ２５．８５部
ＢＹＫ１１０ ３．８５部
ダイヤナールＨＲ−６１９ １８．８２部
酢酸ブチル １８．６７部
ＭＩＢＫ １８．６７部
上記成分を、実施例１と同様に分散し、分散組成物１５を得た。

（実施例１６）
群青Ｂ １４．１５部
黒色無機顔料Ａ ２５．８５部
ＢＹＫ１１０ ３．８５部
ＣＡＢ−５５１−０．２ ２６．６７部
酢酸ブチル １４．７４部
ＭＩＢＫ １４．７４部
上記成分を、実施例１と同様に分散し、分散組成物１６を得た。

（実施例１７）
群青Ｂ １４．１５部
黒色無機顔料Ａ ２５．８５部
ＢＹＫ１１０ ３．８５部
ダイヤナールＡＲ−２９１２ １４．２９部
酢酸ブチル ４１．８６部
上記成分を、実施例１と同様に分散し、分散組成物１７を得た。

（実施例１８）
群青Ｂ １４．１５部
黒色無機顔料Ａ ２５．８５部
ＢＹＫ１１０ ３．８５部
ダイヤナールＡＲ−２９１２ １４．２９部
ＭＩＢＫ ４１．８６部
上記成分を、実施例１と同様に分散し、分散組成物１８を得た。

（実施例１９）
群青Ｂ １４．１５部
黒色無機顔料Ａ ２５．８５部
ＢＹＫ１１０ ３．８５部
ダイヤナールＡＲ−２９１２ １４．２９部
キシレン ４１．８６部
上記成分を、実施例１と同様に分散し、分散組成物１９を得た。

（実施例２０）
群青Ｂ １４．１５部
黒色無機顔料Ａ ２５．８５部
ＢＹＫ１８０ ２．００部
ダイヤナールＡＲ−２９１２ １４．２９部
酢酸ブチル ２１．８６部
ＭＩＢＫ ２１．８６部
上記成分を、実施例１と同様に分散し、分散組成物２０を得た。

（実施例２１）
群青Ｂ １４．１５部
黒色無機顔料Ａ ２５．８５部
ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ２００００ ２．００部
ダイヤナールＡＲ−２９１２ １４．２９部
酢酸ブチル ２１．８６部
ＭＩＢＫ ２１．８６部
上記成分を、実施例１と同様に分散し、分散組成物２１を得た。

（実施例２２）
群青Ｂ １４．１５部
黒色無機顔料Ａ ２５．８５部
ダイヤナールＡＲ−２９１２ １７．８６部
酢酸ブチル ２１．０７部
ＭＩＢＫ ２１．０７部
上記成分を、実施例１と同様に分散し、分散組成物２２を得た。

（比較例１）
群青Ｂ ４０．００部
ＢＹＫ１１０ ３．８５部
ダイヤナールＡＲ−２９１２ １４．２９部
酢酸ブチル ２０．９３部
ＭＩＢＫ ２０．９３部
上記成分を、実施例１と同様に分散し、分散組成物２３を得た。

（比較例２）
黒色無機顔料Ａ ４０．００部
ＢＹＫ１１０ ３．８５部
ダイヤナールＡＲ−２９１２ １４．２９部
酢酸ブチル ２０．９３部
ＭＩＢＫ ２０．９３部
上記成分を、実施例１と同様に分散し、分散組成物２４を得た。

（比較例３）
Ｐ．Ｂ．１５ ２０．６０部
黒色無機顔料Ａ １９．４０部
ＢＹＫ１１０ ３．８５部
ダイヤナールＡＲ−２９１２ １４．２９部
酢酸ブチル ２０．９３部
ＭＩＢＫ ２０．９３部
上記成分を、実施例１と同様に分散し、分散組成物２５を得た。

（比較例４）
カーボンブラック ４０．００部
ＢＹＫ１１０ ３．８５部
ダイヤナールＡＲ−２９１２ １４．２９部
酢酸ブチル ２０．９３部
ＭＩＢＫ ２０．９３部
上記成分を、実施例１と同様に分散し、分散組成物２６を得た。

（比較例５）
ペリレンブラック ４０．００部
ＢＹＫ１１０ ３．８５部
ダイヤナールＡＲ−２９１２ １４．２９部
酢酸ブチル ２０．９３部
ＭＩＢＫ ２０．９３部
上記成分を、実施例１と同様に分散し、分散組成物２７を得た。

上記分散組成物に使用した材料と顔料の比率（重量比）を表１に示す。

＜塗料組成物の作製＞
（実施例２３）
分散組成物１ １０．００部
ダイヤナールＡＲ−２９１２ １９．６４部
硬化剤Ｒ−２７１ ４．００部
上記成分を配合し、塗料組成物１を得た。

（実施例２４〜４４、比較例６〜１０）
分散組成物１を、表２に示すような組み合わせに変更した以外は、実施例２３と同様にして、塗料組成物２〜２７を得た。

上記塗料組成物に使用した材料とその比率（重量比）を表２に示す。

＜分散組成物および塗料組成物の貯蔵安定性＞
分散組成物および塗料組成物の貯蔵安定性は、２５℃及び５０℃にて、それぞれ、１週間放置したものを目視にて観察し、下記の４段階で評価した。
◎：分離及び沈降物が認められない（極めて優れている）
○：やや分離及び沈降物が認められるが攪拌により均一になる（優れている）
△：若干分離及び沈降物が認められる（やや劣る）
×：多量に分離及び、沈降物が認められる（極めて劣る）

以下に、分散組成物および塗料組成物の貯蔵安定性の結果を表３および表４に示す。

＜塗膜の作製＞
（実施例４５）
実施例２３で得た塗料組成物１を、厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに、７ミルのアプリケーター（塗工時の膜厚が１８０〜２００μｍ）を用いて塗布した後、乾燥して塗膜１を得た。乾燥条件は、２５℃にて１０分間、次いで、１０５℃で３０分間の順で乾燥した。

（実施例４６〜６６、比較例１１〜１５）
実施例４５と同様に、塗料組成物１の代わりに、塗料組成物２〜２７を用いた以外は実施例４５と同様にして、塗膜２〜２７を得た。

＜着色物の作製＞
（実施例６７）
基材Ａに、塗料組成物１をスプレーガン（Ｗ-１００、ＡＮＥＳＴ ＩＷＡＴＡ社製）を用いてスプレー塗装し、水平を保ったまま、室温で３０分間自然乾燥した後、１０５℃のオーブンで３０分焼成し、厚さ１５μｍの着色物１を得た。

（実施例６８〜８８）
塗料組成物１の代わりに、塗料組成物２〜２２をそれぞれ使用した以外は、実施例６７と同様な方法により、着色物２〜２２を得た。

（実施例８９）
基材Ａの代わりに、基材Ｂを使用した以外は、実施例６７と同様な方法により、着色物２３を得た。

（実施例９０）
基材Ａの代わりに、基材Ｃを使用した以外は、実施例６７と同様な方法により、着色物２４を得た。

（比較例１６〜２０）
塗料組成物１の代わりに、塗料組成物２３〜２７をそれぞれ使用した以外は、実施例６７と同様な方法により、着色物２５〜２９を得た。

以下に、塗膜及び着色物の表面抵抗率、耐候性、漆黒性（明度および目視）、および日射反射率の評価方法と、評価結果を表６および表７に示す。

＜表面抵抗率の測定と評価方法＞
塗膜及び着色物の表面抵抗率は、電流計（ＡＤＣ社製デジタル・エレクトロメーターＴＲ８６５２）および円環式の電極を有する超高抵抗測定用試料箱（ＡＤＣ社製チャンバーＴＲ４２）を用いて測定した。塗膜上に円環式電極をセットし、印加電圧１．０Ｖ、測定時間６０秒で測定を行った。得られた抵抗値Ｒｘに対して、下記式１で算出した表面抵抗率をもって評価した。
表面抵抗率は下記の４段階で評価した。
◎：１０¹⁰Ω／□以上 （極めて優れている）
○：１０⁷〜１０⁹Ω／□（優れている）
△：１０⁵〜１０⁶Ω／□（やや劣る）
×：１０⁴Ω／□以下 （極めて劣る）

式１

＜耐候性の測定と評価方法＞
塗膜及び着色物の耐候性は、キセノンロングライフウェザーメーター（スガ試験機社製、ＷＥＬ７５Ｘ−ＨＣ・Ｂ・ＥＣ・Ｓ型）を用い、塗膜の面を２０００時間照射した。照射前と２０００時間照射後の塗膜について、塗膜面の色相をカラーメーター（日本電色社製、ＳＥ２０００）を用いて測定し、下記式２で算出した色相差をもって評価した。
耐候性は下記の４段階の色相差で評価した。
◎：１．０未満 （塗膜に劣化が観察されない）
○：１．０以上３．０未満 （塗膜にやや劣化が観察されるが実用上支障ない）
△：３．０以上５．０未満 （塗膜に劣化が若干観察される）
×：５．０以上 （塗膜に大きな劣化が観察される）

式２

Ｌ₁ ：照射前の塗膜面の明度
Ｌ₂ ：照射後の塗膜面の明度
ａ₁ ：照射前の塗膜面の赤味／緑味指標
ａ₂ ：照射後の塗膜面の赤味／緑味指標
ｂ₁ ：照射前の塗膜面の黄味／青味指標
ｂ₂ ：照射後の塗膜面の黄味／青味指標

＜明度（Ｌ値）の測定と評価方法＞
塗膜及び着色物の明度は、スペクトロカラーメーター（日本電色工業社製、ＳＱ−２０００）を用いて、塗膜の面から明度（Ｌ値）測定した。測定は、Ｄ６５光源を用い、測定波長範囲を３８０ｎｍ〜７８０ｎｍとした。
明度は下記の４段階で評価した。明度が低いもの程、反射率が低く、漆黒性に優れる事を示す。
◎：２２．０以下 （漆黒性に極めて優れている）
○：２２．１〜２４．０ （漆黒性に優れている）
△：２４．１〜２６．０ （漆黒性にやや劣る）
×：２６．１以上 （漆黒性に極めて劣る）

＜目視の評価方法＞
目視試験は塗膜を目視にて観察し、下記の４段階で評価した。
◎：漆黒性に極めて優れている
○：漆黒性に優れている
△：漆黒性にやや劣る
×：漆黒性に極めて劣る

＜日射反射率の測定と評価方法＞
評価試料を着色層側に、分光光度計ＵＶ−３６００（島津社製）と積分球付属装置ＩＳＲ−２４０Ａ（島津社製）を用いて、拡散反射法にて３００〜２５００ｎｍの分光反射率を測定した。得られた分光反射率のデータより、ＪＩＳ（日本工業規格）Ｒ３１０６で規定される３００〜２５００ｎｍの領域における表５に示す重価係数を用いて、式３より日射反射率を算出した。日射反射率が高いと赤外線反射が良好であり、試料が過熱しにくい。

式３

ρｅ：日射反射率（％）
ρ（λ）：分光反射率
Ｅλ： 日射の相対分光分布
△λ： 波長間隔

表５

日射反射率（ρe）は、下記の４段階によって評価した。
◎：２０％以上 （きわめて優れている）
○：１５％以上、２０％未満 （優れている）
△：１０％以上、１５％未満 （実用上問題ない）
×：１０％未満 （不良）

実施例１〜９０、および比較例１〜２４に示されるように、本発明の分散組成物を用いた塗膜及び着色物は、表面抵抗率、耐候性、漆黒性（明度および目視）、日射反射率の全ての評価結果において、実用上問題なく優れていることが明らかとなった。これに対して、顔料として群青のみを用いた場合（比較例１１、１６）は、耐候性、日射反射率には優れるものの、明度と目視において劣っており、顔料として黒色無機顔料のみを用いた場合（比較例１２，１７）は、耐候性、目視、日射反射率が劣っていることが明らかとなった。また、群青の代わりにフタロシアニンブルーを用いた場合（比較例１３、１８）は、表面抵抗率、耐候性、日射反射率が劣っていることが明らかとなった。顔料としてカーボンブラックを用いた場合（比較例１４、１９）は、表面抵抗率と日射反射率が劣っていることが明らかとなった。顔料としてペリレンブラックを用いた場合（比較例１５、２０）は、表面抵抗率、耐候性、明度が劣っていることが明らかとなった。

次に、実施例１０１〜１１５で群青／黒色無機顔料の比率及び溶媒の種類を変更した。
＜分散組成物の作製＞
（実施例１０１）
群青Ａ ２８．００部
黒色無機顔料Ａ １２．００部
ＢＹＫ１１０ ３．８５部
ダイヤナールＡＲ−２９１２ １４．２９部
酢酸ブチル ２０．９３部
ＭＩＢＫ ２０．９３部
上記成分を、実施例１と同様に分散し、分散組成物１０１を得た。

（実施例１０２）
群青Ａ ２８．００部
黒色無機顔料Ｂ １２．００部
ＢＹＫ１１０ ３．８５部
ダイヤナールＡＲ−２９１２ １４．２９部
酢酸ブチル ２０．９３部
ＭＩＢＫ ２０．９３部
上記成分を、実施例１と同様に分散し、分散組成物１０２を得た。

（実施例１０３）
群青Ａ ２８．００部
黒色無機顔料Ｃ １２．００部
ＢＹＫ１１０ ３．８５部
ダイヤナールＡＲ−２９１２ １４．２９部
酢酸ブチル ２０．９３部
ＭＩＢＫ ２０．９３部
上記成分を、実施例１と同様に分散し、分散組成物１０３を得た。

（実施例１０４）
群青Ｂ ２８．００部
黒色無機顔料Ａ １２．００部
ＢＹＫ１１０ ３．８５部
ダイヤナールＡＲ−２９１２ １４．２９部
酢酸ブチル ２０．９３部
ＭＩＢＫ ２０．９３部
上記成分を、実施例１と同様に分散し、分散組成物１０４を得た。

（実施例１０５）
群青Ｂ ２８．００部
黒色無機顔料Ｂ １２．００部
ＢＹＫ１１０ ３．８５部
ダイヤナールＡＲ−２９１２ １４．２９部
酢酸ブチル ２０．９３部
ＭＩＢＫ ２０．９３部
上記成分を、実施例１と同様に分散し、分散組成物１０５を得た。

（実施例１０６）
群青Ｂ ２８．００部
黒色無機顔料Ｃ １２．００部
ＢＹＫ１１０ ３．８５部
ダイヤナールＡＲ−２９１２ １４．２９部
酢酸ブチル ２０．９３部
ＭＩＢＫ ２０．９３部
上記成分を、実施例１と同様に分散し、分散組成物１０６を得た。

（実施例１０７）
群青Ｃ ２８．００部
黒色無機顔料Ａ １２．００部
ＢＹＫ１１０ ３．８５部
ダイヤナールＡＲ−２９１２ １４．２９部
酢酸ブチル ２０．９３部
ＭＩＢＫ ２０．９３部
上記成分を、実施例１と同様に分散し、分散組成物１０７を得た。

（実施例１０８）
群青Ｃ ２８．００部
黒色無機顔料Ｂ １２．００部
ＢＹＫ１１０ ３．８５部
ダイヤナールＡＲ−２９１２ １４．２９部
酢酸ブチル ２０．９３部
ＭＩＢＫ ２０．９３部
上記成分を、実施例１と同様に分散し、分散組成物１０８を得た。

（実施例１０９）
群青Ｃ ２８．００部
黒色無機顔料Ｃ １２．００部
ＢＹＫ１１０ ３．８５部
ダイヤナールＡＲ−２９１２ １４．２９部
酢酸ブチル ２０．９３部
ＭＩＢＫ ２０．９３部
上記成分を、実施例１と同様に分散し、分散組成物１０９を得た。

（実施例１１０）
群青Ｂ ３２．００部
黒色無機顔料Ａ ８．００部
ＢＹＫ１１０ ３．８５部
ダイヤナールＡＲ−２９１２ １４．２９部
酢酸ブチル ２０．９３部
ＭＩＢＫ ２０．９３部
上記成分を、実施例１と同様に分散し、分散組成物１１０を得た。

（以下、溶剤種変更）
（実施例１１１）
群青Ｂ １４．１５部
黒色無機顔料Ａ ２５．８５部
ＢＹＫ１１０ ３．８５部
ダイヤナールＡＲ−２９１２ １４．２９部
ブタノール ４１．８６部
上記成分を、実施例１と同様に分散し、分散組成物１１１を得た。

（実施例１１２）
群青Ｂ １４．１５部
黒色無機顔料Ａ ２５．８５部
ＢＹＫ１１０ ３．８５部
ダイヤナールＡＲ−２９１２ １４．２９部
ブチルセロソルブ ４１．８６部
上記成分を、実施例１と同様に分散し、分散組成物１１２を得た。

（実施例１１３）
群青Ｂ １４．１５部
黒色無機顔料Ａ ２５．８５部
ＢＹＫ１１０ ３．８５部
ダイヤナールＡＲ−２９１２ １４．２９部
酢酸メトキシブチル ４１．８６部
上記成分を、実施例１と同様に分散し、分散組成物１１３を得た。

（実施例１１４）
群青Ｂ １４．１５部
黒色無機顔料Ａ ２５．８５部
ＢＹＫ１１０ ３．８５部
ダイヤナールＡＲ−２９１２ １４．２９部
ＤＥＧＭＥＥ ４１．８６部
上記成分を、実施例１と同様に分散し、分散組成物１１４を得た。

（実施例１１５）
群青Ｂ １４．１５部
黒色無機顔料Ａ ２５．８５部
ＢＹＫ１１０ ３．８５部
ダイヤナールＡＲ−２９１２ １４．２９部
ＰＥＧＭＥＥ ４１．８６部
上記成分を、実施例１と同様に分散し、分散組成物１１５を得た。
上記分散組成物に使用した材料と顔料の比率（重量比）を表８に示す。

＜塗料組成物の作製＞
（実施例１１６〜１２９）
分散組成物１を、表９に示すような組み合わせに変更した以外は、実施例２３と同様にして、塗料組成物１０１〜１１４を得た。上記塗料組成物に使用した材料とその比率（重量比）を表９に示す。

＜分散組成物および塗料組成物の貯蔵安定性＞
前記と同様に、分散組成物および塗料組成物の貯蔵安定性を評価した結果を表１０および表１１に示す。

＜塗膜の作製＞
（実施例１３０〜１４３）
塗料組成物１の代わりに、塗料組成物１０１〜１１５を用いた以外は実施例４５と同様にして、それぞれ塗膜１０１〜１１５を得た。

＜着色物の作製＞
（実施例１４４〜１５７）
塗料組成物１の代わりに、塗料組成物１０１〜１１５をそれぞれ使用した以外は、実施例６７と同様な方法により、着色物１０１〜１１５を得た。
以下に、塗膜及び着色物の表面抵抗率、耐候性、漆黒性（明度および目視）、および日射反射率の評価方法と、評価結果を表１２および表１３に示す。

上記結果から明らかなとおり、本発明の分散組成物および塗料組成物を用いた塗膜、着色物は、表面抵抗率、耐候性、漆黒性（明度および目視）、日射反射率の全ての評価結果において、実用上問題なく優れていることが明らかとなった。

Claims (11)

1. 群青（Ａ）、黒色無機顔料（Ｂ）（ただしカーボンブラックを除く）、樹脂（Ｃ）、および分散媒（Ｄ）を含んでなる、金属、木、ガラスまたは樹脂の基材を塗工するための塗料用分散組成物であって、分散媒（Ｄ）が、有機溶媒からなる分散媒であり、群青（Ａ）／黒色無機顔料（Ｂ）の重量比が、８０／２０〜４．３／９５．７であり、黒色無機顔料（Ｂ）が、金属酸化物からなる黒色無機顔料であることを特徴とする塗料用分散組成物。
2. 黒色無機顔料（Ｂ）が、鉄黒（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）またはＣ．Ｉ．ピグメントブラック３３である請求項１記載の塗料用分散組成物。
3. 群青（Ａ）のＤ５０平均粒子径が、０．１〜１μｍであり、黒色無機顔料（Ｂ）のＤ５０平均粒子径が０．１〜１μｍあることを特徴とする請求項１または２記載の塗料用分散組成物。
4. 群青（Ａ）のＤ９９平均粒子径が、１〜１０μｍであることを特徴とする請求項１〜３いずれか記載の塗料用分散組成物。
5. 黒色無機顔料（Ｂ）のＤ９９平均粒子径が、１〜１０μｍであることを特徴とする請求項１〜４いずれか記載の塗料用分散組成物。
6. さらに、分散剤（Ｅ）を含んでなる請求項１〜５いずれか記載の塗料用分散組成物。
7. 分散剤（Ｅ）が、樹脂型分散剤である請求項６記載の塗料用分散組成物。
8. 請求項１〜７いずれか記載の塗料用分散組成物と硬化剤（Ｆ）を含んでなる塗料組成物。
9. 請求項１〜７いずれか記載の塗料用分散組成物または請求項８記載の塗料組成物から形成されてなる塗膜。
10. 前記塗膜の明度（Ｌ値）が、２２．０以下であることを特徴とする請求項９記載の塗膜。
11. 基材と、請求項９または１０記載の塗膜とを備えた着色物。