JPS618349A - フツ化ビニリデン樹脂系複合フイルムおよびその製造方法 - Google Patents

フツ化ビニリデン樹脂系複合フイルムおよびその製造方法

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JPS618349A
JPS618349A JP12978284A JP12978284A JPS618349A JP S618349 A JPS618349 A JP S618349A JP 12978284 A JP12978284 A JP 12978284A JP 12978284 A JP12978284 A JP 12978284A JP S618349 A JPS618349 A JP S618349A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、耐候性、耐汚染性及び耐溶剤性に優れ、かつ
、プラスチック、ゴムその他の基材との接着性の改良さ
れたフッ化ビニリデン樹脂系複合フィルムに関するもの
であり、切に詳しくは、フッ化ビニリデン樹脂とメタク
リル酸エステル系樹脂とを主成分とする混合比の異なる
組成物で構成されたフッ化ビニリデン樹脂系権合フィル
ムおよびその製造方法に関するものである。
(従来の技術) 近年屋内外装用部材の表面検層フィルムとしてポリ塩化
ビニル糸、ポリメタクリル酸エステル系、およびポリフ
ッ素系フィルム等が各種塗料とともに使用さ4ている。
これら保護フィルムの用途は、壁紙やエレベータ−1車
輛等の内装用めほか屋根材、壁材、雨どい、ガレージの
屋根、サンルーム、農業用資材、看板、標識、ラベル、
窓ガラス甲等そ・の優れた耐候性等を生かして多岐にわ
たっている。
ところで前記した3種類の素材をベースとした保腔フィ
ルムは、それぞわその価格、特性等によって、いろいろ
な用途に使いわげされているか、価格面では前者はど安
価であり、一方和性面では後者はどFIH候性が俊れて
いる。
またこれら保護フィルムの貼り合わせの対象基材は、ポ
リ塩化ビニル、ポリカーボネート、ホηメタク、リル酸
メチル、アクリロニドツルーシタジエン−スチレン共重
合体、FRP等のプラスチック基材の他、EPDM、 
08Mその他のゴム基材、アルミニ・ラム箔、鋼板等の
金属のほか、合板、ガラス等と幅広い。
(発明が解決しようとする間勉瘤〕 しかしこれら6種類の素材フィルムの中で、ポリフッ素
系フィルムは、前記耐候性のほか耐汚染性、強度面で他
の2者よりもはるかに優れた性能?存する反面、基材と
の接着性に劣るという欠点ン倭する。
し7たかつてポリ塩化ビニル系およびホリメタクリル酸
エステル系フィルムでは用途によって熱接着方式ケ採用
しているのに対して、ポリフッ素系フィルムではすべて
接看剤ケ使ボした接着方式となり、この点でも価格的に
高価1となり、そのすぐれたi′1候性や耐汚染性を十
分生かしきれず、この熱接着性の付与が強く要望さ4て
いるのが駒状である。
本発明は、フッ化ビニリデン樹脂からなるフィルムの接
着性を改良したものであり、7ツ化ビニリデンaI脂と
メタクリル酸エステル糸種・1脂との混合比ケ異[する
2a類のフィルムを用いることにまり耐候性、耐汚染性
及び耐溶剤性に優れ、被接N基材との接着性も良好なフ
ッ化ビニリデン樹脂糸佇合フィルムを提供するものであ
る。
(間kAiを解決するための手段) 第1の発明は、フッ化ビニリデン樹k 100〜50重
量部とメタクリル酸エステル糸梱脂0〜50重量部とを
成分とするA層と、フッ化ビニリデン樹脂0〜65重量
部とメタクリル酸エステル系相脂100〜65重量部と
’kjli!i’分とするBtViとからmJ5にさ9
たフッ化ビニリデン樹に糸徐合フィルムであり、 &42の発明は、7ツ化ビニリデン樹脂とメタクリル酸
エステル系樹脂とを成分とするA層とフッ化2’ニリヂ
ン樹脂とメタクリル酸エステル系樹脂とを成分とするB
層とから構成される指金フィルムの少なくとも一方の層
を溶融押出して一体に結合してなる@を特長とするフッ
化ビニリデン樹脂系麹合フィルムの製造方法である。
本発明で使用する7ツ化ビニリデン伯脂とは、フッ化ビ
ニリデンのホモポリマー、又はフッ化ビニリデンと共重
合可能な単量体との共重合体をいう。共重合可能な単量
体としては、例えばフッ化ビニル、四フッ化エチレン、
三フッ化塩化エチレンなどかある。
次にメタクリル酸エステル系樹脂とは、メタクリル酸メ
チルのホモポリマーの佃メタクリル酸メチルと共重合可
能な単量体との共重合体?いう。
共重合可能な単量体としては、メタクリル酸ブチル、メ
タクリル酸エチルの他アクリル酸エステル類等がある。
麹合フィルムA層(以下A層とい5)Ic使用するフッ
化ビニリデン樹脂とメタクリル酸エステル系樹脂の混合
比は、100〜50$に部70〜50重量部、好ましく
蚤゛工95〜60重量部75〜40重量部であり、これ
はフッ化ビニリデン樹脂が50重量−以上存在しないと
その優れた耐候性と耐汚染性及び耐溶剤性が発揮できな
い理由による。     9 一方複合フイルムBJ音(以下B層という)[使用する
7ツ化ビニリデン樹脂とメタクリル酸エステル系樹脂の
混合比は、0〜65Nm部7100〜35重量部、好ま
しくは20〜50重量部/80〜50重量部であり、こ
jはフッ化ビニリデン径・1脂が65重量部を超えると
メタクリル酸エステル系樹脂の優れた接層性が疎外され
るためである。
さらKA層がフッ化ビニリデン樹脂単独、B層かメタク
リル酸エステル樹脂単独からなるフィルム構成の場合に
は、中間層にフッ化ビニリデン樹脂とメタクリル酸エス
テル系樹脂とヲ沿合したフィルムを介在させると、A層
とBJ@との接着性が向上する。なおA層、B層および
層全体のフィルム厚さは%Ic規定されないか、保時フ
ィルムとして使用する場合には、A層は6〜100μ、
B層は5〜200μ、層全体としては10〜300μ程
度が好ましい。しかし耐溶剤性を必要とする用途等では
、この限りではなく数1、の厚さでも使用出来る。
一方A層およびB層の少なくとも一方の層vcg元性を
伺与し基材の耐候性を向上させる目的で使用する際、そ
の辿光性付与の方法は、少なくとも一方の層lC酎耐チ
タン、メルク、炭酸カルシウム、カーボンブラック、ベ
ンガラの他調合された無機顔料を含む充填剤、着色剤を
練り込む事により達成出来る。しかもいずれか一方の層
を、2層構造とし、その上に他層が積層された3層構成
にして前記2層構造の中間層に当たるノーを型光ノーと
することもできる。
また透明フィルムの状態で基材の耐候性をさらに向上(
特に紫外線の遮断が目的)させる方法としてシコ1、A
PfjiおよびB層の少なくとも一方の層にベンゾトリ
アゾール系、ベンゾフェノン糸、サリチル酸誘導体等の
紫外線吸収剤を練り込む方法が採用される。この際ラジ
カル捕捉剤や酸化防止剤を併用すると更に効果がある。
次に製迄方法について述べる。本発明による徐合フィル
ムは少なくとも2層より構成されるが、そのうちの少な
くとも一方の層は溶融押出成形して一体に結合する事を
特徴とする。
溶融押出成形には、一般の単軸押出機のほか2軸押用機
も使用されるが、似数の増を一体に結合する方法として
は次の方法がある。
まず複数の押出成形機を利用して樹脂を溶融状態で接着
せしめて多層とするT−ダイ使用共押出成形法には、マ
ルチマニホールドダイと称し、複数の楡月11シートの
状態にした後接811.接着する方法と、フィードブロ
ックグイと称LxVAi数σ)樹りを接着後シート状に
拡げる方法とがある。またインフレーション成形法と称
し、丸線ダイを使用する方法でも多層フィルムか成形出
来る。
次に押出ラミネート法と称し、一体に結合すべき層のう
ち、一方の層をあらかじめフィルム状に成形しておき、
他層を押出成形しながら熱もしくは接着剤(一般には前
もってヨを着剤を盃布しておく)で圧着結合する方法も
採用出来る。
なお両層ともあらかじめフィルム状VCfti形したの
ち、熱もしくは接着剤を使用して一体化する方法もある
が、工程、コスト土佐の方法に較べて不利であり、また
薄いフィルムの場@接着が枝術的にもむずかしい。
次に、A層寸たはB層の少なくとも、買づ4か一方Tl
c遮光性を付与するためには、2〜30重量%程度の赤
料の添加が必要であり、押出様等を使用して樹脂と顔料
を・溶融混練する方法でもよいか、−hには顔料の分散
が十分でなく、篩速回転かつ高セ°ん断湿線機例えば神
戸製鋼所のFOM型混線混練機用1−ると顔料の分散が
非礼によくなり、表面状態の優わ、た型光層用の原料を
提供1−る事か出来る。
(実施例) なおこれからフッ化ビニリデン位・1力iをPVDF・
メタクリル譲゛メチル位・j月′#iをPMMAとQ 
L、て説明する。
7ツ化ビニリデン糸栃脂は、ペンウォルト社製、商品名
カイナー740(以下に−740と略丁)一方メタクリ
ル酸エステル系樹脂は、三菱レイヨン四社製、商品名ア
クリペラ) M D (PMIIIAで以下MDと略す
)および同社↓、商品名ノ・イペノトHBI (アクリ
ル系ゴムを含むメタクリル酸メチル樹脂で以下EBFi
と略す)を使用した。なおに−740とMD又はHB]
ICの混合品は、これらを一定比率でブレンドし、あら
かじめ30脇φ異方向回転2軸押出機で溶融、再ペレッ
ト化して用いた。
実施例1 A要用原料としてに−740とMDより得た
PVDP/PMMA −80/ 20品を、一方B層用
原料としてに−740とMDより得たPvDF/PMM
h −50/ 50品を用い、40馳φ押出機2台と幅
300.a1、スリン)Q、5mのマルチマニホールド
ダイを使用して2層共御出hy形を行った。なお引取装
置のダイに最も近い冷却ロールは水冷した。得られた初
会フィルムの各特性を即j定した結果は、第1表に示す
様にA層15μ、B J#1135μ、合計50μの厚
さであり、耐汚染性、耐候性t/Ckれ、かつ熱接着性
にも優れていた。
実施例2 A要用原料としてに−740とMDより得た
PVDF/PMMA −70/ 60品を、一方B層用
加料として同じ<K−740と MDより得りPVDF/PMMA −30/ 70品を
用い、それぞれ401119)押出機、65wLφ押出
機およびフィードブロックダイ、45081幅、スリッ
ト0.6塾のT−ダイを使用して、2層フィルムの共押
出成形ケ行った。なおこの際にもT−ダイに近接する引
取ロールは水冷した。得られた2層フィルムは、A層5
μ、3層20μ、合計25μの厚さであった。各特性は
、第1表の様な結果を示した、 実施例5  K−740とMDより得たPVDB7PM
MA−60/40品を原料としてあらかじめT−ダイ法
により成形しておいた40μのフィルムVA層用とし、
−万に−740とMDより侍りPVDF/PMMA =
 20/ 80品をB層用として40細φ押出機と66
0島幅、スリン)0.5m、のT−ダイを使用して押出
ラミネートヲ行った。侍られた2 Niフィルムの特性
は、第1表の様な結果を示した。
実施例4  K−740とMDより得たPvDF/PM
MA−80/20品100重量部にルチル型酸化チタン
20重量部を神戸製鋼新製FOM型涙練機を使用して溶
融混線ペレット化した原料をA層用とし、一方、K−7
40トM D 1 r) [?、: PVDF/PMM
A−4o/6o品を3M用として40騒φ押出機2台と
スパイラル型2層インフレーションダイ (ダイ径100膓φ)を使用して、フィルム成形を行っ
た。侍ら4た2Nフイルムの物性は、與1表の様な結果
を示した。
実施例5AffII#4原料としてに−740とMDよ
り得たPVDF/PMMA −80/ 20品ケ、一方
B層用加料としてに−740とHBHとのPVDF/ゴ
ム入りPMMA −40/60品を用い、それぞれ40
9φ押出機、65Maφ押出機およびフィードグロック
ダイ、 450膓幅、スリット0.3鶏のT−ダイを使用して2
層フィルムの共押出成形を行った。この際、T−ダイに
最も近接する引取ロールは水冷した。傅らnた2層フィ
ルムの特性と厚さとを第1表に示す。
比較例I  K−740とMDより得たPVDF/PM
MA−80/20品の単層フィルムをインフレーション
成形で得た。ルさ50μのフィルムで耐汚染性と、銅族
性は良好であったが、熱接着性は、満足すべき結果が得
られなかった。特性は第2表に示て、 比較例2  K−740とMDより得たPVDP/PM
MA−30/70の単層フィルムVT−ダイ成形で得た
。得られたフィルムの特性は、第2表の様な結果であっ
た。
比較例3 厚さ60μの市販メタクリル酸エステル松脂
系フィルムの%牲を測足し、た結果は、第2表のとおり
の値?得た。
比較例4 厚さ25μの市販フッ素系フィルムの特性を
測足した結果は、filL2表のとおりの値を得た。
第1表および第2表の特性測定は、次の迫りに行なった
(1)  フィルム厚さ: 1/1000M目盛のピー
コック厚さ計を使用して!11!I足。なお2ノーのう
ちのAおよびB層σ、)厚さは各押出機の押出量比より
削具した。
(2)  引張強度:J工5K−6732に述拠引張速
ル100w/分、bl Dは押出様と平行方向、TDは
押出機と直角方向を示す。
(3:  光に’a過f、 : JIS−に−6714
に準拠(4)耐候性 (イ)耐候促進試kJrsA−1
415(ロ)黄色度街り定   JIS  K−710
3黄変指数−暴露後の黄色度/初期黄 色ル。
(5)耐汚染性(A層側) 1、試験方法 1各フイルムに約1cn&2程度マジックでマークする 2乾燥後ガーゼで3D回こjつ溶す 3残ったインキを肉眼で評価1する 1:完全111:落ちる 2:落ぢるがご丁ったあとが淘く残る 3:   〃      〃   纏く残る4ニ一部洛
ちる力亀るところもメhる(落ちたところもあとが残る
〕 5:11とんど洛ちない f61  l1Il浴剤性(A層側のみをθ頃)1、試
験方法二室協にて各だ創VC2日曲浸漬後肉眼で評価し
た。
(7]  #l接着性(8層4All )1、試験方法
■基材:テーブルクロス用軟質塩ビ□シート200μ ■接着ロールと条件;鏡面/シリコ ンゴム100φ×65o細ノ 速度1m/分 2、評価方法 258幅積層シート’a−20脇/分の
速度で180°剥離し強度を測 定。
(発明の幼呆) 本発明のフッ化ビニリデン樹脂とメタクリル酸エステル
系樹脂とからなるフッ化ビニリデン枦脂系楊合フィルム
は、賜い%拳伸度を・有し、かつフッ化ビニリデン樹脂
の有するをねた長ルJ動候性ケ有するはかりでなく、水
性、油性インキ類や匙埃か付着しても簡単VC除去出来
る面1汚染性や鋤浴剤性にすぐれている。しかもメタク
リル酸エステル系樹脂がd?合さtlて接着性に富んで
いるので、壁紙やエレベータ−及び車輛等の内装用、k
j &’拐、壁材、雨どい等の用途lci用することか
できる。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)フッ化ビニリデン樹脂100〜50重量部とメタ
    クリル酸エステル系樹脂0〜50重量部とを成分とする
    A層と、フッ化ビニリデン樹脂0〜65重量部とメタク
    リル酸エステル系樹脂100〜35重量部とを成分とす
    るB層とから構成されたフッ化ビニリデン樹脂系複合フ
    ィルム。
  2. (2)フッ化ビニリデン樹脂100〜50重量部とメタ
    クリル酸エステル系樹脂0〜50重量部とを成分とする
    A層とフッ化ビニリデン樹脂0〜65重量部とメタクリ
    ル酸エステル系樹脂100〜35重量部とを成分とする
    B層とから構成された複合フィルムであって、前記A層
    またはB層の少なくとも一方の層が遮光性を有する事を
    特徴とする特許請求の範囲第1項記載のフッ化ビニリデ
    ン樹脂系複合フィルム。
  3. (3)フッ化ビニリデン樹脂とメタクリル酸エステル系
    樹脂とを成分とするA層とフッ化ビニリデン樹脂とメタ
    クリル酸エステル系樹脂とを成分とするB層とから構成
    される複合フィルムの少なくとも一方の層を溶融押出し
    て一体に結合させる事を特徴とするフッ化ビニリデン樹
    脂系複合フィルムの製造方法。
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