JPH01281181A - セメント系基材の塗装方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の目的〕 （産業上の利用分野） 本発明は、セメント系基材の塗装方法に関するものであ
り、ざらに詳しくは特定の防水層が施されたセメント系
基材に特定のフルオロオレフィン系共重合体、硬化剤お
よび着色材を含む上塗り塗料を塗装することにより極め
て耐久性に優れた塗装物を形成する方法に関するもので
ある。

（従来の技術とその問題点） コンクリート、石綿スレート、モルタル、ＡＬＣ板、ケ
イ酸カルシウム系材料、′ｆ５膏・スラグ系材料の如き
セメント系材料は建築、建材用途に広く利用されており
、美粧性付与や耐久性向上の目的でその表面に中間層を
介してアクリルウレタン系塗料、アクリルメラミン系塗
料の如き熱硬化タイプの塗料が塗装されてきた。しかし
、かかる塗料は、耐候性が不完なために比較的短期間で
光沢が低下してしまい美粧性が損なわれる欠点があった
。

かかる欠点を改良するためにエポキシ樹脂塗料、フェノ
ールアルキド樹脂塗料の如き塗料を中間層として施した
後に、上塗り塗料として反応性の官能基を含有するフル
オロオレフィン系共重合体と硬化剤とをバインダー成分
とする高耐候性の塗料を塗装する方法が提案されている
（特公昭６２−１６１４１号公報）。

しかしながら、かかる塗料が塗装されたセメント系材料
は長期間の曝露、ざらには温冷繰り返しし試験を行なう
といった厳しい条件下で上塗り塗膜と中間層との付着性
が低下し剥離に至る欠点があった。

（発明が解決しようとする課題） 本発明者らは、かかる欠点を改良するために鋭意研究を
重ねた結果、ガラス転移温度が０℃以下のアルクル樹脂
系エマルジョン塗料によりセメント系基材上に防水層を
形成し、次いで特定のフルオロオレフィン系共重合体と
硬化剤とを含む上塗り塗料を塗装することにより上記の
如き欠点のない塗装物が得られることを見い出し、本発
明を完成させるに至った。

〔発明の構成〕

（課題を解決するための手段） 本発明を概説すれば、本発明はセメント系基材に防水層
としてガラス転移温度が０℃以下のアクリル系重合体エ
マルジョンをバインダーとする塗料を塗布した後に、 （Ａ）１分子中に平均少なくとも２個の反応性官能基を
含有する溶剤に可溶なフルオロオレフィン系共重合体、 ０　前記反応性官能基と反応し得る硬化剤■、および、 ０　着色材、 を必須成分として含んで成る溶液型の上塗り塗料を塗布
し硬化せしめることを特徴とするセメント系基材の塗装
方法に関する。

以下、本発明の構成を詳しく説明する。

本発明において防水層用のバインダーとして使用される
ガラス転移温度が０℃以下のアクリル系重合体エマルジ
ョンとは、アクリル酸エステルおよび／またはメタクリ
ル酸エステル類を主たる単量体成分として使用し、公知
慣用の方法により乳化重合して得られる重合体エマルジ
ョンで、下式により計算される重合体のガラス転移温度
計算値（ＴＪ）が０℃以下のものを指称する。

かかるＴＩｊが０℃以下なるアクリル系重合体エマルジ
ョンを得るには、Ｔ８が０℃以下なるホモポリマーを形
成するアクリル酸エステル類もしくはメタクリル類エス
テル類の少なくとも一種類を必須の単量体成分とし、必
要に応じて他の共重合可能な単量体を共重合すれば良い
。かかるＴＩｉが０℃以下なるホモポリマーを形成する
アクリル酸エステル類の代表的なものには、ポリマーハ
ンドブック第２版第３章１３９〜１９２ページ（１９７
５年）に記載の如くエチルアクリレート、ｎ−プロピル
アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｉｓｏ　−ブ
チルアクリレート、５ｅｃ−ブチルアクリレート、ｎ−
へキシルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレー
ト、ｎ−オクチルアクリレート、ノニルアクリレート、
ｎ−デシルアクリレート、ラウリルアクリレート等のア
クリル酸アルキルエステル類があり、ＴＪが０℃以下な
るホモポリマーを形成するメタアクリル酸エステル類の
代表的なものには、２−エチルへキシルメタアクリレー
ト、ｎ−オクチルメタアクリレート、ｎ−デシルメタア
クリレート、ラウリルアクリレート、トリデシルメタア
クリレート、ステアリルメタアクリレートの如きメタア
クリル酸アルキルエステル類がある。　本発明において
は、必要に応じて前記した（メタ）アクリル酸エステル
類と共重合可能な単量体類を使用してもよく、そのよう
な単量体類の代表的なものとしては、スチレン、ビニル
トルエン、α−メチルスチレンの如き芳香族ビニル系炭
化水素：メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレ
ート、イソプロピルメタアクリレート、ｎ−ブチルメタ
アクリレート、１ｓｏ−ブチルメタアクリレート、ｔ−
ブチルアクリレート、シクロへキシルメタアクリレート
、β−ヒドロキシエチルメタアクリレート、Ｔ−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシラン、ジメチルアミノ
エチルメタアクリレート、β−ヒドロキシプロピルメタ
アクリレート、ベンジルメタアクリレート、グリシジル
メタアクリレートの如きＴＪが０℃を越えるホモポリマ
ーを形成するメタアクリル酸エステル類：メチルアクリ
レート、ｔ−ブチルアクリレート、シクロへキシルアク
リレート、ベンジルアクリレートの如きＴＪが０℃を越
えるホモポリマーを形成するメタアクリル酸エステル類
；アクリル酸、メタアクリル酸、イタコン酸、マレイン
酸、フマル酸、マレイン酸モノブチル、フマル酸モノブ
チル、イタコン酸モノブチルの如きカルボキシル基を含
有する単量体：マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチ
ル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジブチルイタコン酸ジ
ブチルの如き不飽和二塩基酸のジアルキルエステル類：
アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、クロトノニ
トリルの如きシアノ塁を有する単量体類：酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル、パーサティック酸ビニルの如きカ
ルボン酸のビニルエステル類；アクリルアミド、メタク
リルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドの如きアミ
ド基を有する単量体；その他アクリル酸ソーダ、メタク
リル酸ソーダ、ｐ−スチレンスルホン酸ソーダ、ｐ−ス
チレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸、ビニルトリメトキシシラン、ビニル
トリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ジビニルベン
ゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エ
チレン、プロピレン、塩化ビニル等がある。

上記した如き共重合可能は単量体のうち、長期間の曝露
〜温冷繰り返し試験後の上塗り塗膜との付着性を維持す
る観点からカルボキシル基、カルボキシレート基、アミ
ド基、シアノ基、アミノ基、スルホン酸基、スルホネー
ト基および水酸基から成る群より選ばれる極性基を含有
する単量体を総軍量体量の０．１〜２０重徂％程度の範
囲内で共重合することが特に好ましい。

上記した如き単量体類から本発明で使用されるアクリル
系重合体エマルジョンを得るには上記各単量体群の所要
量を乳化剤、重合開始剤、水の存在下、公知慣用の乳化
重合法によって合成すればよい。

その際に使用される乳化剤としては、アニオン型乳化剤
、非イオン型乳化剤、カチオン型乳化剤、その他の反応
性乳化剤、アクリルオリゴマー等の界面活性能を有する
物質が挙げられ、これらのうち、非イオン型およびアニ
オン型乳化剤が重合中の凝集物の生成が少ないこと、お
よび安全なエマルジョンが１ｑられることがら好ましい
。非イオン型乳化剤としては、ポリオキシエチレンアル
キルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンアルキル
エーテル、ポリオキシエチレン高級脂肪酸エステル、エ
チレンオキサイド−プロピレンオキサイドブロック共重
合体等が代表的でおり、アニオン型乳化剤としては、ア
ルキルベンピンスルホン酸アルカリ金属塩、アルキルサ
ルフェートアルカリ金属塩、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェノールサルフェートアルカリ金属塩等がある。ざ
らに上述のアニオン型乳化剤の代わりに、もしくは併用
でポリカルボン酸もしくはスルホンｒ！ｉ塩を含んでな
る水溶性オリゴマーの利用もできる。

ざらにポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロ
ース等の水溶性高分子物質を保護コロイドとして用いる
ことができる。

次に重合開始剤としては乳化重合に一般的に使用されて
いるものであれば特に限定されないが、具体例としては
、過酸化水素のごとき水溶性無機過酸化物；過硫酸アン
モニウム、過硫酸カリウムのごとき過硫酸塩類：クメン
ハイドロバーオキナイト、ベンゾイルパーオキサイドの
ごとき有機過酸化物類：アゾビスイソブチロニトリル、
アゾビスシアノ吉草酸のごときアゾ系開始剤類などがお
り、これらは一種、もしくは併用して用いられる。

使用量としては総軍量体はに対して０．１〜２．０ｗｔ
％が好ましい。なお、これらの重合開始剤と金属イオン
および還元剤との併用による、いわゆるレドックス重合
法として公知の方法によってもよいことは勿論でおる。

アクリル系重合体エマルジョンを得るには、水、好まし
くはイオン交換水と乳化剤の存在下、単量体混合物をそ
のままもしくは乳化した状態で、−括もしくは分割おる
いは連続的に反応容器中に滴下し、前記重合開始剤の存
在下、０〜１００℃好ましくは３０〜９０℃の温度で重
合させればよい。

かくして）ｑられるアクリル系重合体エマルジョンのＴ
Ｊは０℃以下、ざらには、−５℃以下、−７５℃以上で
あるものが特に好ましい。ＴＪが０℃越えると曝露−温
冷繰り返し試験後の付着性が劣るし、−７５℃未満では
上塗り塗料を塗布した際に防水層が膨潤して塗膜に縮み
を生じたりするので好ましくない。

前記したＴＪをもつアクリル系重合体エマルジョンから
本発明の防水層として使用される塗料を調製するには、
必要に応じてタルク、マイカ、酸性白土、カオリン、酸
化ヂタン、石綿粉、酸化バリウム、硫酸バリウム、炭酸
カルシウム、炭酸バリウム、ケイ砂、寒水砂の如き顔料
や骨材、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアマイド
、ポリエチレンオキサイド、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル酸ソー
ダの如き増粘剤、リグニンスルホン酸、ポリアクリル酸
、ポリメタクリル酸、ピロリン酸、トリポリリン酸、比
較的分子量の低いポリアクリル酸ソーダ、トリポリリン
酸ソーダ、ポリオキシエチレンのアルキルエーテル、ポ
リオキシエチレンのアルキルフェノールエーテル、ポリ
オキシエチレンアルキルフェニルザルフエートのナトリ
ウム塩の如き分散剤や乳化剤、炭素数５以上の１級およ
び２級アルコール、シリコーン系化合物等の消泡剤等の
公知慣用の添ｈＯ剤類を配合し、公知慣用の方法によっ
て塗料を調製すれば良い。

次に、本発明におい一〇使用される上塗り塗料について
説明する。

本発明の上塗り塗料を構成する１分子中に平均少なくと
も２個の反応性官能基を含有する溶剤可溶型のフルオロ
オレフィン系共重合体（６）とは、フッ化ビニル、フッ
化ビニリデン、トリフルオロエチレン、テトラフルオロ
エチレン、ブロモ（〜リフルオロエチレン、クロロロト
リフルオロエチレン、ペンタフルオロプロピレン、ヘキ
サフルオロプロピレンもしは（パー）フルオロアルキル
１〜リフルオロビニルエーテル〔但し、（パー）フルオ
ロアルキル暴の炭素数は１〜１８個〕の如きフルオロオ
レフィン単位を必須の構成成分として含み、且つ、水Ｍ
Ｗ、エポキシ基、カルボキシル基、トリアルキルシリル
オキシ基、トリアルキルシリルオキシカルボニル基、ア
ミノ基、インシアネート基、アミド基、カルボン酸無水
基の如き反応性の官能基を１分子平均少なくとも２個含
有する共重合体で公知慣用の溶剤類に可溶性であるもの
を相称する。

かかるフルオロオレフィン系共重合体（Ｂ）は、■上記
した如きフルオロオレフィン系単量体■、上記した如き
反応性官能基を含有するビニル系単量体０および、これ
らと共重合可能な単量体類（Ｃ）を共重合する方法、■
予め■の方法により調製した特定の反応性官能基を含有
するフルオロオレフィン系共重合体を特定の変性剤と反
応させて異なる反応性官能基を含有するフルオロオレフ
ィン系共重合体に変換する方法、および０反応性官能基
として水酸基を含有するフルオロオレフィン系共重合体
を調製する場合には、予め調製したフルオロオレフィン
とカルボン酸ビニルエステルを必須成分とする共重合体
を特開昭５９−２１９３７２号公報や特開昭６０−１５
８２０９号公報に開示された如く加水分解する方法、等
により合成することができる。

前記■の方法によりフルオロオレフィン系共重合体（Ｂ
）を調製する場合、使用される反応性官能基を含有する
ビニル系単量体０の具体例としては、２−ヒドロキシエ
チルビニルエーテル、３−ヒドロキシプロピルビニルエ
ーテル、２−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、４−
ヒドロキシブチルビニルエーテル、３−ヒドロキシブチ
ルビニルエーテル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピ
ルビニルエーテル、５−ヒドロキシペンチルビニルエー
テル、６−ヒドロキシエチルビニルエーテル、２−ヒド
ロキシエチルアリルエーテル、３−ヒドロキシプロピル
アリルエーテル、４−ヒドロキシブチルアリルエーテル
、２−ヒドロキシエチルメタアクリレートもしくは２−
ヒドロキシエチルアクリレートの如き水Ｍ基を含有する
単は体類：２−ジメヂルアミノエチルビニルエーテル、
３−ジメチルアミツブ日ピルビニルエーテル、２−ジエ
チルアミノエチルビニルエーテル、３−ジエチルアミノ
プロピルビニルエーテル、４−ジメチルアミノブチルビ
ニルエーテル、ｐ−ジメチルアミノエチルスチレン、ｐ
−ジエチルアミノエチルスチレン、２−ジメチルアミノ
エチルメタアクリレートもしくは２−ジメチルアミノエ
チルアクリレートの如きアミノ基を含有する単量体類；
コハク酸モノビニルエステル、アジピン酸モノビニルエ
ステル、セバシン酸モノビニルエステル、アクリル酸、
メタアクリル酸もしくはクロトン酸の如きカルボキシル
基を含有する単量体類；無水マレイン酸、無水イタコン
酸もしくは無水トリメリット酸モノビニルエステルの如
きカルボン酸無水基を含有する単ｍ体類；グリシジルビ
ニルエーテル、グリシジルアクリレートもしくはグリシ
ジルメタアクリレートの如きエポキシ基を含有する単的
体類：ビニルイソシアネート、アリルイソシアネートも
しくは２−イソシアナートエチルメタアクリレートの如
きイソシアネート基を含有する単量体類ニアクリルアミ
ド、メタアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリル
アミドもしくはＮ−メチルロールアクリルアミドの如き
アミド基を含有する単量体類；２−トリメチルシリルオ
キシエチルビニルエーテル、３−トリメチルシリルオキ
シプロピルビニルエーテル、４−トリメチルシリルオキ
シブチルビニルエーテル、２−トリメチルシリルオキシ
エチルメタアクリレートもしくは２−トリメチルシリル
オキシエチルアクリレートの如きトリアルキルシリルオ
キシ基を含有するビニル系単量体類；４−トリメチルシ
リルオキシカルボニルペンタン酸ビニル、トリメチルシ
リルメタアクリレートもしくはトリメチルシリルアクリ
レートの如きトリアルキルシリオキシカルボニル基を含
有する単量体類がある。かかる単量体のうら（メタ）ア
クリル系の単量体類はフルオロオレフィン類との共重合
性が不充分であるので、これらを使用する場合には重合
率を低下させない程度の母に抑えるのが好ましい。

前記単量体（０および０と共重合可能な単量体類（Ｃ’
）の具体例としては、メチルビニルエーテル、エチルビ
ニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロ
ピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソ
ブチルビニルエーテル、１−ブチルビニルエーテル、ｎ
−ペンチルビニルエーテル、ｎ−ヘキシルビニルエーテ
ル、ｎ−オクチルビニルエーテル、２−エチルヘキシル
ビニルエーテル等のアルキルビニルエーテル類；シクロ
ペンチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテ
ルもしくはメチルシクロヘキシルビニルエーテルの如き
シクロアルキルビニルエーテル類；ベンジルビニルエー
テルもしくはフェネチルビニルエーテルの如きアラルキ
ルビニルエーテル類；２゜２．３．３−テトラフルオロ
プロピルビニルエーテル、２，２，３，３，４，４，５
．５−オクタフルオロペンチルビニルエーテル、２，２
，３゜３．４，４，５，５，６，６，７．７，８，８゜
９．９−ヘキサデカフルオロノニルビニルエーテル、パ
ーフルオロメチルビニルエーテル、パーフルオロエチル
ビニルエーテル、パーフルオロプロピルビニルエーテル
、パーフルオロオクチルビニルエーテル、パーフルオロ
シクロヘキシルビニルエーテルの如き（パー）フルオロ
アルキルビニルエーテル類；酢酸ビニル、酢酸イソプロ
ペニル、プロピオン酸ビニル、醋酸ビニル、イソ酪酸ビ
ニル、ピバリン酸ビニル、カプロン酸ビニル、パーサテ
ィック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニ
ル、安息香酸ビニル、ｐ　−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸
ビニル、サリチル酸ビニル、シクロヘキサンカルボン酸
ビニル等のカルボン酸ビニルエステル類；さらには、エ
チレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、（メタ）アクリ
ロニトリル、各種（メタ）アクリル酸エステル類等が代
表的なものである。

かかる単量体類からフルオロオレフィン系共重合体（Ａ
）を１７６には、フルオロオレフィン（０１５〜７０重
量％、反応性官能基を含有する単量体０１〜３０重ω％
、共重合可能な単量体類（Ｃ）５〜８４重足％、ざらに
好ましくは、＠２０〜６０重但％、０３〜２５重通％、
（Ｃ）１０〜７７重但％を共重合すれば良い。フルオロ
オレフィン（ａ）の使用量が１５重最％未満では、耐候
性が不充分でおるし、７０重量％を越えると得られると
共重合体の溶剤への溶解性が低下して作業性の点で問題
が生じる。

また、反応性官能基を含有する単量体の使用量υが１重
量％未満では曝露−温冷繰り返し試験後の塗膜の付着性
が低下するので好ましくない、３０重用量を越えると得
られる共重合体の溶剤に対する溶解性が低下したり、配
合する硬化剤量が多くなって耐候性の低下を招くので好
ましくない。また、共重合可能な単量体類（Ｃ）の使用
量が５重量％未満では得られる共重合体の溶剤への溶解
性が低くなるし、８４重量％を越えると硬化塗膜の耐候
性が低下するので好ましくない。

なお、共重合可能な単量体類（Ｃ）のうち、共重合体調
製時の重合率を高める点および塗膜の耐候性の点からア
ルキルビニルエーテル類、シクロアルキルビニルエーテ
ル類およびカルボン酸ビニルエステル類から成る群より
選ばれる少なくとも一種を使用することが特に好ましい
。

前記した単量体類からフルオロオレフィン系共重合体（
Ａ）を調製するに当り、使用する重合開始剤としては、
公知慣用のラジカル重合開始剤が使用され、かかる重合
開始剤の代表例としては、アゾビスイソブチロニトリル
、アゾビスインバレロニトリル等のアゾ化合物：ｔ−プ
チルバーオキシピバレーｌ〜、ｔ−ブチルパーオキシベ
ンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサ
ノエート、ベンゾイルパーオキシサイド、ラウロイルパ
ーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ジーを一ブチ
ルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチ
ルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサ
イド、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジイソプロ
ピルパーオキシカーボネートなどの過酸化物がある。

かかるラジカル重合開始剤の使用量は、重合開始剤の種
類、重合温度、共重合体の分子量等に応じて適宜決定さ
れるが、概ね、共重合せしめる単量体総出のｏ、ｏｉ〜
１０重量％程度で良い。

前記した各単伍体成分を使用して反応性官能基を含有す
るフルオロオレフィン系共重合体（ホ）を製造するには
、乳化重合、懸濁重合、塊状重合、溶液重合等の公知の
重合方法を適用し１ｑるが、塊状重合、溶液重合法が好
ましく、さらには得られる共重合体をそのままの形態で
溶液型塗料用のベース樹脂成分等の硬化性樹脂組成物と
して使用し得る点から、溶液重合法が特に好ましい。溶
液重合法により共重合体を製造するに当り使用する溶媒
の代表的なものとしては、ベンピン、トルエン、キシレ
ン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素：ｎ−ペンタン
、ｎ−ヘキサン、ｎ−オクタン等の脂肪族炭化水素；シ
クロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン
、エチルシクロヘキサン等の脂環族系炭化水素：メタノ
ール、エタノール、ｎ−プロパツール、イソプロパツー
ル、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタ
ノール、ｎ−ペンタノール、イソペンタノール、ｎ−へ
キサツール、ｎ−オクタツール、２−エチルヘキサノヘ
ル、シクロベキ１ノツール、エチレングリコールモノメ
チルエーテル、エチレングリコール七ノエチルエーテル
、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレン
グリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール
モノエチルエーテル等のアルコール類；ジメトキシエタ
ン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジイソプロピル
エーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル等のエーテル類；ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
、ジイソブチルケトン、メチルアミルケトン、シクロヘ
キサノン、イソホロン等のケトン類：酢酸メチル、酢酸
エチル、酸Ｉｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢＠ｎ
−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル、エチレングリ
コールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコ
ール七ノエチルエーテルアセテート、エチレングリコー
ルモノブチルエーテルアセテート等のエステル類；クロ
ロホルム、メチレンクロライド、四塩化炭素、トリクロ
ルエタン、テトラクロルエタン等の塩素化炭化水素；さ
らには、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド
、ジメチルアセトアミド、エチレンカーボネート等があ
る。かかる溶媒類は単独で用いても良いし、２種以上の
混合物としても使用することができるが生成する共重合
体を溶解する様に選択するのが好ましい。そして、その
使用量は使用する単量体総量　１０１００ｆｆ１部に対
して５〜１０００重量部程度で良い。

前記した溶剤類のうち、反応性官能基として、イソシア
ネート基、トリアルキルシリルオキシ基、トリアルキル
シリルオキシカルボニル基を含有する共重合体を調製し
たり、硬化剤として１麦達する如きポリイソシアネート
化合物を配合する場合には、アルコール系溶剤の使用は
避けることが望ましい。

■の方法により本発明のフルオロオレフィン系共重合体
（ホ）を調製する具体例としては、（ｉ）前記■の方法
により調製した水酸基を含有する共重合体をポリカルボ
ン酸無水物もしくはポリイソシアネート化合物と反応さ
せることによりそれぞれカルボキシル基もしくはイソシ
アネート基を導入する、（ｉｉ）■前記の方法により調
製したカルボキシル基を含有する共重合体をモノエポキ
シ化合物、ポリイソシアネート化合物もしくはアジリジ
ン化合物と反応させることにより、それぞれ水酸基、イ
ソシアネート基もしくはアミノ基を導入する、（ｉＤ前
記■の方法により調製したエポキシ基を含有する共重合
体を１級アミノ化合物もしくは２＠アミノ化合物と反応
させることにより２級もしくは３級アミノ基を導入する
、（ｉｌ／）前記■の方法により調製したカルボン酸無
水基を含有する共重合体を、１分子中にそれぞれ１飼の
活性水素含有基と３級アミノ基を併用する化合物を反応
させて３級アミノ基を導入する、（Ｖ）■の方法により
調製した水酸基を含有する共重合体を塩基の存在下にト
リアルキルクロルシラン化合物と反応させてトリアルキ
ルシリルオキシ基を導入する、（ト）■の方法により調
製したカルボキシル基を含有するフルオロオレフィン系
共重合体を塩基の存在下にトリアルキルクロルシラン化
合物と反応させてトリアルキルシリルオキシカルボニル
基を導入する、等の方法が挙げられる。

かくして１ｑられるフルオロオレフィン系共重合体（Ｂ
）の重量平均分子量（賜）は７．０００〜３００．００
０゜さらに好ましくはｉｏ、ｏｏｏ〜２５０．０００で
ある。題が７．０００未満であると硬化性や耐汚染性が
劣るし、曝露後の付着性が低下するので好ましくない。

−方、逼が３００．０００を越えると塗料の粘度が高く
なるだめに塗装作業性や仕上がり外観が低下するし、塗
料の可使時間が著しく短かくなるので好ましくない。ま
た、共重合体（Ｂ）は、硬化性の点から反応性官能基を
１分子当り少なくとも２個、さらには３個〜６０個有す
るものが特に好ましい。

次に、上塗り塗料を構成する前記フルオロオレフィン系
共重合体（Ｂ）中の反応性官能基と反応し１ｑる硬化剤
０の代表的なものとしては、反応性官能基が水酸基の場
合にはポリイソシアネート化合物、ブロックポリイソシ
アネート化合物、アミノ樹脂もしくはポリカルボン酸無
水物化合物を、反応性官能基がカルボキシル基の場合に
はポリエポキシ化合物、ポリアジリジン化合物、ポリイ
ソシアネート化合物もしくはブロックポリイソシアネー
ト化合物を、反応性官能基が７ミノ基の場合には、ポリ
エポキシ化合物、１分子中にエポキシ基と加水分解性シ
リル基を併用する化合物、ブロックイソシアネート化合
物もしくはポリイソシアネート化合物を、反応性官能基
がエポキシ基の場合に１よポリカルボキシル化合物、ポ
リカルボン酸無水物化合物、ポリアミノ化合物、ポリケ
チミン化合物もしくはポリアルドイミン化合物を、反応
性官能基がトリアルキルシリルオキシ基の場合にはポリ
イソシアネート化合物、ブロックイソシアネート化合物
、アミノ樹脂もしくはポリカルボン酸無水物化合物を、
反応性官能基がトリアルキルシリルオキシカルボニル化
合物の場合にはポリエポキシ化合物、ポリアジリジン化
合物、ポリイソシアネート化合物もしくはブロックポリ
イソシアネート化合物を、反応性官能基がカルボキシル
基の場合はポリエポキシ化合物、ポリアジリジン化合物
、ポリイソシアネート化合物もしくはポリエポキシ化合
物を、反応性官能基がアミド基の場合はポリイソシアネ
ート化合物、アミノ樹脂もしくはブロックポリイソシア
ネート化合物を配合することができる。

また、反応性官能基がトリアルキルシリルオキシ基の場
合は、塗装後にトリアルキルシリルオキシ基が空気中の
水分により加水分解されて水酸基を生成して、上記の如
く水酸基と反応し得る硬化剤により硬化させることが可
能でおる。ざらに、反応性官能基がトリアルキルシリル
オキシカルボニル基の場合には、塗装後にトリアルキル
シリルオキシカルボニル基が空気中の水分により加水分
解されてカルボキシル基を生成するので上記の如くカル
ボキシル基と反応し得る硬化剤を配合して硬化せしめる
ことができる。

また、反応性官能基が水酸基、カルボキシル基、トリア
ルキルシリルオキシ基、トリアルキルシリルオキシカル
ボニル基の場合は、アルミニウム、チタニウム、ジルコ
ニウム、ケイ素等の金属のアルコキシドもしくは鉗化合
物を硬化剤としで配合することもできる。

前記した硬化剤０としてのポリイソシアネート化合物の
代表的なものとしては、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、トリメチルへキサメチレンジイソシアネートの如き
脂環族系ジイソシアネート類；キシリレンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネートの如き環状脂肪酸ジ
イソシアネート類；または１ヘリレンジイソシアネート
、４゜４−−ジフェニルメタンジイソシアネートの如き
芳香族ジイソシアネート類などの有機ジイソシアネート
あるいはこれら有機ジイソシアネートと多価アルコール
との付加物、さらには前記有機ジイソシアネート同士の
重合体やイソシアネート・ごウレット体などが挙げられ
るが、耐候性の点から脂肪族系、脂環族系あるいはアラ
ルキル系のイソシアネート化合物が特に好ましい。かか
る各種のポリイソシアネート化合物の代表的な市販品の
例を挙げれば［パーノック、ＤＮ−９５０，−８９０，
−９８１Ｊ〔大日本インキ化学工業ｖｔＪ製品〕、「デ
ィスモジュールＮＪ　　（西ドイツ国バイエル社製品）
、「タケネートＤ−１４ＯＮＪ　　（武田薬品工業＠製
品〕、「コロネートＥＨＪ　　（日本ポリウレタン工業
■製品）、あるいはイソシアネート基を含有するビニル
重合体などがある。

他方、ブロックポリイソシアネート化合物の代表例とし
ては、前記した如き各種のポリイソシアネート化合物を
公知慣用のブロック化剤でブロック化せしめて１ｑられ
るものを指称し、かかるブロックポリイソシアネート化
合物の代表的な市販品の例を挙げれば［バーノックＢ７
−６７１Ｊ　　（大日本インキ化学工業■製品〕、「タ
ケネートＢ−８１５−Ｎ　Ｊ〔武田薬品工業■製品〕、
「アゾイトール（ＡＤＤＩＴ叶）　ＶＸＬ−８０Ｊ　　
（ヘキスト合成＠製品）または「コロネート２５０７Ｊ
　　（日本ポリウレタン工業■製品〕、あるいはブロッ
クイソシアネート基を有するビニル系重合体などがある
。ポリカルボン酸無水物化合物の具体例としては、無水
トリメリット酸、無水ピロメリット酸もしくはカルボン
酸無水基を有するビニル系重合体などがある。

ポリエポキシ化合物の具体例としては、エチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、グリセリンポリグリシジル
エーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、フタ
ル酸グリシジルエステルあるいはエポキシ基を含有する
ビニル系重合体などがある。

１分子中にエポキシ基と加水分解性シリル基を併用する
化合物の具体例としてはＴ−グリシドキシプロビルトリ
メトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリイソプ
ロペニルオキシシランもしくはグリシジルメタクリレー
トとγ−メタアクリロキシプロピルトリメトキシシラン
を必須の七ツマー成分とするアクリル系共重合体の如き
ものがある。

アミノプラストの代表的なものとしてはメラミン、尿素
、アセトグアナミン、ペンゾグアヂミンの如きアミノ基
含有化合物と、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒ
ド、アセｌ−アルデヒドまたはグリオキザールの如きア
ルデヒド系化合物成分とを、公知慣用の方法により反応
させて得られる縮合物、めるいはこれらの各縮合物をア
ルコールでエーテル化せしめて１７られるものなどが挙
げられるが、通常、塗料用として使用されているもので
あれば、いずれも使用することができることは勿論のこ
とである。

そのうちでも、０１〜Ｃ４なるアルコール類で部分的に
あるいは完全にエーテル化せしめたものが好ましく、か
かるアミノプラストの具体例としては、ヘキサメチルエ
ーテル化メチロールメラミン、ヘキサブチルエーテル化
メチロールメラミン、メチルブチル混合エーテル化メチ
ロールメラミン、メチルエーテル化メチロールメラミン
、ブチルエーテル化メチロールメラミンまたは１ｓｏ−
ブチルエーテル化メチロールメラミンあるいはそれらの
縮合物などが挙げられる。

ポリアジリジン化合物の具体例としては、エチレングリ
コールジアクリレートとエチレンイミンのモル比２：１
付加物、トリメチロールプロパントリアクリレートとエ
チレンイミンのモル比１：３付加物もしくはアジリジニ
ル基を含有するビニル系重合体が挙げられる。

次に、本発明の上塗り塗料を構成する着色材（Ｃ）成分
の具体的なものとしては、カーボンブラック、フタロシ
アニンブルー、フタロシアニングリーン、キナクリドン
レッド等の有機系顔料、酸化チタン、酸化鉄、銅クロム
ブラック、コバルトブルーの如き無機系顔料等の公知慣
用の着色材を使用することができる。これらの着色材Ｃ
Ｃ’）成分は、美粧性を付与するとともに曝露による上
塗り塗膜と中間層との付着性の経時的な低下を防止する
ために用いられる。

前記した（Ａ）、０．０の各成分から本発明で使用され
る上塗り塗料を調製するには、（Ａ）成分の１００重量
部に対して■成分の１〜１００重口部と０成分の５〜５
００重量部を配合すれば良いが、さらに好ましくは（Ａ
）成分の１００重母部に対して０成分の２〜７０重量部
と０成分の１０〜４００重足部を配合すれば良い。そし
て、さらに（Ｂ）成分中の反応性官能基と（Ｂ）成分中
の反応性官能基の当■比は０．３〜２．０のに範囲内と
するのが特に好ましい。

かかる上塗り塗料には溶剤として前記した重合に際して
使用される如き溶剤類が添加され、い）成分は、はぼ完
全に溶解した状態で使用される。そして本発明において
はざらに、紫外線吸収剤、酸化防止剤、色分かれ防止剤
やレベリング剤の如き公知慣用の添加剤類を添加するこ
ともできる。

本発明の塗装方法が適用されるセメント系基材としては
、コンクリート、石綿、スレート、モルタル、ケイ酸カ
ルシウム板、ＡＬＣ板、右前・スラグ系材料、ぞの他の
セメントを必須成分とし製造された基材がある。

本発明の方法においては、かかるセメント系基材に防水
層として前記した如きＴσが０℃以下のアクリル系エマ
ルジョンをバインダーとする塗料を公知慣用の方法によ
り塗布せしめた後、前記の上塗り塗料が塗装される。そ
して前記アクリル系エマルジョンをバインダーとする塗
料は直接セメント系基材に塗布しても良いし、予めシー
ラー等の下塗り塗料が塗布された基材に塗布してもよい
。

本発明の方法において、アルカリ分の滲出し易い基材を
使用する場合には、前記アルカリ分の滲出を防止したり
基材との付着性を向上させる点から、予めシーラー等の
下塗り塗料を塗布することが特に好ましい。かかる下塗
り塗料の代表的なものとしてはアクリルウレタン樹脂塗
料、エポキシ樹脂塗料、アクリルラッカー型塗料、塩素
化ポリエチレンもしくは塩素化ポリプロピレンの如き塩
素化ポリオレフィン類を主体とするラッカー型の塗料、
湿気硬化型ウレタン樹脂塗料等がある。

かくして得られた防水層が塗装されたセメント系基材に
、上塗り塗料を塗装するには、スプレー塗装、ハケ刷り
、ローラ塗り等の公知慣用の方法に従って行なえば良い
。

以上のようにして上塗り塗料を塗装した後、上塗り塗料
を硬化するには硬化剤の種類に応じて空温で乾燥させた
り、６０〜２２０℃程度の温度で強制乾燥もしくは焼付
けを行なえばよい。

〔実施例〕 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明はこれら実施例のものに限定されない。

なお、特に断りのない限り「部」は重ω基準であるもの
とする。

参考例１（アクリル系重合体エマルジョンの調整例） ｎ−ブチルアクリレート９８部、メタアクリル酸２部、
ドデシルベンビンスルホン酸ソーダ１．５部、ポリオキ
シエチレンノニルフェノールエーテル２部、過硫酸アン
モニウム０．３部および水１００部かせら成る混合物を
窒素雰囲気下、７０℃で７時間重合して、Ｔ８計算値−
５２°Ｃなる側鎖にカルボキシル塞を有するアクリル系
重合体エマルジョンを得た。これをＥ−１と略称する。

参考例２〔同上〕 共重合させる単量体として２−エチルへキシルアクリレ
ート８０部、アクリロニトリル１０部、スチレン８部お
よびアクリルアミド２部と使用する以外は参考例１と同
様にしてＴＩ！計算値−３０℃なる側鎖にアミド基を有
するアクリル系重合体エマルジョンを）ｑだ。これをＥ
−２と略称する。

参考例３（同上） 共重合させる単量体としてｎ−ブチル７クリレート５０
部、２−エチルへキシルアクリレート４５部、β−ヒド
ロキシエチルメタクレート３部、ｐ−スチレンスルホン
酸ソーダ２部を使用する以外は参考例１と同様にしてＴ
Ｊ計綿値−４８℃なる側鎖にスルホネート基および水酸
基を有するアクリル系重合体エマルジョンを得た。これ
をＥ−３と略称する。

参考例４〔同上〕 共重合さじる単ｍ体としてｎ−へキシルアクリレート８
０部、メチルメタクリレート１８部、ジメチルアミノエ
チルメタアクリレート２部から参考例１と同様にしてＴ
Ｊ計算値−３１℃なる側鎖にアミノ基を有するアクリル
系重合体エマルジョンを得た。これを「−４と略称する
。

参考例５〔フルオロオレフィン系共重合体の調製例〕 窒素で充分置換した１Ｍのステンレス製オートクレーブ
にエチルビニルエーテル（ＥＶＥ）２５　！？、ヒドロ
キシブチルビニルエーテル（ＨＢＶＥ）５０ｇ、シクロ
ヘキシルビニルエーテル１７５ｇ、メチルイソブチルケ
トン（ＭＩＢＫ）２１５ｇ、アゾビス（ａ，４−ジメチ
ルバレロニトリル パーオキシオクトエート（ＴＢＯ）　５ｇおよび２，２
。

６、６−テトラメチルごベリジン２．８３を仕込んだ。

次いで、液化採取したクロロトリフルオロエチレン２５
０ｇ（４９．８モル％）を圧入し、攪拌しながら５５℃
で１５時間反応させてから８５℃に昇温し４時間反応を
行なって、不揮発分（Ｎ．Ｖ．）　６９．２％、重量平
均分子皐（遍）　　１１０，０００なる１分子平均２７
個の水酸基を含有する共重合体の溶液を得た。以下、こ
れをＡ−１と略略称する。

参考例６（同上） 参考例５と同様の反応器に６−ヒドロキシブチルビニル
エーテルｉｏｏｇ、ＥＶＥ　５０ｇ、ピパリン酸ビニ）
Ｌｔ　１００ｇ、ＮＩＢＫ２１５ｇ、ＡＢＮＶ５　ｇ、
ＴＢＯ　５びおよび４−ヒドロキシ−１．２，２，６．
６−ベンタメチルピペリジン３．２ｇを仕込んだ。次い
でテトラフルオロエチレンの２５０ｇ（５．３５モル％
）を圧入した後、実施例１と同様に反応を行ない、Ｎ．
Ｖ．　６９．２％、Ａ　１０８，０００なる１分子平均
４３個の水酸基を有する共重合体の溶液を得た。以下、
これをＡ−２と略称する。

参考例７〔同上〕 参考例５と同様ノ反応器ニ、ＩＩＢＶＥ　２５　ｙ（１
２．６モル％）、イソブチルビニルエーテル７５（ｊ（
１４．７モル％）、ベオバー９（オランダ国シェル社製
Ｃ９なる分岐脂肪酸のビニルエステル＞　　１５０ｇ（
ａ３．９　−Ｅ／Ｌ，％）　、ＭＩＢＫ　２１５ｇ、Ａ
ＢＮＶ　２０　ｇ、ＴＢＯ５Ｊおよび４−ヒドロキシ−
２．２，６，６−チトラメチルピペリジンとセバシン酸
とのエステル（モル比２：１）５ｇを仕込んだ。次いで
、液化採取したヘキサフルオロプロピレン２５０ｇ（４
８．８モル％）を圧入した後、参考例５と同様に反応を
行ない、Ｎ．Ｖ．　６７、７％、Ｍ．３４，　０００な
る１分子平均５個の水酸基を含有する共重合体の溶液を
得た。

以下、これをＡ−３と略称する。

参考例８〔同上〕 参考例５と同様ノ反応］ｋ：ＨＩＢＫ　２１５７　、　
ＥＶＥ　３９Ｊ、テトラフルオロエチレン１２０ｇ、フ
ッ化ビニル２８３、４−トリメチルシロキシブチルビニ
ルエ−７／Ｌ／　１２９ｇ、ヘオハ−９　１８４ｇ，　
ＡＢＮＶ　１０　ｇ、ｐ−トルエンスルホニルイソシア
ネート１０９およびＴＢＯ　１０ｇを仕込んだ後参考例
５と同様に反応を行なッｒＮ．Ｖ，　６７、５％、１４
５１！，０００なる１分子平均２４個のトリメチルシリ
ルオキシ基を有する共重合体の溶液を１ｑだ。以下、こ
れをＡ−４と略称する。

参考例９〔同上〕 参考例５と同様の反応器にＮＩＢＫ２１５ｇ、ｎ−ブチ
ルビニルエーテル５０ｇ、アジピン酸モノビニルエステ
ル２５ｇ、ベオバー１０（オランダ国シェル社ＷＢＣ１
ｏなる分岐脂肪酸のビニルエステル）　　２２５９、ク
ロロトリフルオロエチレン１８０９、パーフルオロプロ
ビルトリフルオロビニルエーテル２０ｇ、ＡＢＮＶ２０
ｇおよび丁ＢＯ５９を仕込み参考例５と同様に反応を行
なｌｌｒＮＮ．Ｖ．　６８．０％、１４４５．０００な
る１分子平均４個のカルボキシル基を含有する共重合体
の溶液を得た。以下、これをＡ−５と略称する。

参考例１０（同上〕 参考例５と同様の反応器（Ａ）ｆＩＢＫ　２１５９，　
ｎ−ブチルビニルエーテル５０ｇ、４−トリメチルシリ
ルオキシカルボニルペンタン酸ビニル３５ｇ、ベオバー
１０　２２５９、クロロトリフルオロエチレン１９０９
、ＡＢＮＶ　１０ｇ、ＴＢＯ　５　’ｊオ．にＤ”ｐ−
　トルエンスルホニルイソシアネート２０ｇを仕込み参
考例５と同様ニ反応を行なイＮ．Ｖ．　６８．１　％、
Ｍｗ　１００，０００ナル１分子平均８個のトリメチル
シリルオキシカルボニル基を含有する共重合体の溶液を
１ｎだ。以下、これをＡ−６と略称する。

参考例１１〔同上〕 参考例５と同様の反応器にＲＩＢＫ２１５ｇ、Ｎ、　Ｎ
−ジメチルアミノエチルビニルエーテル５Ｃｔｇ、２゜
２−ジメチルブタン酸ビニル２５０ｇ、フッ化ビニリデ
ン５０ｇ、ヘキサフルオロプロピレン１５０７゜ＡＢＮ
Ｖ　１０９およびＴｌ３０５９を仕込み参考例５と同様
ニ反応を行なイＮ、　Ｖ、　６７、９％、Ｍｖ　１１０
，０００なる１分子平均２６個の３級アミノ基を含有す
る共重合体の溶液を得た。以下、これをＡ−７と略称す
る。

参考例１２〔同上〕 参考例５と同様の反応器にＭＩＢＫ　２１５９、グリシ
ジルビニルエーテル３５ｇ、ＥＶＥ　１１５　ｇ、ベオ
ハー９１００ｇ、クロロトリフルオロエチル２５０ｇ、
ＡＢＮＶ　１０　ｇおよびＴＢＯ５ｇを仕込み参考例５
と同様に反応を行ないＮ、Ｖ、　６８．０％、遍１２０
．０００なる１分子平均３０個のエポキシ基を含有する
共重合体の溶液を（りた。以下、これを八−８と略称す
る。

実施例１ 参考例１で得られたアクリル系重合体エマルジョンＥ−
１１００部、水４０部およびタイベークＣＲ−９３（石
原産業■製酸化チタン）３３部をサンドミルで分散して
ＰＷ０４０％なる白色のエマルジョン塗料ＥＴ−１を得
た。予めシーラーとして溶液型のアクリルラッカー型塗
料が塗装されたコンクリート仮にＥＴ−１を乾燥膜厚が
０．５ｍとなる様にスプレー塗装し、２５℃で２０日乾
燥した。

また、参考例５で１ｑられた水［Ｊと含有するフルオロ
オレフィン系共重合体１００部、タイベークＣＲ−９３
５０，３部およびキシレン４９部から調製した白色塗料
主剤に硬化剤としてバーノックＤＮ−９８０（大日本イ
ンキ化学工業■製の脂肪族系ポリイソシアネート化合物
、Ｎ、Ｖ、　７５　％、ＮＧＯ含有率１５％）８．４部
を配合して四Ｃ４０％なる白色塗料ＡＴ−１を調製した
く第１表参照）。

かくして得られた白色塗料ＡＴ−１をトルエン／キシレ
ン／酢酸ブチル＝２０／３０１５０なる混合溶剤でスプ
レー粘度にまで希釈し、上記ＥＴ−１が塗装されたコン
クリート板に乾燥膜厚が４０ＪＩＩ！ｔとなる様にスプ
レー塗装した後、２５℃に１０日間放置して塗装コンク
リート板を得た。

次いで、かくして得られた塗装コンクリート板をデユー
パネル光コントロールウエザオメーター（スガ試験は■
製促進耐候性試験機、試験条件：ＵＶ照射７０℃−８時
間、凝縮５０℃−４時間を１サイクルとし繰り返し曝露
）に２０００時間曝露したあと、下記の温冷繰り返し試
験を１０サイクル行なったところ外観の変化は認められ
ず、また、さらに塗膜にカット線を入れてセロテープに
よる剥離試験を行ない付着性を評価したところ全く剥離
は見られず優れた何着性を示した。

実施例例２〜１０ （ｉ）　　アクリル系重合体エマルジョンをバインダー
とする塗料 参考例２〜４で得られたアクリル系重合体エマルジョン
［−２〜Ｅ−４から実施例１と同様にしてＰＷＣ／１０
％なる白色のエマルジョン塗料ＥＴ−２〜４を（ｑだ。

（ｉ）　　直配■υ」ツ１■ 第１表に示される配合比で（Ｂ）成分、０成分、０成分
、硬化触媒およびキシレンから着色した上塗り塗料ＡＴ
−２〜ＡＴ−９を調製した。

第２表に示される各種のセメント系基材に、直接あるい
は予め記載の通りの下塗り塗料が塗装されたセメント系
基材に前記エマルジョン塗料を塗装し、２５℃で２０日
間乾燥した。

（■　−ヒ塗り塗料の塗装、硬化 第２表に示される防水層が形成されたセメント系基材に
前記の如く調製した各種上塗り塗料を実施例１と同一の
混合溶剤でスプレー粘度にまで希釈した侵、スプレー塗
装して所定の条件下で硬化せしめた。

ついで、この様にして得られた各塗装基材を実施例１と
同様の試験に供し、外観の変化と何着性を評価した。結
果を第３表にあわせて示す。

比較例１ 共重合させる小母体としてメチルメタアクリレート６０
部およびｎ−ブチルアクリレート４０部を使用する以外
は参考例１と同様にしてＴＦｉ計算値２０℃なるアクリ
ル系重合体エマルジョンを１ｑだ。

ついで、この重合体エマルジョン１００部、水４０部お
よびタイベークＣ１１−９３３３部から実施例１と同様
にして白色のエマルション塗料を冑た。この白色エマル
ション塗料をＦＴ−１の代りに使用する以外は実施例１
と全く同様にして塗装コンクリート板を１ｑた。

かくして得られた塗装コンクリート板を実施例１と同様
の試験に供したところ、外観の変化は認められなかった
ものの防水層と上塗り塗膜の間で著しい剥離が見られた
。

（以下余白） 〔発明の効果〕 本発明のセメント系基材の塗装方法、即ちセメント系基
材にガラス転移温度が０℃以下のアクリル系重合体エマ
ルジョンをバインダーとす塗料を塗布した後、特定のフ
ルオロオレフィン系共重合体、硬化剤ならびに着色材を
必須成分として含んで成る溶液型の上塗り塗料を塗布、
硬化せしめることによりセメント系基材上に極めて耐久
性に優れた塗膜を形成させることができる。従って、本
発明の塗装方法は各種のセメント系基材に適用され、そ
の表面の美粧性を長期に亘り維持するため極めて利用価
値の高いものである。

特許出願人　　大日本インキ化学工業株式会社代理人　
弁理士　水　野　喜　夫

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、セメント系基材に防水層としてガラス転移温度が０
   ℃以下のアクリル系重合体エマルジョンをバインダーと
   する塗料を塗布した後に、 （Ａ）１分子中に平均少なくとも２個の反応性官能基を
   含有する溶剤に可溶なフルオロオレフィン系共重合体、 （Ｂ）前記反応性官能基と反応し得る硬化剤（Ｂ）、お
   よび、 （Ｃ）着色材、 を必須成分として含んで成る溶液型の上塗り塗料を塗布
   し硬化せしめることを特徴とするセメント系基材の塗装
   方法。 ２、予めシーラー等の下塗り塗料が塗装されたセメント
   系基材に防水層としてガラス転移温度が０℃以下のアク
   リル系重合体エマルジョンをバインダーとする塗料を塗
   布した後に、 （Ａ）１分子中に平均少なくとも２個の反応性官能基を
   含有する溶剤に可溶なフルオロオレフィン系共重合体、 （Ｂ）前記反応性官能基と反応し得る硬化剤（Ｂ）、お
   よび、 （Ｃ）着色材、 を必須成分として含んで成る溶液型の上塗り塗料を塗布
   し硬化せしめることを特徴とするセメント系基材の塗装
   方法。 ３、前記フルオロオレフィン系共重合体（Ａ）が、（ａ
   ）フルオロオレフィン１５〜７０重量％、（ｂ）反応性
   官能基を含有するビニル系単量体１〜３０重量％、およ
   び（ｃ）共重合可能な他の単量体類５〜８４重量％を共
   重合して成るものである請求項１または２に記載のセメ
   ント系基材の塗装方法。 ４、前記フルオロオレフィン（ａ）が、テトラフルオロ
   エチレン、クロロトリフルオロエチレン、ヘキサフルオ
   ロプロピレン、フッ化ビニリデン、フッ化ビニル、（パ
   ー）フルオロアルキルトリフルオロビニルエーテル（但
   しアルキル基の炭素数１〜１８）より成る群から選ばれ
   る少なくとも１種である請求項３に記載のセメント系基
   材の塗装方法。 ５、前記反応性官能基が水酸基、カルボキシル基、アミ
   ノ基、エポキシ基、アミド基、イソシアネート基、カル
   ボン酸無水基、シリルオキシ基およびシリルオキシカル
   ボニル基より成る群から選ばれる一種である請求項１〜
   ３のいずれか１つに記載のセメント系基材の塗装方法。 ６、前記共重合可能な他の単量体（ｃ）が、アルキルビ
   ニルエーテル、シクロアルキルビニルエーテル、カルボ
   ン酸ビニルエステルより成る群から選ばれる少なくとも
   一種である請求項３に記載のセメント系基材の塗装方法
   。 ７、前記フルオロオレフィン系共重合体（Ａ）の重量平
   均分子量が、７，０００〜３００，０００である請求項
   １または２に記載のセメント系基材の塗装方法。 ８、前記硬化剤（Ｂ）が、ポリイソシアネート化合物、
   ブロックポリイソシアネート化合物、アミノ樹脂、ポリ
   エポキシ化合物および１分子中にエポキシ基と加水分解
   性シリル基とを併有する化合物から成る群から選ばれる
   少なくとも一種である請求項１または２に記載のセメン
   ト系基材の塗装方法。 ９、前記アクリル系重合体が、側鎖にカルボキシル基、
   アミド基、カルボキシレート基、スルホン酸基、スルホ
   ネート基、アミノ基および水酸基より成る群から選ばれ
   る少なくとも１種の極性基を含有するものである請求項
   １又は２に記載のセメント系基材の塗装方法。