JP2008045094A - 水性塗料組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】本発明の水性塗料組成物は、(A)ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシシリル基から選ばれる一種以上の反応性官能基を含有する合成樹脂エマルション、(B)含窒素環基と、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシシリル基から選ばれる一種以上の反応性官能基を含有する化合物、(C)(A)成分の反応性官能基、及び(B)成分の反応性官能基と反応可能な化合物、 を含有することを特徴とする。
【選択図】なし
Description
このような塗料では、風雨や直射日光等に対する抵抗性が要求される。また、近年では、無公害性や火災安全性を考慮し、合成樹脂エマルションをバインダーとする水性塗料の使用が多くなっている。
また、合成樹脂エマルションをバインダーとする塗料では、溶剤型樹脂をバインダーとする塗料に比べ、形成塗膜の耐水性、耐候性等の諸物性において十分な性能が得られにくい傾向があり、このような点についても改善が求められている。
また、特許文献1のエマルションにおいて、ピペリジニル基と重合性不飽和基を分子内に有する重合性紫外線安定性単量体は、重合安定性に乏しく、安定なエマルションの製造が困難な場合がある。よって、そのエマルションをバインダーとする水性塗料は、光沢性に劣る場合があり、重合安定性を向上させるためにエマルション製造中に乳化剤や親水性モノマーを加えた場合には、耐候性、耐水性等の物性低下が問題となる。また、特許文献1のエマルションをバインダーとする水性塗料は、耐汚染性の点においても改善の余地がある。
さらに、このような水性塗料組成物では、耐水性、耐候性、耐汚染性等においても有利な効果が得られる。
1.(A)ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシシリル基から選ばれる一種以上の反応性官能基を含有する合成樹脂エマルション、
(B)含窒素環基と、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシシリル基から選ばれる一種以上の反応性官能基を含有する化合物、
(C)(A)成分の反応性官能基、及び(B)成分の反応性官能基と反応可能な化合物、を含有することを特徴とする水性塗料組成物。
2.(A)成分の固形分100重量部に対し、(B)成分0.1重量部〜15重量部、(C)成分0.1重量部〜15重量部を含有することを特徴とする1.に記載の水性塗料組成物。
3.前記(B)成分がピペリジニル基とヒドロキシル基を有する化合物であることを特徴とする1.または2.記載の水性塗料組成物。
4.前記(C)成分が水溶性金属化合物であることを特徴とする1.から3.のいずれかに記載の水性塗料組成物。
シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、メチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、t−ブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、ヒドロキシメチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、シクロオクチル(メタ)アクリレート、シクロデシル(メタ)アクリレート、シクロドデシル(メタ)アクリレート、4−tert−ブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート等のシクロアルキル基含有モノマー;
(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸t−アミル、(メタ)アクリル酸トリプロピルメチル、(メタ)アクリル酸トリイソプロピルメチル、(メタ)アクリル酸トリブチルメチル、(メタ)アクリル酸トリイソブチルメチル、(メタ)アクリル酸トリt−ブチルメチル、4−tert−ブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート等のt−アルキル基含有モノマー;
(メタ)アクリルアミド、エチル(メタ)アクリルアミド、N−エチル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N−n−プロピル(メタ)アクリルアミド、N−シクロプロピル(メタ)アクリルアミド、N−(メタ)アクロイルピロリジン、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、N−メチル−N−エチル(メタ)アクリルアミド、N−メチル−N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N−メチル−N−n−プロピル(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−[3−(ジメチルアミノ)プロピル](メタ)アクリルアミド、ビニルアミド、N,N−メチレンビスアクリルアミド、ジアセトン(メタ)アクリルアミド、N−メチロ−ル(メタ)アクリルアミド、アクリルアミドグリコール酸、アクリルアミドグリコール酸メチル、ジメトキシヒドロキシエチルアクリルアミド等のアミド基含有モノマー;
(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸−n−プロピル、(メタ)アクリル酸−i−ブチル、(メタ)アクリル酸−n−ブチル、(メタ)アクリル酸−sec−ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸−2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸−n−ヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸ミリスチル、(メタ)アクリル酸パルミチル、(メタ)アクリル酸トリフルオロエチル、(メタ)アクリル酸n−アミル、(メタ)アクリル酸イソアミル、(メタ)アクリル酸オキチル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸ドデセニル、(メタ)アクリル酸オクタデシル、(メタ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸−2−フェニルエチル、(メタ)アクリル酸−2−メトキシエチル、(メタ)アクリル酸−4−メトキシブチル等の(メタ)アクリル酸エステル系モノマー;
(メトキシ)ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、(メトキシ)ポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、(メトキシ)ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、(メトキシ)ポリエチレングリコールアリルエーテル、(メトキシ)ポリプロピレングリコールアリルエーテル、(メトキシ)ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールアリルエーテル等のアルキレングリコール鎖含有モノマー;
(メタ)アクリル酸アミノメチル、(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸アミノプロピル、(メタ)アクリル酸アミノブチル、ブチルビニルベンジルアミン、ビニルフェニルアミン、p−アミノスチレン、(メタ)アクリル酸−N−メチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸−N−t−ブチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸−N,N−ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸−N,N−ジメチルアミノプロピル、(メタ)アクリル酸−N,N−ジエチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸−N,N−ジメチルアミノプロピル、(メタ)アクリル酸−N,N−ジエチルアミノプロピル、N−〔2−(メタ)アクリロイルオキシエチル〕ピペリジン、N−〔2−(メタ)アクリロイルオキシエチル〕ピロリジン、N−〔2−(メタ)アクリロイルオキシエチル〕モルホリン、4−〔N,N−ジメチルアミノ〕スチレン、4−〔N,N−ジエチルアミノ〕スチレン、2−ビニルピリジン、4−ビニルピリジン等のアミノ基含有モノマー;
(メタ)アクリル酸グリシジル、ジグリシジルフマレート、(メタ)アクリル酸−3,4−エポキシシクロヘキシル、3,4−エポキシビニルシクロヘキサン、アリルグリシジルエーテル、(メタ)アクリル酸−ε−カプロラクトン変性グリシジル、(メタ)アクリル酸−β−メチルグリシジル等のグリシジル基含有モノマー;
ジアセトン(メタ)アクリレート、ジアセトン(メタ)アクリルアミド、アクロレイン、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニル(イソ)ブチルケトン、アセトニルアクリレート、アクリルオキシアルキルプロパナール類、メタクリルオキシアルキルプロパナール類、2−ヒドロキシプロピルアクリレートアセチルアセテート、タンジオールアクリレートアセチルアセテート、アセトアセトキシエチル(メタ)アクリレート、アセトアセトキシアリルエステル等のカルボニル基含有モノマー;
アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニトリル基含有モノマー;
メタクリロイルイソシアネートなどのイソシアネート基含有モノマー;
ビニルオキサゾリン、2−ビニル−2−オキサゾリン、2−プロペニル2−オキサゾリン等のオキサゾリン基含有モノマー;
プロピレン−1,3−ジヒドラジン及びブチレン−1,4−ジヒドラジンなどのヒドラジノ基含有モノマー;
アセトアセトキシエチル(メタ)アクリレート、アセトアセトキシアリルエステル等のアセトアセトキシル基含有モノマー;
N−メチロ−ル(メタ)アクリルアミド等のメチロール基含有モノマー;
フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニリデン系モノマー;
スチレン、2−メチルスチレン、クロロスチレン、ビニルトルエン、t−ブチルスチレン、ビニルアニソール、ビニルナフタレン等の芳香族ビニル系モノマー;
スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸などのスルホン酸含有モノマー;
2−ヒドロキシ−4−(メタ)アクリロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−5−(メタ)アクリロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−{(メタ)アクリロキシ−エトキシ}ベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−{(メタ)アクリロキシ−ジエトキシ}ベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−{(メタ)アクリロキシ−トリエトキシ}ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系モノマー;
2−{2’−ヒドロキシ−5’−(メタ)アクリロキシエチルフェニル}−2H−ベンゾトリアゾール、2−{2’−ヒドロキシ−5’−(メタ)アクリロキシエチル−3−t−ブチルフェニル}−2H−ベンゾトリアゾール、3−(メタ)アクリロイル−2−ヒドロキシプロピル−3−{3’−(2’’−ベンゾトリアゾール)−4−ヒドロキシ−5−t−ブチル}フェニルプロピオネート等のベンゾトリアゾール系モノマー;
エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサチック酸ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルケトン等のその他のモノマー;
等が挙げられ、これらのうち1種または2種以上を用いることができ、適宜設定することができる。
(A−1)成分として、カルボキシル基含有モノマーを用いる場合、上記効果に加えて、重合安定性に優れ、合成樹脂エマルションの製造のし易さの面で、好適である。カルボキシル基含有モノマーは、モノマー全量に対し、0.01重量%〜10重量%、さらには0.1重量%〜5重量%含むことが好ましい。
(A−1)成分として、アルコキシシリル基含有モノマーを用いる場合、乾燥性、耐汚染性をより向上させることができる。アルコキシシリル基含有モノマーは、モノマー全量に対し、0.01重量%〜10重量%、さらには0.1重量%〜5重量%含むことが好ましい。
例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシル硫酸ナトリウムなどのアルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪酸塩、ロジン酸塩、アルキル硫酸エステル、アルキルスルホコハク酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル(アリール)硫酸エステル塩等のアニオン性乳化剤、
ラウリルトリアルキルアンモニウム塩、ステアリルトリアルキルアンモニウム塩、トリアルキルベンジルアンモニウム塩などの第4級アンモニウム塩、第1級〜第3級アミン塩、ラウリルピリジニウム塩、ベンザルコニウム塩、ベンゼトニウム塩、或は、ラウリルアミンアセテート等のカチオン性界面活性剤、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル等のノニオン性界面活性剤、
カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸型、イミダゾリン誘導体型等の両性界面活性剤、
エレミノールJS−2(三洋化成工業製)、エレミノールRS−30(三洋化成工業製)、ラテムルS−180A(花王製)、アクアロンHS−10(第一工業製薬製)、アクアロンRN−20(第一工業製薬製)、アデカリアソープSE−10N(旭電化製)等の反応性乳化剤等が挙げられる。
本発明では、特にポリオキシエチレン鎖を有するアニオン性乳化剤や、ノニオン性乳化剤の使用が好ましい。また耐水性等の面から反応性乳化剤の使用が好ましい。
なお、平均粒子径は、動的光散乱法により測定した値である。具体的には、動的光散乱測定装置として、マイクロトラック粒度分析計(例えば、UPA150、日機装株式会社製)を用い、検出された散乱強度をヒストグラム解析法のMarquardt法により解析した値であり、測定温度は25℃である。
このような方法におけるピペリジニル基と重合性不飽和結合を有する化合物としては、例えば、4−(メタ)アクリロイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−(メタ)アクリロイルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−(メタ)アクリロイルオキシ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン、4−(メタ)アクリロイルアミノ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン、4−シアノ−4−(メタ)アクリロイルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、1−(メタ)アクリロイル−4−(メタ)アクリロイルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、1−(メタ)アクリロイル−4−(メタ)アクリロイルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−クロトノイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−クロトノイルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、1−クロトノイル−4−クロトノイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン等が挙げられる。
このような方法におけるピペリジニル基と重合性不飽和結合を有する化合物としては、例えば、上述した化合物等が挙げられる。
このような方法におけるピペリジニル基と重合性不飽和結合を有する化合物としては、例えば、上述した化合物等が挙げられる。
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリエトキシシラン等のエポキシ基とアルコキシシリル基を含有する化合物等が挙げられる。
1,3−シクロペンタンジイソシアネート、1,4−シクロヘキサンジイソシアネート、1,3−シクロヘキサンジイソシアネート、3−イソシアネートメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、4,4´−メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)、メチル−2,4−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−2,6−シクロヘキサンジイソシアネート、1,3−ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサン、1,4−ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、ノルボルナンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート化合物、
m−フェニレンジイソシアネート、p−フェニレンジイソシアネート、2,4−トリレンジイソシアネート(TDI)、2,6−トリレンジイソシアネート(TDI)、ナフチレン−1,4−ジイソシアネート、ナフチレン−1,5−ジイソシアネート、4,4´−ジフェニルジイソシアネート、4,4´−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、2,4´−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4´−ジフェニルエ−テルジイソシアネート、2−ニトロジフェニル−4,4´−ジイソシアネート、2,2´−ジフェニルプロパン−4,4´−ジイソシアネート、3,3´−ジメチルジフェニルメタン−4,4´−ジイソシネート、4,4´−ジフェニルプロパンジイソシアネート、3,3´−ジメトキシジフェニル−4,4´−ジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、テトラメチレンキシリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート化合物、
1,3−キシリレンジイソシアネート(XDI)、1,4−キシリレンジイソシアネ−ト(XDI)、ω,ω´−ジイソシアネート−1,4−ジエチルベンゼン、1,3−ビス(1−イソシアネート−1−メチルエチル)ベンゼン、1,4−ビス(1−イソシアネート−1−メチルエチル)ベンゼン、1,3−ビス(α,α−ジメチルイソシアネートメチル)ベンゼン等の芳香脂肪族ジイソシアネート化合物、
及びこれらのイソシアネート基含有化合物をアロハネート化、ビウレット化、2量化(ウレチジオン)、3量化(イソシアヌレート)、アダクト化、カルボジイミド反応等によって誘導体化したもの、及びそれらの混合物、及びこれらのイソシアネート基含有化合物と上述したモノマーとの共重合体等が挙げられる。
β−(3、4エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルメチルトリメトキシシラン、イソシアネート官能性シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロオピルメチルジエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、N−[2−(ビニルベンジルアミノ)エチル]−3−アミノプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤、及びこれらの反応物等が挙げられる。
(A)成分と(B)成分の混合量は、(A)成分100重量部に対し、(B)成分0.1重量部〜15重量部、さらには0.2重量部〜10重量部であることが好ましい。
このような範囲であることにより、乾燥性、耐候性において優れた性能を得ることができ、また、耐水性、耐汚染性等の諸物性においても有利な効果を得ることができる。(B)成分が0.1重量部より少ない場合は、乾燥性が不十分となり、耐候性、耐水性、耐汚染性等の向上効果も得られ難い。(B)成分が15重量部より多い場合は、乾燥性、耐水性、耐候性、重合安定性、耐クラック性が低下する場合がある。
(A)成分と(C)成分の混合量は、(A)成分100重量部に対し、(C)成分0.1重量部〜15重量部、さらには0.2重量部〜10重量部であることが好ましい。
このような範囲であることにより、乾燥性、耐候性において優れた性能を得ることができ、また耐水性、耐汚染性等の諸物性においても有利な効果を得ることができる。(C)成分が0.1重量部より少ない場合は、乾燥性が不十分となり、耐候性、耐水性、耐汚染性等の向上効果も得られ難い。(C)成分が15重量部より多い場合は、耐水性、耐候性、耐クラック性が低下する場合がある。
表1の合成例1に示す原料を各重量部で混合し、窒素雰囲気下80℃で3時間、エマルション重合を行い、合成樹脂エマルション(1)を得た。合成樹脂エマルション(1)は固形分51重量%であり、平均粒子径は120nmであった。
次に、合成樹脂エマルション(1)60.0重量部、4−ヒドロキシ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン0.6重量部、炭酸ジルコニウムアンモニウム水溶液(固形分10%)1.0重量部、二酸化チタンペースト(二酸化チタン含有量70重量%)30重量部、添加剤(造膜助剤、消泡剤、粘性調整剤、水)8.4重量部を常法にて均一に混合、攪拌し、水性塗料を製造した。この水性塗料を用いて、次の各種試験を行った。
ガラス板(150mm×150mm)に、すきま150μmとなるようにフィルムアプリケーターを用いて水性塗料を塗付し、23℃、50%RH(以下、「標準状態」ともいう)にて乾燥後、水浸漬したときに、塗膜が流出しなくなるまでの時間を測定した。結果は表2に示す。
○:20〜30分未満
△:30〜40分未満
×:40分以上
ガラス板(150mm×150mm)に、すきま150μmのフィルムアプリケーターを用いて水性塗料を塗付し、標準状態で48時間乾燥させた後、光沢度計(日本電色工業株式会社製)を用いて、60度光沢を測定した。結果は表2に示す。
光沢度測定を行った後、試験体に珪砂を散布し、温度50℃で静置した。3時間後、試験体を垂直にして珪砂を落下させ、残存する珪砂量を目視にて評価した。結果は表2に示す。
◎:残存率25%未満
○:残存率25%以上50%未満
△:残存率50%以上75%未満
×:残存率75%以上
スレート板(150mm×150mm)に、SKクリヤーシーラー(合成樹脂エマルション系シーラー、エスケー化研株式会社製)をローラーで150g/m2塗付し、標準状態で24時間養生させた後、水性塗料をスプレーにて300g/m2塗付し、標準状態で14日間乾燥させた。耐水性試験では、14日間乾燥後、23℃の水に96時間浸漬し、96時間浸漬前後の光沢度を、光沢度計(日本電色工業株式会社製)にて測定し、光沢保持率を算出することによって評価した。評価は次の通りである。結果は表2に示す。
◎:光沢保持率95%以上
○:光沢保持率80%以上以上95%未満
△:光沢保持率60%以上以上80%未満
×:光沢保持率60%未満
150×70×3mmのサイディング板に、作製した塗料組成物を乾燥膜厚が40μmとなるようにスプレー塗装し試験体を作製した。標準状態で14日間養生後、作製した試験体をJIS K 5660 6.14に準じ、23℃の水中に18時間浸した後、直ちに−20℃に保った恒温槽にて3時間冷却し、次に50℃に保った別の恒温槽で3時間加温した。この操作を8回繰り返した後、標準状態に約1時間置いて、塗膜表面の状態を目視にて観察した。評価は次の通りである。結果は表2に示す。
○:割れ、剥れが発生しなかった。
△:割れ、剥れが部分的に発生した。
×:割れ、剥れが著しく発生した。
スレート板(150mm×150mm)に、SKクリヤーシーラー(合成樹脂エマルション系シーラー、エスケー化研株式会社製)をローラーで150g/m2塗付し、標準状態で24時間養生させた後、水性塗料をスプレーにて300g/m2塗付し、標準状態で14日間乾燥させた。促進耐候性試験では、キセノンウェザーメーターで2000時間照射し、2000時間照射前後の光沢度を、光沢度計(日本電色工業株式会社製)にて測定し、光沢保持率を算出することによって評価した。評価は次の通りである。結果は表2に示す。
◎:光沢保持率95%以上
○:光沢保持率80%以上以上95%未満
△:光沢保持率60%以上以上80%未満
×:光沢保持率60%未満
表1の合成例2に示す配合を用いて、実施例1と同様の方法で、合成樹脂エマルション(2)を得た。合成樹脂エマルション(2)は、固形分51重量%であり、平均粒子径は120nmであった。
次に、合成樹脂エマルション(2)60.0重量部、4−ヒドロキシ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン0.6重量部、炭酸ジルコニウムアンモニウム水溶液(固形分10%)1.0重量、二酸化チタンペースト(二酸化チタン含有量70重量%)30重量部、添加剤(造膜助剤、消泡剤、粘性調整剤)8.4重量部を常法にて均一に混合、攪拌し、水性塗料を製造した。この水性塗料を用いて、実施例1と同様の試験を行った。結果を表2に示す。
表1の合成例3に示す配合を用いて、実施例1と同様の方法で、合成樹脂エマルション(3)を得た。合成樹脂エマルション(3)は、固形分51重量%であり、平均粒子径は125nmであった。
次に、合成樹脂エマルション(3)60.0重量部、4−ヒドロキシ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン0.6重量部、炭酸ジルコニウムアンモニウム水溶液(固形分10%)1.0重量、二酸化チタンペースト(二酸化チタン含有量70重量%)30重量部、添加剤(造膜助剤、消泡剤、粘性調整剤)8.4重量部を常法にて均一に混合、攪拌し、水性塗料を製造した。この水性塗料を用いて、実施例1と同様の試験を行った。結果を表2に示す。
合成樹脂エマルション(3)60重量部、4−ヒドロキシ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン0.6重量部、フェニルトリメトキシシラン1.0重量部、二酸化チタンペースト(二酸化チタン含有量70重量%)30重量部、添加剤(造膜助剤、消泡剤、粘性調整剤)8.4重量部を常法にて均一に混合、攪拌し、水性塗料を製造した。この水性塗料を用いて、この水性塗料を用いて、実施例1と同様の試験を行った。結果を表2に示す。
合成樹脂エマルション(3)60重量部、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランと4−メタクリロイルオキシ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン共重合物(50:50)1.0重量部、フェニルトリメトキシシラン1.0重量部、二酸化チタンペースト(二酸化チタン含有量70重量%)30重量部、添加剤(造膜助剤、消泡剤、粘性調整剤)8.4重量部を常法にて均一に混合、攪拌し、水性塗料を製造した。この水性塗料を用いて、この水性塗料を用いて、実施例1と同様の試験を行った。結果を表2に示す。
表1の合成例4に示す配合を用いて、実施例1と同様の方法で、合成樹脂エマルション(4)を得た。合成樹脂エマルション(4)は、固形分51重量%であり、平均粒子径は120nmであった。
次に、合成樹脂エマルション(4)60重量部、4−ヒドロキシ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン0.6重量部、フェニルトリメトキシシラン1.0重量部、二酸化チタンペースト(二酸化チタン含有量70重量%)30重量部、添加剤(造膜助剤、消泡剤、粘性調整剤)8.4重量部を常法にて均一に混合、攪拌し、水性塗料を製造した。この水性塗料を用いて、実施例1と同様の試験を行った。結果を表2に示す。
合成樹脂エマルション(4)60重量部、4−ヒドロキシ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン0.6重量部、二酸化チタンペースト(二酸化チタン含有量70重量%)30重量部、添加剤(造膜助剤、消泡剤、粘性調整剤)9.4重量部を常法にて均一に混合、攪拌し、水性塗料を製造した。この水性塗料を用いて、この水性塗料を用いて、実施例1と同様の試験を行った。結果を表2に示す。
合成樹脂エマルション(4)60重量部、フェニルトリメトキシシラン1.0重量部、二酸化チタンペースト(二酸化チタン含有量70重量%)30重量部、添加剤(造膜助剤、消泡剤、粘性調整剤)9重量部を常法にて均一に混合、攪拌し、水性塗料を製造した。この水性塗料を用いて、この水性塗料を用いて、実施例1と同様の試験を行った。結果を表2に示す。
Claims (4)
- (A)ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシシリル基から選ばれる一種以上の反応性官能基を含有する合成樹脂エマルション、
(B)含窒素環基と、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシシリル基から選ばれる一種以上の反応性官能基を含有する化合物、
(C)(A)成分の反応性官能基、及び(B)成分の反応性官能基と反応可能な化合物、
を含有することを特徴とする水性塗料組成物。 - (A)成分の固形分100重量部に対し、(B)成分0.1重量部〜15重量部、(C)成分0.1重量部〜15重量部を含有することを特徴とする請求項1に記載の水性塗料組成物。
- 前記(B)成分がピペリジニル基とヒドロキシル基を有する化合物であることを特徴とする請求項1または請求項2記載の水性塗料組成物。
- 前記(C)成分が水溶性金属化合物であることを特徴とする請求項1から請求項3のいずれかに記載の水性塗料組成物。
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