JP2737989B2 - フルオロオレフィン共重合体水性分散体 - Google Patents
フルオロオレフィン共重合体水性分散体Info
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- JP2737989B2 JP2737989B2 JP6262589A JP6262589A JP2737989B2 JP 2737989 B2 JP2737989 B2 JP 2737989B2 JP 6262589 A JP6262589 A JP 6262589A JP 6262589 A JP6262589 A JP 6262589A JP 2737989 B2 JP2737989 B2 JP 2737989B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、機械的安定性、顔料分散性、エマルジョン
粒子の沈降安定性が良好で、かつ耐候性、耐薬品性、フ
ィルム形成性、付着性に優れるフルオロオレフィン共重
合体水性分散体に関する。
粒子の沈降安定性が良好で、かつ耐候性、耐薬品性、フ
ィルム形成性、付着性に優れるフルオロオレフィン共重
合体水性分散体に関する。
フルオロオレフィン共重合体は高耐候性、高耐薬品性
をもたらすバインダーとして公知であり、有機溶剤溶液
の形態のものが既に市販されている。しかしながら、有
機溶剤を多量に含むため、火災の危険性、有害性、大気
の汚染などの問題があり、又省資源の観点からも有機溶
剤の放出があることは好ましくない。
をもたらすバインダーとして公知であり、有機溶剤溶液
の形態のものが既に市販されている。しかしながら、有
機溶剤を多量に含むため、火災の危険性、有害性、大気
の汚染などの問題があり、又省資源の観点からも有機溶
剤の放出があることは好ましくない。
これに対して、テトラフルオロエチレン、ふっ化ビニ
リデン、ヘキサフルオロプロピレン等のフルオロオレフ
ィンポリマーの水分散体が提唱されているが、これらは
高温での乾燥又は焼付けが必要で、例えば、特開昭57−
38845号公報に開示された技術では、ふっ化ビニリデン
とヘキサフルオロプロピレン共重合体の固有粘度〔η〕
を0.1〜0.5の低分子量にしているにもかかわらず、180
〜230℃の温度で１〜３分間の焼付を要している。それ
故に常温で塗膜を形成せしめる必要のある野外塗料、屋
内塗料等の用途には適用できない。更に、フルオロオレ
フィンモノマーは高価であり、共重合体の全量をフルオ
ロオレフィンで構成することは価格的に不利にならざる
を得ない。
リデン、ヘキサフルオロプロピレン等のフルオロオレフ
ィンポリマーの水分散体が提唱されているが、これらは
高温での乾燥又は焼付けが必要で、例えば、特開昭57−
38845号公報に開示された技術では、ふっ化ビニリデン
とヘキサフルオロプロピレン共重合体の固有粘度〔η〕
を0.1〜0.5の低分子量にしているにもかかわらず、180
〜230℃の温度で１〜３分間の焼付を要している。それ
故に常温で塗膜を形成せしめる必要のある野外塗料、屋
内塗料等の用途には適用できない。更に、フルオロオレ
フィンモノマーは高価であり、共重合体の全量をフルオ
ロオレフィンで構成することは価格的に不利にならざる
を得ない。
一方、本願出願人は、このような問題点の解決方法と
して、10〜55モル％のフルオロオレフィン、10〜70モル
％のアルキルビニルエーテル、５〜80モル％のカルボン
酸ビニルエステルからなる共重合体の水性分散体が低温
造膜性良好で、経済的にも有利なることを見出し、既に
提案した（特開昭61−261367号公報）。
して、10〜55モル％のフルオロオレフィン、10〜70モル
％のアルキルビニルエーテル、５〜80モル％のカルボン
酸ビニルエステルからなる共重合体の水性分散体が低温
造膜性良好で、経済的にも有利なることを見出し、既に
提案した（特開昭61−261367号公報）。
しかしながら、上記水性分散体は、機械的安定性、顔
料分散性、付着性等の点においていまだ充分満足のいく
ものではなかった。
料分散性、付着性等の点においていまだ充分満足のいく
ものではなかった。
本発明者らはかかる問題点を解決し、機械的安定性、
顔料分散性及び付着性に優れるフルオロオレフィン共重
合体水性分散体を得るべく鋭意努力した結果、フルオロ
オレフィンと、ビニルエステル及び／又はビニルエーテ
ルとにさらに内部可塑化単量体としてエチレンの如きオ
レフィンを共重合するとともにビニルスルホン酸又はそ
の塩のごときスルホン基又はサルフェート基を有するエ
チレン性不飽和単量体及びクロトン酸の如き比較的共重
合性のよいエチレン性不飽和酸を共重合することによ
り、機械的安定性、顔料分散性に優れ、又、種々の基材
に対する付着性、耐候性、耐薬品性等の良好なフイルム
をつくる水性分散体が得られることを見出し、本発明を
完成したものである。
顔料分散性及び付着性に優れるフルオロオレフィン共重
合体水性分散体を得るべく鋭意努力した結果、フルオロ
オレフィンと、ビニルエステル及び／又はビニルエーテ
ルとにさらに内部可塑化単量体としてエチレンの如きオ
レフィンを共重合するとともにビニルスルホン酸又はそ
の塩のごときスルホン基又はサルフェート基を有するエ
チレン性不飽和単量体及びクロトン酸の如き比較的共重
合性のよいエチレン性不飽和酸を共重合することによ
り、機械的安定性、顔料分散性に優れ、又、種々の基材
に対する付着性、耐候性、耐薬品性等の良好なフイルム
をつくる水性分散体が得られることを見出し、本発明を
完成したものである。
本発明の目的は、機械的安定性、顔料分散性が良好
で、常温もしくは比較的低温の加熱によって皮膜が形成
でき、基材への付着性に優れ、耐水性、耐候性、耐薬品
性が良好である皮膜をもたらすことができるフルオロオ
レフィン共重合体水性分散体を提供することである。
で、常温もしくは比較的低温の加熱によって皮膜が形成
でき、基材への付着性に優れ、耐水性、耐候性、耐薬品
性が良好である皮膜をもたらすことができるフルオロオ
レフィン共重合体水性分散体を提供することである。
上記目的を達成するために、本発明のフルオロオレフ
ィン共重合体水性分散体は、10〜80重量％のフルオロオ
レフィンと、５〜30重量％のオレフィンと、10〜80重量
％のビニルエステル及び／又はビニルエーテルと、0.1
〜3.0重量％のスルホン基及び／又はサルフェート基並
びにエチレン性不飽和基を同一分子中に含む共重合可能
な反応性乳化剤と、0.1〜3.0重量％の共重合可能なエチ
レン性不飽和酸と、を乳化共重合してなるものである。
ィン共重合体水性分散体は、10〜80重量％のフルオロオ
レフィンと、５〜30重量％のオレフィンと、10〜80重量
％のビニルエステル及び／又はビニルエーテルと、0.1
〜3.0重量％のスルホン基及び／又はサルフェート基並
びにエチレン性不飽和基を同一分子中に含む共重合可能
な反応性乳化剤と、0.1〜3.0重量％の共重合可能なエチ
レン性不飽和酸と、を乳化共重合してなるものである。
本発明で用いられるフルオロオレフィンはふっ化ビニ
ル、ふっ化ビニリデン、クロロトリフルオロエチレン、
テトラフルオロエチレン、1,1−ジクロロ−2,2−ジフル
オロエチレン、１−クロロ−2,2ジフルオロエチレン、
１−クロロ−1,2−ジフルオロエチレン、ヘキサフルオ
ロプロピレン、1,1,3,3,3−ペンタフルオロプロピレ
ン、2,3,3,3−テトラフルオロプロピレン、3,3,3−トリ
フルオロプロピレン、1,1,2−トリフルオロプロピレン
等のフルオロオレフインであり、好ましくはテトラフル
オロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ヘキサフ
ルオロプロピレンの１種又は２種以上のものである。
ル、ふっ化ビニリデン、クロロトリフルオロエチレン、
テトラフルオロエチレン、1,1−ジクロロ−2,2−ジフル
オロエチレン、１−クロロ−2,2ジフルオロエチレン、
１−クロロ−1,2−ジフルオロエチレン、ヘキサフルオ
ロプロピレン、1,1,3,3,3−ペンタフルオロプロピレ
ン、2,3,3,3−テトラフルオロプロピレン、3,3,3−トリ
フルオロプロピレン、1,1,2−トリフルオロプロピレン
等のフルオロオレフインであり、好ましくはテトラフル
オロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ヘキサフ
ルオロプロピレンの１種又は２種以上のものである。
かかるフルオロオレフインの含有量は共重合体中10〜
80重量％であり、好ましくは20〜50重量％である。この
量が10重量％未満では共重合体中のふっ素含量が低いも
のになり、耐水性、耐候性の劣るものになる。又、フル
オロオレフインが80重量％を越えると水性分散体の造膜
性が不良となり良好なフイルム或は塗膜が得られなくな
る。
80重量％であり、好ましくは20〜50重量％である。この
量が10重量％未満では共重合体中のふっ素含量が低いも
のになり、耐水性、耐候性の劣るものになる。又、フル
オロオレフインが80重量％を越えると水性分散体の造膜
性が不良となり良好なフイルム或は塗膜が得られなくな
る。
オレフインとしてはエチレンが好ましく、プロピレ
ン、ブテン−１なども場合により使用することが出来
る。オレフインの共重合量は５〜30重量％であり、好ま
しくは10〜25重量％である。オレフィンが５重量％未満
では得られる水性分散体の造膜性或いはフイルムのフレ
キシビリテイが低下し、又、30重量％を越えると共重合
体が過剰に可塑化され、水性分散体フイルムの耐ブロッ
キング性、耐久性等が低下する。
ン、ブテン−１なども場合により使用することが出来
る。オレフインの共重合量は５〜30重量％であり、好ま
しくは10〜25重量％である。オレフィンが５重量％未満
では得られる水性分散体の造膜性或いはフイルムのフレ
キシビリテイが低下し、又、30重量％を越えると共重合
体が過剰に可塑化され、水性分散体フイルムの耐ブロッ
キング性、耐久性等が低下する。
ビニルエステルとしては酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル、酢酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプロン酸ビニ
ル、バーサチツク酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ステア
リン酸ビニル、安息香酸ビニル、ｐ−ｔ−ブチル安息香
酸ビニル、サルチル酸ビニル、モノクロル酢酸ビニル等
であり、好ましくは炭素数４から17までの脂肪族、芳香
族、脂環族のカルボン酸ビニルエステルである。
ニル、酢酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプロン酸ビニ
ル、バーサチツク酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ステア
リン酸ビニル、安息香酸ビニル、ｐ−ｔ−ブチル安息香
酸ビニル、サルチル酸ビニル、モノクロル酢酸ビニル等
であり、好ましくは炭素数４から17までの脂肪族、芳香
族、脂環族のカルボン酸ビニルエステルである。
ビニルエーテルとしては、メチル、エチル、ｎ−プロ
ピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブ
チル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、２−
エチルヘキシル等のアルキル基、又は、ヒドロキシエチ
ル、ヒドロキシブチル等の置換基含有アルキル基を有す
るビニルエーテルであり、好ましくは炭素数２〜４のア
ルキル基を有するものである。
ピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブ
チル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、２−
エチルヘキシル等のアルキル基、又は、ヒドロキシエチ
ル、ヒドロキシブチル等の置換基含有アルキル基を有す
るビニルエーテルであり、好ましくは炭素数２〜４のア
ルキル基を有するものである。
カルボン酸ビニルエステル及び／又はアルキルビニル
エーテルの量は10〜80重量％であり、好ましくは10〜50
重量％である。この量が10重量％未満では基材への付着
性が劣り、又80重量％を越えると共重合体中のふっ素及
びエチレン含量が低くなり、塗膜物性が劣る。
エーテルの量は10〜80重量％であり、好ましくは10〜50
重量％である。この量が10重量％未満では基材への付着
性が劣り、又80重量％を越えると共重合体中のふっ素及
びエチレン含量が低くなり、塗膜物性が劣る。
このビニルエステルとビニルエーテルは、いずれのモ
ノマーもフルオロオレフィンに対する反応性が高く、単
独でも使用でき、又併用してもよいものである。
ノマーもフルオロオレフィンに対する反応性が高く、単
独でも使用でき、又併用してもよいものである。
スルホン基及び／又はサルフェート基並びにエチレン
性不飽和基を同一分子中に含む共重合可能な反応性乳化
剤としては、ビニルスルホン酸及び／又はその塩が好ま
しく、又アルキルアリルスルホコハク酸の塩、２−アク
リルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸及び／又は
その塩も用いることができる。これらの反応性乳化剤の
量は、0.1〜3.0重量％、好ましくは0.5〜2.0重量％であ
る。この量が0.1重量％未満では、機械的安定性、顔料
分散性が不充分であり、一方3.0重量％を越えると耐水
性が低下するので好ましくない。
性不飽和基を同一分子中に含む共重合可能な反応性乳化
剤としては、ビニルスルホン酸及び／又はその塩が好ま
しく、又アルキルアリルスルホコハク酸の塩、２−アク
リルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸及び／又は
その塩も用いることができる。これらの反応性乳化剤の
量は、0.1〜3.0重量％、好ましくは0.5〜2.0重量％であ
る。この量が0.1重量％未満では、機械的安定性、顔料
分散性が不充分であり、一方3.0重量％を越えると耐水
性が低下するので好ましくない。
共重合可能なエチレン性不飽和酸としてはクロトン酸
が好ましく、又、イタコン酸、イタコン酸モノアルキル
エステルも用いることができる。
が好ましく、又、イタコン酸、イタコン酸モノアルキル
エステルも用いることができる。
これらの不飽和酸の量は0.1〜3.0重量％、好ましくは
0.5〜2.0重量％であり、0.1重量％未満では充分な機械
的安定性、顔料分散性、付着性の向上が得られず、又、
3.0重量％を越えると耐水性、耐アルカリ性の低下をも
たらすので好ましくない。
0.5〜2.0重量％であり、0.1重量％未満では充分な機械
的安定性、顔料分散性、付着性の向上が得られず、又、
3.0重量％を越えると耐水性、耐アルカリ性の低下をも
たらすので好ましくない。
上記の反応性乳化剤とエチレン性不飽和酸は、さらに
好ましくは上記範囲において、合計量が1.0重量％〜3.0
重量％で用いるのが良く、これにより機械安定性、顔料
安定性が良好で、付着性、耐久性に優れるフィルム又は
塗膜をつくるフルオロオレフィン共重合体水性分散液を
得ることができる。
好ましくは上記範囲において、合計量が1.0重量％〜3.0
重量％で用いるのが良く、これにより機械安定性、顔料
安定性が良好で、付着性、耐久性に優れるフィルム又は
塗膜をつくるフルオロオレフィン共重合体水性分散液を
得ることができる。
更に本発明の効果を損なわない範囲で共重合しうるビ
ニルモノマー、例えば塩化ビニル、塩化ビニリデン等の
ハロゲン化ビニル、アクリル酸エステル（炭素数１〜
８）、メタクリル酸エステル（炭素数１〜８）、アクリ
ルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、グリシジル
アクリルレート、ヒドロキシ含有アクリレート等の官能
基含有モノマーを共重合させることもできるが、これら
は概して本発明の主成分単量体に対し乳化共重合性がよ
くないので、これらの特定の効果を得るための最低必要
量に限定すべきであり、通常は用いる必要はない。
ニルモノマー、例えば塩化ビニル、塩化ビニリデン等の
ハロゲン化ビニル、アクリル酸エステル（炭素数１〜
８）、メタクリル酸エステル（炭素数１〜８）、アクリ
ルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、グリシジル
アクリルレート、ヒドロキシ含有アクリレート等の官能
基含有モノマーを共重合させることもできるが、これら
は概して本発明の主成分単量体に対し乳化共重合性がよ
くないので、これらの特定の効果を得るための最低必要
量に限定すべきであり、通常は用いる必要はない。
本発明の水性分散液は乳化重合によって得られるポリ
マー水性分散液である。その際の乳化重合においては水
あるいは水を主成分とし少量の有機溶剤を含む水溶液中
で、乳化剤により上記モノマー混合物を乳化させ、ラジ
カル開始剤（触媒）の熱あるいはレドックス分解によ
り、重合を行なわしめる常法の手段が一般的である。
マー水性分散液である。その際の乳化重合においては水
あるいは水を主成分とし少量の有機溶剤を含む水溶液中
で、乳化剤により上記モノマー混合物を乳化させ、ラジ
カル開始剤（触媒）の熱あるいはレドックス分解によ
り、重合を行なわしめる常法の手段が一般的である。
乳化剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ア
ルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、アルキ
ル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、
リン酸エステル塩、パーフルオロアルキル脂肪酸塩等の
アニオン乳化剤；アルキルフエノールエチレンオキサイ
ド付加物、高級アルコールエチレンオキサイド付加物、
エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドブロツクコ
ポリマー等のノニオン乳化剤であり、更にはポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシエチル
セルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセ
ルロース、ポリアクリル酸ナトリウム、エチレン−無水
マレイン酸共重合体等の水溶液性高分子を保護コロイド
として使用できる。
ルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、アルキ
ル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、
リン酸エステル塩、パーフルオロアルキル脂肪酸塩等の
アニオン乳化剤；アルキルフエノールエチレンオキサイ
ド付加物、高級アルコールエチレンオキサイド付加物、
エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドブロツクコ
ポリマー等のノニオン乳化剤であり、更にはポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシエチル
セルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセ
ルロース、ポリアクリル酸ナトリウム、エチレン−無水
マレイン酸共重合体等の水溶液性高分子を保護コロイド
として使用できる。
ラジカル開始剤としてはカリウムパーサルフエート、
アンモニウムパーサルフエート等の水溶性触媒あるいは
ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエー
ト等の油溶性触媒の単独もしくは亜硫酸ナトリウム、ロ
ンガリツト、アスコルビン酸等の水溶性還元剤の併用に
よって行われる。その他重合系には連鎖移動剤、架橋性
モノマー、pH緩衝剤を任意に使用できる。
アンモニウムパーサルフエート等の水溶性触媒あるいは
ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエー
ト等の油溶性触媒の単独もしくは亜硫酸ナトリウム、ロ
ンガリツト、アスコルビン酸等の水溶性還元剤の併用に
よって行われる。その他重合系には連鎖移動剤、架橋性
モノマー、pH緩衝剤を任意に使用できる。
通常の乳化重合においては、モノマーの合計量100重
量部に対して水50〜500重量部、乳化剤は１〜10重量
部、触媒は0.5〜３重量部が使用されるが、この範囲に
限定されない。
量部に対して水50〜500重量部、乳化剤は１〜10重量
部、触媒は0.5〜３重量部が使用されるが、この範囲に
限定されない。
本発明のフルオロオレフィン共重合体水性分散体は、
不揮発分20〜65重量％のものが好ましい。
不揮発分20〜65重量％のものが好ましい。
さらに、本発明に係るフルオロオレフィン共重合体水
性分散体には、作業性ならびに加工特性などの諸性能に
応じて、トリポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸
ナトリウムまたはポリアクリル酸ナトリウムの如き、各
種の分散剤；前掲したような各種のノニオン乳化剤の如
き、種々の湿潤剤；前掲したような各種の保護コロイド
の如き、種々の増粘剤；シリコーン油または鉱油の如
き、各種の消泡剤；あるいはジブチルフタレート、ジオ
クチルフタレート、ブチルカルビトールアセテートまた
はブチルセロソルプの如き、各種の可塑剤ないしは造膜
助剤などをはじめ、さらには、酸化チタンおよび／また
は公知慣用の種々の、エマルジョン塗料に用いられる部
類の着色顔料；炭酸カルシウム、クレーまたはシリカな
どで代表されるような種々の充填顔料；防腐剤；防黴
剤;pH調整剤；ならびにアクリル系、酢酸ビニル系、塩
化ビニル系、アクリル−スチレン系、エチレン−酢酸ビ
ニル系またはエチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル系など
で代表されるような種々の重合体エマルジョンなどを、
適宜、添加せしめることができる。
性分散体には、作業性ならびに加工特性などの諸性能に
応じて、トリポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸
ナトリウムまたはポリアクリル酸ナトリウムの如き、各
種の分散剤；前掲したような各種のノニオン乳化剤の如
き、種々の湿潤剤；前掲したような各種の保護コロイド
の如き、種々の増粘剤；シリコーン油または鉱油の如
き、各種の消泡剤；あるいはジブチルフタレート、ジオ
クチルフタレート、ブチルカルビトールアセテートまた
はブチルセロソルプの如き、各種の可塑剤ないしは造膜
助剤などをはじめ、さらには、酸化チタンおよび／また
は公知慣用の種々の、エマルジョン塗料に用いられる部
類の着色顔料；炭酸カルシウム、クレーまたはシリカな
どで代表されるような種々の充填顔料；防腐剤；防黴
剤;pH調整剤；ならびにアクリル系、酢酸ビニル系、塩
化ビニル系、アクリル−スチレン系、エチレン−酢酸ビ
ニル系またはエチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル系など
で代表されるような種々の重合体エマルジョンなどを、
適宜、添加せしめることができる。
以下実施例をあげて本発明を更に説明する。
尚、以下の説明において、部及び％となるのは全て重
量部及び重量％である。
量部及び重量％である。
実施例１ 撹拌機付き耐圧オートクレーブ中に次の組成より成る
溶液を入れた。
溶液を入れた。
イオン交換水 ……500部 ノイゲンEA−120（第１工業製薬（株）製品、ポリオキ
シエチレンアルキルフエノールエーテル） ……12部 プルロニツクF68（旭電化工業（株）製品、オキシエチ
レンオキシプロピレンブロツクコポリマー） ……18部 エマールＯ（花王（株）製品、ラウリル硫酸ナトリウ
ム） ……３部 ビニルスルホン酸ナトリウム ……６部 クロトン酸 ……６部 NaHCO3 ……６部 次いで酢酸ビニル総量300部のうち30部及びクロロト
リオロエチレン総量300部のうち５部及び過硫酸カリウ
ム総量６部のうち３部をオートクレーブに仕込み、エチ
レンを導入して反応系内の空気を除去した後エチレンを
導入して撹拌加熱し80℃に昇温した。この時オートクレ
ーブの内圧が50kg/cm2になる様に調節した。
シエチレンアルキルフエノールエーテル） ……12部 プルロニツクF68（旭電化工業（株）製品、オキシエチ
レンオキシプロピレンブロツクコポリマー） ……18部 エマールＯ（花王（株）製品、ラウリル硫酸ナトリウ
ム） ……３部 ビニルスルホン酸ナトリウム ……６部 クロトン酸 ……６部 NaHCO3 ……６部 次いで酢酸ビニル総量300部のうち30部及びクロロト
リオロエチレン総量300部のうち５部及び過硫酸カリウ
ム総量６部のうち３部をオートクレーブに仕込み、エチ
レンを導入して反応系内の空気を除去した後エチレンを
導入して撹拌加熱し80℃に昇温した。この時オートクレ
ーブの内圧が50kg/cm2になる様に調節した。
次いで、80℃、50kg/cm2の圧力を保持しながら、残り
の酢酸ビニル270部、及び残りのクロロトリフルオロエ
チレン295部を４時間にわたって均等に滴下した。それ
と同時に残りの過硫酸カリウム３部をイオン交換水100
部に溶解した溶液を５時間にわたって均等に滴下した。
このようにして得た水性分散液を水で希釈して固形分濃
度50％に調節し、共重合体水性分散液を得た。この共重
合体水性分散液の粘度（BM型回転粘度計60rpm）は、40c
ps、pHは4.0であった。
の酢酸ビニル270部、及び残りのクロロトリフルオロエ
チレン295部を４時間にわたって均等に滴下した。それ
と同時に残りの過硫酸カリウム３部をイオン交換水100
部に溶解した溶液を５時間にわたって均等に滴下した。
このようにして得た水性分散液を水で希釈して固形分濃
度50％に調節し、共重合体水性分散液を得た。この共重
合体水性分散液の粘度（BM型回転粘度計60rpm）は、40c
ps、pHは4.0であった。
また、この共重合体水性分散体中の重合固体の組成分
析値は、 クロロトリフルオロエチレン（フルオロオレフィン）
41 重量％ 酢酸ビニル（カルボン酸ビニル） 44 重量％ クロトン酸（エチレン性不飽和酸） 0.9 重量％ ビニルスルホン酸ナトリウム（反応性乳化剤） 0.9
重量％ エチレン（オレフィン） 13.2 重量％ であった。
析値は、 クロロトリフルオロエチレン（フルオロオレフィン）
41 重量％ 酢酸ビニル（カルボン酸ビニル） 44 重量％ クロトン酸（エチレン性不飽和酸） 0.9 重量％ ビニルスルホン酸ナトリウム（反応性乳化剤） 0.9
重量％ エチレン（オレフィン） 13.2 重量％ であった。
上記した共重合体の組成分析は、次のようにして行っ
たものである。
たものである。
すなわち、まず、フルオロオレフィンは、アリザリン
コンプレクソン法により、ふっ素含有量を求めて、該フ
ルオロオレフィン分（含有率）に換算せしめたものであ
るし、また、ビニルエーテル、カルボン酸ビニル、反応
性乳化剤およびエチレン性不飽和酸の分（含有率）は、
NMRならびに熱分解ガスクロマトグラフィーの測定から
求めたものである。
コンプレクソン法により、ふっ素含有量を求めて、該フ
ルオロオレフィン分（含有率）に換算せしめたものであ
るし、また、ビニルエーテル、カルボン酸ビニル、反応
性乳化剤およびエチレン性不飽和酸の分（含有率）は、
NMRならびに熱分解ガスクロマトグラフィーの測定から
求めたものである。
次いで、エチレン分は、全体（100重量％）から、フ
ルオロオレフィン、ビニルエーテル、カルボン酸ビニ
ル、反応性乳化剤およびエチレン性不飽和酸の各含有率
（重量％）を差し引いたものである。
ルオロオレフィン、ビニルエーテル、カルボン酸ビニ
ル、反応性乳化剤およびエチレン性不飽和酸の各含有率
（重量％）を差し引いたものである。
得られた共重合体水性分散液の安定性及び顔料分散性
等の物性を測定し、第１表に示した。
等の物性を測定し、第１表に示した。
比較例１ ビニルスルホン酸ナトリウムを全く使用しない以外
は、実施例１と同様にして共重合体水性分散液を得た。
は、実施例１と同様にして共重合体水性分散液を得た。
得られた共重合体水性分散液の安定性及び顔料分散性
等の物性を測定し、第１表に示した。
等の物性を測定し、第１表に示した。
比較例２ クロトン酸を全く使用しない以外は、実施例１と同様
にして共重合体水性分散液を得た。
にして共重合体水性分散液を得た。
得られた共重合体水性分散液の安定性及び顔料分散性
等の物性を測定し、第１表に示した。
等の物性を測定し、第１表に示した。
各物性の試験方法は次の通りである。
（１）重合中の凝集物生成量：重合終了後生成水分散液
を100メッシュの金網で濾過、沈澱物の重量を測り、水
分散液1000g当りの量（ｇ）に換算したもの。
を100メッシュの金網で濾過、沈澱物の重量を測り、水
分散液1000g当りの量（ｇ）に換算したもの。
（２）機械安定性：水分散液をイオン交換水で５％濃度
に希釈した後、その300gを用いホモミキサー（1/6HP）
で5000rpm、10分間撹拌して24時間放置後の沈澱物の有
無を目視にて判定。
に希釈した後、その300gを用いホモミキサー（1/6HP）
で5000rpm、10分間撹拌して24時間放置後の沈澱物の有
無を目視にて判定。
（３）希釈安定性：水分散液に固形分濃度５％となるよ
うにイオン交換水を加えよく撹拌し希釈した試料を遠心
分離機にて2000rpm、15分間遠心分離を行った後の沈澱
物の有無を目視にて判定。
うにイオン交換水を加えよく撹拌し希釈した試料を遠心
分離機にて2000rpm、15分間遠心分離を行った後の沈澱
物の有無を目視にて判定。
（４）最低造膜温度：温度勾配熱板型最低造膜温度測定
機により測定（ISO 2115）。
機により測定（ISO 2115）。
（５）顔料分散性：共重合体水分散液100重量部、水分
散顔量５重量部（大日本インキ化学工業（株）製のディ
スパーズカラーSD−902）に配合せしめ、ポリスマンに
よって均一に撹拌してから、試験管に採取をして、静置
せしめる。その後、配合物の分離ないしは凝集の発生の
有無を、目視によって判定（目視判定）した。
散顔量５重量部（大日本インキ化学工業（株）製のディ
スパーズカラーSD−902）に配合せしめ、ポリスマンに
よって均一に撹拌してから、試験管に採取をして、静置
せしめる。その後、配合物の分離ないしは凝集の発生の
有無を、目視によって判定（目視判定）した。
◇塗膜物性試片作成条件:3ミリ厚のフレキシブル板（5c
m×15cm）へ顔料分散性を観た着色配合物を刷毛にて200
g/cm2塗布し、70℃×10分間乾燥機中にて乾燥した。
m×15cm）へ顔料分散性を観た着色配合物を刷毛にて200
g/cm2塗布し、70℃×10分間乾燥機中にて乾燥した。
（６）付着性：上記条件で作成した試片にナイフにて切
り込みを入れ、辺2mmのゴハン目を25個作成。セロテー
プにて剥離テストを行い、塗膜剥離状態（塗膜残存）を
目視判定。
り込みを入れ、辺2mmのゴハン目を25個作成。セロテー
プにて剥離テストを行い、塗膜剥離状態（塗膜残存）を
目視判定。
（７）耐候性：上記条件で作成した試片をQUVウエザメ
ーター（スガ試験機（株）製）に500時間かけた後、塗
面の光沢低下、クラツク等を目視判定。
ーター（スガ試験機（株）製）に500時間かけた後、塗
面の光沢低下、クラツク等を目視判定。
（８）耐水性：上記条件で作成した試片を水中へ15日間
浸漬後、塗面の白化、膨潤。プリスタリング、軟化、光
沢等を目視にて判定。
浸漬後、塗面の白化、膨潤。プリスタリング、軟化、光
沢等を目視にて判定。
（９）耐アルカリ性：上記条件で作成した試片をCa（O
H）２飽和、２％NaOH水溶液中へ15日間浸漬後、塗面の
白化、膨潤、プリスタリング、軟化、光沢低下等を目視
にて判定。
H）２飽和、２％NaOH水溶液中へ15日間浸漬後、塗面の
白化、膨潤、プリスタリング、軟化、光沢低下等を目視
にて判定。
第１表に示された結果から、ビニルスルホン酸ナトリ
ウムを全く使用しないで製造した水性分散液及びクロト
ン酸を使用しないで製造した水性分散液は重合中の凝集
物生成量が増え、水性分散液の安定性や塗膜の付着性が
低下することが明らかとなった。
ウムを全く使用しないで製造した水性分散液及びクロト
ン酸を使用しないで製造した水性分散液は重合中の凝集
物生成量が増え、水性分散液の安定性や塗膜の付着性が
低下することが明らかとなった。
実施例２ 実施例１と同じ乳化剤及びクロトン酸配合溶液をオー
トクレーブ中に仕込んだ。次いで酢酸ビニル総量250部
のうち25部、“VeoVa10"（シエル社製品、下記一般式で
示される第三級カルボン酸ビニルエステル、 上式中、R1,R2及びR3の合計炭素数は８）150部のうち15
部、クロロトリフルオロエチレン総量200部のうち５部
及びハイドロサルファイトナトリウム４部を仕込みエチ
レンを導入して50℃に昇温した。この時オートクレーブ
内圧を60kg/cm2に調節した。次いで50℃、60kg/cm2の圧
力を保持しながら残りの酢酸ビニル225部、“VeoVa10"1
35部及びクロロトリフルオロエチレン195部を１時間毎
に５回均等分割添加した。それと同時に過酸化水素（30
％）３部をイオン交換水100部に溶解した溶液を６時間
にわたって均一連続滴下した。
トクレーブ中に仕込んだ。次いで酢酸ビニル総量250部
のうち25部、“VeoVa10"（シエル社製品、下記一般式で
示される第三級カルボン酸ビニルエステル、 上式中、R1,R2及びR3の合計炭素数は８）150部のうち15
部、クロロトリフルオロエチレン総量200部のうち５部
及びハイドロサルファイトナトリウム４部を仕込みエチ
レンを導入して50℃に昇温した。この時オートクレーブ
内圧を60kg/cm2に調節した。次いで50℃、60kg/cm2の圧
力を保持しながら残りの酢酸ビニル225部、“VeoVa10"1
35部及びクロロトリフルオロエチレン195部を１時間毎
に５回均等分割添加した。それと同時に過酸化水素（30
％）３部をイオン交換水100部に溶解した溶液を６時間
にわたって均一連続滴下した。
このようにして得た水性分散液を水で希釈し固形分濃
度50％に調節し、共重合体水性分散液を得た。
度50％に調節し、共重合体水性分散液を得た。
この共重合体水性分散液の粘度は40cps、pH4.0であっ
た。
た。
また、この共重合体水性分散体中の重合固体の組成分
析値は、 クロロトリフルオロエチレン（フルオロオレフィン）
25.5 重量％ 酢酸ビニル（カルボン酸ビニル） 33.6 重量％ Veova10（カルボン酸ビニル） 20.5 重量％ クロトン酸（エチレン性不飽和酸） 0.8 重量％ ビニルスルホン酸ナトリウム（反応性乳化剤） 0.8重
量％ エチレン（オレフィン） 18.8 重量％ であった。
析値は、 クロロトリフルオロエチレン（フルオロオレフィン）
25.5 重量％ 酢酸ビニル（カルボン酸ビニル） 33.6 重量％ Veova10（カルボン酸ビニル） 20.5 重量％ クロトン酸（エチレン性不飽和酸） 0.8 重量％ ビニルスルホン酸ナトリウム（反応性乳化剤） 0.8重
量％ エチレン（オレフィン） 18.8 重量％ であった。
この共重合体水性分散液の性状を第２表に、また塗膜
物性を第３表にそれぞれ示した。
物性を第３表にそれぞれ示した。
比較例３ エチレン圧力を170kg/cm2とした以外は、実施例２と
同様にして共重合体水性分散液を製造した。
同様にして共重合体水性分散液を製造した。
また、この対照用の共重合体水性分散体中の重合固体
の組成分析値は、 クロロトリフルオロエチレン（フルオロオレフィン）
20.6 重量％ 酢酸ビニル（カルボン酸ビニル） 27.6 重量％ Veova10（カルボン酸ビニル） 16.8 重量％ クロトン酸（エチレン性不飽和酸） 0.6 重量％ ビニルスルホン酸ナトリウム（反応性乳化剤） 0.6
重量％ エチレン（オレフィン） 33.8 重量％ であった。
の組成分析値は、 クロロトリフルオロエチレン（フルオロオレフィン）
20.6 重量％ 酢酸ビニル（カルボン酸ビニル） 27.6 重量％ Veova10（カルボン酸ビニル） 16.8 重量％ クロトン酸（エチレン性不飽和酸） 0.6 重量％ ビニルスルホン酸ナトリウム（反応性乳化剤） 0.6
重量％ エチレン（オレフィン） 33.8 重量％ であった。
この共重合体水性分散液の性状を第２表に、また塗膜
物性を第３表にそれぞれ示した。
物性を第３表にそれぞれ示した。
比較例４ モノマーの使用量を酢酸ビニル400部、“VeoVa10"150
部、クロロトリフルオロエチレン50部、エチレン圧力を
15kg/cm2に変えた以外は、実施例２と同様にして共重合
体水性分散液を製造した。
部、クロロトリフルオロエチレン50部、エチレン圧力を
15kg/cm2に変えた以外は、実施例２と同様にして共重合
体水性分散液を製造した。
この対照用の共重合体水性分散体中の重合固体の組成
分析値は、 クロロトリフルオロエチレン（フルオロオレフィン）
7.7 重量％ 酢酸ビニル（カルボン酸ビニル） 61.5 重量％ Veova10（カルボン酸ビニル） 23.0 重量％ クロトン酸（エチレン性不飽和酸） 0.9 重量％ ビニルスルホン酸ナトリウム（反応性乳化剤） 0.9
重量％ エチレン（オレフィン） 6.0 重量％ であった。
分析値は、 クロロトリフルオロエチレン（フルオロオレフィン）
7.7 重量％ 酢酸ビニル（カルボン酸ビニル） 61.5 重量％ Veova10（カルボン酸ビニル） 23.0 重量％ クロトン酸（エチレン性不飽和酸） 0.9 重量％ ビニルスルホン酸ナトリウム（反応性乳化剤） 0.9
重量％ エチレン（オレフィン） 6.0 重量％ であった。
この共重合体水性分散液の性状を第２表に、また塗膜
物性を第３表にそれぞれ示した。
物性を第３表にそれぞれ示した。
比較例５ モノマーの使用量を酢酸ビニル20部、“VeoVa10"20
部、クロロトリフルオロエチレン560部、エチレン圧力
を60kg/cm2に変えた以外は、実施例２と同様にして共重
合体水性分散液を製造した。
部、クロロトリフルオロエチレン560部、エチレン圧力
を60kg/cm2に変えた以外は、実施例２と同様にして共重
合体水性分散液を製造した。
この対照用の共重合体水性分散体中の重合固体の組成
分析値は、 クロロトリフルオロエチレン（フルオロオレフィン）
82.0 重量％ 酢酸ビニル（カルボン酸ビニル） 3.1 重量％ Veova10（カルボン酸ビニル） 2.9 重量％ クロトン酸（エチレン性不飽和酸） 0.9 重量％ ビニルスルホン酸ナトリウム（反応性乳化剤） 0.9
重量％ エチレン（オレフィン） 10.2 重量％ であった。
分析値は、 クロロトリフルオロエチレン（フルオロオレフィン）
82.0 重量％ 酢酸ビニル（カルボン酸ビニル） 3.1 重量％ Veova10（カルボン酸ビニル） 2.9 重量％ クロトン酸（エチレン性不飽和酸） 0.9 重量％ ビニルスルホン酸ナトリウム（反応性乳化剤） 0.9
重量％ エチレン（オレフィン） 10.2 重量％ であった。
この共重合体水性分散液の性状を第２表に、また塗膜
物性を第３表にそれぞれ示した。
物性を第３表にそれぞれ示した。
試験方法は第１表の場合と同様に行った。第１表に示
さなかった試験方法は次の通りである。
さなかった試験方法は次の通りである。
（10）耐ブロツキング性：塗面へ１辺3cmのクラフト紙
を置き、1kg分銅を乗せ、23℃、65％湿度中へ24時間静
置後、クラフト紙をはがし、クラフト紙のはがれ抵抗具
合や、塗面への残り具合にて判定。
を置き、1kg分銅を乗せ、23℃、65％湿度中へ24時間静
置後、クラフト紙をはがし、クラフト紙のはがれ抵抗具
合や、塗面への残り具合にて判定。
第２表及び第３表に示した結果から、エチレン含量が
33.8％であると、耐ブロッキング性が劣り、カルボン酸
ビニルエステル量が増加すると、耐水性、耐アルカリ
性、耐候性が低下することがわかった。又、クロロトリ
フルオロエチレンが増加すると、顔料分散性や塗膜の付
着性の低下が認められた。
33.8％であると、耐ブロッキング性が劣り、カルボン酸
ビニルエステル量が増加すると、耐水性、耐アルカリ
性、耐候性が低下することがわかった。又、クロロトリ
フルオロエチレンが増加すると、顔料分散性や塗膜の付
着性の低下が認められた。
実施例３〜８ ビニルスルホン酸ナトリウム及びクロトン酸の仕込み
量（共重合体の計算収量当りの仕込み量％）をそれぞれ
0.5％及び1.5％（実施例３）、1.0％及び1.0％（実施例
４）、1.5％及び0.5％（実施例５）、1.5％及び1.5％
（実施例６）、0.5％及び0.5％（実施例７）、2.0％及
び2.0％（実施例８）と変えた以外は実施例１と同様に
して乳化重合を行ない、それぞれの共重合体水分散液を
得た。それぞれの重合中の凝集物生成量は、0.2g（実施
例３）、0.1g（実施例４）、0.1＞ｇ（実施例５）、0.1
＞ｇ（実施例６）、0.4g（実施例７）、1g（実施例８）
であった。
量（共重合体の計算収量当りの仕込み量％）をそれぞれ
0.5％及び1.5％（実施例３）、1.0％及び1.0％（実施例
４）、1.5％及び0.5％（実施例５）、1.5％及び1.5％
（実施例６）、0.5％及び0.5％（実施例７）、2.0％及
び2.0％（実施例８）と変えた以外は実施例１と同様に
して乳化重合を行ない、それぞれの共重合体水分散液を
得た。それぞれの重合中の凝集物生成量は、0.2g（実施
例３）、0.1g（実施例４）、0.1＞ｇ（実施例５）、0.1
＞ｇ（実施例６）、0.4g（実施例７）、1g（実施例８）
であった。
それぞれの共重合体水性分散液の性状及び塗膜物性は
第４表に示す如くであった。
第４表に示す如くであった。
比較例６〜９ ビニルスルホン酸及びクロトン酸の仕込み量（共重合
体の計算収量当りの仕込み量％）をそれぞれ０％及び1.
5％（比較例６）、1.5％及び０％（比較例７）、3.0％
及び０％（比較例８）、０％及び3.0％（比較例９）と
変えた以外は実施例１と同様にして乳化重合を行ない、
それぞれの共重合体水分酸液を得た。それぞれの重合中
の凝集物生成量は、5g（比較例６）、2g（比較例７）、
2g（比較例８）及び4g（比較例９）であった。
体の計算収量当りの仕込み量％）をそれぞれ０％及び1.
5％（比較例６）、1.5％及び０％（比較例７）、3.0％
及び０％（比較例８）、０％及び3.0％（比較例９）と
変えた以外は実施例１と同様にして乳化重合を行ない、
それぞれの共重合体水分酸液を得た。それぞれの重合中
の凝集物生成量は、5g（比較例６）、2g（比較例７）、
2g（比較例８）及び4g（比較例９）であった。
それぞれの共重合体水性分散液の性状及び塗膜物性は
第４表に示す如くであった。
第４表に示す如くであった。
試験方法は第１表の場合と同様に行った。
第４表の結果から、ビニルスルホン酸ナトリウム又は
クロトン酸のいずれか一方しか使用しない場合は、重合
中の凝集物生成量が増え、水性分散液の安定性も劣るこ
とが認められた。
クロトン酸のいずれか一方しか使用しない場合は、重合
中の凝集物生成量が増え、水性分散液の安定性も劣るこ
とが認められた。
実施例９ ２ステンレス製オートクレーブに15部のネオゲンＲ
（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、第一工業製
薬（株）製）、10部のノイゲンEA−120（ポリオキシエ
チレンノニルフェノールエーテル、第一工業製薬製）、
５部のビニルスルホン酸ナトリウム、５部のクロトン
酸、５部の炭素水素アンモニウムを650部のイオン交換
水に溶解した水溶液を入れ、次いで150部のピバリン酸
ビニルを仕込んだ後、エチレンで10kg/cm2加圧し脱気し
た。エチレン加圧及び脱気の操作を２回繰り返した後、
112部のエチルビニルエーテルとあらかじめ液化捕集し
たヘキサフルオロプロピレン233部とをガラス製耐圧管
よりエチレン加圧にてオートクレーブに圧入し、エチレ
ンにより圧力を40kg/cm2となるように調節した。オート
クレーブを60℃に調温し、５部のアンモニウムパーサル
フエートを90部のイオン交換水に溶解した触媒液を６時
間にわたって滴下し、更に２時間反応を継続した。重合
の進行に従い圧力は低下したが、エチレンの新たな補充
は行わなかった。
（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、第一工業製
薬（株）製）、10部のノイゲンEA−120（ポリオキシエ
チレンノニルフェノールエーテル、第一工業製薬製）、
５部のビニルスルホン酸ナトリウム、５部のクロトン
酸、５部の炭素水素アンモニウムを650部のイオン交換
水に溶解した水溶液を入れ、次いで150部のピバリン酸
ビニルを仕込んだ後、エチレンで10kg/cm2加圧し脱気し
た。エチレン加圧及び脱気の操作を２回繰り返した後、
112部のエチルビニルエーテルとあらかじめ液化捕集し
たヘキサフルオロプロピレン233部とをガラス製耐圧管
よりエチレン加圧にてオートクレーブに圧入し、エチレ
ンにより圧力を40kg/cm2となるように調節した。オート
クレーブを60℃に調温し、５部のアンモニウムパーサル
フエートを90部のイオン交換水に溶解した触媒液を６時
間にわたって滴下し、更に２時間反応を継続した。重合
の進行に従い圧力は低下したが、エチレンの新たな補充
は行わなかった。
次いで30℃に冷却後水性分散体を取り出し、共重合体
水性分散液を得た。
水性分散液を得た。
この共重合体水性分散液の固形分濃度は40.1％で、粘
度950cpsであった。
度950cpsであった。
この共重合体水性分散体中の重合固体の組成分析値
は、 ヘキサフルオロプロピレン（フルオロオレフイン） 3
7.0 重量％ ピバリン酸ビニル（カルボン酸ビニル）27.0 重量％ エチルビニルエーテル（ビニルエーテル）21.0 重量
％ クロトン酸（エチレン性不飽和酸） 0.9 重量％ ビニルスルホン酸ナトリウム（反応性乳化剤） 0.9
重量％ エチレン（オレフィン） 13.2 重量％ であった。
は、 ヘキサフルオロプロピレン（フルオロオレフイン） 3
7.0 重量％ ピバリン酸ビニル（カルボン酸ビニル）27.0 重量％ エチルビニルエーテル（ビニルエーテル）21.0 重量
％ クロトン酸（エチレン性不飽和酸） 0.9 重量％ ビニルスルホン酸ナトリウム（反応性乳化剤） 0.9
重量％ エチレン（オレフィン） 13.2 重量％ であった。
この共重合体水性分散液の性状及び塗膜物性は第５表
に示す如くであった。
に示す如くであった。
比較例10 エチレンを用いず、窒素で加圧した以外は実施例９と
同様に重合して共重合体水性分散液を製造した。
同様に重合して共重合体水性分散液を製造した。
この共重合体水性分散液の性状及び塗膜物性は第５表
に示す如くであった。
に示す如くであった。
比較例11 ビニルスルホン酸ナトリウム及びクロトン酸を用い
ず、アクリル酸を６部用いた以外は実施例９と同様に重
合して共重合体水性分散液を製造した。
ず、アクリル酸を６部用いた以外は実施例９と同様に重
合して共重合体水性分散液を製造した。
この共重合体水性分散液の性状及び塗膜物性は第５表
に示す如くであった。
に示す如くであった。
試験方法は第１表の場合と同様に行った。
第５表の結果から、エチレンを用いない場合には、付
着性ならびに耐水性などが、顕著に劣るようになるし、
また、ビニルスルホン酸ナトリウムとクロトン酸との併
用の替わりに、アクリル酸のみを用いるというような場
合には、とりわけ、重合中の凝集物の生成量が増大した
りして、水性分散液それ自体の安定性や、顔料分散性な
どの、顕著なる低下が認められた。
着性ならびに耐水性などが、顕著に劣るようになるし、
また、ビニルスルホン酸ナトリウムとクロトン酸との併
用の替わりに、アクリル酸のみを用いるというような場
合には、とりわけ、重合中の凝集物の生成量が増大した
りして、水性分散液それ自体の安定性や、顔料分散性な
どの、顕著なる低下が認められた。
本発明の水性分散体は、エマルジョン粒子の沈降安定
性、機械的安定性、顔料分散性が良好で常温もしくは比
較的低温の加熱によって皮膜が形成でき、基材への付着
性に優れ、耐水性、耐候性、耐薬品性が良好である皮膜
をもたらすことができる。
性、機械的安定性、顔料分散性が良好で常温もしくは比
較的低温の加熱によって皮膜が形成でき、基材への付着
性に優れ、耐水性、耐候性、耐薬品性が良好である皮膜
をもたらすことができる。
このような特長により、本発明の水性分散体は、外装
建築塗料、外装建材塗装剤、紙及び繊維加工剤などの用
途に好適である。
建築塗料、外装建材塗装剤、紙及び繊維加工剤などの用
途に好適である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 127/12 Ｃ０９Ｄ 127/12
Claims (6)
- 【請求項１】10〜80重量％のフルオロオレフィンと、５
〜30重量％のオレフィンと、10〜80重量％のビニルエス
テル及び／又はビニルエーテルと、0.1〜3.0重量％のス
ルホン基及び／又はサルフェート基並びにエチレン性不
飽和基を同一分子中に含む共重合可能な反応性乳化剤
と、0.1〜3.0重量％の共重合可能なエチレン性不飽和酸
と、を乳化共重合してなることを特徴とするフルオロオ
レフィン共重合体水性分散体。 - 【請求項２】共重合可能な反応性乳化剤が、ビニルスル
ホン酸ナトリウム及び／又はエチレン性不飽和基含有ア
ルキルスルホコハク酸ナトリウムである、請求項（１）
に記載のフルオロオレフィン共重合体水性分散体。 - 【請求項３】共重合可能なエチレン性不飽和酸がクロト
ン酸である、請求項（１）又は（２）に記載のフルオロ
オレフィン共重合体水性分散体。 - 【請求項４】フルオロオレフィンがクロロトリフルオロ
オレフィンである、請求項（１）、（２）又は（３）に
記載のフルオロオレフィン共重合体水性分散体。 - 【請求項５】オレフィンがエチレンである、請求項
（１）、（２）、（３）又は（４）に記載のフルオロオ
レフィン共重合体水性分散体。 - 【請求項６】ビニルエステルが酢酸ビニル及び／又はバ
ーサチツク酸ビニルである、請求項（１）、（２）、
（３）、（４）又は（５）に記載のフルオロオレフィン
共重合体水性分散体。
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| JP6262589A JP2737989B2 (ja) | 1989-03-15 | 1989-03-15 | フルオロオレフィン共重合体水性分散体 |
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