TWI326293B - - Google Patents

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TWI326293B
TWI326293B TW95121431A TW95121431A TWI326293B TW I326293 B TWI326293 B TW I326293B TW 95121431 A TW95121431 A TW 95121431A TW 95121431 A TW95121431 A TW 95121431A TW I326293 B TWI326293 B TW I326293B
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Kaoru Okaniwa
Takuya Sugishita
Tetsuo Yamanaka
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Hitachi Chemical Co Ltd
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    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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Description

1326293
CD 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關塑膠透鏡、光纖、資訊記錄基板、濾 鏡、液晶顯示器用構件、電漿顯示器用構件、三稜鏡片、 擴散器、光散射薄膜、視角提高薄膜、亮度提高薄膜、偏 光子、太陽電池用集光薄膜等所代表之膜狀光學構件及其 _脂材料,特別是關於具有高折射率之膜狀光學構件及其
【先前技術】 近年要求質輕且富加工性,適合作爲各種光學構件之 樹脂材料,具有1.8〜2.2之高折射率的透明樹脂材料。
以往技術之高折射率樹脂材料例如有由多元醇化合物 與聚異氰酸酯化合物所得之硫聚胺酯(日本特公4-58489 號公報)、環氧樹脂或環硫樹脂所得之聚合物(日本特開 3-8 1 320號公報)等,這些硫系之高折射率樹脂除了折射 率之臨界爲約1_72外,硬化前之臭氣強烈,製程上受 限。將溴導入苯環之聚合物雖已上市販售,但是其折射率 爲約1.6 。 另外提案將氧化鈦或氧化鋅等之高折射率金屬氧化物 微粒子分散於樹脂中的技術(例如日本特開2002-277609 號公報),但是爲了避免光散射,這些微粒子之分散極困 難》 也有許多關於在樹脂基質中進行烷氧醇鈦之溶膠凝膠 -5- (2) 1326293 反應之有機-無機混合系的報告(日本特開6-107461號公 報或特開2001-89196號公報),但是光學用途上產生光 散射,因此未能實用化。 與本發明較相近者,例如有日本特公7- 1 4834號公報 或日本特開6-322136號公報’但是日本特公7_14834號公 報之發明’黏度太低無法形成1〜1〇〇〇μΓη之膜厚。日本特
開6-322 1 36號公報之有機-無機聚合物複合物及其製造方 法’對於使用反應性高之金屬醇鹽時,其反應性控制與均 勻分散困難。例如鈦醇鹽之溶膠凝膠反應係因反應性極 高’因此氧化鈦粒子容易成爲使光散射程度以上之粒子尺 寸(>100nm)。 【發明內容】 發明欲解決的問題 本發明之目的係提供透明、高折射率且可形成膜狀之 光學構件之樹脂組成物,及使用其之膜狀光學構件。 解決問題的方法 本發明等發現抑制樹脂組成物中金屬醇鹽之反應性, 抑制該粒子之成長,可得到透明 '高折射率且所要膜厚之 膜狀光學構件,遂完成本發明。 換言之,本發明之特徵爲下述(1)〜(10)之事 項。 (1) 一種樹脂組成物,其特徵係含有(A)金屬醇鹽 -6 · (3) 1326293 與(B)聚合物或低聚物及/或 成物,其中該(A)成分以外5 子,該樹脂組成物中之氮原子5 量爲WN'金屬醇鹽之莫耳數爲 質量爲Wt()tal時, nN/nMg〇.01,且 WN/W,olal 重量%以下》 (2) 如上述(1)項之樹1 屬醇鹽爲鈦醇鹽或鉻醇鹽。 (3) 如上述(1)或(2) (B)聚合物或低聚物及/或( 子》 (4 )如上述(1 )〜(3 物,其中該(B)聚合物或低 者,或具有羥基或羧基,且含辛 (5)如上述(1)〜(4 物’其中該(B)聚合物或低男 爲具有下述式表示之結構, (C )反應性單體之樹脂組 :至少一個成分爲含有氮原 :莫耳數爲nN,氮原子之質 nM,該樹脂組成物整體之 20.0001,整體之水分爲 1 指組成物,其中該(A )金 項之樹脂組成物,其中該 c)反應性單體含有氮原 )項中任一項之樹脂組成 聚物爲不具有羥基或羧基 『氮原子者·。 )項中任一項之樹脂組成 丨物及/或(C)反應性單體
(式中,1表示氫或C!〜C6烷基) (4) 1326293 (6) 如上述(1)〜(5)項中任一項之樹脂組成 物,其係尙含有(D)溶劑。 (7) 如上述(6)項之樹脂組成物,其中該(D)溶 劑爲含有含氮原子之溶劑。 (8) —種膜狀光學構件,其特徵係使用如上述(1) 〜(7 )項中任一項之樹脂組成物所成。 (9) 如上述(8)項之膜狀光學構件,其係膜厚爲1 〜ΐΟΟΟμιη 〇
(10)如上述(8)或(9)項之膜狀光學構件,其中 折射率爲1 . 8以上。 依據上述之本發明時,可提供相較於以往更透明、高 折射率且可形成所要膜厚之光學構件的樹脂組成物及使用 其之光學構件。 本申請案係依據相同申請人所先提出之日本專利申請 案2005-221910號(申請日2005年7月29日)主張優先 權,並參照其說明書記載。 實施發明之最佳形態 本發明之樹脂組成物係含有(A )金屬醇鹽與(Β )聚 合物或低聚物及/或(C )反應性單體之樹脂組成物,其中 該(A)成分以外之至少一個成分爲含有氮原子,該樹脂 組成物中之氮原子之莫耳數爲nN,氮原子之質量爲WN、 金屬醇鹽之莫耳數爲nM,該樹脂組成物整體之質量爲 Wtota| 時,nN/nM20.01,且 WN/Wtotal 2 〇.〇〇〇 1,系整體之 * 8 - (5) (5)
Ti、 1326293 水分爲1重量%以下。可含有(D)溶劑或(E) 上述氮原子在本發明之樹脂組成物中,係画 醇鹽,具有抑制水解反應之進行,抑制金屬氧A 成長的功用。 如上述,藉由限定樹脂組成物中之氮原子 即使對於特別是水解反應激烈進行之鈦醇鹽, 化鈦粒子之成長,避免引起硬化物之光散射。 樹脂組成物中之氮原子係藉由(A )成分 一個成分’即(B)聚合物或低聚物、(C)反 (D)溶劑及(E)添加劑中任一成分供給即可。 物之安定性、膜或硬化物之形成步驟之溶膠-凝 控制性時’氮原子如(B)成分或(C)成分,名 之膜、硬化物的步驟不易揮發,藉由在體系中穷 者供給較佳。 上述(A)金屬醇鹽之金屬無特別限定,
Ti、Zn、Zr、La、Th、Ta的金屬,更佳爲 金屬,特佳爲T i。 ±述(A)金屬醇鹽之水解性烷氧基無特别 如有甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁華 氧基、戊氧基等。碳數太少時,溶膠-凝膠反應 難’碳數太多時,溶膠-凝膠反應不易進行,因 丙氧基、異丙氧基、丁氧基,特佳爲異丙氧基。 烷氧基之種類可完全相同或不同。 上述(A)金屬醇鹽之金屬爲鈦時之醇鹽, 添加劑。 Ϊ位於金屬 S物粒子之 :調配量, i可抑制氧 、外之至少 !性單體、 考慮組成 膠反應之 Ξ製得樹脂 €留至最後 ί佳爲選自 Zn 、 Zr 的 丨限定,例 i基、異丁 之控制困 此較佳爲 金屬上之 例如有四 -9- (6) 1326293
甲醇鈦、四乙醇鈦、正丙醇鈦、四異丙醇鈦、四正丁醇 鈦、四第二丁醇鈦 '四第三丁醇鈦、四苯氧基鈦等之四醇 鹽、三甲醇鈦、三乙醇鈦、氟三乙醇鈦、甲基三甲醇鈦、 甲基三乙醇鈦、甲基三正丙醇鈦、甲基三異丙醇鈦、甲基 三正丁醇鈦、甲基三異丁醇鈦、甲基三第三丁醇鈦、甲基 三苯醇鈦、乙基三甲醇鈦、乙基三乙醇鈦、乙基三正丙醇 鈦、乙基三異丙醇鈦、乙基三正丁醇鈦、乙基三異丁醇 鈦、乙基三第三丁醇鈦、乙基三苯醇鈦' 正丙基三甲醇 鈦、正丙基三乙醇鈦、正丙基三正丙醇鈦、正丙基三異丙 醇鈦、正丙基三正丁醇鈦、正丙基三異丁醇鈦、正丙基三 第三丁醇鈦、正丙基三苯醇鈦、異丙基三甲醇鈦、異丙基 三乙醇鈦、異丙基三正丙醇鈦、異丙基三異丙醇鈦、異丙 基三正丁醇鈦、異丙基三異丁醇鈦 '異丙基三第三丁醇 鈦、異丙基三苯醇鈦、正丁基三甲醇鈦、正丁基三乙醇 鈦、正丁基三正丙醇鈦、正丁基三異丙醇鈦、正丁基三正 丁醇鈦、正丁基三異丁醇鈦、正丁基三第三丁醇鈦、正丁 基三苯醇鈦、第二丁基三甲醇鈦、第二丁基三乙醇鈦、第 二丁基三正丙醇鈦、第二丁基三異丙醇鈦、第二丁基三正 丁醇鈦、第二丁基三異丁醇鈦 '第二丁基三第三丁醇鈦、 第二丁基三苯醇鈦 '第三丁基三甲醇鈦 '第三丁基三乙醇 鈦、第三丁基三正丙醇鈦、第三丁基三異丙醇鈦、第三丁 基三正丁醇鈦、第三丁基三異丁醇鈦、第三丁基三第三丁 醇鈦、第三丁基三苯醇鈦、苯基三甲醇鈦、苯基三乙醇 鈦、苯基三正丙醇鈦、苯基三異丙醇鈦、苯基三正丁醇 -10- C&) (7) 1326293 鈦、苯基三異丁醇鈦、苯基三第三丁醇鈦、苯基三苯醇
鈦、三氟甲基三甲醇鈦、五氟乙基三甲醇鈦、3,3,3-三氟 丙基三甲醇鈦、3,3,3 -三氟丙基三乙醇欽等之三醇鹽、二 甲基二甲醇鈦、二甲基二乙醇鈦、二甲基二正丙醇鈦、二 甲基二異丙醇鈦、二甲基二正丁醇鈦、二甲基二異丁醇 鈦、二甲基二第三丁醇鈦 '二甲基二苯醇鈦、二乙基二甲 醇鈦 '二乙基二乙醇鈦、二乙基二正丙醇鈦、二乙基二異 丙醇鈦、二乙基二正丁醇鈦、二乙基二異丁醇鈦、二乙基 二第三丁醇駄、二乙基一苯醇欽、一正丙基一甲醇飲、二 正丙基二乙醇鈦、二正丙基二正丙醇鈦、二正丙基二異丙 醇鈦、二正丙基二正丁醇鈦' 二正丙基二異丁醇鈦、二正 丙基二第三丁醇鈦、二正丙基二苯醇鈦、二異丙基二甲醇 鈦、二異丙基二乙醇鈦、二異丙基二正丙醇鈦、二異丙基 二異丙醇鈦、二異丙基二正丁醇鈦、二異丙基二異丁醇 鈦、二異丙基二第三丁醇鈦、二異丙基二苯醇鈦、二正丁 基二甲醇鈦、二正丁基二乙醇鈦、二正丁基二正丙醇鈦、 二正丁基二異丙醇鈦、二正丁基二正丁醇鈦、二正丁基二 異丁醇鈦、二正丁基二第三丁醇鈦、二正丁基二苯醇鈦、 二第二丁基二甲醇鈦、二第二丁基二乙醇鈦、二第二丁基 二正丙醇鈦、二第二丁基二異丙醇鈦、二第二丁基二正丁 醇鈦、二第二丁基二異丁醇鈦、二第二丁基二第三丁醇 鈦、二第二丁基二苯醇鈦、二第三丁基二甲醇鈦、二第三 丁基二乙醇鈦、二第三丁基二正丙醇鈦、二第三丁基二異 丙醇鈦、二第三丁基二正丁醇鈦、二第三丁基二異丁醇 -11 - (8) 1326293 鈦、二第三丁基二第三丁醇鈦、二第三丁基二苯醇鈦、二 苯基二甲醇鈦 '二苯基二乙醇鈦、二苯基二正丙醇鈦、二 苯基二異丙醇鈦、二苯基二正丁醇鈦、二苯基二異丁醇 鈦、二苯基二第三丁醇鈦、二苯基二苯醇鈦、雙(3,3,3-三氟丙基)二甲醇鈦、甲基(3,3,3-三氟丙基)二甲醇鈦 等之二有機基二醇鹽等。
上述(B)聚合物或低聚物無特別限定,但是其主鏈 或側鏈上含有氮原子者較佳。又’不具有羥基或羧基者, 或具有羥基或羧基,且含有氮原子者較佳。(B)聚合物 或低聚物使用具有羥基或羧基,且不含有氮原子者時,溶 膠-凝膠反應快速進行,聚合物組成液產生凝膠化,或粒 子可能成長至產生光散射之大小。特別是羧酸之存在可能 過度抑制溶膠-凝膠反應之第2階段(第1階段係水解, 第2階段爲脫水縮合),無法生成金屬氧化物,不能得到 目的之高折射率。 主鏈具有氮原子者,例如有聚醯胺、聚胺酯、聚尿、 聚亞胺、聚醯亞胺、聚醯胺醯亞胺等,側鏈具有氮原子 者’例如有聚乙烯、聚丙烯酸、聚醚、聚硫醚、聚酯、聚 碳酸酯、聚酮等之側鏈之醯胺基或胺基可被取代。當然, 也可爲主鏈與側鏈上含有氮原子者。又,藉由(C)反應 性單體、(D)溶劑及(E)添加劑等其他成分供給氮原子 時’ (B)聚合物或低聚物不需要具有氮原子。 可成爲上述聚胺醋或聚尿之原料者,例如有甲苯二異 氰酸酯(TDI)、苯二異氰酸酯(PDI)、二甲苯二異氰酸 -12· (9) 1326293 酯(XDI) 、1,6-六甲撐二異氰酸酯(HDMI ) 、4,4’-二苯 基甲烷二異氰酸酯(MDI )、異爾氟酮二異氰酸酯 (IPDI)、四甲基二甲苯二異氰酸酯(TMXDI)、環己烷 二異氰酸酯(CHDI ) 、4,4’-二環己基甲烷二異氰酸酯
(DCHMDI)等之二異氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二異氰酸 酯、甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、4,4’-二苯醚二 異氰酸酯、4,4’-〔2,2-雙(4-苯氧基苯基)丙烷〕二異氰 酸酯等之芳香族二異氰酸酯等’這些可單獨或組合2種以 上使用。也可使用預先合成之聚異氰酸酯,爲了避免經時 變化,也可使用以適當嵌段劑進行安定化者。 可成爲上述聚酯或聚胺酯之原料者,例如有乙二醇、 二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、新 戊二醇、二溴新戊二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、ι,3-丁 二醇、1,4-丁 二醇、1,2-戊二醇、1,3-戊二醇、ι,2_ 己二 醇、1,4 -己二醇、1,6 -己二醇、2,3-己二醇等之脂肪族二 醇、環戊二醇、環己二醇、氫化雙酚A等之脂環二醇、雙 酚A環氧丙烷加成物、對二甲苯- α,α_二醇等之含芳香基之 二醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇等三價以上之多元 醇等。 可成爲上述聚醯胺或聚酯之原料者,例如有苯二甲 酸、異苯二甲酸、對苯二甲酸、四氫苯二甲酸 '甲基四氮 苯二甲酸、內次甲基四氫苯二甲酸、六氫苯二甲酸、己二 酸、癸二酸、戊二酸、氯橋酸、四溴苯二甲酸' 偏苯三 酸、均苯四甲酸、二聚酸、琥珀酸、壬二酸 '松脂·馬來 -13· (10) 1326293 酸加成物等之芳香族羧酸、飽和酸及這些之酸酐等衍生物 等。
可成爲上述聚醯胺、聚醯胺醯亞胺、聚醯亞胺之原料 者,例如有哌嗪、六甲撐二胺、七甲撐二胺、四甲撐二 胺、對二甲苯二胺、間二甲苯二胺、3 -甲基七甲撐二胺等 之脂肪族二胺' 1,3-雙(3-胺基苯氧基)苯、1,3-雙(4_胺 基苯氧基)苯、1,4-雙(4-胺基苯氧基)苯、4,4’-〔 1,3-苯撐雙(1·甲基亞乙基)雙苯胺〕、4,4’-〔 1,4-苯撐雙 (1-乙基亞乙基)雙苯胺〕、3,3’-〔 1,3-苯撐雙(1-甲基 亞乙基)雙苯胺〕、4,4’-二胺基二苯醚、4,4’-二胺基二苯 基甲烷、4,4’-二胺基-3,3’,5,5’-四甲基二苯醚、4,4’-二胺 基-3,3’,5,5’-四甲基二苯基甲烷、4,4’-二胺基-3,3’,5,5’-四 乙基二苯醚、2,2-〔4,4’-二胺基-3,3’,5,5’-四甲基二苯 基〕丙烷、間苯二胺、對苯二胺、3,3’-二胺基二苯基碾、 2,2-雙〔4-(4-胺基苯氧基)苯基〕丙烷、2,2-雙〔3·甲 基-4-(4-胺基苯氧基)苯基〕丙烷、2,2-雙〔4-(4-胺基 苯氧基)苯基〕丁烷、2,2-雙〔3,5-二甲基-4- (4-胺基苯 氧基)苯基〕丁烷、2,2-雙〔3,5-二溴-4- ( 4-胺基苯氧 基)苯基〕丁烷、1,1,1,3,3,3-六氟-2,2-雙〔3-甲基-4-( 4-胺基苯氧基)苯基〕丙烷、1,1-雙〔4-(4-胺基苯氧基) 苯基〕環己烷、1,1-雙〔4-(4-胺基苯氧基)苯基〕環戊 烷、雙〔4-(心胺基苯氧基)苯基〕碼、雙〔4- (4-胺基 苯氧基)苯基〕醚、雙〔4-(3-胺基苯氧基)苯基〕颯、 4,4’-羰基雙(對伸苯氧基)二苯胺、4,4’-雙(4-胺基苯氧 -14- (11) 1326293 基)聯苯等。
可成爲上述聚醯胺醯亞胺之原料者,例如有偏苯二 酸、3,3,4’ -二苯甲酮三羧酸、2,3,4,·二苯基三竣酸' 2,3,6-吡啶三羧酸、3,4,4’-苯醯苯胺三羧酸、丨,4,5·萘三竣 酸、1,5,6-萘三羧酸、2’-氯苯醯苯胺-3,4,4、三羧酸等。上 述芳香族三羧酸之反應性衍生物例如有上述芳香族三竣酸 之酸酐、鹵化物、酯 '醯胺 '銨鹽等,例如偏苯三酸野、 偏苯三酸酐單氯、I,4-二羧基-3-N,N-二甲基胺基甲酿基 苯、丨,4 -二甲醋基-3-殘基苯、1,4 -二竣基-3-氧羯基苯' 2,6·二羧基-3-甲酯基吡啶、l,6-二羧基-5-胺基甲酿基察 等。 可成爲上述聚乙烯、聚丙烯酸之原料者,例如有乙稀 基化合物、丙烯酸化合物、甲基丙烯酸化合物等。 上述乙烯基化合物例如有苯乙烯、間甲基苯乙稀、對 甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、2,5_ — 甲基苯乙烯、3,4-二甲基苯乙烯、3,5-二甲基苯乙稀、對 第三丁基苯乙烯等之烷基苯乙烯類、對氯苯乙烯、間氯# 乙烯、鄰氯苯乙烯、對溴苯乙烯、間溴苯乙烯、鄰漠苯乙 烯 '對氟苯乙烯、間氟苯乙烯、鄰氟苯乙烯、鄰甲基_對 氟苯乙烯等之鹵化苯乙烯類、心乙烯基聯苯、3-乙烯基聯 苯、2-乙烯基聯苯等之乙烯基聯苯類、1-(4-乙烯基苯 基)萘、2- (4·乙烯基苯基)萘' 1-(3-乙烯基苯基) 萘、2- (3-乙烯基苯基)萘、2-(3-乙烯基苯基)萘、卜 (2-乙烯基苯基)萘、2- (2-乙烯基苯基)萘等之乙稀基 -15- (12) 1326293
苯基萘類、1-(4-乙烯基苯基)蒽、2- (4-乙烯基苯基) 蒽、9-(4-乙烯基苯基)蒽、1-(3-乙烯基苯基)蒽、1-(3-乙烯基苯基)蒽、2- (3-乙烯基苯基)蒽、9- (3-乙 烯基苯基)蒽、卜(2-乙烯基苯基)蒽、2-(2-乙烯基苯 基)蒽、9-(2-乙烯基苯基)蒽等之乙烯基苯基蒽類、1-(4-乙烯基苯基)菲、2-(4-乙烯基苯基)菲、3-(4-乙 烯基苯基)菲、4-(4-乙烯基苯基)菲、9-(4-乙烯基苯 基)菲、1-(3-乙烯基苯基)菲、2-(3-乙烯基苯基) 菲、3-(3-乙烯基苯基)菲、4-(3-乙烯基苯基)菲、9-(3-乙烯基苯基)菲、1-(2-乙烯基苯基)菲、2- (2-乙 烯基苯基)菲、3-(2-乙烯基苯基)菲、4-(2-乙烯基苯 基)菲、9-(2-乙烯基苯基)菲等之乙烯基苯基菲類、1-(4_乙烯基苯基)芘、2- (4·乙烯基苯基)芘、1-(3-乙 烯基苯基)芘、2-(3-乙烯基苯基)芘、1-(2-乙烯基苯 基)芘、2- (2-乙烯基苯基)芘等之乙烯基苯基芘類、4-乙烯基對聯三苯、4-乙烯基間聯三苯、4-乙烯基鄰聯三 苯、3-乙烯基對聯三苯、3-乙烯基間聯三苯、3-乙烯基鄰 聯三苯、2-乙烯基對聯三苯、2-乙烯基間聯三苯、2-乙烯 基鄰聯三苯等之乙烯基聯三苯類、4- (4-乙烯基苯基)對 聯三苯等之乙烯基聯三苯類、4-乙烯基-4’-甲基聯苯、4-乙烯基- 3’-甲基聯苯、4-乙烯基- 2’·甲基聯苯、2-甲基- 4-乙烯基聯苯、3-甲基-4-乙烯基聯苯等之乙烯基烷基聯苯 類、4-乙烯基-4’-氟聯苯、4-乙烯基-3’-氟聯苯、4-乙烯 基-2’-截聯苯、4 -乙條基-2-戴聯本、4 -乙締基-3-氯聯本、 -16- (13) 1326293
4_乙烯基_4’-氯聯苯、4-乙烯基-3’-氯聯苯、4·乙烯基-2,· 氯聯苯、4-乙烯基-2-氯聯苯' 4-乙烯基-3-氯聯苯、4-乙烯 基-4’-漠聯苯、4_乙燃基-3’-漠聯本、4 -乙插基-2’-漠聯 苯' 4 -乙烯基-2-溴聯苯、4 -乙烯基-3-溴聯苯等之鹵化乙 烯基聯苯類、4-乙烯基-4’-甲氧基聯苯、4-乙烯基-3,-甲氧 基聯苯、4_乙烯基- 2’-甲氧基聯苯、4-乙烯基-2_甲氧基聯 苯、4_乙烯基·3-甲氧基聯苯、4_乙烯基_4’-乙氧基聯苯、 4_乙烯基_3’-乙氧基聯苯、4-乙烯基- 2’-乙氧基聯苯、4-乙 燦基-2-乙氧基聯本、4 -乙嫌基-3 -乙氧基聯苯等之垸氧基 聯苯類、4_乙烯基-4’-甲氧基羰基聯苯、4·乙烯基-4’-乙氧 基羰基聯苯等之烷氧基羰基聯苯類、4-乙烯基-4’_甲氧基 甲基聯苯等之院氧基院基聯苯類、4 -乙嫌基-4,-三甲基甲 錫烷基聯苯、4_乙烯基-4’·三丁基甲錫烷基聯苯等之三烷 基甲錫烷基聯苯類' 4-乙烯基-4’-三丁基甲矽烷基聯苯等 之三烷基甲矽烷基聯苯類、4-乙烯基-4’-三甲基甲錫烷基 甲基聯苯、4-乙烯基-4’-三丁基甲錫烷基甲基聯苯等之三 烷基甲錫烷基甲基聯苯類、對氯乙基苯乙烯、間氯乙基苯 乙烯、鄰氯乙基苯乙烯等之鹵取代烷基苯乙烯類、對甲氧 基苯乙烯、間甲氧基苯乙烯、鄰甲氧基苯乙烯、對乙氧基 苯乙烯、間乙氧基苯乙烯、鄰乙氧基苯乙烯等之烷氧基苯 乙烯類、對甲氧基羰基苯乙烯、間甲氧基羰基苯乙烯等之 烷氧基羰基苯乙烯類、乙醯氧基苯乙烯 '苯醯氧基苯乙烯 等之乙醢氧基苯乙烯類、對乙烯基苯甲基丙醚等之烷醚苯 乙烯類、對三甲基甲矽烷基苯乙烯等之烷基甲矽烷基苯乙 -17- (14) 1326293 烯類、對三甲基甲錫烷基苯乙烯、對三丁基甲錫烷基苯乙 烯、對三苯基甲錫烷基苯乙烯等之烷基甲錫烷基苯乙烯 類、乙烯基苯磺酸乙酯、乙烯基苯甲基二甲氧基磷酸酯、 對乙烯基苯乙烯等之乙烯基苯乙烯類、α-甲基苯乙烯、α-乙基苯乙烯等之α-烷基苯乙烯類等之單獨一種或2種以上 之組合。但是這些僅是化合物之一例,不限於這些化合物 例。
乙烯基化合物從所得之膜的透明性 '強度、耐熱等之 觀點,可爲Ν-取代馬來醯亞胺聚合物,例如有Ν_甲基馬 來醯亞胺、Ν-乙基馬來醯亞胺、Ν-丙基馬來醯亞胺、Ν-異 丙基馬來醯亞胺、Ν-丁基馬來醯亞胺、Ν-異丁基馬來醯亞 胺、Ν-第三-丁基馬來醯亞胺、Ν -月桂基馬來醯亞胺、Ν-環己基馬來醯亞胺' Ν-苄基馬來醯亞胺、Ν-苯基馬來醯亞 胺、Ν- ( 2-氯苯基)馬來醯亞胺' Ν- ( 4-氯基苯基)馬來 醯亞胺、Ν-(4-溴苯基)馬來醯亞胺、Ν- (2-甲基苯基) 馬來醯亞胺、Ν- (2-乙基苯基)馬來醯亞胺、Ν-(2-甲氧 基苯基)馬來醯亞胺、Ν- ( 2,4,6-三甲基苯基)馬來醯亞 胺、Ν- (4-苄基苯基)馬來醯亞胺、Ν-(2,4,6-三溴基苯 基)馬來醯亞胺等。但是這些僅是化合物之一例,不限於 這些化合物例。 上述丙烯酸化合物、甲基丙烯酸化合物例如有丙烯酸 環戊酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸甲基環己酯、丙烯酸三甲 基環己酯、丙烯酸降冰片酯、丙烯酸氰基降冰片烷酯、丙 烯酸異冰片酯、丙烯酸冰片酯、丙烯酸盖酯、丙烯酸葑 -18 - (?) (15) 1326293 酯、丙烯酸金剛烷酯 '丙烯酸二甲基金剛烷酯、丙烯酸三 環[5.2.1.02’6]癸-8-基、丙烯酸三環[5.2.1.02’6]癸-4-甲基、 丙烯酸環癸酯、甲基丙烯酸環戊酯 '甲基丙烯酸環己酯、 甲基丙烯酸甲基環己酯、甲基丙烯酸三甲基環己酯、甲基 丙烯酸降冰片酯、甲基丙烯酸氰基降冰片酯、甲基丙烯酸 異冰片酯、甲基丙烯酸冰片酯、甲基丙烯酸盖酯、甲基丙 烯酸葑酯、甲基丙烯酸金剛烷酯、甲基丙烯酸二甲基金剛
烷酯、甲基丙烯酸三環[5.2.1.02’6]癸-8-酯' 甲基丙烯酸三 環[5.2.1·02’6]癸-4-甲酯、甲基丙烯酸環癸酯等。其中從吸 濕性的觀點,較佳爲甲基丙烯酸環戊酯、甲基丙烯酸環己 酯 '甲基丙烯酸甲基環己酯、甲基丙烯酸三甲基環己酯、 甲基丙烯酸降冰片酯、甲基丙烯酸降冰片基甲酯、甲基丙 烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸冰片酯、甲基丙烯酸盖酯、甲 基丙烯酸葑酯、甲基丙烯酸金剛烷酯、甲基丙烯酸二甲基 金剛烷酯、甲基丙烯酸三環[5.2.1.02’6]癸-8-基酯、甲基丙 烯酸三環[5·2_1·02,6]癸-4-甲酯、甲基丙烯酸環癸酯等。從 耐熱性、低吸濕性的觀點,較佳爲甲基丙烯酸環己酯、甲 基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸冰片酯、甲基丙烯酸降冰 片基甲酯、甲基丙烯酸三環[5.2.1.02’6]癸-8-基酯' 甲基丙 烯酸三環[5.2.1.02,6]癸-4-甲酯等。 二乙二醇丙烯酸酯、聚乙二醇丙烯酸酯、聚丙二醇丙 烯酸酯' 2-甲氧基乙基丙烯酸酯 '甲氧基二乙二醇丙烯酸 酯 '甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯、二環戊醯氧基乙基丙烯酸 酯' 2-苯氧基乙基丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇丙烯酸酯、 -19- (16) 1326293 苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯、2-苯甲醯氧基乙基丙烯酸酯、 2-羥基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯等之丙烯酸酯化合物、二乙 二醇甲基丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、聚丙二醇甲 基丙烯酸酯、2-甲氧基乙基甲基丙烯酸酯、甲氧基二乙二 醇甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、二環戊 醯氧基乙基甲基丙烯酸酯、2-苯氧基乙基甲基丙烯酸酯、
苯氧基二乙二醇甲基丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇甲基丙烯 酸酯、2-苯甲醯氧基乙基甲基丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧基 丙基甲基丙烯酸酯等之甲基丙烯酸酯化合物、苄基丙烯酸 酯、2-氰乙基丙烯酸酯、γ-丙烯氧基丙基三甲氧基矽烷、 縮水甘油基丙烯酸酯、四氫糠基丙烯酸酯、四氫吡喃基丙 烯酸酯、二甲基胺乙基丙烯酸酯、二乙基胺乙基丙烯酸 酯、1,2,2,6,6-五甲基哌嗪基丙烯酸酯、2,2,6,6-四甲基哌 嗪基丙烯酸酯、丙烯氧基乙基磷酸酯、丙烯氧基乙基苯基 磷酸酯、β-丙烯醯氧乙基氫苯二甲酸酯、β-丙烯醯氧基氫 琥珀酸酯等之丙烯酸酯化合物、苄基甲基丙烯酸酯、2 -氰 乙基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯氧基丙基三甲氧基矽烷、 縮水甘油基甲基丙烯酸酯、四氫糠基甲基丙烯酸酯、四氫 吡喃基甲基丙烯酸酯、二甲基胺乙基甲基丙烯酸酯、二乙 基胺乙基甲基丙烯酸酯' 1,2,2,6,6 -五甲基哌嗪基甲基丙烯 酸酯、2,2,6,6-四甲基哌嗪基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯氧 基乙基憐酸醋、甲基丙條氧基乙基苯基隣酸醋、β -甲基丙 烯醯氧乙基氫苯二甲酸酯、β-甲基丙烯醯氧基氫琥珀酸酯 等之甲基丙烯酸酯化合物、乙二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二 -20- (17) 1326293 醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、丨,弘壬二醇二丙 烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、 二聚物二醇二丙烯酸酯等之二丙烯酸酯化合物、乙二醇二 甲基丙烯酸酯' 1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1>6_己二醇 二甲基丙烯酸酯、1,9-壬二醇二甲基丙烯酸酯、i,3_ 丁二 醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、二聚物二 醇二甲基丙烯酸酯等之二甲基丙烯酸酯化合物、二甘醇二
二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯 酸酯等之二丙烯酸酯化合物、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、 丙二醇二甲基丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二 醇二甲基丙烯酸酯、三丙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇 二甲基丙烯酸酯等之二甲基丙烯酸酯化合物等。 含氮之丙烯酸聚合物選自含有2級胺基、3級胺基、
含氮雜環機等官能基之群者較佳。例如有胺乙基丙烯酸 酯、胺乙基甲基丙烯酸酯 '甲基胺乙基丙烯酸酯、甲基胺 乙基甲基丙烯酸酯等之胺基(甲基)丙烯酸酯類、2 -氰乙 基丙烯酸酯 '丙烯酸氰基降冰片酯、甲基丙烯酸氰基降冰 片酯、2-氰乙基甲基丙烯酸酯等之氰基(甲基)丙烯酸酯 類、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、N-甲基丙烯醯胺、N-乙基 丙烯醯胺、N-甲基甲基丙烯醯胺' N-乙基甲基丙烯醯胺等 之(甲基)丙烯醯胺類、2,2,6,6 -四甲基-4 -哌嗪基甲基丙 烯酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌嗪基丙烯酸酯、ΐ,2,2,6,6·五 甲基哌嗪基甲基丙烯酸酯' 1,2,2,6,6-五甲基-4-哌嗪基 (18) 1326293 丙烯酸酯、^(2’,2’,6’,6’-四甲基-4-哌嗪基)甲基丙烯醯 胺、>}-(2’,2’,6’,6’-四甲基-4-哌嗪基)丙烯醯胺、心 (1’,2’,2’,6’,6’-五甲基-4-哌嗪基)甲基丙烯醯胺、心 (1’,2’,2’,6’,6’-五甲基-4-哌嗪基)丙烯醯胺等。但是這 些僅是化合物之一例’不限於這些化合物例。 (B)成分可爲環氧樹脂,例如有雙酚A型環氧樹脂 [AER —X8501C旭化成工業(股)、商品名)、R-301(油 化 Shellepoxy (股)、商品名)、YT-980 (油化
Shellepoxy (股)、商品名)雙酚F型環氧樹脂「YDF-170 (東都化成(股) '商品名)雙酚 AD型環氧樹脂 「R-1710C三井石油化學工業(股)、商品名)苯酚酚醛 清漆型環氧樹脂「N-730S (大日本油墨化學工業(股)' 商品名)、Quatrex-2010 ( Dowchemical 公司、商品名) 甲酚酚醛清漆型環氧樹脂[YDCN-702S (東都化成(股)、 商品名)、EOCN-100 (曰本化藥(股)、商品名)]、多 官能環氧[EPPN-501 (日本化藥(股)、商品名)、 TACTIX-742 ( Dowchemical 公司、商品名)' VG-30 1 0 (三井石油化學工業(股)、商品名)、l〇32s (Shellepoxy (股)、商品名)]具有萘骨格之環氧樹脂 [Hp-403 2 (大日本油墨化學工業(股)、商品名)〕脂環 環氧樹脂[EHPE-3150、CEL-3000 ( Dicell 化學工業 (股)、商品名)、DME-100 (新日本理化(股)、商品 名)]、脂肪族環氧樹脂[W-100 (新日本理化(股)、商 品名)]、胺型環氧樹脂[ELM-100 (住友化學工業 -22- % (19) 1326293
(股)、商品名)、YH-434L (東都化成(股)、商品 名)、TETRAD-X、TETRAC-C (三菱瓦斯化學(股)、 商品名)]、間苯二酚型環氧樹脂[DENAC0L1 EX-201 (長 瀨化成工業(股)、商品名)]、新戊二醇型環氧樹脂 [DENACOL EX-21 1 (長瀨化成工業(股)、商品名)]、 己烷噻吩乙二醇型環氧樹脂[DENACOL EX-212 (長瀨化成 工業(股)、商品名)]、乙烯·丙二醇型環氧樹脂 [Denacol EX-810、 811 、850、851 、 821 、 830、832、 841、861 (長瀨化成工業(股)、商品名)]等。 上述(B)成分之添加量係對於(A)成分100重量 份,添加0〜1000重量份較佳。 上述(C)反應性單體係藉由熱或光產生聚合、硬化 之樹脂組成物中爲必須成分。(C )成分的聚合形態例如 有離子聚合或自由基聚合爲人熟知,但是本發明不限於這 些聚合形態。藉由(B )聚合物或低聚物、(D )溶劑及 (E)添加劑等之其他成分供給氮原子時,(C)反應性單 體不需要含有氮原子。 上述(C)之反應性單體例如有聚胺酯丙烯酸酯 ViSC〇at831 (大阪有機化學工業公司製商品名)' 聚酸型 聚胺酯丙烯酸酯BTG-A (共榮社油脂化學工業公司製商品 名)、聚酯型聚胺酯丙烯酸酯D-200A (共榮社油脂化學 工業公司製商品名)、聚胺醋丙稀酸醋Photomer 6008 (sannopco公司製商品名)、聚胺酯二丙烯酸酯 Kemurik 9503 ( Satomer公司製商品名)等之聚胺酯(甲 -23- (20) 1326293 基)丙烯酸酯或三羥甲基丙烷環氧基三丙烯酸酯(5尺-145 ' Satomer公司製商品名)、三羥甲基丙烷丙氧基三丙 烯酸酯(R-924、日本化藥公司製商品名)、聚乙二醇二 (甲基)丙烯酸酯(伸乙基之數爲2〜14者)、三羥甲基 丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯 酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷 四(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯(伸
丙基之數爲2〜Μ者)、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸 酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等之多價醇與α,β_ 不飽和羧酸反應所得之化合物、雙酚Α二氧乙烯二(甲 基)丙烯酸酯、雙酚A二氧乙烯二(甲基)丙烯酸酯、雙 酚A三氧乙烯二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A十氧乙烯二 (甲基)丙烯酸酯等之雙酚A二氧乙烯二(甲基)丙烯酸 酯、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚三丙烯酸酯、雙酚A二縮 水甘油醚丙烯酸酯等含有縮水甘油基之化合物中附加α, β -不飽和羧酸反應所得之化合物、苯二甲酸酐等之多元羧 酸與Ρ-羥乙基(甲基)丙烯酸酯等之羥基及具有乙烯性不 飽和基之物質之酯化物、(甲基)丙烯酸甲酯' (甲基) 丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙 基己酯等之(甲基)丙烯酸之烷酯等。上述作爲(Β)成 分之原料之各種乙烯基化合物、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯 可做爲(C)反應性單體使用。 上述(C)成分之調配量係對於(Α)成分100重量 份,添加〇〜1〇〇〇重量份較佳。 * 24 - (21) 1326293 ±5Φ (B)聚合物或低聚物及/或(C)反應性單體爲 胃胃ϋΦϊζ袠示之結構(受阻胺)時,可提高膜之安定 性。例如便用FA-171 1ΜΜ (日立化成工業公司製、 Fancryl '5甲基哌嗪基甲基丙烯酸酯)、FA-712HM (日 il化成工業公司製、Fancryl、四甲基峨嚷基甲基丙稀酸 酯)較佳。
-25 1 (式中’ 11!表示氫或Cl〜c6院基)。 . 上述(D )溶劑例如有烴系溶劑、醚•酮系溶劑、酯系 溶劑、鹵化烴類、礦物油或合成油 '動植物油、醇系溶劑 等’這些可單獨一種或組合2種以上使用。此外使用具有 氮原子之溶劑較佳。 上述烴系溶劑例如有戊烷、己烷、庚烷、辛烷、癸 烷' 十一烷、十二烷、十三烷、十四烷、十六烷、異己 烷、異辛烷、異癸烷、環烷、辛烯、環己烷、環戊烯、環 己烯、苯、乙基苯、甲苯、二甲苯、苯乙烯、二乙烯基苯 等。 上述醚•酮系溶劑例如有丙酮、甲基乙基酮、甲基異 丁基酮、環己酮、異爾氟酮、四氫呋喃、乙醚、異丙醚、 二噁烷等。 (22) 1326293 上述酯系溶劑例如有乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸異丁
乙酯 '苯二甲酸二丁酯、苯二甲酸二庚酯、苯二甲酸辛 酯、苯二甲酸乙基己酯、苯二甲酸二異壬酯 '苯二甲酸辛 基癸酯 '苯二甲酸二異癸酯、苯二甲酸丁基苯甲酯、油酸 丁酯、甘油單油酸酯、己二酸二丁酯、己二酸二己酯、己 二酸二2-乙基己酯、己二酸烷酯、檸檬酸乙醯基三乙酯、 檸檬酸乙醯基三丁酯、壬二酸二乙基己酯、癸二酸二丁 酯、癸二酸二乙基己酯、二乙二醇二苯酸酯 '三乙二醇 二- 2-乙基丁酸酯、乙醯基篦麻醇酸甲酯、乙醯基篦麻醇酸 丁酯、丁基呋喃基丁基乙醇酸酯、乙醯基檸檬酸三丁酯、 馬來酸二丁酯、馬來酸二-2-乙基己酯、磷酸三丁酯、磷酸 三- 2-乙基己酯、磷酸三苯酯、磷酸三羥甲苯酯等。 鹵化烴類例如有二氯甲烷、氯仿、三氯乙烷、三氯乙 烯、氟隆-113、氟隆-112、溴戊烯、氯化烷等。 上述礦物油或合成油例如有燈油、輕油、汽油、錠子 油、鍋輪機油、齒輪油、機油、變壓器油、橡膠用溶劑、 石油溶劑、礦質松節油、礦油精、正鏈烷、異鏈烷、流動 鏈烷、鏈烷蠟、矽油、聚丁烯等。 上述動植物油例如有牛油、鯨蠟醇、羊毛酯、大豆 油、椰子油、菜籽油、亞麻仁油、桐油、篦麻油、棉籽油 等。這些液體係在製作觸媒液之前可使用矽膠或活性二氧 化矽、矽藻土、活性白土等過濾,再以減壓脫氣或使用氮 或氬等惰性氣體取代。 -26- Cs) (23) 1326293 上述醇系溶劑例如有甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、 正丁醇、異丁醇、第二丁醇、第三丁醇、正戊醇、異戊 醇' 2-甲基丁醇、第二戊醇' 3-甲氧基丁醇、正己醇、2· 甲基戊醇、2-乙基丁醇、第二庚醇、正辛醇、2-乙基己 醇、第二辛醇、正壬醇、正癸醇、第二-十一烷醇、三甲 基壬醇、第二-十四烷醇、第二-十七烷醇、苯酚、環己 醇、甲基環己醇、苄醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丁二
醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、三丙二醇等。 上述(D)成分之調配量係對於(A)成分100重量 份,添加〇〜1000重量份較佳。 上述(E)添加劑例如有光自由基聚合引發劑或熱自 由基聚合引發劑等之聚合引發劑、紫外線吸收劑、光安定 化劑、抗氧化劑等之安定化劑、偶合劑、難燃劑等。 上述熱自由基聚合引發劑例如有1,1,3,3-四甲基過氧 2 -己酸乙酯、1,1-雙(第三丁基過氧)環己烷、1,卜雙 (第三丁基過氧)環十二烷、二第三丁基過氧異苯二甲酸 酯、第三丁基過苯甲酸酯、二枯烯基過氧化物、第三丁基 枯烯基過氧化物、2,5 -二甲基-2,5 -二(第三丁基過氧)己 烷、2,5 -二甲基- 2,5 -二(第三丁基過氧)己炔、枯烯氫化 過氧化物、甲基乙基酮過氧化物、甲基異丁基酮過氧化 物、環己酮過氧化物、甲基環己酮過氧化物、乙醯基丙酮 過氧化物、異丁基過氧化物、鄰甲基苯甲醯過氧化物' 雙-3,5,5 -三甲基己醯過氧化物、月桂醯基過氧化物、苯甲 醯基過氧化物、2,4,4-三甲基戊基-2-氫過氧化物、二異丙 -27-
Cs) (24) 1326293 基苯過氧化物、枯烯氫過氧化物、第三丁基氫過氧化物、 二枯烯基過氧化物、2,5_二甲基-2,5-二(第三丁基過氧) 己烷' 1,3-雙(第三丁基過氧異丙基)苯、第三丁基枯烯 基過氧化物 '二第三丁基過氧化物、2,5-二甲基-2,5-二 (第三丁基過氧)己炔-3、1,1-二-第三丁基過氧·3,3,5-三 甲基環己烷' 1,1-二-第三丁基過氧環己烷' 2,2-雙(第三 丁基過氧)丁烷' 4,4-二-第三丁基過氧戊酸正丁酯、
2,4,4-三甲基戊基過氧苯氧基丙酮' α_枯烯基過氧新癸酸 酯、第三丁基過氧新癸酸酯、第三丁基過氧-2-乙基己酸 酯 '第三丁基過氧異丁酸酯、二-第三丁基過氧六氫對苯 二甲酸酯、第三丁基過氧乙酸酯、第三丁基過氧苯甲酸酯 等’但是不限於這些引發劑》這些過氧化物可單獨一種或 組合2種以上使用。 上述光自由基聚合引發劑例如有二苯甲酮、Ν,Ν’-四 甲基-4,4’-二胺基二苯甲酮(米希勒酮)、Ν,Ν-四甲基· 4,4’-二胺基二苯甲酮、4 -甲氧基-,4’-二甲基胺基二苯甲 酮' 2-乙基蒽醌、菲醌等芳香族酮、苯偶因甲醚、苯偶因 乙醚、苯偶因苯醚等之苯偶因醚、甲基苯偶因、乙基苯偶 因、苄基二甲基縮酮等苄基衍生物、2-(〇-氯苯基)-4,5- 二苯基咪唑二聚物、2-(〇-氯苯基)-4,5-二(ra-甲氧基苯 基)咪唑二聚物、2-(0_氟苯基)_4,5_二苯基咪唑二聚 物、2_(〇 -甲氧基苯基)-45_二苯基咪唑二聚物、2 (p_ 甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2,4·二(p-甲氧基 苯基)-5-苯基咪唑二聚物、2_(2,4_二甲氧基苯基)_45· -28- (25) (25)
1326293 二苯基咪唑二聚物、2- (ρ·甲基氫硫基苯基)-4,5-二 咪唑二聚物等之2,4,5-三芳基咪唑二聚物、9-苯基吖 1,7-雙(9,9’-吖啶基)庚烷等吖啶衍生物等,但是不 這些引發劑。這些可單獨一種或組合2種以上使用。 這些自由基聚合引發劑之添加量係對於(B )成 (C)成分之總量100重量份,添加0.1至10重量份 佳爲0.5至5重量份。 上述紫外線吸收劑例如有苯基水楊酸酯、對第三 水楊酸酯等之水楊酸酯系紫外線吸收劑、2,4-二羥基 甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羥基-4,4’-氧基二苯甲酮等之二苯甲酮系紫外線吸收劑、2-(: 基- 5’-甲基苯基)苯並三唑、2- (2’-羥基-3’,5’-二第 基苯基)苯並三唑、2- (2’-羥基-3’,5’-二第三戊基苯 苯並三唑等之苯並三唑系紫外線吸收劑、2-乙基己基· 基-3,3’-二苯基丙烯酸酯、乙基-2-氰基-3,3’-二苯基丙 酯等之氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑,但是不限於這 外線吸收劑。這些可單獨一種或組合2種以上使用。 上述光安定化劑例如有雙(2,2,6,6·四甲基-4-基)癸二酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸 酯、琥珀酸二甲酯·1- (2-羥乙基)-4-羥基-2,2,6,6-四 哌啶縮聚物等之受阻胺系光安定化劑,但是不限於這〗 上述紫外線吸收劑或光安定化劑係對於(Β)成 (C)成分之總量100重量份,添加0.05至20重量份 上述抗氧化劑例如有對苯醌、甲.苯醌、萘醌等 苯基 啶、 限於 分與 ,更 丁基 二苯 二甲 之’-羥 三丁 基) -2-氰 烯酸 些紫 哌U定 二酸 甲基 〇 分與 〇 之輥 -29- (26) 1326293 類、對苯二酚、對第三丁基兒茶酚、2,5-二第三丁基氫醌 等之氫醌類、二第三丁.基•對甲酚氫醌單甲醚、焦楛酚等 之酚類、環烷酸銅或辛酸銅等銅鹽、三甲基苄基氯化銨、 三甲基苄基馬來酸銨、苯基三甲基氯化銨等四級銨鹽類、 醌二肟或甲基乙基酮肟等之肟類、三乙胺鹽酸鹽或二丁基 胺鹽酸鹽等之胺鹽酸鹽類、礦物油、精油、脂肪油等之油 類等,但是不限於這些。
抗氧化劑係依據與塡充材之相容性或目的之成形作業 性及樹脂保存安定性等之條件,改變添加種類及量。通常 對於(B)成分與(C)成分之總量100重量份,添加10 至 10,000ppm。 上述偶合劑無特別限定,較佳爲矽烷系偶合劑。此矽 烷系偶合劑通常係以Y ( Si ) X ( Y具有官能基,係與Si 鍵結之一價基,X係具有水解性,與Si鍵結之一價基) 表示。上述式中之Y之官能基例如有乙烯基、胺基、環氧 基、氯、锍基、甲基丙烯氧基、氰基、胺基甲酸酯、吡 啶、磺醯基疊氮、脲、苯乙烯基、氯甲基、銨鹽、醇等之 基。X例如有氯、甲氧基、乙氧基、甲氧基乙氧基等。具 體例有乙烯基三氯矽烷、乙烯基(2-甲氧基乙氧基)矽 烷、γ- (2-胺乙基)-胺丙基三甲氧基矽烷、γ-巯基丙基三 甲氧基矽烷、γ-環氧丙基丙基三甲氧基矽烷、γ-甲基丙烯 氧基丙基三甲氧基矽烷、Ν,Ν-二甲基胺基苯基三乙氧基矽 烷、锍基乙基三乙氧基矽烷、甲基丙烯氧基乙基二甲基 (3-三甲氧基甲矽烷基丙基)氯化銨、3- (Ν-苯乙烯基- 2- -30- (27) 1326293 胺乙基胺基)丙基三甲氧基矽烷鹽酸鹽等,但是不限於 此,也可混合這些使用。偶合劑通常對於(B)成分與 (C)成分之總量1〇〇重量份,添加0.001至5重量份。 上述難燃劑例如有六溴苯、四溴雙酚A、十溴二苯基 氧化物、三溴酚 '二溴縮水甘油醚、全氯五環癸烷、氯橋 酸衍生物等之鹵系化合物,這些可單獨一種或倂用2種以
上》可倂用磷酸三(二氯丙基)酯、磷酸三(二溴丙基) 酯等之磷酸化合物、硼酸化合物等。可倂用助難燃劑:三 氧化銻 '氧化鐵、氫氧化鋁等與難燃劑,可進一步提高難 燃效果。鹵系難燃劑一般係對於(B)成分與(C)成分之 總量100重量份,添加1至50重量份,而三氧化銻等之 助難燃劑係使用1〜15重量份。塑膠用塡充材之市售之氫 氧化鋁或氫氧化鎂等之水合物也可作爲難燃目的之塡充材 使用。這些之添加量係對於(B)成分與(C)成分之總量 100重量份,添加10至300重量份。 本發明之樹脂組成物係將上述(A )成分、(B )成分 及/或(C )成分之必須成分,及其他必要之添加成分,與 一般之樹脂組成物相同,進行攪拌、混合得到。此時必須 注意水分之混入,樹脂組成物中所含有之水分較佳爲1重 量%以下。因此上述混合攪拌係在密閉系中進行較佳。 本發明之膜狀光學構件,例如可將本發明之樹脂組成 物塗佈於基材上,經乾燥,必要時使之硬化製得。樹脂組 成物塗佈於基材上的方法,無特別限定,例如有刷塗、旋 轉塗佈法、噴霧法 '狹縫塗佈、凹板印刷、網板印刷等。 -31 - (28) 1326293 上述基材例如有玻璃板、塑膠板、塑膠薄膜、太陽電池單 元等。
樹脂組成物之塗佈後所進行之乾燥係只要膜中之溶劑 可充分揮發’其方法或條件無特別限定,例如使用電爐 等,較佳爲50〜150 °C,更佳爲60〜80 °C的範圍內乾燥。 乾燥温度爲達50 °C時,(D)成分等之乾燥可能不完全, 超過1 50°C時,可能(C )成分等也揮發,很難得到良好的 硬化膿。 乾燥後之硬化係熱硬化性配合時,依其成分或調配量 可適當決定硬化温度與時間,較佳爲130〜200 °C之温度 下,2〜60分鐘,更佳爲130〜200°C之温度下,2〜30分 鐘加熱。此加熱未達130 °C時,可能無法充分硬化。樹脂 組成物在光硬化性配合時,也無特別限定,使用高壓水銀 燈等,以100〜2000mJ/cm2曝光,進行最終硬化較佳。 本發明之膜狀光學構件之膜厚係調整本發明之樹脂組 成物的黏度,或適當選擇膜形成手段或其條件,可容易形 成所要的厚度。例如降低上述(D)成分之溶劑之調配量 時,樹脂組成物之黏度上昇,容易形成厚膜之膜狀光學構 件,增加上述(D)成分之調配量時,樹脂組成物之黏度 降低,易形成薄膜之膜狀光學構件。樹脂組成物之塗佈條 件使用旋轉塗佈法時,降低其轉數或增加塗佈次數可形成 厚膜之膜狀光學構件,提高其轉數或降低塗佈次數可形成 薄膜之膜狀光學構件。具體而言,較佳之膜厚係因用途而 異,通常爲1〜1〇〇〇μιη。本發明之膜狀光學構件之折射率 •32· (29) 1326293 較佳爲1.8以上。 【實施方式】 實施例 <聚合物合成例> (含氮丙烯酸聚合物之合成)
在耐壓2.3kg/cm2G之4公升不鏽鋼製高壓鍋中投入 聚合溶媒之甲苯1 950g,秤取1,2,2,6,6-五甲基哌嗪基甲基 丙烯酸酯(FA-711MM'日立化成工業公司製)5 00g。其 後,於室溫下使氮氣流通約1小時取代溶存之氧氣後,將 高壓鍋內加壓、密閉,升溫至60°C後,再將聚合引發劑之 . 偶氮雙異丁腈(AIBN,和光製純藥公司製)i.0g、偶氮雙 環己酮-1-腈(ACHN,和光純藥公司製)〇.5g溶解於50g 甲苯中’室溫下使氮氣流通約10分鐘,添加溶存氧氣經 取代之混合溶液。再於同溫度下保持約18小時,再升溫 鲁鲁至90°C後,該溫度下保持6小時得到丙烯酸聚合物溶液。 聚合物之聚合率爲98.6%以上。此聚合物稱爲L-3。 以下同樣以上述L-3合成甲基乙基酮取代甲苯之L_ 4。使用二甲基胺基乙基丙烯酸酯(DE、興人公司製)上 述取代上述L-3之合成所用之FA-711MM,合成D-1〜D- 4 〇 (聚胺酯聚合物之合成) 將空氣導入具備攪拌機、溫度計 '冷卻管及空氣導入 -33- (30) (30)
1326293 管之反應器中,然後將2-羥乙基丙烯酸酯115重量份 基:1當量)、1,5-戊二醇與1,6-己二醇與碳醯氯所 之聚碳酸酯二醇(T5650J :旭化成化學(股)公 PCDL ' Mw = 800 ) 400重量份(羥基:4.0當量)、氫 甲醚(和光製純藥公司製)0.5重量份、二丁基錫二 酸酯(東京精密化學(股)公司製、商品名:L101 重量份及甲苯4000重量份投入反應器中,升溫至 後,以70〜75 °C保溫30分鐘,再將4,4’-二環己基甲 異氰酸酯(住友bayer Urethane (股)公司製、商品 Desmodul W) 650重量份(異氰酸酯基:5.0當量) 苯300重量份之混合液體以70〜75 °C溫度下,以3小 勻滴加,產生反應。 滴加結束後,以70〜75 °C保溫約5小時,使之反 藉由1R測定確認異氰酸酯消失後,結束反應。再添 苯甲酮(和光製純藥公司製)150重量份,經攪拌溶 到聚胺酯系UV硬化樹脂組成物(S -1 )。 <樹脂組成物之調製與評價> 以表1〜8所示之調配量(重量份)將各成分混 拌1 2小時調製實施例1〜8 1之樹脂組成物。 接著以目視觀察製得之各樹脂組成物之溶解性 色。將各樹脂組成物滴數滴於玻璃上,使溶劑乾燥後 作5〜ΙΟΟμιη之膜,以目視觀察其膜質。 再將各樹脂組成物適度的以溶劑稀釋,將 (羥 構成 司製 醌單 月桂 )5.0 7 0°C 烷二 名: 及甲 時均 m , 加二 解得 合攪 及顏 ,製 比以 -34- (31) 1326293 2000rpm、30sec之條件下,分別旋轉塗佈於切成約 25mm 四方之矽晶圓上(折射率測定用)及玻璃上(吸光度測定 用)上,以加熱板(90°C、約120秒)使溶劑乾燥。對於 熱硬化性配合之樹脂組成物,再以1 50 °C再加熱板上加熱 10分鐘使之硬化。此外,折射率測定係使用試料膜的膜厚 爲0.01〜0.2 V m,折射率測定用之試料膜之膜厚爲1〜 2 0 μ m 〇
對於上述製得之各試料膜進行折射率測定及吸光度測 定。折射率測定係使用橢圓計(63 3 nm )測定,吸光度測 定係使用日立Hitech公司製UV分光光度計U-3310,在 450nm範圍內測定。吸光度係使用觸針型膜厚計solan公 司製Dektak測定膜厚,以單位膜厚之吸光度進行評價。 各評價結果如表1〜8所示。表中之各簡略符號之意 義如下所示。 (成分項目) < (A )成分>
TiOiPr :四異丙醇鈦 < (B )成分> MS-I2 :丙燒酸系uv硬化樹脂組成物(日立化成工 業公司製)
Pitucol Κ·3〇:聚乙烯基吡咯烷酮(第一工業製藥公 司製) /qx -35 - Ά (32) 1326293
Pitucol Κ·90:聚乙烯基吡咯烷酮(第一工業製藥公 司製) L-3: FA-711MM丙烯酸均聚物(TLS含70重量% ) L-4: FA-711MM丙烯酸均聚物(ΜΕΚ含70重量% ) D-l: DE丙烯酸均聚物(TLS含80重量% ) D_2 : DE丙烯酸均聚物(低聚物、TLS含80重量 % )
D-3: DE丙烯酸均聚物(TLS含60重量% ) D-4: DE丙烯酸均聚物(ACS含60重量% ) S-l : AHEC-T/T5650J/DISMO-W = 2.8/71.6/25.6 ( AHEC-T :共榮社化學製、2-羥乙基丙烯酸酯、T5650J :旭化成化 學(股)公司製PCDL、1,5·戊二醇與1,6-己二醇與碳醯氯 所構成之聚碳酸酯二醇(Mw = 800 ) ' DISM0-W :住友 bayer Uretan (股)公司製、二環己基甲烷-4,4’-二異氰酸 酯、TLS含55重量% ) S-2 : AHEC-T/T5650J/MPD/DISMO-W = 3.4/4 9.6/8.6/38.4 (MPD :(股)公司 Kurela 製、3-甲基-1,5-戊二醇)-alt-己 二酸〕、TLS含40重量% ) S-3 : AHEC-T/P1010/DISMO-W = 2.5/75.2/22.3 ( P1010 : (股)公司 Kurela製、聚〔3-甲基-1,5-戊二醇〕-alt-己二 酸)、TLS含50重量% ) S-4 : AHEC-T/T5652/DISMO = 2.7/83.4/13.8 ( T5652 : 旭化成化學(股)公司製PCDL、1,5-戊二醇與1,6-己二 醇與碳醯氯所構成之聚碳酸酯二醇(Mw = 2000 ) 、TLS含 -36- (33) (33)
1326293 50重量% ) LM-1 : FA-711MM/MMA = 75/25 ( MMA :甲基丙烯酸 酯、TLS含70重量% ) TM-2 : FA-7 1 lM/MMA = 50/50 ( TTS ( TLS 含 70 重 % ) LH-2 : tBAEM ( Degusa Japen (股)公司製、2·第 丁基胺乙基甲基丙烯酸酯、TLS含70重量% ) LH-3 : FA-7 12HM (日立化成工業公司製' Fancryl 四甲基哌嗪基甲基丙烯酸酯、TLS含70重量% ) LH-3-1 : FA-711MM ( CHN/EtOH = 80/20 溶媒含 70 量% ) PMMA :聚甲基丙烯酸甲酯(TLS含90重量% ) AS:氰化乙烯基/苯乙烯共聚物(TLS含70重量% LC-1 : FA-7 11MM/HEMA ( HEMA :日本觸媒公司製 9-羥乙基甲基丙烯酸酯、 TLS/EtOH = 80/20 溶媒含 70 重量 % ) LC1-0 : FA-7 11MM/HEMA ( TLS 含 70 重量 % ) LC-2 : FA-711MM/HOMS ( HOMS :共榮公司化學製 2-甲基丙烯醯氧乙基琥珀酸、 TLS/EtOH = 80/20 溶媒含 70 重量 % ) LC-3 : FA-711MM/HOA(HOA:共榮公司化學製、 羥乙基丙烯酸酯、TLS/EtOH = 80/20溶媒含70重量% ) LC-4 : FA-7 11MM/HOA-MS ( HOA-MS :共榮公司化 製、2-丙烯醯氧乙基琥珀酸、TLS/EtOH = 80/20溶媒含 甲 量 重 2- 學 •37- 70 (34) 1326293 重量% ) LC-5 : FA-711MM/H0A-MPL ( HOA-MPL :共榮公司 化學製、2-丙烯醯氧乙基-2-羥乙基苯二甲酸、 TLS/EtOH = 80/20 溶媒含 70 重量 % ) LC-5-0 : FA-711MM/HOA-MPL ( TLS 含 70 重量 % ) LI-1 : FA-711MM/CHMI = 80/20 ( CHMI :環己基馬來 醯胺、TLS/BuOH = 80/20溶媒含70重量% )
LI-1C : FA-711MM/CHMI = 80/20 ( CHN/EtOH = 80/20 溶 媒含70重量% ) LI-3-1C : FA-711MM ( CHN/EtOH = 80/20 溶媒含 70 重量% ) MI-1 : MMA/CHMI=80/20 ( TLS/BuOH = 80/20 溶媒含 80重量% ) MI-1C : MMA/CHMI = 80/20 ( CHN/EtOH = 80/20 溶媒含 70重量% ) LS-1 : FA-711MM/HOA-MS = 90/10 ( TLS/BuOH = 80/20 溶媒含7〇重量% ) LS-1C : FA-711MM/HOA-MS = 90/10 ( CHN/EtOH = 80/20 溶媒含80重量% ) LS-2 : FA-7 llMM/HOA-MS = 95/5 ( TLS/BuOH = 80/20 溶媒含70重量% ) LS-2C : FA-7 11MM/HOA-MS = 95/5 ( CHN/EtOH = 80/20 溶媒含80重量% ) DS-1C : DE/HOA-MS = 90/10 ( CHN/EtOH = 80/20 溶媒 -38- (35) 1326293 含70重量% ) DS-2C : DE/HOA-MS = 95/5 ( CHN/EtOH = 80/20 溶媒含 70重量% ) < (C)成分> MMA :甲基丙烯酸
·· FA-711MM:日立化成工業公司製Fancryl、五甲基哌 嗪基甲基丙烯酸酯 DE:大阪有機化學公司製、二甲基胺乙基丙烯酸酯 R-712:日本化藥公司製、Kayarad、Eo改性雙酚F丙 烯酸酯 ACM Ο :興人公司製、丙烯醯基嗎啉 AOEC:共榮公司化學製、2-乙基己基丙烯酸酯 IB-ΧΑ :大阪有機化學公司製、異冰片基丙烯酸酯 < (D )溶媒>
EtoH :乙醇 IPA :異丙醇 BuoH : 丁醇 TLS :甲苯 CHN :環己酮 MEK :甲基乙基酮 ACS :丙酮 -39 (36) 1326293 < (E )添加劑> 22-70E : Torigonox22-70E、化藥 AKZO 公司製、1,1-二(第三丁基過氧)環己酮
Percumyl D:日本油脂公司製、二枯烯基過氧化物 1-18 4 · Ciba · Speciality · Chemicals 公司製、Irgacure A-7 14 :曰本Unika公司製、矽烷偶合劑
(評價項目) <樹脂組成物之溶解性> 良:良好、難:難溶(非致命性)'分:分離、濁: 混濁、ge :凝膠化' <溶液色> 透·無色透明、淡:淡黃、黃:黃色、濃:濃黃色〜 橙色、濁:混濁
<膜質> 良·良好、濁:混濁(haze)、不展延:製膜時,樹 月曰溶液無法展延(非致命性)、su:條痕(非致命性)、 mu:不均(非致命性)、be:黏腻' 破:薄膜破裂、粗: 表面粗糙、析:膜中微粒子析出、薄:薄膜較薄(未達 1 μπι ) -40- 1326293
【I漱】 實施例 〇 1-N 100 loo 1 | 500 | | 1.985 | 1 0.014 1 V {1¾ % 〇\ 100 1 loo 1 | 500 | | 1.985 | 1 0.014 V % 00 00 100 loo 1 1 150 1.187 0.017 V m 00 卜 100 100 | 300 | | 1.187 1 0.012 V m οο 100 100 | 300 | | 2.557 | 1 0.025 1 m <0 JO 00 1-Η 100 100 300 | 2.557 1 0.025 V m 00 寸 100 100 〇 卜 卜 300 00 <N 0.023 π^ 舾 οο m 100 100 1 1〇〇 2.704 0.04 V % 00 CS 100 100 I 300 ] | 2.557 0.025 〇 00 100 cn 100 100 | 0.077 0.001 o 名稱•簡稱 TiOiPr MS-12 Pitucol K-30 Pitucol K-90 L-3 L-4 1 Q (N 1 Q cn 1 00 AOEC IB-XA ACMO IPA TLS MEK 二乙醇胺 WN/Wtotal 含有水分率(%) 溶解性 溶液色 膜質 折射率 吸光度 成分 金屬醇鹽 聚合物 含氮乙烯 基聚合物 含氮丙烯 酸聚合物 反應性單體 含氮反應性單體 溶劑 含氮溶劑 nN/nM < PQ N Q ® 1326293
【CS谳】 實施例 〇 CS 100 1 125 1 寸 [1.586 1 |0.024 1 V 慈 C/5 I 2.01 I 0.006 〇\ 100 1 150 1 寸 1 1.872 1 0.026 V m 3 00 0.015 00 100 1 150 1 寸 1.872 0.026 V 鳛 m 00 0.003 卜 100 1 150 1 Tt 1.187 0.017 征( m m 1.987 0.004 νο 100 1 loo 1 2.013 0.05 V -0¾ % κη 100 100 1 1.985 0.049 V 舾 寸 100 1 100 1 (N 1.187 0.029 V % cn 100 100 1 1 180 0.68 0.008 V % cs • ι^Η 100 100 1 250 | 1.985 0.022 V % 100 100 1 250 1 1 1.985 0.022 V % ㈣:簡稱 TiOiPr Pitucol K-30 Pitucol K-90 1 hJ cn 1 Q 寸 1 P C/) FA-711MM W Q ACMO IPA ACS TLS 20-70E P ε 3 Ο ίΗ 0) WN/Wtotal 含有水分率(%) 溶解性 溶液色 膜質 折射率 吸光度 成分 金屬醇鹽 含氮乙烯 基聚合物 i- 含氮丙烯 酸聚合物 聚胺酯聚合物 含氮反應性單體 溶劑 熱聚合引發劑 ηΝ/ηΜ /^—N < /^―Ν ffl /-"S /—S P g -42- 1326293
u漱】 實施例 〇 m 100 1 160 1 寸 1 1.424 1 |0.019 1 V m m ON (N 100 1 160 寸 1 0.891 1 1 0.012 V m m 00 100 1 160 寸 1.039 0.014 V m m 卜 (Ν 100 1 125 1 寸 1 0.802 1 1 0.012 V 舾 SO (Ν 100 1_ 1 150 寸 1 1.187 1 0.017 鰥 笛 1.808 0.004 <Ν 100 150 寸 0.594 0.008 V 征( % m 寸 (Ν 100 150 寸 0.022 V % 2.29 0.068 cn cs 100 1 150 1 1 1.586 1 0.022 % 2.093 0.012 (Ν CN 100 〇 〇 1 500 | 寸 1 0.594 1 1 0.004 V 藏 m 陲 1.886 0.054 (N 100 〇 寸 1 0.934 0.015 織 % ζ/5 00 0.006 名稱•簡稱 TiOiPr L-3 LM-1 LM-2 LH-2 1 CO 1 PMMA FA-711MM DE ACM0 R-712 TLS 22-70E Q E 3 CJ U. <ϋ α- WN/Wtotal 含有水分率(%) 溶解性 溶液色 膜質 折射率 吸光度 成分 金屬醇鹽 含氮丙烯 酸聚合物 聚胺酯聚合物 丙烯酸聚合物 含氮反應性單 體 反應性單體 溶劑 熱聚合引發劑 nN/nM < m (D) g -43- 1326293
【寸¥ 實施例 〇 寸 100 ο un ο \Τ) 1 loo 1 1 125 1 寸 | 142.3 | 1 1.634 1 V 舾 〇\ m 100 1 160 1 1 loo 1 1 143 丨 1 1.518 V % m 00 m 100 Ο »η m cn 丨133 寸 142.6 1.899 V 糙 Γ- γο 100 1 160 1 对 | 1.128 0.015 V cn 100 ο m cn cn 133 寸 1.128 0.015 V % m m 100 ο νη m m 1 133 寸 1.128 0.015 V % 寸 m 100 ο cn m 133 寸 1.128 0.015 V % m m 100 ο m <ri 1 133 1 寸 1.128 0.015 V % cs tn 100 160 1.128 0.015 V % CO 100 1 160 1 寸 I 1.224 0.017 V 舾 m 名稱•簡稱 TiOiPr LH-3 00 <C LC-1-0 LC-1 LC-3 LC-2 LC-4 LC-5-0 »n 1 U >A CM in FA-711MM EtOH IPA TLS ACS 22-70E nN/nM WN/Wtotal 含有水分率(%) 溶解性 溶液色 膜質 折射率 吸光度 成分 金屬醇鹽 含氮丙烯酸聚合物 含氮乙烯基聚合物 權Ϊ m 喊_ 舶1 顔! 啦1 聚胺酯聚合物 含氮反應性單體 溶劑 熱聚合引發劑 /*—s < CQ /<—s Q g % -44 - 1326293
【5谳】 〇 *n 100 to »〇 1-160 1 寸 10.742 | 1 0.01 1 V % ON 寸 i 100 沄 丨 160 1 寸 | 0.445 | 1 0.006 1 V % 1不延展1 00 寸 100 1 m »n 1 160 1 对 | 0.98 | 1 0.013 1 V m 3 C/3 卜 寸 100 1 寸 1 160 1 寸 | 0.992 1 0.013 m P C/D VO 寸 1 100 1 CO 丨 160 1 寸 | 1.003 1 0.014 V m 3 C/D 實施例 vn 寸 100 CN OO 160 寸 1.015 0.014 V m m 寸 寸 100 1_ Os 1 160 1 寸 | 1.027 1 0.014 V m cn 寸 100 〇 \n 1 160 1 寸 L 1.039J 1 0.014 V m 驗 (N 寸 100 125 | 1 100 1 寸 | 0.802 | 1 0.009 1 V 寸 100 m (N cs 丨 100 | 160 寸 I 0.92 I 1 0.01 1 V 名稱•簡稱 TiOiPr LM-l CN 1 CO MAA 1_. FA-711MM IPA TLS 乙酸丁酯 22-70E nN/nM WN/Wtotal 含有水分率(%) 溶解性 - 溶液色 膜質 折射率 吸光度 成分 金屬醇鹽 含氮丙烯酸聚合物 聚胺酯聚合物 反應性單體 含氮反應性單體 溶劑 熱聚合引發劑 < g /-—s (D) g
Cs; 1326293
【9谳】 〇 \D 100 〇 *n Ο Ο 〇Ί | 200 | 寸 1 1.228 I 1 0.013 1 m 〇\ 100 ο υη ο cn m Ll33l 寸 1 1.227 I 1 0.016 1 1-H m 2.334 0.005 00 1 100 1 ο in ο cn cn 1 133 | 1.187 1 0.015 1 m D ΐΑ 1 2.004 0.001 卜 ΐη 1 100 1 ο »η Ο m (Π 1 133 对 1.158 1 0.015 V 1 100 1 Ο cn cn 1 133 1 寸 | 1.128 | 1 0.015 ! V 實施例 υο l〇 100 〇 ο 寸 ο 125 1.468 0.022 V {1¾ 赋 s 1.75 0.003 寸 100 〇 ο 兮 ο ι-Η 1 125 1 寸 | 1.468 | 1 0.021 1 V u 3 1 1.967 1 0.003 1 m υη 100 ο ο 寸 ο 1 150 | | 1.069 | 1 0.015 ! V 舾 D 1 1.862 0.006 <N 100 1 ο ο 寸 Ο 寸 | 1.069 I 1 0.025 1 V u C3 (/5 1 2.195 1 0.007 \Ti 100 ο 寸 ο 1 160 寸 | 0.564 1 0.008 V m 1不延展 名稱•簡稱 TiOiPr L-4 cn 1 Q LM-1 LH-3-1 LI-1 MI-1 LS-1 LS-2 MAA FA-711MM ΙΡΑ BuOH TLS MEK 22-70E nN/nM WN/Wtotal 含有水分率(%) 溶解性 溶液色 膜質 折射率 吸光度 成分 金屬醇鹽 含氮丙烯 酸聚合物 喊| 反應性單體 含氮反應性單體 溶劑 熱聚合引發劑 /—N < U Q g % -46- 1326293
LZ.骶J 習 {㈣ 〇 卜 100 I 16.67 | I 16.67 | | 13.33 | 10.543 | I 0.01 | 〇\ Ό 100 16.67 16.67 13.33 in 0.474 0.009 V % 00 100 I 16.67 I 16.67 | 13.33 in 1.111 0.457 0.008 V % 卜 \〇 100 m cn 〇 1 133 | I 1.537 0.02 V m 0.034 \〇 Ό 100 m m o 1 133 寸 1.487 0.019 V m n^ I 0.039 100 cn m o 133 寸 1.228 0.016 m 寸 VO 100 Ο m CO o 133 寸 1.227 0.016 π^ m S 0.025 CO v〇 100 o 寸 1.187 0.027 V m m I 0.029 CM VO 100 〇 o 200 1.158 0.012 l—H VD 100 〇 m o i-H 200 寸 1.128 0.012 ▼Η -2¾ 名稱•簡稱 TiOiPr LI-1C MI-1C LH-3-1C LS-1C LS-2C DS-1C DS-2C c-o (N 00 cn C/) FA-711MM ACM0 A0EC IB-XA EtOH IPA BuOH TLS CHN B- 擀 11 22-70E nN/nM WN/Wtotal i φ 4β RH- 锲 ¢3 ίέ 鲰 m 褂 m 成分 m 觀 m 姻 含氮丙烯 酸聚合物 ifn 聚胺酯聚合物 含氮反應性單體 反應性單體 溶劑 Wi m 蘅 鹩 ΠΡ <〇 m 銳 on <〇 m /—N < /—S PQ /-N /—\ P g 1326293
44【8 5 實施例 〇 1 16〇 1 tN 一 (Ν I 0.431 I I 0.006 1 V -0¾ m I 2.036 I 0.0008 〇 00 1 100 1 ο 1 140 1 (S I 0.526 ! 1 0.008 1 I 1.959 I 0.0009 〇\ 卜 〇 ο in 1 140 1 <S <Ν I 0.348 I 1 0.005 1 1.919 I 0.001 00 卜 丨· 1 1 100 1 es | 1.114 I 1 0.018 1 m 卜 卜 100 1 100 1 I 0.669 ! 1 0.011 1 舾 I 1.971 I 0.0003 \〇 〇 〇 cs Ό I 0.715 I 1 0.011 1 舾 0.015 卜 〇 1 100 1 V") I 0.669 I 1 0.011 1 舾 1 100 1 1 100 1 1〇 I 0.715 I 1 0.011 1 U -0¾ cn 卜 100 1 〇 寸 νΊ I 1.289 I I 0.017 1 % 0.011 | 卜 100 1 cs 1 160 1 vn I 1.311 I 1 0.017 1 % 0.006 卜 100 ο 1 160 1 1 1.289 I 1 0.017 1 % 0.002 名稱•簡稱 TiOiPr LM-2 1 00 cn c〇 S-4 FA-711MM ω Q ACM0 A0EC TLS 1-184 22-70E Α-174 乙酸 ηΝ/ηΜ WN/Wtotal 褂 溶解性 溶液色 膜質 褂 % m 成分 金屬醇鹽 含氮丙烯酸聚合物 聚胺酯聚合物 含氮反應性單體 反應性單體 溶媒 光聚合引發劑 熱聚合引發劑 接著助劑 遛 g g -48-

Claims (1)

1326293 货年丨〇月1日修正本 τ 1^53 十、申請專利範圍 第95 1 2 1 43 1號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國98年10月2日修正 1· 一種樹脂組成物,其特徵係含有(Α)金屬醇鹽與 (Β)聚合物或低聚物及/或(C)反應性單體之樹脂組成 物,其中前述(Α)成分以外之至少一個成分爲含有氮原 ^子,該樹脂組成物中之氮原子之莫耳數爲ηΝ,氮原子之質 量爲WN、金屬醇鹽之莫耳數爲ηΜ,該樹脂組成物整體之 質量爲Wt()tal時, nN/nM20.01,且 WN/WtC(tal g 0.0001,系整體之水分爲 1重量%以下, 前述(A)金屬醇鹽爲鈦醇鹽或锆醇鹽’前述(B)聚 合物或低聚物及/或(C)反應性單體爲具有下述式表示之 結構,
(式中,Ri表示氫或Cl〜c6院基)° 2.如申請專利範圍第1項之樹脂組成物’其中該 (B)聚合物或低聚物及/或(C)反應性單體含有氮原 子。 3.如申請專利範圍第丨或2項之樹脂組成物,其中該 (B)聚合物或低聚物爲不具有羥基或羧基者,或具有羥 基或羧基,且含有氮原子者。 4 ·如申請專利範圍第丨或2項之樹脂組成物,其係尙 含有(D )溶劑。 5 ·如申請專利範圍第4項之樹脂組成物,其中該 (D)溶劑爲含有含氮原子之溶劑。 6·—種膜狀光學構件,其特徵係使用如申請專利範圍 第1〜5項中任一項之樹脂組成物所成。 7·如申請專利範圍第6項之膜狀光學構件,其係膜厚 爲 1〜ΙΟΟΟμιη。 8.如申請專利範圍第6或7項之膜狀光學構件,其中 折射率爲1 . 8以上。
IS 1 -2-
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