200951163 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種熱賦形光學薄膜用聚酯樹脂，其係 具優越的對表面之熱賦形性，尤其可賦形於超高精細、高 縱橫比等之各式各樣的形狀，並且具優越之耐熱性、透明 性。 【先前技術】 習知，光學用元件大多採用具優越之透明性、雙折射 ® 率小的玻璃。但是，由於成形性差、輕量化困難，最近具 優越之輕量性、特性控制也爲容易的高分子材料係按照特 性，已被使用於碟狀基板、透鏡、電纜、各種顯示器用薄 膜等。 另一方面’近年來以光學領域爲中心，形成表面微細 構造之技術的重要性已逐漸提高。微細加工之代表性技術 係微影術，爲了以高精確度控制微細尺寸，一旦使曝光波 長予以短波長化時’曝光機本身之初期費用或所使用之光 罩價格將高成本化’另.外’由於照射光點直徑小，針對大 面積且形成微細構造而言，生產性低爲現狀。 於是’近年來容易賦形微細構造之技術係依照Chou等 所提倡之壓模微影術（參照非專利文獻1 )。所謂壓模微 影術係一種將模具上之圖案轉印至樹脂的技術，具有熱式 與光式二種方式。所謂熱式係藉由加熱至玻璃轉移溫度 (Tg)以上、低於溶點（Tm)，於該溫度按壓具有凹凸形 狀圖案之模具’另外，所謂光式係藉由將模具按壓於光硬 200951163 化性樹脂之狀態下，照射光後而予以硬化，將模具上之圖 案轉印至樹脂的技術。相較於光式，熱式技術具有容易賦 形更高縱橫比之形狀的特徵。雖然由於模具製作之初期費 用而耗費，但是因爲能夠由一個模具而複製多數個微細構 造物，其結果，此等技術係較微影術能夠更廉價地賦形微 細構造的技術。 因此，近年來靈活運用此壓模微影術，已推展至液晶 顯示裝置等之平面面板顯示器用構件（專利文獻1)、用 Ο 於光通信之光導波路（專利文獻2)等各種領域上之塑膠 製元件的硏發。 此等硏發之中，形狀自由度高的熱式壓模微影術所探 討之高分子材料，可列舉：聚碳酸酯（PC)或聚甲基丙烯 酸甲酯（以下，稱爲PMM A )。然而，雖然PC具優越之耐 熱性，但是具有賦形性差，高精細圖案之形成爲困難，且 於成形後，光學歪曲將殘留等之問題。另一方面，PMMA 係具有藉由使分子量降低，能夠形成高精細、高縱橫比構 ® 造之例，但是機械強度缺乏，板片脆弱而不適合於實用。 另外’雖然基於聚酯具優越之成本、機械強度、熔融 製膜性之觀點，而受期希望，但是由於聚對苯二甲酸乙二 酯（PET )，係結晶性而Tm高、賦形性差，有必要提高用 以賦形之模具溫度，1.模具加熱' 2.壓模賦形、3.模具冷卻、 4.模具剝離之循環所需要的時間將變長，因此生產性低， 由於爲低Tg而具有耐熱性也低的問題。 專利文獻1:特開2006-152074號公報。 200951163 專利文獻2 :特開平7- 1 88401號公報。 非專利文獻 1 : S. Y. Chou 等人「Appl. Phys. Lett.」， 美國，美國物理學會，1995年，第67卷，第21號，p.3314。 【發明内容】 發明所欲解決之技術問題 本發明係解決上述習用技術的問題點，提供一種熱賦 形光學薄膜用聚醋樹脂，其係具優異的對表面之熱賦形 性，尤其能夠賦形成超髙精細、高縱橫比等之各式各樣形 狀，並且具優越之熱賦形生產性、耐熱性、透明性。 解決問題之技術手段 爲了解決上述課題，本發明係具有下列之特徵： (1) 一種熱賦形光學薄膜用聚酯樹脂，其玻璃轉移 溫度（Tg)爲83°C以上，熔點（Tm)爲230°C以下，結晶 熔解熱量（ΔΗιη)爲0.3J/g以上。 (2) 如（1)揭示之熱賦形光學薄膜用聚酯樹脂，其 中升溫結晶化溫度（Tcc )與玻璃轉移溫度（Tg )之溫差 (ATcg: Tcc — Tg)爲 50 〜90。。。 (3) 如（1)或（2)揭示之熱賦形光學薄膜用聚酯樹 脂，其中聚酯爲由對苯二甲酸殘基、2,6-萘二羧酸殘基、乙 二醇殘基而成之共聚物。 (4 )如（1 )〜（3 )中任一項揭示之熱賦形光學薄膜 用聚酯樹脂，其中2,6-萘二羧酸殘基爲8〜17莫耳％。 (5)如（1)〜（4)中任一項揭示之熱賦形光學薄膜 用聚酯樹脂，其中含有晶核劑。 200951163 (6) 如（5)揭示之熱賦形光學薄膜用聚酯樹脂，其 中樹脂中之晶核劑或晶核劑衍生物粒子的數目平均粒徑爲 1.2 // m 以下。 (7) 如（5)或（6)揭示之熱賦形光學薄膜用聚酯樹 脂，其中晶核劑爲有機羧酸鈉鹽。 (8) 如（7)揭示之熱賦形光學薄膜用聚酯樹脂，其 中相對於聚酯樹脂整體而言，鈉元素含量爲50〜1 500p pm。 (9) 如（5)或（6)揭示之熱賦形光學薄膜用聚酯樹 © 脂，其中晶核劑爲滑石。 (10) 如（1)〜（9)項中任一項揭示之熱賦形光學 薄膜用聚酯樹脂，其中將聚酯樹脂2g溶解於20ml之酚 /1,1,2,2-四氟乙烷的3/2 (容積比）混合溶劑中，使用光路 長2 0mm之槽而測出的溶液之霧度爲40%以下。 (11) 如（1)〜（10)中任一項揭示之熱賦形光學薄 膜用聚酯樹脂，其中IV (固有黏度）爲0.55以上、0.75以 下。 ® (12) —種雙軸配向聚酯薄膜，其係在至少一側之最 外層積層1〜30；im之由（1)〜（11)中任一項揭不之聚 酯樹脂而成之熱賦形層，具有由面配向係數爲0.12以下之 該聚酯樹脂而成之層。 (1 3 )—種雙軸配向聚酯薄膜，其係在至少一側之最 外層積層1〜30/zm之由如（1)〜（11)中任一項揭示之 聚酯樹脂而成之熱賦形層，具有由該聚酯樹脂而成之稜鏡 形狀之層。 200951163 發明之效果 藉本發明，能夠提供一種熱賦形光學薄膜用聚酯樹 脂，其係具優越之熱賦形性，並且具優越之熱賦形生產性、 耐熱性、透明性。藉由使用此聚酯樹脂，尤其可用於如背 光用稜鏡片之各種顯示構件，兼顧熱賦形生產性與耐熱性 所尋求之用途也變得能夠使用。 【實施方式】 [發明之實施形態] Φ 以下，詳細說明本發明。 本發明係解決該課題，亦即習知樹脂所持有之課題， 專心探討之結果，具有特定物性之方式來控制組成的特定 之聚酯樹脂一舉解決上述課題，査明下列事實而完成本發 明：形成有具優越之熱陚形性、熱賦形生產性、耐熱性、 透明性的板片。 亦即’本發明之聚酯樹脂，其特徵係玻璃轉移溫度（Tg ) 爲83 °C以上、熔點（Tm)爲230 °C以下，結晶熔解熱量 φ (ΔΗιη)爲 0.3J/g 以上。 基於賦形性之觀點’所熱賦形之樹脂係於熱賦形前， 樹脂較佳爲無拉伸歪斜等，均勻且結晶度低；基於所賦形 之形狀的熱安定性之觀點，賦形後，較佳爲高Tg且在不妨 礙透明性之範圍而予以結晶化。不僅提高玻璃轉移溫度， 賦形後之熱安定性並不足夠，藉由與結晶化組合而實現更 優越之熱安定性。另外，若玻璃轉移溫度過高時，熱賦形 性將明顯降低。 爲了兼顧賦形前之非晶質性與賦形後之透明性，亦即 200951163 微結晶構造，樹脂具有結晶性之必要，另外於賦形 由在本發明聚酯樹脂之熔點附近的熱處理溫度加以 而再熔融表層，藉配向緩和予以均勻化係爲了實現 賦形性爲必要。於熱處理中，由於本發明之聚酯樹 點越低’越容易均勻化而較佳。另外，爲了製膜性之 較佳可採取在更高熔點之基材（於此，將構成該基 脂的熔點設爲Tml)的表層上積層賦形層之本發明 樹脂（於此’將此樹脂的熔點設爲Tm2 )之薄膜構 Q 層薄膜之情形，基於製膜性、熱處理效果之觀點， 溫度（Ta)較佳爲 Tml>Ta> Tm2，Tm2 爲 2 30°C 以 形，基於薄膜製膜性、熱賦形性、層彼此之親和性 本之觀點，基材較佳選擇熔點爲26(TC的PET之情 能夠穩定製膜。另外，不僅熱處理步驟，基於模具 等賦形性之觀點，較佳爲熱賦形時，熔點爲低者。 因此，本發明之聚酯樹脂的熔點較佳爲23 0 °C 若較23(TC爲高時，熱處理時之均勻化、低結晶化 g 不夠，熱賦形性將降低。另外，例如與PET積層之 若熔點例如爲260°C以下、較23 0°C爲高時，因爲於 步驟，無法使穩定製膜與熱處理得以兼顧而不佳。 點之下限並無特別之限定，若較1 30°C爲低時，因 轉移溫度也變低而不佳》 另外，本發明之聚酯樹脂較佳爲Tg^83°C。 Tg2 8 5 °C。藉由在本範圍內，例如平面顯示器面板領 之稜鏡片等光學片之情形，將可大幅提高所要求之 熱性。若較該溫度爲低時，長期使用中所熱賦形之 前，藉 熱處理 優越之 脂的熔 提高， 材之樹 的聚酯 造，積 熱處理 下之情 、低成 形下， 仿傚性 以下。 將變得 情形， 熱處理 雖然熔 爲玻璃 更佳爲 域所用 長期耐 形狀將 150 200951163 改變，性能將降低。上限並無特別之限定，因爲若較 °c爲高時，熱賦形性將降低而不佳。 另外，本發明之聚酯樹脂較佳爲△HmMJJ/g»更 △ HmSl.OJ/g，進一步更佳爲ΔΗιη220.0：Τ/2。若較此範 小時，熱賦形時未被結晶化，熱安定性將降低。上限 特別之限定，若較40.OJ/g爲大時，於熱賦形時未被 化，具有成爲成形不良之可能性。 本發明之聚酯樹脂較佳爲由二醇成分、二羧酸成 g 自的一成分而成之同元聚合物；也較佳爲由二醇成分 羧酸成分中任一種，或是二者爲由複數個單體而成之 合聚酯樹脂。任一種情形，單體之種類皆無特別之限 具體之單體等係於後敘述，其中，基於成本、聚合性 點，較佳爲對苯二甲酸二甲酯（DMT )等具有對苯二 殘基之物、2,6-萘二羧酸二甲酯（DMN)等具有萘二 殘基之物、由乙二醇而成之共聚合聚酯。 針對聚酯樹脂之Tg、Tm、△ Hm，並針對符合本 p 規定範圍的方式來加以控制之方法，首先，針對Tg、 藉聚酯樹脂之共聚合組成而予以決定。作成高的Tg則 剛直構造之環式單體，或增多其組成比係有效的，針 低Tm則選擇柔軟構造之直鏈單體，或藉由導入共聚 分而紊亂規則構造，使結晶性降低係有效的。 具體例係將對苯二甲酸二甲酯、2,6-萘二羧酸 酯、乙二醇共聚物之例顯示於第1圖。如圖所示，Tg 落於連結二醇成分、二羧酸成分爲單一之PET、PEN 元聚合物之Tg的線上，剛直構造之環式單體的2，6-萘 佳爲 圍爲 並無 結晶 分各 、二 共聚 制。 之觀 甲酸 羧酸 發明 Tm， 選擇 對降 合成 二甲 係座 等同 二羧 -10- 200951163 酸共聚合比越大，Tg越闻。針對Tm，同元聚合物之情形， 其Tm較共聚物爲高，此Tm係根據單體之剛直性所決定。 單體係選擇柔軟構造之直鏈單體，若組成脫離單一組成， 一旦聚合物骨幹之規則性降低時，Tm將降低。於此，—旦 組成過度脫離同元聚合物時，Tm將消失而成爲非晶質性。 於第1圖之共聚合系中，2,6 -萘二羧酸在約i2mol%前後之 區域’ Tg成爲83°C以上、Tm成爲23(TC以下。 關於ΔΗιη，一般而組成接近非晶質區域時，△Hm 〇 將變小。因此’於不符合〇.3J/g以上之區域，藉由 添加晶核劑’壓低控制IV而容易予以結晶化，能夠控制至 〇.3J/g 以上。 亦即，將聚酯樹脂之Tg、Tm、ΔΗιη控制於本發明之 範圍’選擇有助於高Tg之單體，藉其他單體之共聚合而使 熔點降低’共聚合比選擇不成爲非晶質性之組成區域係有 效的’必要時，△ Hm係藉晶核劑之添加等而增大係有效的。 另外，本發明之聚酯樹脂較佳係升溫結晶化溫度（Tcc ) Q 與玻璃轉移溫度（Tg)之溫度差（ATcg: Tcc-Tg)爲50 °CSATcgS90°C。更佳爲 60°CSATcgS90°C，進一步更佳爲 60°C Tcg^85°C。若△ Teg較此範圍爲大時，熱賦形性時 之結晶化並未充進行，熱安定性將降低。若Δ Teg較此範 圍爲小時，於熱賦形前之熱處理時即結晶化，熱賦形性將 降低。 本發明之聚酯樹脂較佳含有晶核劑，藉由含有晶核 劑，相對於樹脂之Tg、Tm，某種程度上獨立地控制A Teg 將成爲可能，因而變得容易符合各種熱特性。 -11- 200951163 於此，晶核劑具有減小Δ Teg之效果，能夠根據種類、 添加量以調整效果。另外，由於晶核劑之存在，使得晶核 之數目變多，所生成之結晶尺寸變得既小且均勻，能夠抑 制微結晶化時之白化。 晶核劑並無特別之限制，能夠使用一般作爲聚合物所 用之晶核劑，且能夠使用無機系晶核劑與有機系晶核劑中 任一種。無機系晶核劑之具體例可列舉：滑石、高嶺土、 蒙脫石、合成雲母、黏土、沸石、二氧化矽、石墨、碳黑、 硫化鈣、氮化硼、鋁；或氧化鋅、氧化鎂、氧化鈦、氧化 鋁、氧化钕等之金屬氧化物；碳酸鈣等之金屬碳酸鹽、硫 酸鋇等之金屬硫酸鹽等。此等無機系晶核劑係爲了提高在 組成物中之分散性，較佳爲利用有機物予以修飾。另外， 有機系晶核劑可列舉：醋酸、草酸、丙酸、丁酸、辛酸、 硬脂酸、褐煤酸、安息香酸、對苯二甲酸、月桂酸、肉豆 蔻酸、甲苯酸、水楊酸、萘羧酸、環己烷羧酸等之各種有 機羧酸，對甲苯磺酸、磺基間苯二甲酸等各種有機磺酸， 與鈉、鉀、鋰、鈣、鎂、鋇、鋁等各種金屬之組合所得之 有機羧酸金屬鹽、有機磺酸金屬鹽、硬脂酸醯胺、乙烯雙 月桂酸醯胺、棕櫚酸醯胺、氫氧化硬脂酸醯胺、芥酸醯胺、 均苯三甲酸三（三級丁基醯胺）等之有機羧酸醯胺；低密 度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、聚異丙烯、聚丁烯、 聚-4-甲基戊烯、聚-3-甲基-1-丁烯、聚乙烯環烷、聚乙烯 三烷基矽烷、高熔點聚乳酸等之聚合物；乙烯-丙烯酸或甲 基丙烯酸共聚物之鈉鹽、苯乙烯-馬來酸酐共聚物之鈉鹽等 之具有羧基之聚合物的鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽（所謂的離 -12-
❹ 200951163 子聚合物）：苯亞甲基山梨糖醇及其衍生物、鈉-2,2’ 甲基雙（4,6-二（三級丁基）苯基）磷酸鹽等之磷化 金屬鹽；及2,2-甲基雙（4,6-二-三級丁基苯基）鈉等 是並不受此等晶核劑所限制。 本發明所使用之晶核劑，於上述例示的晶核劑之 基於結晶化加速效果及樹脂低霧度之觀點，尤以由有 酸鈉鹽與滑石所選出之至少一種特別理想。使用於本 之晶核劑可以僅一種或倂用二種以上而進行。 另外，相對於含有各種塡充劑之聚酯樹脂100 份，晶核劑之摻合量較佳爲0.01〜30重量份之範圍， 爲0.05〜5重量份之範圍，進一步更佳爲0.1〜3重量 範圍。 還有，於本發明中之聚酯樹脂的Tm、Tg、Tcc、△ 升溫結晶化熱量（△ He)等各種熱特性値係由實質非 狀態試樣之微差掃描熱量測定（DSC )的升溫曲線所 之値。具體而言，使用在DSC之1st循環形成熔融狀 後，經急冷而形成非晶質固體後之2nd循環。其中 循環熔融後之冷卻速度必須爲100°C /min以上，並1 循環升溫時之樹脂的ΔΗιη、A He之絕對値差A Hm -直到 ΔΗιη — △HedJ/gm爲止予以非晶質化爲必要的 較此爲大時，在樹脂冷卻過程中之結晶化仍一直進朽 法算出正確之値。此情形下，必須利用冷卻速度設淀 更，或是於循環冷卻過程中將試樣取出電爐外而曝震 風中，或浸漬於液體氮中等之方法，進一步提高冷卻； 另外，使用有機羧酸鈉鹽之情形下，相對於聚酯程 -亞 合物 ，但 中， 機羧 發明 重量 更佳 份之 Hm、 晶質 算出 態之 > 1st 2nd △ He 。若 /πΤ- ，無 之變 於冷 I度。 f脂， -13- 200951163 鈉元素較佳爲50〜1 500ppm，進一步更佳爲150〜lOOOppm 之範圍。若較本範圍爲大時，樹脂之霧度將變大，不適合 於光學用途。另外，若較本範圍爲小時，未顯示充分之結 晶化加速效果。 本發明之聚酯樹脂係將聚酯樹脂2g溶解於20ml之酚 /1,1，2,2-四氯乙烷的3/2 (容積比）混合溶劑中，使用光路 長20mm之槽而測出的溶液之霧度較佳爲40%以下。更佳 爲10%以下，進一步更佳爲5%以下。若較本範圍爲大時， P 光學用途上，穿透光量將降低，另外確保相同穿透光量之 情形，由於薄膜之極端薄膜化等成爲必要而不佳。 本發明之聚酯樹脂含有晶核劑之情形，晶核劑或晶核 劑衍生物粒子的樹脂中之數目平均粒徑較佳爲1.2μιη以 下。於此，所謂晶核劑衍生物粒子係指藉晶核劑而析出於 樹脂中之粒子。例如，可列舉：添加鹼金屬鹽、鹼土金屬 鹽、以鎂、鋁爲主的各種金屬鹽之情形；藉磷化合物等還 原成分，金屬本身成爲析出粒子之情形；或金屬配位於聚 ρ 酯分子末端，不溶化而成爲析出粒子之情形等；此等情形 係包含於晶核劑衍生物粒子中。數目平均粒徑更佳爲 1.0/zm以下，進一步更佳爲〇.5/zm以下，最好爲0.3ym 以下。若較該範圍爲大時，霧度將變大，不適合於光學用 途。另外，可列舉：所熱賦形之圖案爲微細形狀之情形， 對熱賦形後之形狀將有出現不良影響之情形。 本發明之聚酯樹脂的固有黏度（IV)較佳爲0.55以上、 0.75以下》進一步更佳之範圍爲0.57以上、0.7以下，最 佳之範圍爲0.58以上、0.65以下。若較本範圍爲大時，熱 -14- 200951163 賦形性將降低，若較本範圍爲小時，耐熱性將降低。 本發明之聚酯樹脂係於不損害熱賦形性之範圍內，除 了上述晶核劑以外，也能夠添加表面形成劑、加工性改善 劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光安定劑、抗靜電劑、潤 滑劑、抗結塊劑、柔軟粒子、可塑劑、防霧劑、著色劑、 分散劑、紅外線吸收劑等之添加劑。添加劑可以爲無色， 也可以具有顏色，爲了不損害光學薄膜之特徵，較佳爲無 色透明。此等添加劑之添加方法較佳能夠採用聚合時添 @ 加、熔融混攪、溶液混攪中任一種方法。其中，基於聚合 控制之容易性、成本之觀點，最好爲熔融混攪。 另外，於不損害熱賦形性之範圍內，也可以爲與其他 樹脂之合金。合金成分可列舉：各種丙烯酸、聚酯、聚碳 酸酯、環狀烯烴等，期望合金組成物中含有本發明樹脂50 重量％以上，整個合金組成物必須符合本發明之特性。 以下，針對本發明之聚酯樹脂之製法，具體加以詳述， 本發明並不受此製造方法所限制。 ^ 本發明之聚酯樹脂之聚合方法並無限定，能夠使用習 知之聚合法，例如，能夠使用將二羧酸與乙二醇作成衍生 物之酯化法；使用二羧酸二酯與乙二醇之酯交換法等。 二醇成分能夠使用各種二醇。例如，乙二醇、三亞甲 基二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、丁二醇、2-甲基-1,3-丁 二醇、己二醇、新戊二醇等之脂肪族二醇；脂環式二醇可 列舉：環己烷二甲醇、環己烷二乙醇、十氫萘二甲醇、十 氫萘二乙醇、降莰烷基二甲醇、降莰烷基二乙醇、三環癸 烷二甲醇、三環癸烷二乙醇、四環癸烷二甲醇、四環癸烷 •15- 200951163 二乙醇、十氫萘二甲醇、十氫萘二乙醇等之飽和脂環式一 級二醇；2,6-二羥基-9-噚雙環〔3,3,1〕壬烷、3,9-雙（2-羥基-1，1-二甲基乙基）-2,4,8，10-四噚螺〔5,5〕十一烷（螺 二醇）、5-羥甲基-5-乙基- 2-( 1,1-二甲基-2-羥乙基）-1,3-二嗶烷、異雙脫水山梨糖醇等之含有環狀醚之飽和雜環一 級二醇；其他環己二醇、雙環己基-4,4’ -二醇、2,2-雙（4- 羥環己基丙烷）、2,2-雙（4-(2-羥乙氧基）環己基）丙烷、 環戊二醇、3-甲基-1，2-環戊二醇、4-環戊烯-1，3-二醇、金 剛二醇等之各種脂環式二醇；或雙酚A、雙酚S、苯乙烯 二醇、9,9-雙（4-(2-羥乙氧基）苯基）莽、9,9’ -雙（4-羥苯基）弗等之芳香環式二醇。另外，除了二醇以外，也 能夠使用三羥甲基丙烷、季戊四醇等之多官能醇。但是， 並不受限於特別所例示之二醇成分。 此等二醇成分之中，基於低成本之觀點，較佳爲乙二 醇。另外，基於耐熱性之觀點，較佳爲環式二醇，例如， 環式二醇較佳爲螺二醇、環己烷二甲醇、三環癸烷二甲醇 等。其中，尤以乙二醇爲最佳。 另外，於不損害本發明目的之範圍內，能夠組合二種 以上，例如，藉由螺二醇與乙二醇之組合而能夠調節耐熱 性、反應性、成本。 另外，本發明聚酯之二羧酸成分並無特別之限制，能 夠使用一般之羧酸的酯形成衍生物。酯形成衍生物能夠使 用如對苯二甲酸酐之酸酐、如對應於二羧酸之酸氯之酸鹵 化物、如對苯二甲酸二甲酯之低級烷基酯等。於此，爲了 方便’無特別記載之情形，所謂含有二羧酸係指含有二羧 -16- 200951163 酸之酯形成衍生物。具體而言，並不受限於此等二羧酸成 分，芳香族二羧酸可列舉：鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、間 苯二甲酸、萘二羧酸、4，4’-二苯基二羧酸、二苯基醚-4,4’-二羧酸、4,4’-二苯基甲烷二羧酸、苄基苯二酸等。鏈狀脂 肪族二羧酸，可列舉：琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、 辛二酸、壬二酸、癸二酸、甲基丙二酸、乙基丙二酸、2,2-二甲基琥珀酸、2,3-二甲基琥珀酸、2,3-二甲基琥珀酸、3-甲基戊二酸、3,3-二甲基戊二酸等。脂環族二羧酸，可列 舉：1，2-環己烷二羧酸、1，3-環己烷二羧酸、1，4-環己烷二 〇 羧酸、環戊烷二羧酸、1，4-環己烷二酮-2,5-二羧酸、2,6-十氫萘二羧酸、1，5-十氫萘二羧酸、1,6-十氫萘二羧酸、2，7-十氫萘二羧酸、2,3-十氫萘二羧酸、2,3-降莰烷二羧酸、二 環〔2,2，1〕庚烷·3,4-二羧酸等之飽和脂環式二羧酸；或順 -5-降莰烯內-2,3-二羧酸、甲基-5-降莰烯-2,3-二羧酸、順 -1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸、甲基四氫鄰苯二甲酸、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸、外- 3,6-環氧-1，2,3,6-四氫鄰苯二甲酸等 之不飽和脂環式二羧酸。另外，除了二羧酸以外，多官能 〇 成分也能夠使用偏苯三酸、均苯四甲酸等之多官能羧酸成 分。 基於耐熱性之觀點，此等二羧酸成分之中，較佳爲環 狀二羧酸。具體而言，基於聚合性、成本面、樹脂特性之 觀點，較佳爲對苯二甲酸、萘二羧酸。於不損害本發明目 的之範圍，能夠單獨或組合二種以上而使用，例如，藉由 倂用對苯二甲酸、萘二羧酸而能夠調節Tg、Tm。 二羧酸成分係將2,6-萘二羧酸作爲共聚合成分使用之 情形，2,6-萘二羧酸較佳爲二羧酸成分中之8〜π莫耳％ ^ -17- 200951163 藉由於本範圍內，以低成本且具優越之聚合性的對苯二甲 酸、乙二醇爲主要之共聚合成分而使用的同時，也能夠發 現本發明之熱特性。2,6 -萘二羧酸之進一步更佳的共聚合 比率爲10〜15莫耳％，最好爲11〜14莫耳％。 本發明之聚酯之製造觸媒並未予以特別限定，能夠使 用各種觸媒。例如’作爲有效於酯交換反應之觸媒能夠使 用醋酸鈣、醋酸鎂、醋酸鋰、醋酸鈉等之鹼金屬或鹼土金 屬化合物之外，也能夠使用醋酸錳、醋酸鈷、醋酸鋅、醋 φ 酸錫、鈦醇鹽等。另外，聚合觸媒除了使用三氧化二銻等 之銻化合物、二氧化鍺等之鍺化合物、鈦醇鹽等之各種鈦 化合物之外也能夠使用鋁或二氧化矽之複合氧化物等。另 外’安定劑可列舉：磷酸系、亞磷酸系、膦酸系、次膦酸 系化合物’其中’基於抑制污染物形成之觀點，較佳爲此 等之酯化物，基於抑制汙染物形成、熔融耐熱性之観點， 尤以磷酸酯衍生物特別理想，具體而言，較佳爲三乙基膦 醋酸酯。該磷化合物之添加時期較佳爲從酯化反應後或酯 _ 交換反應後，添加於聚縮合反應之初期。 具體而言，聚合法爲酯交換法之情形，例如，使用對 苯二甲酸二甲酯、萘二羧酸二甲酯、乙二醇之情形，使對 苯二甲酸二甲酯、萘二羧酸二甲酯、乙二醇成爲既定聚合 物組成之方式來進料於容器中。此時，相對於所有的二羧 酸成分，藉由添加1.7〜2.3莫耳倍之乙二醇而使反應性變 得良好。於約150°C，熔融此等成分後，添加醋酸鎂作爲 觸媒後而加以攪拌。於150 °C，此等單體成分成爲均勻之 熔融液體。接著，慢慢升溫至235 °C的同時，蒸餾出甲醇， -18- 200951163 實施酯交換反應。酯反應結束後，添加三乙基膦醋酸酯， 於攪拌後，使水予以蒸發。進一步添加三氧化二銻之乙二 醇溶液後，將反應物進料於聚合裝置中，再將裝置內溫度 慢慢升溫至2 85 t的同時，使裝置內壓力，從常壓起減壓 直到133Pa以下，蒸餾出乙二醇。隨著聚合反應之進行， 反應物之黏度將上升。於成爲既定攪拌轉矩之時點結束反 應，從聚合裝置，以股線狀噴向水槽。所噴出之樹脂係於 水槽中急冷，捲取後，利用切割器切成碎片。於此，目標 IV爲0.7以上之情形，較佳爲利用較目標爲低之IV暫時予 以碎片化，之後，於碎片之Tm以下，具體而言，於170 〜230°C之溫度、133Pa以下之減壓下，直到目標IV爲止進 行固相聚合。 接著，針對使用本發明之聚酯樹脂的熱賦形性光學薄 膜之製膜加以敘述，但是本發明並不受此製膜所限制。 本發明之熱賦形性光學薄膜的構造可以僅由本發明之 聚酯樹脂而成之單層膜，也可以爲由複數樹脂層而成之積 層物，較佳爲由本發明之聚酯樹脂而成之熱賦形層與支撐 層而成之積層體。如此積層體之情形，相較於單層膜之情 形，能夠賦與易滑性、耐摩擦性等之特性、或機械強度、 耐熱性。此時，所積層之支撐層基材的原料，只要不妨礙 光學特性的話，並無任何限制，可列舉：聚酯、聚碳酸酯、 丙烯酸樹脂、環烯烴聚合物、聚醢亞胺、環氧樹脂、聚乙 烯等之有機薄膜基材，或玻璃等之無機基材，基於基層彼 此之緊貼性、製膜性、成本之觀點，較佳爲聚酯，尤以聚 對苯二甲酸乙二酯特別理想。 -19- 200951163 積層體之情形，較佳爲在積層體之至少一側之最外層 設置由本發明之聚酯樹脂而成之熱賦形層。藉由在最外層 設置由本發明之聚酯樹脂而成之熱賦形層，因而使薄膜表 面之成形性與耐熱性成爲良好。另外，積層體之情形，更 佳爲在兩最外層設置由本發明之聚酯樹脂而成之熱賦形 層。另外，從積層體之厚度方向之中央看去，進一步更佳 爲成爲如表裏對稱之積層構造。藉由符合如此之要件，由 於藉熱賦形或耐熱性試驗、耐濕性試驗所產生的薄膜卷縮 予以減低。若符合如此要件的話，層數並未予以特別限定， 較佳之積層數爲3層以上。 本發明之熱賦形性光學薄膜之製法，例如，由單層膜 而成的薄膜之情形，可列舉：在擠出機內加熱熔融本發明 之樹脂，從噴嘴擠出於冷卻的澆鑄轉筒上而加工成片狀之 方法（熔融澆鑄法）。其他之方法也能夠使用：使板片形 成用材料溶解於溶劑中，從噴嘴將此溶液擠出澆鑄轉筒、 環狀帶等之支撐物上擠出而作成膜狀，接著，從如此之薄 膜，使溶劑乾燥去除而加工成片狀之加工方法（溶液澆鑄 法）等》 另外，積層體之製法能夠使用下列之方法：將複數種 熱可塑性樹脂投入複數個擠出機中，熔融後而從噴嘴，共 擠出於冷卻之澆鑄轉筒上而加工成片狀之方法（共擠出 法）：將被覆原料投入擠出機後而熔融擠出，從噴嘴擠出 的同時，積層於以單層膜所製作的板片上之方法（熔融積 層法）；各自分別製作以單層膜所製作的薄膜與熱賦形性 薄膜，藉所加熱之輥群而加以熱壓黏之方法（熱積層法）； -20- 200951163 隔著黏著劑而予以貼合之方法（黏著法）；其他，使薄膜 形成用材料溶解於溶劑中，再將此溶液塗布於薄膜上之方 法（塗布法）等。 另外，本發明之熱賦形性光學薄膜較佳爲予以配向於 單軸或雙軸方向。更佳爲予以配向於雙軸方向。藉由作成 所配向之薄膜，基材能夠容易賦與較佳之機械強度或尺寸 安定性等。 此等薄膜之中，作成本發明之熱賦形性光學薄膜的構 〇 造，尤以積層體爲特別理想的構造，進一步更佳予以雙軸 配向。 用以配向之拉伸方法，能夠使用下列之方法：逐次雙 軸拉伸法（於長邊方向拉伸之後，於寬度方向進行拉伸之 方法等，組合各自單向之拉伸的拉伸法）；同時雙軸拉伸 法（同時拉伸長邊方向與寬度方向之方法）；或是組合此 等拉伸法，於本發明中，此等拉伸法並未予以限定。另外， 藉由利用此等拉伸法而沿著雙軸拉伸聚酯薄膜，成爲能夠 Q 賦與優越之機械特性的方式。 另外，本發明之雙軸配向聚酯薄膜，其至少一側之熱 賦形層的面配向係數（以下，表示fn)較佳爲0.12以下。 其中，所謂面配向係數係指以鈉D線作爲光源，使用阿貝 (Abbe )折射率計以測定長邊方向、寬度方向、厚度方向 之折射率（分別爲Nx、Ny、Nz)，藉fn= (Nx+Ny) / 2 - Nz所求之値。藉由符合如此之要件，能夠作成具優越之 熱賦形成形性的雙軸配向聚酯薄膜。 藉由使至少一側之熱賦形層的面配向係數設爲上述之 -21- 200951163 特定範圍內，構成熱成形層之樹脂成爲配向低的非晶質狀 態，微細之高縱橫比圖案可能成爲大面積之成形。若面配 向係數較0.12爲大時，構成熱賦形層之樹脂的配向將變 強，由於彈性率變高，上述之成形將變得不可能。另外， 若至少一側之熱賦形層的面配向係數爲不妨礙本發明效果 之範圍內，根據積層薄膜之拉伸倍率、雙軸拉伸後之熱處 理溫度、熱處理時間而可能調整。例如，將拉伸倍率設定 於低倍率，或藉由使熱處理時間予以長時間化，使成形層 〇 的面配向係數降低將成爲可能。面配向係數之下限並無特 別之限制，爲了避免因高熱處理溫度、熱處理時間長時間 化所造成之製膜性降低，面配向係數之下限較佳爲0.05以 上。 符合如此要件之方法，可列舉：於雙軸拉伸後，在構 成熱賦形層之樹脂的熔解吸熱波峰溫度（Tm2’ ）以上、 低於構成支撐層之樹脂的熔解吸熱波峰溫度（Tml’ ）之 溫度實施熱處理，發現本發明之效果。藉由實施如此之熱 g 處理，構成熱賦形層之樹脂成爲非晶質狀態，構成支撐層 的樹脂並不熔解而維持配向狀態，使檄械強度提高成爲可 能。亦即，藉由將雙軸拉伸後之熱處理溫度設爲此範圍， 因共擠出所進行之一貫製程中，由於得到使成形性與機械 強度得以兼顧之薄膜成爲可能而較佳。另外，若如此之熱 處理溫度爲構成熱賦形層之樹脂的熔解吸熱波峰溫度 Tm2’以上的話即可，較佳爲5°C以上高溫，更佳爲l〇°C 以上高溫’進一步更佳爲2〇°c以上高溫。由於使如此之熱 處理溫度較構成熱賦形層之樹脂的熔解吸熱波峰溫度 -22- 200951163
Tm2’爲高5 °C以上予以高溫化，構成熱賦形層之樹脂的配 向緩和將進行，並藉由非晶質部分增加以使成形性提高而 較佳。 本發明之雙軸配向聚酯薄膜的較佳之厚度（膜厚）可 以爲10/zm〜5mm之範圍。更佳爲20# m〜2mm，進一步更 佳爲 20/zm 〜200/zm。 另外，積層體之情形，較佳爲在基材上設置由lym 〜30 範圍厚度之本發明樹脂而成之熱賦形層。另外， 0 在兩最外層設置熱賦形層之情形，各自的熱賦形層之厚度 較佳爲l//m〜 熱賦形層之厚度對熱賦形性造成強烈影響。亦即，熱 賦形層之體積較佳爲與藉熱賦形而變形的體積量相等，更 佳爲熱賦形層之體積較藉熱賦形而變形的體積量爲大。進 一步更佳爲熱賦形層之厚度較藉熱賦形而變形的高度爲 大。構成在支撐層附近之熱賦形層的樹脂係藉支撐層而使 熱運動受到限制，因而藉熱賦形所造成之形狀賦與將變得 ❿ 困難。 另外，藉熱賦形所賦與之形狀較佳爲將直角等腰三角 形之斜邊作爲底邊的稜鏡形狀。藉由賦與稜鏡形狀，能夠 得到亮度提高效果高的雙軸拉伸聚酯薄膜。另外，各稜鏡 形狀之底邊長度（間距）較佳爲lym〜50 之範圍。進 一步更佳爲5#m〜25jum。藉由設爲如此之範圍，良好之 亮度提高效果將可以得到，於是成爲能夠縮小薄膜的總厚 度之方式。 若間距變大時，所賦與之形狀將成爲明顯外觀差的畫 -23- 200951163 面。將間距設爲50//m之情形，稜鏡之高度成爲25 μ 根據上述之理由，熱賦形層之厚度較佳爲較根據所賦 形狀所變形的高度爲大，較佳約爲30；wm。另外，若 賦形而賦與間距小的稜鏡形狀時，光波動性之影響 強’引起繞射現象，無法得到充分之亮度提高效果而不 因此，若熱賦形層之積層厚度較Ιμιη爲小時，由於 得到作爲稜鏡之效果，成爲不適合於熱賦形之雙軸配 酯薄膜而不佳。 〇 接著，說明使用本發明之熱賦形光學薄膜與熱賦 學薄膜積層體而加以熱賦形之方法的例子。 首先，將本發明之熱賦形光學薄膜（或熱賦形光 膜積層體）與具有反轉應轉印圖案之凹凸的模具，加 由所熱賦形之本發明聚酯樹脂而成之表面層的玻璃轉 度（Tg )以上、低於熔點（Tm)之溫度範圍內，使薄 模具接近，直接利用既定壓力加以壓縮，保持既定時 接著，直接保持壓縮的狀態下予以降溫。最後，釋放 φ 壓力，從模具而將薄膜予以脫模。 於本發明較佳所採用之熱賦形方法，除了壓縮平 方法（平版壓縮法）以外，也可以使用在表面形成凹 輥狀模具，成形成輥狀片，得到輥狀成形物之輥至輥 to roll )的連續成形。輥至輥連續成形之情形，基於 性之觀點，較平版壓縮法爲優越。 於本發明較佳所採用之成形方法中’加熱溫度與 溫度T1較佳爲構成熱賦形層之本發明聚酯樹脂的玻 移溫度Tg〜Tg + 60°C之範圍內。若未超過構成熱賦形 與之 藉熱 將變 :佳。 無法 向聚 形光 學薄 熱至 移溫 膜與 間。 壓縮 版之 凸之 (roll 生產 壓縮 璃轉 層之 -24- 200951163 樹脂的玻璃轉移溫度Tg時，由於構成熱賦形層之樹脂的軟 化未充分進行，壓縮模具時之變形變得難以發生，成形所 必要的壓力變得非常高。另外，若超過此範圍時，基於下 列等理由而不佳：加熱溫度與壓縮溫度T1將變得過高，能 量上並無效率，另外，相較於模具，由於板片之加熱/冷卻 時的體積變動約大上一位數，板片被模具卡住而變得無法 脫模，另外，即使能夠脫模，圖案之精確度也將降低，或 圖案部分也將欠缺而缺陷化》於本發明較佳所採用之成形 方法中，藉由將加熱溫度與壓縮溫度Τ1設爲此範圍，能夠 兼顧良好之成形性與脫模性。 於本發明較佳所採用之成形方法中，壓縮壓力係與熱 賦形層的面配向係數有關，較佳爲0.5〜50MPa。更佳爲1 〜3 0M Pa。若不符合此範圍時，對模具內之樹脂的塡充將 變得不足，圖案精確度將降低。另外，若超過此範圍時， 由於必要之載重將變大，對模具之負載大，重複使用耐久 性將降低而不佳。將壓縮壓力設爲此範圍，能夠維持良好 φ 之成形性與模具之耐久性。 於本發明較佳所採用之成形方法中，壓縮壓力保持時 間係與熱賦形層的面配向係數有關，較佳爲〇秒〜10分鐘 之範圍。若超過此範圍時，單件產品生產時間（tact time ) 將變得過長，生產性無法提高，由於具有引起樹脂之熱分 解等，成形加工片之機械強度將降低的可能性而不佳。於 本發明較佳所採用之成形方法中，藉由將保持時間設爲此 範圍，良好之成形性與均勻性能夠兼顧。 另外，於本發明較佳所採用之成形方法中’壓縮壓力 -25- 200951163 釋 度 超 圖 佳 此 T3 〇 之 性 變 脫 能 各 及 ❹ 【 方 ( 對 放溫度T2較佳係於構成熱賦形層之樹脂的玻璃轉移溫 Tg+ 20°C以下之溫度範圍內，較壓縮溫度T1爲低。若 過此範圍時，由於壓力釋放時之樹脂將軟化，流動性高， 案引起變形等，成形精確度將降低而不佳。於本發明較 所採用之成形方法中，藉由將壓縮壓力釋放溫度T2設爲 範圍，能夠兼顧良好之成形性與脫模性。 另外，於本發明較佳所採用之成形方法中，脫模溫度 較佳爲該Tg以下之溫度範圍內。更佳爲20°C〜該Tg 溫度範圍。若超過此範圍時，由於脫模時之樹脂的流動 高，圖案將變形，精確度將降低，或是由於板片本身將 形而不佳。於本發明較佳所採用之成形方法中，藉由將 模時之溫度設爲此範圍，圖案精確度佳而加以脫模爲可 ，能夠抑制板片本身之變形。 使用本發明之熱賦形性片所製作之成形品可能使用於 種用途，用途之一例，可列舉：光電路、光連接構件、 稜鏡片等之顯示器用構件。 實施例】 以下，列舉實施例，更具體說明本發明。 還有，物性之測定方法、效果之評估方法係依照下列 法而進行。 (1 )樹脂九粒之熱特性（玻璃轉移溫度（Tg )、熔點 Tm)、熔解熱量（△ Hm)與冷結晶化溫度（Tcc )等） 依照JIS-K7 1 2 1 ( 1 987年制定），使用下列測定器，針 2nd循環升溫時所得之圖表而算出各値。 裝置：微差掃描熱量計DSCQ100型（TA Instruments -26- 200951163 公司製）
測定條件：氮氣環境中 測定範圍：50〜280°C 試樣重量：10mg (使用TAInstruments公司製之鋁盤） 溫度程式： 1st循環：室溫->升溫（16°C/分鐘）—50°C保持2分鐘 —升溫（16°C /分鐘）->2 8 0°C保持5分鐘—利用程式而取出 電爐外，於室溫（20°C)急冷（放置10分鐘） φ 2nd循環：50°C保持2分鐘->升溫（16°C/分鐘）->280 °C 4降溫（16°C /分鐘）—2 5°C (2)固有黏度（IV) 以鄰氯酚作爲溶劑，於25°C測定。 (3 )樹脂之溶液霧度 將聚酯2g溶解於20ml之酚/1，1，2,2-四氯乙烷的3/2(重 量比）混合溶劑中，使用光路長20mm之槽，藉霧度計（Suga 試驗機公司製之HZ-1)，利用積分球式光電光光度法以進 ❿ 行分析。 (4 )樹脂之鈉元素含量 在電爐上加熱聚酯lg，將聚合物予以灰化後，進一步 加入電爐中，於650°C處理1小時而予以完全灰化。將此灰 化物溶解於稀鹽酸中而作成測定溶液，使用原子吸光測定 裝置，利用測定波長5 89nm以測定吸光度，由檢量線而算 出鈉量。針對含量爲30pPm以上之情形而算出。 (5 )平均粒徑 從板片中央部切取一部分，使用切薄片機而作成厚度 -27- 200951163 0.2/zm之超薄切片，使用日本日立製作所製之穿透型電子 顯微鏡（TEM ) H-7100加以觀察，針對任意之100個分散 粒子，測定一次粒徑，將平均値設爲分散粒徑。 (6 )熱賦形成形性 切取熱賦形成型品之剖面，蒸鍍鉑-鈀之後，使用日本 日立製作所（股）製之掃描型電子顯微鏡S-2100A以拍攝 照片，進行剖面觀察。 用於賦形之模具係在表面，以平行、間距24/zm之方 0 式，形成複數個剖面形狀爲頂角90°之直角等腰三角形（高 度12ym)之三角柱狀稜鏡的形狀（剖面：第2圖（a)、 斜視圖：第2圖（b ))。 將使用該模具而賦形的成形品顯示於第2圖（c)。求 出此成型品圖案凸部之高度b (模具設計値12em) 、1/2 倍寬度a (模具設計値12/zm)之比b/a的平均値，設定 0.8以上：〇 0.7以上、低於0.8 : △ g 低於 0.7 : X。 評估結果若爲△或〇的話，爲良好（〇者更爲良好）。 (7 )亮度保持率 於85 °C ’進行250小時之熱賦形成形本發明樹脂之稜 鏡片的耐熱試驗，將（耐熱試驗後之亮度/試驗前之亮度） xlOO (%)設爲亮度保持率》 耐熱試驗係在凱通（K apt on )板片上，利用膠帶以固 定稜鏡片之四角’利用熱風烘箱，於85 °C進行250小時處 理。 -28- 下 部 工 片 熱 ❹ 用 製 度 光 背 裝 φ 200951163 針對亮度測定，將評估中之示意的背光構造顯示 而。 在評估用21吋（ 330mmx410mm:對角線520mm) 型背光（第3圖中框體、反射薄膜爲d、第3圖中螢 分爲e)上，從光源側起，依序設置擴散板（日東 業（股）製之“ Clarex” DR-65C，第3圖中爲c)、 (Kimoto(股）製之 “ Light-up” 188GM3，第 3 圖中爲 賦形本發明之樹脂而成形的稜鏡片（第3圖中爲a) 12V予以點亮，經過1小時後，使用Eye System ( 之亮度不均解析裝置Eye-Scale3，測定正面方向上 。於此，該稜鏡片係使稜鏡列之長邊方向成爲平行 管之直線狀部的方式來加以設置。 測定裝置係在垂直於螢光管之直線狀部的方向， 光中央25mm偏右或偏左的線上進行。亮度係以該 置之平均値而加以評估。 評估用背光構造係使用如下之物。 (螢光管） 直徑：3mm 管數：12管 鄰接間隔（間距）：25mm(=2p) 管中心與反射板之距離（下側）5mm 管中心與構件之距離（上側）l〇mm ( = h) θ 51.3° (tan0 =p/h=1.25) (反射片） 東麗（股）製之Lumirror (註冊商標）188E60L。 於第 之直 光管 樹脂 擴散 b )、 ，利 股） 之亮 於螢 距離 測定 -29- 200951163 以上之測定係全部利用室溫2 3 t：、濕度65 %之條件進 行。 (參考例）鈦觸媒（乳酸鈦鈉螯合物）之調整 使乳酸（2 26.8g、2.52莫耳）溶解於具備攪拌機、冷 凝器及溫度計之3升燒瓶中的溫水（3 7 1 g )中，加以攪拌。 從滴定漏斗慢慢地將四異丙氧化鈦（288g、1.0莫耳）加入 此所攪拌之溶液中。使將此混合物予以1小時加熱、回流 而生成霧狀之溶液’於減壓下，由此溶液而蒸餾異丙醇/水 φ 混合物。將此生成物冷卻直到70°C以下之溫度，藉滴定漏 斗慢慢地將氫氧化鈉之3 2wt%水溶液（3 80g、3·04莫耳） 加入此所攪拌之溶液中。過濾所得之生成物，接著，與乙 二醇（504g、8莫耳）混合，於減壓下加熱以去除異丙醇/ 水，得到些微霧狀之淡黃色生成物（含鈦量5.6wt% )。 (8 )面配向係數（fn) 將使用阿貝折射率計而測定面配向係數之層（以, 稱爲測定層）緊貼於玻璃面，接著，以鈉D線作爲光源， U 測定長邊方向、寬度方向、厚度方向的折射率（分別爲Nx、 N y、N z )，藉下式以求出測定層的面配向係數fn。利用如I 此之方法而求出的fn之中，將fn低的層之値設爲薄膜之 fn ° fn = (Nx+Ny) / 2— Nz 。 實施例1 以對苯二甲酸二甲酯86.2重量份、2,6-萘二殘酸二甲 酯14.8重量份、乙二醇62.6重量份（二竣酸成分的2倍莫 耳）之比例加以分別量測，進料於酯交換反應裝置中，於 -30- 200951163 150°C溶融內容物之後’添加作爲觸媒之醋酸鎂四水鹽0.06 重量份、三氧化二銻0.02重量份、醋酸鋰二水鹽0.003重 量份而加以攪拌。 耗時60分鐘而升溫至190°C，進一步耗時60分鐘而升 溫至200°C之後’更進一步耗時90分鐘而升溫至24(TC的 同時，使甲醇蒸餾出。既定量之甲醇蒸餾出之後，添加含 有0.04重量份作爲觸媒失活劑之三乙基膦醋酸酯的乙二醇 溶液，攪拌5分鐘後而停止酯交換反應。 ❹ 之後，將反應物進料於聚合裝置中，耗時90分鐘而將 裝置內溫度從235 °C升溫至290°C的同時，將裝置內壓力從 常壓減壓至真空而使乙二醇蒸餾出。隨著聚合反應之進 行，反應物之黏度將上升，於成爲既定攪拌轉矩之時點而 使反應結束。反應結束時，利用氮氣以使聚合裝置內回到 常壓，開啓聚合裝置下部之閥而使腸線狀之聚酯噴向水 槽。所噴出之聚酯樹脂係利用水槽急冷後，利用切割器以 切割成碎片。 g 所得之聚酯碎片係投入利用95 °C之離子交換水所充滿 之水槽中，加以5小時水處理。水處理結束之晶片係藉脫 水機而與水分離。也去除藉此水處理而於聚酯碎片中所含 之微細物，進行如此方式，得到聚酯樹脂A。 將所得之聚酯樹脂之IV、溶液霧度、熱特性顯示於表 1 0 於170°c，分別3小時真空乾燥本聚酯樹脂A與PET 樹脂（IV0.65)後，於280°C，在各別的擠出機內予以熔融， 在保持25 °C之冷卻轉筒上外加靜電荷的同時，從使兩個最 -31- 200951163 外層成爲樹脂A、PET樹脂成爲內層之熔融3層 嘴所擠出的積層樹脂予以緊貼冷卻固化。接著於 用輥式拉伸機，沿長邊方向，將該澆鑄膜拉伸成 接著，導入拉幅器中，於110 °C，橫向拉伸成3.4 於被控制成238°C之溫度區域實施熱處理，之後，ί 沿著寬度方向進行4 %鬆弛處理之後，冷卻直到 加以捲取，得到由表層之厚度各 20 A m、內J 148/zm、總厚度188；^m而成之3層積層薄膜。 之後，進行熱賦形。將熱賦形輥顯示於第4 係使用顯示於第2圖之稜鏡形狀的模具，藉本薄 圖之h)與加熱/冷卻板（第4圖之f)，與溫度受 模具（第4圖之g )的凹凸面接觸，加熱至120 °C，利 加以壓縮，維持此狀態保持3 0秒鐘。之後，將模 70°C之後，釋放壓縮，從模具脫模而得到樹脂成 將所得之成形品的85 °C亮度保持率之結果顯 實施例2 除了變更共聚合組成比以外，與實施例1同 聚酯樹脂。將所得之聚酯樹脂之IV、溶液霧度、 示於表1。 除了將本聚酯樹脂作成副層以外，與實施例 得到3層積層薄膜，之後，得到熱賦形成形品。 成形品的85°C亮度保持率之結果顯示於表1。 實施例3 除了變更共聚合組成比以外，與實施例1同 聚酯樹脂。將所得之聚酯樹脂之IV、溶液霧度、 共擠出噴 9 0°C，利 3.3 倍。 倍之後， 冷 170〇C， 室溫後而 之厚度 圖。模具 膜（第4 到控制之 用 2_5MPa 具冷卻至 形品。 示於表1。 樣地得到 熱特性顯 1同樣地 將所得之 樣地得到 熱特性顯 -32- 200951163 不於表1。 除了將本聚酯樹脂作成副層以外，與實施例丨同樣地 得到3層積層薄膜，之後，得到熱賦形成形品。將所得之 成形品的85 °C亮度保持率之結果顯示於表1。 實施例4 除了從單體熔融後之添加觸媒去除醋酸鋰二水鹽，添 加觸媒失活劑之三乙基膦醋酸酯溶液5分鐘之後，添加褐 煤酸鈉（Clariant Japan (股）製之 Licomont NaVlOl) 0.5 〇 重量份以外，進行與實施例1同樣之方式而得到聚酯樹 脂。將所得之聚酯樹脂之IV、溶液霧度、熱特性顯示於表 1 ° 除了將本聚酯樹脂作成副層以外，與實施例1同樣地 得到3層積層薄膜，之後，得到熱賦形成形品。將所得之 成形品的85 °C亮度保持率之結果顯示於表1。 實施例5 除了將固相聚合用之三氧化二銻量變更爲0.1重量 Φ 份，降低聚縮合反應結束時之到達攪拌轉矩以外，進行與 實施例4同樣之方式而得到IV0.53之聚酯碎片。 於150°C，4小時真空乾燥所得之碎片後，於210°C、 133Pa以下之真空下，進行4小時之固相聚合，得到IV0.72 之聚酯樹脂。將所得之聚酯樹脂之IV、溶液霧度、熱特性 顯示於表1。 除了將本聚酯樹脂作成副層以外，與實施例1同樣地 得到3層積層薄膜，之後，得到熱賦形成形品。將所得之 成形品的85 °C亮度保持率之結果顯示於表1。 -33- 200951163 實施例6 除了從單體熔融後之添加觸媒去除醋酸鋰二水鹽’添 加觸媒失活劑之三乙基膦醋酸酯溶液5分鐘之後’添加醋 酸鈉0.3重量份以外’進行與實施例1同樣之方式而得到 聚酯樹脂。將所得之聚酯樹脂之IV、溶液霧度、熱特性顯 示於表1。 除了將本聚酯樹脂作成副層以外’與實施例1同樣地 得到3層積層薄膜，之後’得到熱賦形成形品。將所得之 @ 成形品的85 °C亮度保持率之結果顯示於表1。 實施例7 除了將醋酸鈉添加量變更爲〇.〇2重量份以外’進行與 實施例6同樣之方式而得到聚酯樹脂。將所得之聚酯樹脂 之IV、溶液霧度、熱特性顯示於表1。 除了將本聚酯樹脂作成副層以外，與實施例1同樣地 得到3層積層薄膜，之後，得到熱賦形成形品。將所得之 成形品的85 °C亮度保持率之結果顯示於表1。 P 實施例8 除了將醋酸鈉添加量變更爲0.5重量份以外，進行與 實施例6同樣之方式而得到聚酯樹脂。將所得之聚酯樹脂 之IV、溶液霧度、熱特性顯示於表1。 除了將本聚酯樹脂作成副層以外，與實施例1同樣地 得到3層積層薄膜，之後，得到熱賦形成形品。將所得之 成形品的85 °C亮度保持率之結果顯示於表1。 雖然樹脂之溶液霧度高，初期亮度較實施例1爲低5 %，但是作爲稜鏡片特性並無問題。 •34- 200951163 實施例9 利用噴射式攪拌機，以3000rpm，使日本滑石 製之滑石（SG-95、標稱粒徑2.8/zm) 30重量份與 3 〇〇容積份、玻璃珠（平均粒徑50#m) 3 00容積份 小時高速攪拌，利用膜濾器以去除玻璃珠，得到滑 二醇漿液（平均粒徑0.8 A m)。 除了從單體熔融後之添加觸媒去除醋酸鋰二水 加觸媒失活劑之三乙基膦醋酸酯溶液5分鐘之後， @ 成爲0.3重量份之方式來添加滑石EG漿液以外，進 施例1同樣之方式而得到聚酯樹脂。將所得之聚酯 IV、溶液霧度、熱特性顯示於表1。 除了將本聚酯樹脂作成副層以外，與實施例1 得到3層積層薄膜，之後，得到熱賦形成形品。將 成形品的85 °C亮度保持率之結果顯示於表1。 實施例1 0 利用噴射式攪拌機，以3000rpm，使日本滑石 g 製之滑石（SG-95、標稱粒徑2.8//m) 30重量份與 3 00容積份、玻璃珠（平均粒徑50/zm) 300容積伤 小時高速攪拌，利用膜濾器以去除玻璃珠，得到滑 二醇漿液（平均粒徑1.1// m)。 除了將所添加之滑石EG漿液變更爲本漿液以 行與實施例9同樣之方式而得到聚酯樹脂。將所得 樹脂之IV、溶液霧度、熱特性顯示於表1。 除了將本聚酯樹脂作成副層以外，與實施例1 得到3層積層薄膜，之後，得到熱賦形成形品。將 (股） 乙二醇 予以5 石之乙 鹽，添 使滑石 行與實 樹脂的 同樣地 所得之 (股） 乙二醇 予以3 石之乙 外，進 之聚酯 同樣地 所得之 -35- 200951163 成形品的85 °C亮度保持率之結果顯示於表1。 實施例1 1 利用噴射式攪拌機，以3 000rpm，使日本滑石（股） 製之滑石（SG-9 5、標稱粒徑2.8vm) 30重量份與乙二醇 3 00容積份、氧化锆珠（平均粒徑300 μ m ) 300容積份予 以6小時高速攪拌，利用膜濾器以去除氧化銷珠，得到滑 石之乙二醇漿液（平均粒徑0.4//m)。 除了將所添加之滑石EG漿液變更爲本漿液、並變更 φ 添加量以外，進行與實施例9同樣之方式而得到聚酯樹 脂。將所得之聚酯樹脂之IV、溶液霧度、熱特性顯示於表 1 ° 除了將本聚酯樹脂作成副層以外，與實施例1同樣地 得到3層積層薄膜，之後，得到熱賦形成形品。將所得之 成形品的85 °C亮度保持率之結果顯示於表1。 實施例1 2 利用噴射式攪拌機，以lOOOrpm，使日本滑石（股）製 φ 之滑石（SG-95、標稱粒徑2.8Aim) 30重量份與乙二醇300 容積份、玻璃珠（平均粒徑50 # m ) 300容積份予以1小時 高速攪拌，利用膜濾器以去除玻璃珠，得到滑石之EG漿 液（平均粒徑2.0 m ) » 除了將所添加之滑石EG漿液變更爲本漿液、並變更 添加量以外，進行與實施例9同樣之方式而得到聚酯樹 脂。將所得之聚酯樹脂之IV、溶液霧度、熱特性顯示於表 1 ° 除了將本聚酯樹脂作成副層以外，與實施例1同樣地 -36- 200951163 得到3層積層薄膜，之後’得到熱賦形成形品。將所得之 成形品的85 °C亮度保持率之結果顯示於表1。 實施例1 3 於常溫下，利用分散機以2小時攪拌處理平均粒徑 0.07Aim之氧化鋁粒子1〇重量份、乙二醇90重量份而得到 氧化鋁粒子之乙二醇漿液。 以對苯二甲酸二甲酯87.8重量份、螺二醇16.5重量 份、乙二醇56.1重量份（二碳成分之2倍莫耳）之比例， 分別稱量進料單體，進料於酯交換反應裝置中，於150 °C 熔融內容物之後，添加作爲觸媒之醋酸錳四水鹽0.06重量 份、經鈦換算而於參考例所調整之鈦觸媒0.002重量份， 加以攪拌。 耗時60分鐘而升溫至190°C，進一步耗時60分鐘升溫 至200°C之後，更進一步耗時90分鐘而升溫至240°C的同 時，使甲醇蒸餾出。既定量之甲醇蒸餾出之後，添加含有 作爲觸媒失活劑之三甲基磷酸0.04重量份之乙二醇溶液， 攪拌5分鐘後而停止酯交換反應，於5分鐘後，添加含有 氧化鋁粒子0.3重量份之氧化鋁EG漿液。 之後，進行與實施例1同樣之方式而得到聚酯樹脂。 將所得之聚酯樹脂之IV、溶液霧度、熱特性顯示於表1。 除了將本聚酯樹脂作成副層以外，與實施例1同樣地 得到3層積層薄膜，之後，得到熱賦形成形品。將所得之 成形品的85°C亮度保持率之結果顯示於表1。 實施例1 4 除了變更共聚合組成比、不添加氧化鋁漿液以外’與 -37- 200951163 實施例1 3同樣地得到聚酯樹脂。將所得之聚酯樹脂之IV、 溶液霧度、熱特性顯示於表1。 除了將本聚酯樹脂作成副層以外，與實施例1同樣地 得到3層積層薄膜，之後，得到熱賦形成形品。將所得之 成形品的85°C亮度保持率之結果顯示於表1。 實施例1 5 除了變更共聚合組成比以外，與實施例9同樣地得到 聚酯樹脂。將所得之聚酯樹脂之IV、溶液霧度、熱特性顯 ❹ 不於表1。 除了將本聚酯樹脂作成副層以外，與實施例1同樣地 得到3層積層薄膜，之後，得到熱賦形成形品。將所得之 成形品的85 t亮度保持率之結果顯示於表1。 實施例1 6 除了變更共聚合組成比以外，與實施例9同樣地得到 聚酯樹脂。將所得之聚酯樹脂之IV、溶液霧度、熱特性顯 示於表1。 φ 除了將本聚酯樹脂作成副層以外，與實施例1同樣地 得到3層積層薄膜，之後，得到熱賦形成形品。將所得之 成形品的8 5 t亮度保持率之結果顯示於表1。 實施例1 7 以對苯二甲酸二甲酯89.1重量份、間苯二甲酸二甲酯 2.0重量份、2,6-萘二羧酸二甲酯10.0重量份、乙二醇63.2 重量份（二碳成分之2倍莫耳）之比例，分別稱量進料單 體，進料於酯交換反應裝置中，於15 0°C熔融內容物之後， 添加作爲觸媒之醋酸錳四水鹽〇.〇6重量份、三氧化二銻 -38- 200951163 0.02重量份，加以攪拌。 耗時60分鐘而升溫至190°C，進一步耗時60分鐘升溫 至200°C之後，更進一步耗時90分鐘而升溫至240°C的同 時，使甲醇蒸餾出。既定量之甲醇蒸餾出之後，添加含有 作爲觸媒失活劑之三乙基膦醋酸酯0.0 4重量份之乙二醇溶 液，於攪拌5分鐘後添加醋酸鈉0.02重量份，攪拌5分鐘 後而停止酯交換反應。 之後，進行與實施例1同樣之方式而得到聚酯樹脂。 φ 將所得之聚酯樹脂之IV、溶液霧度、熱特性顯示於表1。 除了將本聚酯樹脂作成副層以外，與實施例1同樣地 得到3層積層薄膜，之後，得到熱賦形成形品。將所得之 成形品的85 °C亮度保持率之結果顯示於表1。 實施例1 8 除了以IV變更爲目的而變更聚合目標轉矩以外，與實 施例2同樣地得到聚酯樹脂。將所得之聚酯樹脂之IV、溶 液霧度、熱特性顯示於表1。 g 除了將本聚酯樹脂作成副層以外，與實施例1同樣地 得到3層積層薄膜，之後，得到熱賦形成形品。將所得之 成形品的85 °C亮度保持率之結果顯示於表1。 由於樹脂之IV低，相較於實施例2,亮度保持率降低， 顯示96.8%之保持率。 比較例1 除了變更共聚合組成比、將壓縮溫度設爲115°C以外， 與實施例1同樣地得到聚酯樹脂。將所得之聚酯樹脂之 IV、溶液霧度、熱特性顯示於表1。 -39- 200951163 除了將本聚酯樹脂作成副層以外，與實施例1同樣地 得到3層積層薄膜，之後，得到熱賦形成形品。將所得之 成形品的85°C亮度保持率之結果顯示於表1。 樹脂之Tm高，由於熱處理不足，熱賦形成形性不良。 比較例2 除了將作爲樹脂之 Kolon公司製之 PET/N共聚物 (NOPLA KE83 1 )作成副層以外，與實施例1同樣地得到3 層積層薄膜，之後進行熱賦形。由於樹脂之IV過高，熱賦 © 形成形性不良。 比較例3 除了變更三氧化二銻添加量、以IV提高爲目的而實施 碎片化後固相聚合以外，與實施例1同樣地得到聚酯樹 脂。將所得之聚酯樹脂之IV、溶液霧度、熱特性顯示於表 1 0 除了將本聚酯樹脂作成副層以外，與實施例1同樣地 得到3層積層薄膜，之後，得到熱賦形成形品。由於樹脂 Q 之IV過髙，熱賦形成形性不良。 比較例4 除了變更共聚合組成比以外，與實施例1同樣地得到 聚酯樹脂。將所得之聚酯樹脂之IV、溶液霧度、熱特性顯 示於表1。 除了將本聚酯樹脂作成副層以外，與實施例1同樣地 得到3層積層薄膜，之後，得到熱賦形成形品。將所得之 成形品的85 °C亮度保持率之結果顯示於表1。 由於樹脂爲非晶質性，亮度保持率低。 -40- 200951163 比較例5 除了變更共聚合組成，將壓縮溫度設爲110 °C以外， 與實施例1同樣地得到聚酯樹脂。將所得之聚酯樹脂之 IV、溶液霧度、熱特性顯示於表1。 除了將本聚酯樹脂作成副層以外，與實施例1同樣地 得到3層積層薄膜，之後，得到熱賦形成形品。將所得之 成形品的85 °C亮度保持率之結果顯示於表1。 樹脂之Tg低，亮度保持率低。 φ 比較例6 除了變更醋酸鈉添加量以外，與實施例6同樣地得到 聚酯樹脂。將所得之聚酯樹脂之IV、溶液霧度、熱特性顯 示於表1。 除了將本聚酯樹脂作成副層以外，與實施例1同樣地 得到3層積層薄膜，之後，得到熱賦形成形品。將所得之 成形品的85 °C亮度保持率之結果顯示於表1。 雖然成形性、亮度保持率良好，但是樹脂之溶液霧度 g 高，初期亮度較實施例1爲低一成以上。 比較例7 除了變更共聚合組成以外，與實施例1同樣地得到聚 酯樹脂。將所得之聚酯樹脂之IV、溶液霧度、熱特性顯示 於表1。 除了將本聚酯樹脂作成副層以外，與實施例1同樣地 得到3層積層薄膜，之後，得到熱賦形成形品。將所得之 成形品的85 °C亮度保持率之結果顯示於表1。 樹脂之Tg低，亮度保持率低。 -41 - 200951163 參考例 於實施例1，除了將熱處理區之溫度設爲220°C以外， 同樣地得到3層積層薄膜，之後得到熱賦形成形品。由於 不採取適切之製膜條件，所得之成形品係成形性不良。
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G m 亮度 保持 率 (%) cn On Os p σί cn oo ON os si w-> 〇〇 On ON 5； to 00 ON 〇〇 σ\ ON Si CO 00 〇\ 1 un 〇 Ss r-* 5； 〇〇 s； σί oo 1 1 1 CN S csj 00 a\ 1 ! 熱賦形 成形 〇 〇 o o 〇 〇 O O 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X X X 〇 〇 〇 〇 X 0.0849 0.0890 0.0850 0.0844 0.0843 [0.08481 I 0.0842 1 1 0.0850 ! I 0.0846 | 0.0850 0.0846 0.0843 0.0949 0.0825 0.0819 0.0809 0.0849 0.0801 0.1610 0.1510 0.1490 0.0950 0.0924 0.0849 0.0805 0.1622 旮屮 =t Sg & 1 1 1 0 〇〇 p oo u~t cs 1 oq 〇〇 oo 1 1 1 1 I 1 as 1 1 U u « β z s 1 1 1 CN ΓΟ r5 汉 oo ir> vr> CO l 1 i 1 1 1 t 1 03 1 1 1 1 1 1 0 1 溶液霧： 度： (%) ο； vq 卜· OO OO c〇 c*~> VO m cs 5 s 寸 ο vn vd <N 〇〇 〇〇 oq S 5 03 CO cs OO 卜· - oq 00 卜 oo 00 Ό oq r-； △ Hm : >-✓ CO oq VO s 3 cn cn vr> s 00 s 5 ΓΟ 资 s cs a\ VO p<S cs c«S 〇〇 W-l CO 1 1 1 〇J wn CN OO σ； cs <N B v〇 S ON 〇〇 c*^ p) S 〇\ 00 〇J 00 00 S vo CO oo 06 CO 00 un c4 wn 〇< «3 l〇 00 3 5 1 [ 1 〇 230.6 cs S (M S s ΟΪ ?s △Teg CC) 1 1 1 VO oo 102.3 CO [104.5 〇\ oi SO S3 〇\ cn ON 〇J Ϊ8 101.0 1 1 1 101.2 0 CO 00 ON 1 100.4 1 00 3； 〇 1 1 1 对 ON 3 Os v/S Os 1 △ He (m 1 1 1 as vr> 〇〇 c4 r- 1 cn S csj v〇 vd 1 0 Os oi cn oi cn cs 00 cs i 1 1 cs CO cs 05 OO cs 1 Tee | 1 re) 1 1 I 1 171-Γ1 1 188.2Π 1 159.ΓΊ 190.0 Γΐ58.6| 1 167.5 1 1 L79.5I ΓΤ51-4Π I 186.2I 1 Γ185.4Π to Γ 185.〇1 1 183.6 1 丨 181.1 134.8 1 1 1 157.0 151.0 177.4 1 cc) VD s u-) o ON OO \r> s r^ ON VO uS 00 <N wS 00 <N w-i 00 cs cs ύ 3 00 2 〇〇 cs S3 CO 〇〇 寸 r»· 寸 £5 V£> s W-l 00 Ό s > c5 oo W-1 o oo \n 〇 I 泛 o 〇 S 0 〇 vq W-1 vn 0 vq vn vr> oo VJ i〇 s 0 s 0 $ vp 〇 0 % o iS c5 00 \r» s VD g. g g i <—s in in § § ί〇 © S' in cn g § g g g g. g S g g s <. s < s 1 "tS" Z s s««/ 鼠 s § e < S < B © I iS X z β iS s is 〇4 cu 趣 m 趙 m 趙 m 趙 趙 魎 ' A0(0.02)' TEPA(0.04)' 滑 ' A0(0.02)' TEPA(0.04)' 滑 m i 自 CL. S $ 趙 魈 觸媒'添加剤 (重量份） r-^ g <6 ►J § g < /^s cn s o s«> έ s CO 8 O § s Ψ g 1 g s <. έ s < © i g © I g s < i 孽 § © § ' A〇(0.02)' TEPA(0.04； ' A0(0.02) ' TEPA(0.04) i 8 〇 i § s P E 〇 ' A0(0.02)' TEPA(0.04： 1 麵 § © 置 I S g < 1 〇 1 i ? /-s eo 8 〇 ! § s 0 1 m 8 〇 K 〇 < /^s i 〇 3 § 1 /^N cn s 0 s 0 e 蠢 i 〇 e /-\ § 〇 ffi g 露 o m 8 〇 Nw·» I 1 /-~N s s s E s r~\ s r-\ i /-~s /~v 1 /-s E A 爸 8 /•"N S /~N s i 8 E o C5 Nw< 0 'w/ < '·«✓ < s s < s-/ < 1 < O < d i 〇 I < 〇 Ϊ 〇 <· 〇 I 〇 I o 1 1 0 s 0 s 〇 0 s 〇 1 0 s 0 s 〇 § Q § Q Q § i5 ϋ 0 o § 〇 § 0 g i § n § 〇 g s δ 〇 § o § 0 S 1 § § B § § R 链 ψ <Π 1 賴 i5 <N «λ cK Ϊ | | 1 1 | I 1 s | i 1 i I <N i 1 i § § 1 i νΊ i 1 i 1 I oo cn f I i 1 〇〇 2 s s CN i 1 I Q S s § 蒦 雲 1 <B S CN I vd Q 1 1 〇〇 1 00 1 〇〇 g g s δ § § s Q e 1 〇〇 Q 1 oo I 1 s S §8 gg gg gg 00 P°< P s s is 〇〇 , g S in ΟΪ δ OO ζ〇 1 i Q i Q s Q 1 1 I a i Q 1 i Q i Q § Q 1 g Q i Q i Q 1 § Q s a I p I Q i i Q 家 1 Q u I cs I m i 寸 I »r> i \o i 卜 i 00 s On i 0 1 i (N i fO I 1 «η i 實顧16 I 00 1 1 C-i i ΓΟ s I i VO i p- i i 麗 W i m i 襲 疆 1 墨 霞 i i i i I m 1 -u 1 1 1 1 1 -1A 1 1 避 ffl-frl I "丨1趦® II 5擀擀4趙 11 丨....·，叼·. it'* '*κ g<QQ〇Sj 趦搂蝴^'11: vdwl (长《pm筚φϊ_)鬆如鉚蘅尨趦忒：ΪΗ 儺趦齙鏵蝴叼111: vdwI S扭戰：°ds ®«a想饀魍：VNS 籲长0璐趟豳：vos -寸— 200951163 【圖式簡單說明】 第1圖係顯示對苯二甲酸、萘二竣酸、乙二醇共聚合 聚酯之酸成分與Tg、Tm之關係的圖形。 第2圖係熱賦形用模具與成形片的示意圖。其中，（a) 係模具之賦形部剖面的示意圖，（b )係從斜上方觀察模具 之賦形部的示意圖，（c)係示意顯示藉該模具所賦形之薄 膜剖面的圖形。 第3圖係示意顯示將本發明之樹脂的稜鏡片組裝於背 β 光板之構造的圖形。 第4圖係示意顯示本實施例之熱賦形流動的圖形。其 中，示意表示（1)係模具加熱步驟、（2)係熱賦形/模具 冷卻步驟、（3 )係薄膜剝離步驟。 【主要元件符號說明】 A 使 用 本發明之聚酯樹脂的稜鏡片 B 擴 散 片 C 擴 散 板 D 反 射 片 E 螢 光 管 F 加 熱 /冷卻板 G 模 具 Η 薄 膜 -44-