TW200808905A - Two-part translucent silicone rubber-forming composition - Google Patents

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Description

200808905 \ (1) 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於形成矽氧烷橡膠用之可室溫固化、具儲 存安定性的二份式組成物，其一旦將該兩部份組合即可進 ' 行快速固化而提供矽氧烷橡膠。更特定地，本發明係關於 * 以矽烷醇末端之二有機聚矽氧烷爲基礎的半透明二份式矽 氧烷組成物，其具有增加之安定性及優異的物理特性。 【先前技術】 二份式可室溫硫化（RTV )之矽氧烷組成物已知係用 作爲密封劑。典型地，二份式RTV矽氧烷組成物具有一 含有矽烷醇末端之二有機聚矽氧烷及碳酸鈣塡充劑的組份 及含有烷基末端之二有機聚矽氧烷、觸媒、交聯劑及黏著 促進劑的另一組份。燻矽石典型地係不用在含有該矽烷醇 末端之二有機聚矽氧烷的組份中，但因燻矽石上的游離矽 φ 烷醇（-SiOH )基團易與矽烷醇末端之聚合物交互作用， 而藉此於儲存時使該組份增加黏度（結構化）。而且，此 一結構化现象將限制燻矽石在以矽烷醇末端之二有機聚矽 氧烷爲基礎之二份式密封劑中的用途。 目前，對供應各種基材快速的無底漆式黏結強度並伴 隨著優異物理特性之安定性半透明矽氧烷組成物仍存有需 求。本文所揭示之本發明係提供形成半透明矽氧烷橡膠用 之安定性二份式RTV組成物，此組成物特別適於作爲密 封劑，其中所欲之無底漆式黏著特性、可處理性及彈性將 -4- 200808905 • (2) 是很重要的性能標準。 【發明內容】 一種形成矽氧烷橡膠用之二份式可固化組成物’其在 * 儲存期間該兩部份具安定性’該組成物包含： * (a)含有二有機聚矽氧烷之第一部份，其中在每一 聚合物鏈末端處的砂原子係爲较院醇末端； φ (b)含有縮合觸媒之第二部份； (c)在該第一及/或第二部份中之交聯劑； (d )以封端劑處理之具有表面矽烷醇基的燻矽石， 該燻矽石係存在於該第一及/或第二部份中；及，選擇性 地， (e )至少一種選自下列之額外組份：烷基末端之二 有機聚矽氧烷、塡充劑、UV安定劑、抗氧化劑、黏著促 進劑、固化加速劑、搖變減黏劑、增塑劑、濕氣清除劑、 * 顏料、染料、表面活性劑、溶劑及殺生物劑，該額外組份 存在於該第一部份及/或第二部份，且該（等）部份之組 份係相容的，第一部份及第二部份組合之後即固化而提供 矽氧烷橡膠。 本發明係根據如下之發現：含有經處理之燻矽石的以 矽烷醇末端之二有機聚矽氧烷爲基礎的可固化組成物提供 了形成半透明矽氧烷橡膠用之具顯著安定性的RTV組成 物’此RTV組成物可供應各種基材快速的無底漆式黏結 強度並伴隨著優異物理特性。該組成物特別適於作爲窗組 -5- (3) 200808905 件（亦即隔絕玻璃構件（IGU ))之玻璃鑲嵌應用的密封 劑。 【實施方式】 ' 現揭示形成橡膠用之安定性矽氧烷密封劑組成物，其 ' 可藉由將形成橡膠用之二份式可固化組成物組合起來（亦 即混合）而提供快速的無底漆式黏結強度如本文以下將更 φ 完整說明。該兩個部份各別組成該可固化組成物之“第一 部份”及“第二部份”，彼等互相分開以便在不定期間內展 現儲存安定性，但一旦組合後即進行快速固化而提供本文 之矽氧烷橡膠。 本文所用之“相容的”一詞表示選用之組份不會實質負 面地或不利地影響其所內含之部份的儲存安定性，並且當 該選用之組份包含在此一部份時，其所預定之功能並不會 實質負面地或不利地受到影響。 φ 本文所定義之“未固化強度（green strength) ” 一詞表 示充分強度的高模數表皮，依此可使結構元件成形，.並且 縱使在相對短時間後的處理、包裝、及船運也能維持所欲 外形，不會顯出永久變形。 本發明包含形成矽氧烷橡膠用之二份式可室溫硫化（ RTV )組成物。該二份式調製物的每一組份之一般說明如 下列： 本發明之形成矽氧烷橡膠用的二份式RTV組成物之 第一部份含有如下通式的矽烷醇末端之二有機聚矽氧烷聚 -6- (4) 200808905 合物(SDPS )：
MaDbD， 其中下標 ，其中 2及b等於或大於1，且下標c爲0或正數 M ==(H〇)3-x.yR1xR2ySi01/2 ； 其中下標x = 〇、1或2及下標y爲〇或1 ;限制條件是 x + y小於或等於2，其中Ri及R2獨立地選自至高約60個 碳原子之單價烴基；其中 D = R3R4Si01/2 ; 其中R3及R4獨立地選自至高約60個碳原子之單價烴基 :其中 D’ = R5R6Si02/2 ; 其中R5及R6獨立地選自至高約60個碳原子之單價烴基 本發明之具體實施例之一中’在每一聚合物鏈末端處 之矽原子爲矽烷醇末端的該二有機聚矽氧烷之摻合量佔總 組成物之約5重量％至約9 5重量％的範圍，在另一具體 實施例中爲約35重量％至約85重量％，在又一具體實施 例中則約5 0重量％至約70重量％。 根據本發明之具體實施例之一中，在每一聚合物鏈末 -7- 200808905 (5) 端處之矽原子爲矽烷醇末端的該二有機聚矽氧烷之黏度在 25°C 下約 1，000 至約 200,000 cps。 本發明之形成矽氧烷橡膠用的RTV組成物之第二部 份含有縮合觸媒。此縮合觸媒係爲那些已知可用在形成矽 ' 氧烷橡膠之組成物中促進交聯的任一者。此縮合觸媒包括 ' 金屬及非金屬觸媒。可用於本發明之金屬縮合觸媒的金屬 部份之實例包括錫、鈦、鉻、鉛、鐵、鈷、銻、錳、鉍及 φ 鋅化合物。 可用在形成矽氧烷橡膠之組成物中促進交聯的錫化合 物包括：各種錫化合物，諸如二月桂酸二丁錫、二乙酸二 丁錫、二甲醇二丁錫、辛酸錫、三蟲漆蠟酸異丁錫、氧化 二丁錫、雙-異辛基苯二甲酸二丁錫、雙一三丙氧矽烷基 二辛錫、二丁錫雙一乙醯基丙酮、矽烷化二氧化二丁錫、 三-辛二酸甲氧羰基苯基錫、三蟲漆鱲酸異丁錫、二丁酸 二甲錫、二一新癸酸二甲錫、酒石酸三乙錫、二苯甲酸二 # 丁錫、油酸錫、環烷酸錫、三—2 —乙基己基己酸丁錫、 及丁酸錫。在具體實施例之一中，係使用溶解於 (n-C3H90)4Si中的錫化合物及（C8H17)2SnO。在另一具體 實施例中，係使用二有機錫雙/3 -二酮酸鹽。錫化合物之 其他實例可於美國專利5,2 1 3,899號、美國專利4,554,33 8 號、美國專利4,956,43 6號及美國專利5,489,479號中發 現，這些專利之揭示內容將特定地倂入本文供參考。在又 一具體實施例中，係使用螯合之鈦化合物，例如雙（乙基 乙醯乙酸）1，3 —丙烷二氧基鈦；雙（乙基乙醯乙酸）二 -8- 200808905 (6) -異丙氧基鈦；及鈦酸四烷酯，如鈦酸四正丁酯及鈦酸四 異丙酯。 根據本發明之具體實施例之一中，該縮合觸媒爲金屬 觸媒。在本發明之另一具體實施例中，該金屬縮合觸媒係 ' 選自錫化合物，而在本發明之又一具體實施例中5該縮合 ' 觸媒爲雙—異辛基苯二甲酸二丁錫。 已知可用在形成矽氧烷橡膠之組成物中促進交聯的其 φ 他縮合觸媒包括（i )胺類，如雙（2,2’一二甲胺基）乙基 醚、三甲胺、三乙胺、N —甲基嗎啉、N，N —乙基嗎啉、 N，N —二甲基苄胺、N，N —二甲基乙醇胺、N，N，N，，N’一四 甲基一 1，3 — 丁二胺、戊甲基二伸丙基三胺、三乙醇胺、 三伸乙基二胺、吡啶、氧化吡啶及其類似物；（Π )強鹼 ，如鹼及鹼土金屬氧化物、醇鹽及酚鹽；（iii)強酸之酸 性金屬鹽，如氯化鐵、氯化亞錫、三氯化銻、硝煙鉍及氯 化鉍、硫酸氫鉀及其類似物；（iv )各種金屬之螯合物， φ 例如那些可自乙醯丙酮、苯甲醯基丙酮、三氟乙醯丙酮、 乙醯乙酸乙酯、水楊醛、環戊酮- 2 —甲酸酯、乙醯丙酮 亞胺、雙-乙醯丙酮-伸烷基二胺、水楊醛亞胺及其類似 物與各種金屬如 Be、Mg、Zn、Cd、Pd、Ti、Zr、Sn、As 、Bi、Cr、Mo、Mn、Fe、Co、Ni、或諸如 Mo02 + +、 U02 + +及其類似物之離子中獲得者；（v )各種金屬之醇化 物及酚鹽，如 Ti(OR)4、Sn(OR)4、Sn(OR)2、Al(OR)3 及 其類似物（其中R表示1至約1 8個碳原子之烷基或芳基 )，及醇化物與羧酸類、Θ —二酮類、及2 -（ N，N -二 -9- 200808905 (7) 烷胺基）烷醇類之反應產物，例如由此反應產物或相等之 前驅物中獲得的已知之鈦螯合物；（vi )有機酸與各種金 屬（驗金屬、驗土金屬、Al、Sn、Pb、Mn、Co、Bi、及
Cu )形成之鹽類，例如乙酸鈉、月桂酸鉀、己酸鈣、乙酸 * 亞錫、辛酸亞錫、油酸亞錫、辛酸鉛、金屬乾燥劑如環烷 ' 酸錳和環烷酸鈷及其類似物；（vii )四價錫、三價和五 價As、Sb及Bi之有機金屬衍生物，及鐵和鈷之羰基金屬 φ ;以及彼等之組合。在特定具體實施例之一中，屬於羧酸 二烷基錫鹽之有機錫化合物的非限制性實例包括二乙酸二 丁錫、二月桂酸二丁錫、馬來酸二丁錫、二乙酸二月桂基 錫、二乙酸二辛錫、雙（4 一甲胺基苯甲酸）二丁錫、二 月桂基硫醇二丁錫、雙（6—甲胺基己酸）二丁錫及其類 似物，及彼等之組合。同樣地，在另一特定具體實施例中 ，也可使用氫氧化三烷基錫、氧化二烷基錫、二烷醇二烷 基錫、或二氯化二烷基錫及彼等之組合。這些化合物之非 • 限制性實例包括氫氧化三甲錫、氫氧化三丁錫、氫氧化三 辛錫、氧化二丁錫、氧化二辛錫、氧化二月桂基錫、雙（ 異丙醇）二丁錫、雙（2-甲胺基戊基化）二丁錫、二氯 化二丁錫、二氯化二辛錫及其類似物，及彼等之組合。在 又一具體實施例中，已知可用在形成矽氧烷橡膠之組成物 中促進交聯的縮合觸媒包括有機及無機酸，亦即鹽酸、硫 酸、磷酸、乙酸、硬脂酸、經取代之磺酸及其類似物。 據此，在具體實施例之一中，縮合觸媒之摻合量佔總 組成物之約0.001重量％至約5重量％的範圍，而在另一 -10- (8) 200808905 特定具體實施例中，係從約〇·〇〇3重量％至約2 〇重量％ 及從約0.0 0 5重量％至約〇 · 5重量％。 在典型的調製物中，“第一部份，，對“第二部份之重量 比係經調整以提供最佳的性能特性，且第一部份對第二部 份之重量比可寬廣地變化，如此技藝中所知，係從約2〇 :1至約1 : 2 0，根據本發明之特定具體實施例之一，第 一部份對第二部份之重量比爲10 : 1。 φ 典型地’第一及第二部份係在25 °C (室溫）下混合 ’然而’混合第一及第二部份之溫度也可寬廣地在約25 °C至200°C中變化。根據本發明之具體實施例之一，混合 第一部份及第二部份之溫度爲25 °C。 本發明之有機交聯劑係爲具有一或多種離去基（亦即 ，可輕易被水解的基團）的化合物，舉例之，這些離去基 爲烷氧基、乙醯氧基、乙醯胺基、酮肟、苯甲醯胺基及胺 氧基。 • 若存在時，本發明之有機交聯劑可在第一部份及/或 第二部份中，然而，典型地是存在於第二部份中。本發明 某些有用之交聯劑包括矽酸四N-丙酯（NPS)、正矽酸 四乙酯、甲基三甲氧基矽烷及類似之經烷基取代之院氧基 矽烷組成物、甲基三乙醯氧基矽烷、二丁氧基二乙醯氧基 矽烷、甲基異丙氧基二乙醯氧基矽烷、甲基膀基砍院及其 類似物。 本發明之矽酸烷酯（交聯劑）具有通式： (R140)(R150)(R16〇)(R17〇)si 200808905
其中R14、R15、R16及R17係獨立地選自至高約60個碳原 子之單價烴基。 根據本發明之具體實施例之一，有機交聯劑之摻合量 佔總組成物之約〇，〇 1重量％至約2 0重量％的範圍，及約 . 0·3重量％至約5重量％，而在另一具體實施例中，係從 約0 · 5重重％至約1 .5重量％。 φ 根據本發明，該二份式可固化組成物包含燻矽石。若 存在時，本發明之燻矽石係在該第一及/或第二部份中， 然而’典型地是存在於第一部份。此燻矽石係一增強組份 ’亦即可增加已固化聚矽氧烷橡膠組成物的機械強度。典 型地’燻矽石並沒有用在該含有矽烷醇末端之二有機聚矽 氧烷的組份（亦即，二份式RTV組成物的一個組份）中 ，因爲燻矽石上之游離矽烷醇（-SiOH)基團會與該矽烷 醇末端之聚合物交互作用，而在儲存期間使該組份黏度增 • 加（結構化）。然而，本發明係提供一種藉由使用疏水性 燻矽石而賦予意想不到之安定性的以矽烷醇末端之二有機 聚矽氧烷爲基礎的半透明二份式組成物。 此燻矽石係以疏水劑處理直到矽石表面出現所欲之矽 烷醇封端的百分比爲止。在本發明之具體實施例之一中’ 矽石係以選自下列之有機矽處理：矽氮烷、氯矽烷、烷氧 基矽烷、矽氧烷及/或聚矽氧烷、乙醯氧基矽烷、經取代 之矽烷醇及其混合物。雖然以二甲基二氯矽烷、環狀二甲 基矽氧烷、含羥基二甲基寡聚矽氧烷或或其類似物進行表 -12- 200808905 do) 面處理是可接受的，但在本發明之另一具體實施例中，矽 石係以六甲基二矽氮烷或其類似物處理，如此三甲基矽烷 基就可結合到矽石表面。同時也可使用二或多種疏水性矽 石之混合物。 ' 經處理之燻矽石塡充劑係屬於疏水性矽石，其可單獨 ‘ 或組合使用。典型地，此疏水性矽石係那些經具有烷基矽 烷基之有機矽化合物處理者。這些塡充劑也可經適當之分 φ 散輔助劑、黏著促進劑或疏水劑處理。 用作爲疏水劑之矽氧烷及/或聚矽氧烷可爲直鏈、環 狀或其混合物，並且典型地含有與矽結合之有機基團。這 些有機基團可爲烷基（即低級烷基）、烯基（即低級烯基 )、芳基、芳烷基、烷芳基、環烷基或環烯基。適當之基 團有甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、苯基、甲苯基（ 亦即，鄰一甲苯基、對一甲苯基或間一甲苯基）、苄基、 乙烯基、烯丙基、甲基烯丙基、環戊基、環己基或環己烯 • 基。然而，通常係使用甲基及/或具有或不具乙烯基部份 的苯基。舉例之，適當之矽氧烷包括六甲基環三矽氧烷、 八甲基環四矽氧烷、四甲基四乙烯基環四矽氧烷、十甲基 環五矽氧烷、六甲基二矽氧烷、對稱-四甲基二乙烯基矽 氧烷、對稱-三甲基三苯基環三矽氧烷、八甲基三矽氧烷 、八甲基環四矽氧烷、十甲基四矽氧烷及其他直鏈二有機 聚矽氧烷（包括具有羥基及端基之二有機聚矽氧烷），諸 如1，7—二羥基八甲基四矽氧烷、1，9 一二羥基十甲基五矽 氧烷及1，11-二羥基十二甲基六矽氧烷。另外可用之矽氧 -13- 200808905 (11) I兀有L3,5,8 —六甲基二砂氧院、1，3 —二乙烯基—ι，ι，3,3 一四甲基一矽氧垸及1，3,5-三甲基一 1，3,5 —三苯基環三 砂氧院。 至於疏水劑，可使用有機矽化合物，如有機矽烷。用 於本發明之適當的有機矽化合物包括甲基三氯矽烷、二甲 • 基二氯矽烷、三甲基氯矽烷、甲基三甲氧基矽烷、二甲基 二甲氧基矽烷、三甲基甲氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、 一甲基一乙氧基ϊ夕烷、二甲基乙氧基砂院、甲基三乙醯氧 基矽烷、二甲基二乙醯氧基矽烷、三甲基乙醯氧基矽烷、 辛基甲基二氯矽烷、辛基三氯矽烷、十八烷基甲基二氯矽 烷、十八烷基三氯矽烷、乙烯基三氯矽烷、乙烯基甲基二 氯矽烷、乙烯基二甲基氯矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙 烯基甲基二甲氧基矽烷、乙烯基二甲基甲氧基矽烷、乙烯 基三乙氧基矽烷、乙烯基甲基二乙氧基矽烷、乙烯基二甲 基乙氧基矽烷、六甲基二矽氮烷、二乙烯基四甲基二矽氮 • 烷、雙（3，3 —三氟丙基）四甲基二矽氮烷、八甲基環四 矽氮烷、及三甲基矽烷醇。同時也可使用任何所欲之有機 矽化合物的混合物。在本發明之具體實施例之一中，疏水 劑係選自矽氧烷及/或聚矽氧烷、氯矽烷、烷氧基矽烷、 二矽氮烷及其混合物。在本發明之另一具體實施例中，疏 水劑爲二矽氮烷，亦即六甲基二矽氮烷。 其他適當之塡充劑包括可經交聯之聚合物粒子，例如 那些聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚乙烯、聚丙烯或聚甲基丙烯 酸甲酯（如Agfaperl® )。特別適當的係具有主要粒徑在 -14- 200808905 (12) 0·01至3 0 0奈米的有機或無機塡充劑。適當塡充劑之實例 爲黏土及/或奈米黏土、陶瓷微球體、玻璃泡、玻璃粉、 玻璃奈米粒（如Monospher®，Merck公司）、玻璃微粒（ 如 Spheriglas®，Potters-Ballotini 公司）。也適當的有元 ' 素矽、鋁、鎂、鈦及鈣之有機及/或無機氧化物以及混合 * 型氧化物。此類塡充劑之實例爲二氧化矽，特別是熱解氧 化物（如Aerosil®，Degussa公司），矽酸鹽如滑石、葉 φ 鱲石、矽灰石，鋁矽酸鹽如長石或沸石。 可用於本發明之經處理之燻矽石的更多實例包括商品 化之經處理砂石，例如，取自 Degussa Corporation公司 之商品名 AEROSIL 者（諸如 AEROSIL R8200、R9200、 R812 、 R812S 、 R972 、 R974 、 R805 、 R202)及取自 Cabot Corporation 公司之商品名 CAB-O-SIL ND-TS、TS610 或 T S 7 1 0。 根據本發明之具體實施例之一，該燻矽石具有大於約 # 10平方公尺/公克的BET比表面積。在本發明之另一具體 實施例中，該燻矽石具有約50至約400平方公尺/公克的 BET比表面積。 在本發明之具體實施例之一中，該燻矽石係以佔第一 部份（a)之約5重量％至約80重量％的量添加，及根據 另一具體實施例，該燻矽石係以佔第一部份（a )之約1〇 重量％至約30重量％存在。 選擇性地，該二份式可固化組成物之第一及/或第二 部份可含有一或多種額外的成份，例如烷基末端之二有機 -15- 200808905 (13) 聚矽氧烷、塡充劑、UV安定劑、抗氧化 、固化加速劑、搖變減黏劑、增塑劑、濕 、染料、表面活性劑、溶劑及殺生物劑， 於該第一部份及/或第二部份，且該（等 相容的。依此，烷基末端之二有機聚矽氧 該第一及/或第二部份中，塡充劑若存在 /或第二部份中；υ·ν·安定劑若存在時通 /或第二部份中；抗氧化劑若存在時通常 或第二部份中；黏著促進劑若存在時係在 二部份中；固化加速劑若存在時係在該第 份中；搖變減黏劑若存在時係在該第一及 :增塑劑若存在時係在該第一及/或第二 除劑若存在時係在該第一及/或第二部份 時可在該第一及/或第二部份中；染料若 一及/或第二部份中；表面活性劑若存在 /或第二部份中；溶劑若存在時可在該第 份中；以及，殺生物劑若存在時係在該第 份中。 本發明之院基末端之二有機聚矽氧烷 係選自下列通式： M，，eD，，fD，，，g 而下標e == 2及f等於或大於丨，且下標 其中 劑、黏著促進劑 氣清除劑、顏料 該額外組份存在 )部份之組份係 烷若存在時可在 時可在該第一及 常係在該第一及 係在該第一及/ 該第一及/或第 一及/或第二部 /或第二部份中 部份中；濕氣清 中；顏料若存在 存在時可在該第 時可在該第一及 一及/或第二部 一及/或第二部 聚合物較有利地 g爲0或正數， -16- 200808905 (14) Μ” = R7R8R9Si01/2 ; 其中R7、R8及R9獨立地選自至高約60個碳原子之單價 烴基；其中 D55 = R10R11SiO2/2 i 其中R1G及R11獨立地選自至高約60個碳原子之單價烴 基；其中 D，” = R12R13Si02/2 ; 其中R12及R13獨立地選自至高約60個碳原子之單價烴 基。 在每一聚合物鏈末端處之矽原子爲烷基末端的二有機 聚矽氧烷之摻合量佔總組成物之些微高於〇重量％至約 5 〇重量％的範圍，且在具體實施例之一中爲約5重量％ 至約3 5重量％，在另一具體實施例中則爲約1 0重量％至 約3 0重量％。 根據本發明之具體實施例之一，在每一聚合物鏈末端 處之矽原子爲烷基末端的二有機聚矽氧烷之黏度在25 °C 下約 50 至約 200,000 cps。 本發明之形成矽氧烷橡膠用之RTV組成物也可包含 黏著促進劑。適當之烷氧基矽烷黏著促進劑包括N - 2 -胺乙基一 3 —胺丙基三甲氧基矽烷、N— 2—胺乙基一 3 — 胺丙基三乙氧基矽烷、1，3,5 -三（三甲氧基矽烷基丙基 -17- (15) 200808905 )異氰酸酯、r 一胺丙基三乙氧基矽烷、r 一胺丙基 氧基矽烷、雙一（r 一三甲氧基矽烷基丙基）胺、：n 基一 r -胺丙基三甲氧基矽烷、三胺基官能之三甲氧 烷、r 一胺丙基甲基二乙氧基矽烷、r 一胺丙基甲基 * 氧基矽烷、甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、甲基 * 基三甲氧基矽烷、r 一缩水甘油醚氧基丙基乙基二甲 矽烷、r -缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基矽烷、r - φ 甘油醚氧基乙基三甲氧基矽烷、/3 — (3，4 一環氧基 基）丙基三甲氧基矽烷、；S —（3，4 一環氧基環己基 基甲基二甲氧基矽烷、異氰酸基丙基三乙氧基矽烷、 酸基丙基甲基二甲氧基矽烷、/3 —氰乙基三甲氧基砂 r -丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、r -甲基丙烯醯 丙基甲基二甲氧基矽烷、4一胺基一 3，3—二甲基丁基 氧基矽烷及N—乙基一 3 —三甲氧基矽烷基一 2 —甲基 以及其混合物。 * 在本發明之具體實施例之一中，黏著促進劑係選 一 2 —胺乙基一 3 —胺丙基三甲氧基矽烷及1，3,5 —三 甲氧基矽烷基丙基）異氰酸酯以及其混合物。在本發 另一具體實施例中，黏著促進劑係選自r -胺丙基三 基矽烷及1，3,5-三（三甲氧基矽烷基丙基）異氰酸 及其混合物。 根據本發明之具體實施例之一，烷氧基矽烷（黏 進劑）的摻合量佔總組成物之約0.1重量％至約20 %的範圍，及約0.3重量％至約10重量％。在又一 三甲 -苯 基矽 二乙 胺丙 氧基 缩水 環己 )乙 異氰 院、 氧基 三甲 丙胺 白N (三 明之 甲氧 酯以 著促 重量 具體 -18- 200808905 (16) 實施例中，黏著促進劑佔總組成物之約〇. 5重量％至約5 重量％的範圍。 選用之組份包括選自下列表面活性劑之非離子性表面 活性劑··聚乙二醇、聚丙二醇、乙氧基化蓖麻油、油酸乙 * 氧基化物、烷基苯酚乙氧基化物、氧化乙烯（EO )與氧 * 化丙烯（PO)之共聚物及矽氧烷與聚醚之共聚物（矽氧 烷聚醚共聚物）、矽氧烷及氧化乙烯與氧化丙烯之共聚物 φ 的共聚物及其混合物，非離子性表面活性劑的數量佔總組 成物之〇重量％至約20重量％的範圍，以約0.1重量％ 至約5重量％更佳，約0.2重量％至約1重量％最佳。使 用矽氧烷聚醚作爲非離子性表面活性劑係揭示於美國專利 5,744,7 03號，其揭示內容將特定地倂入本文供參考。 再者，本發明之組成物可利用批次或連續的製造模式 而製備。較佳地，係在一連續式混合擠壓機中將諸如矽氧 烷聚合.物、塡充劑、固化觸媒、交聯劑、黏著促進劑、增 * 塑劑、加工助劑、及其他添加劑等成份組合在一起，而製 造所欲之密封劑組成物。“第一部份（a ) ”及“第二部份（ b ) ”皆以此方式製備。該連續式混合擠壓機可爲任何的連 續式混合擠壓機，如雙螺旋 Werner-Pfleiderer擠壓機、 或 B u s s、或 P · B · K 〇 k n e a d e r 擠壓機。 在本發明最廣泛的槪念中，所有成份都可在連續式混 合擠壓機中混合，也就是矽氧烷聚合物、塡充劑、增塑劑 、縮合觸媒及黏著促進劑，等。在此連續性方法中，擠壓 機係在2〇°至200°C範圍內操作，但以25°至50°C範圍更 -19- 200808905 (17) 佳，同時擠壓機係在部份真空下操作，以便在混合製程期 間除去揮發物。 如下文所述，下列成份係用來製備實施例1、2、3及 4 〇 聚合物1爲具有總黏度約10,〇〇〇 cps之以羥基封端的 聚二甲基矽氧烷混合物（取自General Electric Advanced Materials 公司）。
塡充劑1爲具有表面積160±25平方公尺/公克之經八 甲基環四矽氧烷及六甲基二矽氮烷處理的燻矽石（由 General Electric Advanced Materials 公司製造）。 塡充劑2爲經六甲基二矽氮烷處理之燻矽石，其具有 表面積 160±25平方公尺/公克並自 Degussa公司以 Aerosil R8 2 00疏水性燻矽石取得。 增塑劑爲具有黏度約100 cps之以三甲矽烷基封端的 聚二甲基政氧院（取自 General Electric Advanced Materials 公司）。 搖變減黏添加劑爲具有黏度在25 °C下約1 〇〇至約 3 〇〇〇厘泊之經聚伸烷氧改質的有機矽氧烷共聚物（取自 General Electric Advanced Materials 公司）。 聚合物2爲具有黏度約10,00 0 cps之以三甲矽烷基封 端的聚二甲基砂氧垸（取自 General Electric Advanced Materials 公司）。 塡充劑3爲具有表面積約200±20平方公尺/公克之經 八甲基環四砂氧院處理的燻砍石（由 General Electric -20- 200808905 (18)
Advanced Materials 公司製造）° 黏著促進劑1爲胺乙基胺丙基三甲氧基砂院（自
General Electric Advanced Materials 公司以 Silquest A- 1120矽烷取得）。 ^ 黏著促進劑2爲1，3，5 -三（三甲氧基矽烷基丙基） 異氰酸酯（自 General Electric Advanced Materials 公司 以A-Link 597矽烷取得）。 φ 黏著促進劑3爲r -胺丙基三甲氧基矽烷（自 G e n e r a 1 E1 e c t r i c A d v a n c e d M a t e r i a 1 s 公司以 S H q u e s t A - 111 〇矽烷取得）。 交聯劑爲矽酸四N —丙酯（NPS )(取自 Degxissa公 司）。 觸媒爲雙—異辛基苯二甲酸二丁錫（取自 General Electric Advanced Materials 公司）。 實施例1及2 實施例1及2係解說以燻矽石/矽烷醇末端之聚合物 爲基礎的半透明二份式組成物中第一部份之製備。 用來製備實施例1及2之成份係顯示於表1中。 表1 成份（重量％) 實施例1 實施例2 聚合物1 68 68 塡充劑1 20 - 塡充劑2 _ 20 增塑劑 12 12 -21 - 200808905 (19) 實施例1及2之安定性（黏度增加速率）的測試係藉 由將實施例1及2儲存在可棄置之聚乙烯筒（Semco #25 0-06，6液量盎司之容量）內，並利用WPS TM試驗E-56在73 °F溫度及50%相對濕度（RH)下隨著時間測量施 加速率。在所有實例中，施加速率之數據係利用具有相應 之柱塞的Semco #250-06筒及具有孔口 0.125英吋之250 #440 Semco噴嘴而產生。使用封劑槍及90psi的壓縮空氣 或氮氣來擠壓調製物。所報告的施加速率値係爲在1分鐘 內擠出之調製物重量。其結果示於表2中。 表2 時間 實施例1 (施加速率，公克/分鐘） 實施例2 (施加速率，公克/分鐘） 7天 3 1 617 14天 0 626 21天 0 554 28天 0 5 66 14個月 0 162
實施例1及2之WPS TM試驗E-56的結果顯示於表 2中。實施例1證明了典型的增稠結果（結構化），此乃 因爲燻矽石上之游離矽烷醇基團與矽烷醇末端之聚合物交 互作用之故，而導致黏度增加。據此，在7天老化後可觀 察到實施例1有非常低的施加速率3 1。在1 4天或其後， 實施例1就不能擠壓。値得注意的，實施例2則顯示了從 -22- 200808905 (20) 7天至28天的優越施加速率。再者，雖然實施例2之施 加速率在14個月就下降’但仍可擠壓以使此調製物轉化 爲實用的（安定的）以燻矽石/矽烷醇末端之聚合物爲基 礎的半透明二份式密封劑。 * 使用實施例2之PDMS、塡充劑2及增塑劑’連同搖 — 變減黏添加劑以製備實施例3及4之半透明二份式密封劑 組成物的第一部份。參閱表3° 表3 實施例3 (二份式密封 劑組成物） 實施例4 (二份式密封 劑組成物） 實施例2 (二份式密封劑之第一 部份） 成份（重量％) 聚合物1 63.3 63.3 塡充劑2 18 18 增塑劑 18 18 搖變減黏添加劑 _ 0.7 0.7 二份式密封劑之第二部份 成份（重量％) _ . 聚合物2 55.45 55.20 塡充劑3 12 12 黏著促進劑1 16 - 黏著促進劑2 4 4 黏著促進劑3 16 NPS 11.6 11.6 觸媒 0.95 1.2 -23- 200808905 (21) 在1 0 : 1 (第一部份/第二部份）重量比之下各別地混 合實施例3及4之第一及第二部份，以提供表4所列之完 全固化（7天）時的物理特性。按照表4所示之ASTM試 驗方法測試實施例3及4之物理特性。密封劑之半透明度 ' 係利用BYK Gardner Haze-gard Plus儀器並藉由測量按照 • ASTM D412 (熟化7天）所製得之密封劑薄板的透射率（ % )而測定。
表4 實施例3 實施例4 張力（psi)，ASTM D412 214 191 伸長率（％)，ASTM D412 236 213 100%模數（psi)，ASTM D412 87 95 蕭氏A硬度，ASTM D2240 27 29 透射率 （％) 70 72 除了物理特性之外，還可測試實施例3及4之黏著強 度構造特性。實施例3及4之此強度構造數據係示於表5 ，且如WPSTM試驗C-1221所測量般係利用膝上剪切力 黏著性而獲得。在所有實例中，膝上剪切力黏著性之數據 係藉由使用含有玻璃-玻璃或乙烯-玻璃組合物的測試嵌板 而產生。這些嵌板係藉由在玻璃對玻璃或乙烯對玻璃之構 型中使用1英吋寬的試樣並用1/16英吋之密封劑重疊1/2 英吋而製備。在50% RH及73 °F下使這些試樣固化。
-24- 200808905 (23) 當本發明之方法已根據某些具體實施例說明時，熟諳 此藝者將明瞭只要不違反本發明之範圍，各種變化都可進 行且其元件都可被相等物取代。此外，只要不違反本發明 之實質範圍，也可進行多項修正以適應本發明所揭示之特 定情況或材料。所以，可確定的是本發明將不受限於特定 • 之具體實施例（爲了進行本發明之方法而以最佳模式說明 )’但本發明將涵蓋屬於隨附之申請專利範圍內的所有具 m 體實施例。
-26- (22) (22)200808905 時間 實施例3 實施1 列4 玻璃（p S i) 乙烯（psi) 玻璃（psi) 乙儲（psi) 30分鐘 20 3 10 5 60分鐘 44 6 34 8 180分鐘 81 11 65 17 360分鐘 8 1 3 1 86 36 1天 1 13 97 108 73 7天 166 101 151 1 0 9 如下列步驟之測定，藉由膝上剪切力來量測黏著強度 構造。在製備膝上剪切力試樣前先清洗所有基材（玻璃 & 乙烯）之表面。使用肥皂（Ajax® Dish Liquid )及水 溶液清洗所有基材。清洗後，立刻以清潔用Kimwipe®將 基材表面拭乾。利用座標組件製備1英吋乘3英吋之試樣 ，以便確保膝上剪切力試樣之黏結線厚度（1/16英吋）及 重疊（0.50英吋）的再現性。在標準條件（25 °C及50% 相對濕度）下使試樣固化達所特定之時間。利用標準張力 測試儀以獲得性能測定。拉伸每一試樣（以0.5英吋每分 鐘之十字頭速度）至失效。根據下列公式計算膝上剪切力 強度（psi ): 膝上剪切力強度(psi)=高峰荷重(镑) 黏結區域(平方英吋） 除了物理特性外，本發明之實施例3及4也可顯示如 表5所示之優異的無底漆式黏著強度構造，特定言之，實 施例3及4證明了玻璃與玻璃之間在60分鐘內的優異黏 著強度構造，乙烯（塑料）與玻璃之間也是如此。 -25-

Claims (1)

  1. (1) 200808905 十、申請專利範圍 1 · 一種形成矽氧烷橡膠用之二份式可固化 其在儲存期間該兩部份具安定性，該組成物包含 (a )含有二有機聚矽氧烷之第一部份，其 聚合物鏈末端處的矽原子係爲矽烷醇末端； (b)含有縮合觸媒之第二部份； (c )在該第一及/或第二部份中之交聯劑； (d )以封端劑處理之具有表面矽烷醇基的 該燻矽石係存在於該第一及/或第二部份中；及 (e )至少一種選自下列之額外組份：烷基 有機聚矽氧烷、塡充劑、UV安定劑、抗氧化劑 進劑、固化加速劑、搖變減黏劑、增塑劑、濕氣 顏料、染料、表面活性劑、溶劑及殺生物劑，該 存在於該第一部份及/或第二部份，且該（等） 份係相容的，第一部份及第二部份組合之後即固 矽氧院橡膠。 2 ·如申請專利範圍第1項之二份式可固化 其中該矽烷醇末端之二有機聚矽氧烷係爲通式： MaDbD 5 c 其中a爲2，b等於或大於1且c爲〇或正數， (HOh.x-yRixR'SiOm;而下標 X 爲 0、1 或 2 及 〇或1 ;限制條件是x + y小於或等於2，其中R1 2 地選自至高約60個碳原子之單價烴基；其中 組成物， 中在每一 燻矽石， 選擇性地 末端之二 、黏著促 清除劑、 額外組份 部份之組 化而提供 組成物， 其中M = T標y爲 t R2獨立 -27- 200808905 (2) D = R3R4Si〇i/2 ; 其中R3及R4獨立地選自至高約60個碳原子之單價烴基 ;其中 D，= R5R6Si02/2 ; * 其中R5及R6獨立地選自至高約60個碳原子之單價烴基 〇 3·如申請專利範圍第1項之二份式可固化組成物， φ 其中該矽烷醇末端之二有機聚矽氧烷佔總組成物之約5重 量％至約95重量％的範圍。 4. 如申請專利範圍第1項之二份式可固化組成物， 其中該矽烷醇末端之二有機聚矽氧烷佔總組成物之約3 5 重量％至約8 5重量％的範圍。 5. 如申請專利範圍第1項之二份式可固化組成物， 其中該矽烷醇末端之二有機聚矽氧烷佔總組成物之約50 重量％至約70重量％的範圍。 # 6 ·如申請專利範圍第1項之二份式可固化組成物， 其中該矽烷醇末端之二有機聚矽氧烷具有在25 °C下約 1，000 至約 200,0 00 cps 的黏度。 7·如申請專利範圍第1項之二份式可固化組成物， 其中該封端劑係選自矽氮烷、氯矽烷、烷氧基矽烷、矽氧 烷及/或聚矽氧烷、乙醯氧基矽烷、經取代之矽烷醇及其 混合物。 8 ·如申請專利範圍第1項之二份式可固化組成物， 其中該封端劑係選自六甲基環三矽氧烷、八甲基環四矽氧 -28- 200808905 (3) 烷、四甲基四乙烯基環四矽氧烷、十甲基環五矽氧烷、六 甲基二矽氧烷、對稱-四甲基二乙烯基矽氧烷、對稱-三 甲基三苯基環三矽氧烷、八甲基三矽氧烷、八甲基環四矽 氧烷、十甲基四矽氧烷及其他直鏈二有機聚矽氧烷、1，7 ^ 一二羥基八甲基四矽氧烷、1，9 一二羥基十甲基五矽氧烷 ' 及1，11 一二羥基十二甲基六矽氧烷，另外可用之矽氧烷有 1，3,5,8 —六甲基二砂氧焼、1，3 —一乙燃基一1，1，3,3 —四 φ 甲基二矽氧烷及1，3,5-三甲基一 1，3,5—三苯基環三矽氧 烷以及其混合物。 9.如申請專利範圍第8項之二份式可固化組成物， 其中該封端劑係選自甲基三氯矽烷、二甲基二氯矽烷、三 甲基氯矽烷、甲基三甲氧基矽烷、二甲基二甲氧基矽烷、 三甲基甲氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、二甲基二乙氧基 .矽烷、三甲基乙氧基矽烷、甲基三乙醯氧基矽烷、二甲基 二乙釀氧基砂院、二甲基乙酿氧基石夕院、羊基甲基一氯*砂 φ 烷、辛基三氯矽烷、十八烷基甲基二氯矽烷、十八烷基三 氯矽烷、乙烯基三氯矽烷、乙烯基甲基二氯矽烷、乙烯基 二甲基氯矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基甲基二甲氧 基矽烷、乙烯基二甲基甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷 、乙烯基甲基二乙氧基矽烷、乙烯基二甲基乙氧基矽烷、 六甲基二矽氮烷、二乙烯基四甲基二矽氮烷、雙（3，3 — 三氟丙基）四甲基二矽氮烷、八甲基環四矽氮烷、及三甲 基矽烷醇以及其混合物° 1 0.如申請專利範圍第7項之二份式可固化組成物’ -29- (4) 200808905 , 其中該封端劑爲六甲基二矽氮烷。 11 ·如申請專利範圍第1項之二份式可固化組成物， 其中該燻矽石具有大於約10平方公尺/公克的bet比表面 積。 * 12·如申請專利範圍第11項之二份式可固化組成物 ， ，其中該燻矽石具有約50至約400平方公尺/公克的bet 〇 φ 1 3 .如申請專利範圍第1項之二份式可固化組成物， 其中該燻矽石佔第一部份（a )之約5重量％至約8 0重量 %的範圍。 1 4.如申請專利範圍第1 3項之二份式可固化組成物 ，其中該燻矽石佔第一部份（a )之約1 0重量％至約3 0 重量％的範圍。 15.如申請專利範圔第1項之二份式可固化組成物， 其中該烷基末端之二有機聚矽氧烷具有通式： • M，，eD，，fD，，，g 而下標e = 2及f等於或大於1，且下標g爲〇或正數， 其中 M” = R7R8R9Si01/2 ; ~ 其中R7、R8及R9獨立地選自至高約60個碳原子之單價 烴基；其中 D，，= Ri〇RiiSi〇2/2 ; 其中R1G及R11獨立地選自至高約60個碳原子之單價烴基 ;其中 -30- (5) 200808905 D，，，= R12R13Si02/2 ; 其中R1 2及R13獨立地選自至高約60個碳原子之單價烴基 〇 1 6.如申請專利範圍第1項之二份式可固化組成物， ^ 其中該烷基末端之二有機聚矽氧烷佔總組成物之〇重量％ ， 至約50重量％的範圍。 17.如申請專利範圍第1項之二份式可固化組成物， φ 其中該烷基末端之二有機聚矽氧烷佔總組成物之約5重量 %至約3 5重量％的範圍。 1 8.如申請專利範圍第1項之二份式可固化組成物， 其中該烷基末端之二有機聚矽氧烷佔總組成物之約1 0重 量％至約3 0重量％的範圍。 1 9.如申請專利範圍第1項之二份式可固化組成物， 其中該烷基末端之二有機聚矽氧烷具有在25 °C下約50至 約200,000 cps的黏度。 • 20.如申請專利範圍第1項之二份式可固化組成物， 其中該縮合觸媒係選自金屬及非金屬觸媒。 21 .如申請專利範·圍第20項之二份式可固化組成物 ，其中該縮合觸媒係選自錫、鈦、鉻、鉛、鐵、鈷、銻、 錳、鉍及鋅化合物。 22.如申請專利範圍第2 1項之二份式可固化組成物 ，其中該縮合觸媒係選自二月桂酸二丁錫、二乙酸二丁錫 、二甲醇二丁錫、辛酸錫、三蟲漆躐酸異丁錫（ isobutyl tint ricero ate )、氧化二丁錫、雙一異辛基苯二甲 -31 - (6) 200808905 酸二丁錫、雙一三丙氧矽烷基二辛錫、二丁錫雙一 丙酮、矽烷化二氧化二丁錫、三-辛二酸甲氧羰基 、三蟲漆鱲酸異丁錫、二丁酸二甲錫、二一新癸酸 、酒石酸三乙錫、二苯甲酸二丁錫、油酸錫、環烷 ^ 三一 2 —乙基己基己酸丁錫、及丁酸錫。 . 23.如申請專利範圍第21項之二份式可固化 ，其中該縮合觸媒係選自二有機錫雙Θ -二酮酸鹽 φ 24.如申請專利範圍第21項之二份式可固化 ，其中該縮合觸媒係選自雙（乙基乙醯乙酸）1，3 二氧基鈦、雙（乙基乙醯乙酸）二一異丙氧基鈦、 正丁酯、鈦酸四異丙酯、及其混合物。 25.如申請專利範圍第1項之二份式可固化組 其中該交聯劑具有至少一個離去基，其係選自烷氧 醯氧基、乙醯胺基、酮肟、苯甲醯胺基、胺氧基及 物。 • 26.如申請專利範圍第1項之二份式可固化組 其中該交聯劑爲矽酸烷酯。 2 7 ·如申請專利範圍第2 6項之二份式可固化 ，其中該矽酸烷酯具有通式： (R140)(R150)(RI6〇)(Ri7〇)Si 其中R14、R15、R16及Rl7係獨立地選自至高約6〇 子之單價烴基。 28·如申請專利範圍第1項之二份式可固化組 其中該交聯劑係選自敬酸四N -丙酯、正砂酸四乙 乙醯基 苯基錫 —^甲錫 酸錫、 組成物 〇 組成物 一丙烷 鈦酸四 成物， 基、乙 其混合 成物， 組成物 個碳原 成物， 酯、甲 -32- 200808905 (7) 基三甲氧基矽烷、甲基三乙醯氧基矽烷、二丁氧基二乙醯 氧基矽烷、甲基異丙氧基二乙醯氧基矽烷、甲基肟基矽烷 及其混合物。 29. 如申請專利範圍第26項之二份式可固化組成物 ，其中該矽酸烷酯佔總組成物之約0.01重量％至約20重 ‘ 量％的範圍。 30. 如申請專利範圍第29項之二份式可固化組成物 φ ’其中該矽酸烷酯佔總組成物之約0.3重量％至約5重量 %的範圍。 3 1 ·如申請專利範圍第3〇項之二份式可固化組成物 ，其中該矽酸烷酯佔總組成物之約0.5重量％至約1.5重 量％的範圍。 32.如申請專利範圍第1項之二份式可固化組成物， 其中烷基末端之二有機聚矽氧烷若存在時係在該第一及/ 或第二部份中；塡充劑若存在時係在該第一及/或第二部 # 份中；υ·ν·安定劑.若存在時係在該第一及/或第二部份中 ;抗氧化劑若存在時係在該第一及/或第二部份中；黏著 促進劑若存在時係在該第一及/或第二部份中；固化加速 劑若存在時係在該第一及/或第二部份中；搖變減黏劑若 存在時係在該第一及/或第二部份中；濕氣清除劑若存在 時係在該第一及/或第二部份中；顏料若存在時係在該第 一及/或第二部份中；染料若存在時係在該第一及/或第 二部份中；表面活性劑若存在時係在該第一及/或第二部 份中；溶劑若存在時係在該第一及/或第二部份中；以及 -33- (8) 200808905 ，殺生物劑若存在時係在該第一及/或第二部份中。 3 3 .如申請專利範圍第1項之二份式可固化組成物， 其中該黏著促進劑係選自N - 2—胺乙基一 3—胺丙基三甲 氧基矽烷、1，3,5—三（三甲氧基矽烷基丙基）異氰酸酯、 • N - 2—胺乙基一 3-胺丙基三乙氧基矽烷、r 一胺丙基三 ‘ 乙氧基矽烷、r 一胺丙基三甲氧基矽烷、雙一（r 一三甲 氧基矽烷基丙基）胺、N-苯基- r -胺丙基三甲氧基矽 φ 烷、三胺基官能之三甲氧基矽烷、r一胺丙基甲基二乙氧 基矽烷、7 —胺丙基甲基二乙氧基矽烷、甲基丙烯醯氧基 丙基三甲氧基矽烷、甲基胺丙基三甲氧基矽烷、r -缩水 甘油醚氧基丙基乙基二甲氧基矽烷、r’ -缩水甘油醚氧基 丙基三甲氧基矽烷、r 一缩水甘油醚氧基乙基三甲氧基矽 烷、Θ —（3,4—環氧基環己基）丙基三甲氧基矽烷、/3 一（3，4 一環氧基環己基）乙基甲基二甲氧基矽烷、異氰 酸基丙基三乙氧基矽烷、異氰酸基丙基甲基二甲氧基矽烷 φ 、/3 —氰乙基三甲氧基矽烷、r —丙烯醯氧基丙基三甲氧 基矽烷、r 一甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、4 一胺基一 3，3 —二甲基丁基三甲氧基矽烷、N —乙基一 3 — 三甲氧基矽烷基一 2—甲基丙胺及其混合物。 — 34.如申請專利範圍第33項之二份式可固化組成物 ，其中該黏著促進劑係選自N— 2—胺乙基一 3-胺丙基三 甲氧基矽烷及1，3,5-三（三甲氧基矽烷基丙基）異氰酸 酯及其混合物。 35.如申請專利範圍第34項之二份式可固化組成物 -34- (9) 200808905 ，其中該黏著促進劑係選自r -胺丙基三甲氧基矽烷及 1，3,5-三（三甲氧基矽烷基丙基）異氰酸酯及其混合物。 36. 如申請專利範圍第1項之二份式可固化組成物， 其中該表面活性劑係爲非離子性表面活性劑，其係選自聚 ' 乙二醇、聚丙二醇、乙氧基化蓖麻油、油酸乙氧基化物、 * 烷基苯酚乙氧基化物、氧化乙烯與氧化丙烯之共聚物及矽 氧烷與聚醚之共聚物、矽氧烷及氧化乙烯與氧化丙烯之共 φ 聚物的共聚物及其混合物，其數量佔總組成物之〇重量％ 至約20重量％的範圍。 37. 如申請專利範圍第36項之二份式可固化組成物 ，其中該表面活性劑佔總組成物之約〇. 1重量％至約5重 量％的範圍。 3 8 .如申請專利範圍第3 7項之二份式可固化組成物 ，其中該表面活性劑佔總組成物之約0.2重量％至約1重 量％的範圍。 • 3 9 ·如申請專利範圍第1項之二份式可固化組成物， 其中該依照AS TM試驗D412製造之矽氧烷橡膠板的透射 率係大於40%。 40.如申請專利範圍第1項之二份式可固化組成物， 其中該依照ASTM試驗D412製造之矽氧烷橡膠板的透射 率係大於6 0 %。 4 1 ·如申請專利範圍第1項之二份式可固化組成物， 其中該固化之組成物在約1分鐘至約6 0分鐘範圍內的固 化時間後具有在約Ipsi與約75psi之間的未固化強度。 -35- 200808905 (10) 42 ·如申請專利範圍第1項之二份式可固化組成物， 其中該固化之組成物在約1分鐘至的6〇分鐘範圍內的固 化時間後具有在約1 p s i與約4 5 p s i之間的未固化強度。 4 3 .如申請專利範圍第1項之二份式可固化組成物， ' 其中該第一部份（a )在7 3 °F溫度及5 0 %相對濕度下經 - WPSTM試驗E-56測量約7至約28日顯示施加速率的變 化小於約1 000公克/分鐘。 φ 44.如申請專利範圍第1項之二份式可固化組成物， 其中該第一部份（a )在73 °F溫度及5 0 %相對濕度下經 WPSTM試驗E - 56測量約7至約28曰顯示施加速率的變 化小於約300公克/分鐘。 45 ·如申請專利範圍第1項之二份式可固化組成物， 其中該第一部份（a )在7 3 °F溫度及5 0 %相對濕度下經 WPSTM試驗E-56測量約7日至約14個月顯示施加速率 的變化小於約2000公克/分鐘。 • 46.如申請專利範圍第1項之二份式可固化組成物， 其中該第一部份（a )在73 °F溫度及5 0 %相對濕度下經 WPSTM試驗E-56測量約7日至約14個月顯示施加速率 的變化小於約1 000公克/分鐘。 -36- 200808905 七、指定代表圖： (一） 、本案指定代表圖為：無 (二） 、本代表圖之元件代表符號簡單說明：無
    八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學 式：無
    -3-
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