JP2009532569A - 二液半透明のシリコーンゴム生成組成物 - Google Patents

Abstract

本発明は、二液の配合の際に急速な硬化を行ってシリコーンゴムを与える、半透明の二液室温硬化型で、保存の安定なシリコーンゴム生成組成物に関する。
【選択図】
なし

Description

本発明は、二液の配合の際に急速な硬化を行ってシリコーンゴムを与える、二液室温硬化型で、保存の安定なシリコーンゴム生成組成物に関する。より具体的には、本発明は、増大した安定性と優れた物理的性質を有する半透明な二液シラノール末端ジオルガノポリシロキサン系シリコーン組成物に関する。

二液室温硬化型（ＲＴＶ）シリコーン組成物は、シーリング剤としての使用がよく知られている。二液ＲＴＶシリコーン組成物は、シラノール末端ジオルガノポリシロキサンおよび炭酸カルシウム充填剤を含む一つの成分と、アルキル末端ジオルガノポリシロキサン、触媒、架橋剤および接着促進剤を含むもう一つの成分とを典型的に有する。ヒュームドシリカ（fumed silica）は、シラノール末端ジオルガノポリシロキサンを含む成分において典型的には使われない。これは、ヒュームドシリカ上のフリーのシラノール（−ＳｉＯＨ）基が、シラノール末端重合体と相互作用をしやすく、それによって保存中、成分に粘度の増加（構造化（structuring））を引き起こすからである。さらに、この構造化現象は、二液シラノール末端ジオルガノポリシロキサン系シーリング剤におけるヒュームドシリカ充填剤の有用性を狭める。

広範囲の物質に、優れた物理的性質と同時に、急速な下塗剤不要の結合強度（primerless bond strength）を与える安定で半透明のシリコーン組成物への要求が存在する。ここで開示される本発明は、下塗剤不要の接着、操作性および弾性の望ましい特性が重要な性能基準であるシーリング剤として特に適する、安定で半透明の二液ＲＴＶシリコーンゴム生成組成物を提供する。

二液として保存中に安定である二液硬化型シリコーンゴム生成組成物であり、この組成物は下記を含有する：
ａ）各重合体鎖の末端にあるケイ素原子がシラノールで末端化されているジオルガノポリシロキサンを含有する第一液；
ｂ）縮合触媒を含有する第二液；
ｃ）第一液および／または第二液における架橋剤；
ｄ）キャップ化剤（capping agent）で処理された表面シラノール基を有するヒュームドシリカ、このヒュームドシリカは、第一液および／または第二液に存在する；そして、任意選択で、
ｅ）アルキル末端ジオルガノポリシロキサン、充填剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、接着促進剤、硬化促進剤、チキソトロープ剤、可塑剤、湿気補集剤、顔料、染料、界面活性剤、溶媒および殺生物剤からなる群から選択される少なくとも一つの補足的な成分、この補足的な成分は、第一液および／または第二液に存在しており、この成分はどちらの液とも共存でき、第一液および／または第二液は、それらの配合のあとで硬化してシリコーンゴムを提供する。

本発明は、処理されたヒュームドシリカを含む硬化型シラノール末端ジオルガノポリシロキサン系組成物が、優れた物理的性質と同時に、広範囲の物質に急速な下塗剤不要の結合強度を示す、著しく安定な半透明のＲＴＶシリコーンゴム生成組成物を提供する、という発見に基づく。

我々は、以下でより充分に記述するように、二液硬化型ゴム生成組成物を配合することによって、例えば混合することによって、急速な下塗剤不要の結合強度を提供する安定なシリコーンシーリング剤ゴム生成組成物を開示する。硬化型組成物を構成する二液は、それぞれ「第一液（first part）」および「第二液（second part）」であり、互いに分離されている間は、無期限の期間の保存安定性を示すが、しかし、いったん配合したら、急速に硬化を行ってシリコーンゴムを提供する。

ここで用いられるように、「共存できる（compatible）」の用語は、任意選択の成分が、含まれる液の保存安定性に、悪い方向にまたは逆方向に、物質的には影響を与えず、そしてそのような液に含まれた時、任意選択の成分の意図された機能が、悪い方向にまたは逆方向に、物質的には影響を与えないこと意味する。

ここで定義されるように、「グリーン強度（green strength）」の用語は、構造の要素が生成され、そして望ましい外形が維持され、比較的短い時間のあと、たとえ取り扱われたり、包装されたり、そして発送されたとしても、永久的な変形を示すことのない、充分な強度の、高い引張り応力の外皮（a high modulus skin）を意味する。

本発明は、二液室温硬化型（ＲＴＶ）シリコーンゴム生成組成物から構成される。二液調合の各成分の一般的な説明は、次のとおりである：

本発明の二液ＲＴＶシリコーンゴム生成組成物の第一液は、下記の一般式のシラノール末端ジオルガノポリシロキサン重合体（ＳＤＰＳ）を含む：
M_aD_bD'_c
であり、下付き文字ａ＝２であり、そしてｂは１であるか、または１より大きく、下付き文字ｃは０（ゼロ）または正であり、ここで、
M=(HO)_3-x-yR¹ _xR² _ySiO_1/2;
であり、下付き文字ｘは０、１または２であり、そして下付き文字ｙは０または１のどちらかであり、ｘ＋ｙが２であるか、または２より小さい、という限定に従い、ここで、Ｒ^１およびＲ^２は、炭素原子が約６０までの、独立して選ばれる一価の炭化水素基であり；ここで、
D=R³R⁴SiO_1/2;
式中、Ｒ^３およびＲ^４は、炭素原子が約６０までの、独立して選ばれる一価の炭化水素基であり；ここで、
D'=R⁵R⁶SiO_2/2;
式中、Ｒ^５およびＲ^６は、炭素原子が約６０までの、独立して選ばれる一価の炭化水素基である。

本発明の一つの実施態様において、各重合体鎖の末端にあるケイ素原子がシラノールで末端化されているジオルガノポリシロキサンの混和の濃度は、全組成物の約５重量％から約９５重量％までの範囲であり、そして別の実施態様において、約３５重量％から約８５重量％までであり、そしてさらに別の実施態様において、約５０重量％から約７０重量％である。

本発明の一つの実施態様に従えば、各重合体鎖の末端にあるケイ素原子がシラノールで末端化されるジオルガノポリシロキサンの粘度は、２５℃で約１，０００ｃｐｓから約２００，０００ｃｐｓまでである。

本発明のＲＴＶシリコーンゴム生成組成物の第二液は、縮合触媒を含有する。縮合触媒は、シリコーンゴム生成組成物で架橋を促進するのに有用であると知られるいずれの触媒であってよい。縮合触媒は、金属触媒および非金属触媒を含んでよい。本発明において有用な金属縮合触媒の金属部分の例は、スズ、チタン、ジルコニウム、鉛、鉄、コバルト、アンチモン、マンガン、ビスマスおよび亜鉛の化合物を含む。

シリコーンゴム生成組成物において架橋を促進するのに有用なスズ化合物は、ジブチルスズジラウラート、ジブチルスズジアセタート、ジブチルスズジメトキシド、スズオクトアート、イソブチルスズトリセロアート、ジブチルスズオキシド、ジブチルスズビス（イソオクチルフタラート）、ビス（トリプロポキシシリル）ジオクチルスズ、ジブチルスズビス（アセチルアセトン）、シリル化されたジブチルスズジオキシド、カルボメトキシフェニルスズトリス（ウベラート）、イソブチルスズトリセロアート、ジメチルスズジブチラート、ジメチルスズジ（ネオデカノアート）、トリエチルスズタルタラート、ジブチルスズジベンゾアート、スズオレアート、スズナフテナート、ブチルスズトリ（２−エチルヘキシルヘキソアート）、およびスズブチラートのようなスズ化合物を含む。一つの実施態様において、（ｎ−Ｃ_３Ｈ_９Ｏ）_４Ｓｉに溶解されたスズ化合物と（Ｃ_８Ｈ_１７）_２ＳｎＯとが使われる。別の実施態様において、ジオルガノスズビス（β−ジケトナート）が使われる。スズ化合物の他の例は、米国特許５，２１３，８９９号公報、米国特許４，５５４，３３８号公報、米国特許４，９５６，４３６号公報および米国特許５，４８９，４７９号公報に見出され、これの教示は、これの特許を援用することによって本明細書の一部としてここに具体的に編入する。さらに別の実施態様において、キレート化されたチタン化合物、例えば１，３−プロパンジオキシチタンビス（エチルアセトアセタ−ト）；ジイソプロポキシチタンビス（エチルアセトアセタ−ト）；およびテトラアルキルチタナート、例えばテトラｎ−ブチルチタナートおよびテトライソプロピルチタナートが使用される。

本発明の一つの実施態様に従って、縮合触媒は金属触媒である。本発明の別の実施態様において、金属縮合触媒は、スズ化合物からなる群から選択され、そして本発明のさらに別の実施態様において、縮合触媒は、ジブチルスズビス（イソオクチルフタラート）である。

シリコーンゴム生成組成物における架橋を促進するのに有用であると知られる他の縮合触媒は、次を含む：（ｉ）ビス（２，２’−ジメチルアミノ）エチルエーテル、トリメチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’Ｎ’−テトラメチル−１，３−ブタンジアミン、ペンタメチルジプロピレントリアミン、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン、ピリジン、ピリジンオキシドなどのようなアミン；（ｉｉ）アルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物、アルコキシドおよびフェノキシドのような強塩基；（ｉｉｉ）塩化第二鉄、塩化第一スズ、三塩化アンチモン、硝酸ビスマス、塩化ビスマス、硫酸水素カリウムなどのような強酸の酸性金属塩；（ｉｖ）Ｂｅ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｂ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ａｓ、Ｂｉ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉのような種々の金属と、または、ＭｏＯ_２＋＋、ＵＯ_２＋＋などのようなイオンと、アセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、トリフルオロアセチルアセトン、エチルアセトアセタート、サリシルアルデヒド、シクロペンタノン−２−カルボキシラート、アセチルアセトンイミン、ビス（アセチルアセトンアルキレンジイミン）、サリシルアルデヒドイミンなど、とから得られうるキレートのような種々の金属のキレート；（ｖ）式中、Ｒは、１から約１８の炭素原子であるアルキルまたはアリールである、Ｔｉ（ＯＲ）_４、Ｓｎ（ＯＲ）_４、Ｓｎ（ＯＲ）_２、Ａｌ（ＯＲ）_３などのような種々の金属のアルコキシド（alcoholate）、そしてフェノキシド（phenolate）、および、この手順または等価な手順によって得られる、周知であるチタンのキレートのような、アルコラートと、カルボン酸、ベータ−ジケトン、そして２−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）アルカノールとの反応生成物；（ｖｉ）例えば、酢酸ナトリウム、ラウリン酸カリウム、ヘキサン酸カルシウム、酢酸第一スズ、オクチル酸第一スズ、オレイン酸第一スズ、オクチル酸鉛、ナフテン酸マンガンおよびナフテン酸コバルトのような金属ドライヤー（metallic drier）などを含む、アルカリ金属、アルカリ土類金属、Ａｌ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｍｎ、Ｃｏ、ＢｉおよびＣｕのような種々の金属との有機酸の塩；（ｖｉｉ）四価のスズ、三価および五価のＡｓ、Ｓｂ、そしてＢｉ、鉄およびコバルトの金属カルボニル；および、それらの組合せの有機金属誘導体。一つの実施態様において、カルボン酸のジアルキルスズ塩であるオルガノスズ化合物は、ジブチルスズアセタート、ジブチルスズジラウラート、ジブチルスズマレアート、ジラウリルスズジアセタート、ジオクチルスズジアセタート、ジブチルスズビス（４−メチルアミノベンゾアート）、ジブチルスズジラウリルメルカプチド、ジブチルスズビス（６−メチルアミノカプロアート）など、および、それらの組合せの非限定的な例を含んでよい。同様に、別の具体的な実施態様において、トリアルキルスズヒドロキシド、ジアルキルスズオキシド、ジアルキルスズジアルコキシド、またはジアルキルスズジクロリド、および、それらの組合せは、使用されてよい。これらの化合物の非限定的な例は、トリメチルスズヒドロキシド、トリブチルスズヒドロキシド、トリオクチルスズヒドロキシド、ジブチルスズオキシド、ジオクチルスズオキシド、ジラウリルスズオキシド、ジブチルスズビス（イソプロポキシド）、ジブチルスズビス（２−ジメチルアミノペンチラート）、ジブチルスズジクロリド、ジオクチルスズジクロリドなど、および、それらの組合せを含む。さらに別の実施態様において、シリコーンゴム生成組成物における架橋を促進するのに有用であると知られる縮合触媒は、有機と無機の酸、例えば塩酸、硫酸、リン酸、酢酸、ステアリン酸、置換されたスルホン酸などを含む。

したがって、縮合触媒の混和の濃度は、一つの実施態様において、全組成物の約０．００１重量％から約５重量％まで、そして別の実施態様においては約０．００３重量％から約２．０重量％まで、ならびに約０．００５重量％から約０．５重量％までの範囲である。

典型的な調合において、「第二液」に対する「第一液」の重量比は、最適の性能を得るために調整し、そして第二液に対する第一液の重量比は、当業者によく知られるように、約２０：１から約１：２０まで広く変えてよい。本発明の一つの具体的な実施態様に従って、第二液に対する第一液の重量比は、１０：１である。

第一液および第二液は、典型的には、２５℃（室温）で混合される；しかしながら、第一液および第二液が混合される温度は、約２５℃から２００℃まで広く変えてよい。本発明の一つの実施態様に従えば、第一液および第二液が混合される温度は、２５℃である。

本発明のオルガノシリコーン架橋剤は、一つまたはそれ以上の脱離基（すなわち、容易に加水分解されうる基）、例えばアルコキシ、アセトキシ、アセトアミド（acetamido）、ケトキシム（ketoxime）、ベンズアミド（bennzamido）およびアミノキシ（aminoxy）を有する化合物である。

本発明のオルガノシリコーン架橋剤は、存在する場合、第一液および／または第二液において存在してよい。しかしながら、典型的には第二液において存在する。本発明の有用な架橋剤の幾つかは、テトラ−Ｎ−プロピルシリカート（ＮＰＳ）、テトラエチルオルトシリカート、メチルトリメトキシシラン、そして類似のアルキル置換アルコキシシラン構造であるメチルトリアセトキシシラン、ジブトキシジアセトキシシラン、メチルイソプロポキシジアセトキシシラン、メチルオキシミノシラン（methyloximinosilane）などを含む。

本発明のアルキルシリカート（架橋剤）は、下記の一般式を有する：
(R¹⁴O)(R¹⁵O)(R¹⁶O)(R¹⁷O)Si
式中、Ｒ^１４、Ｒ^１５、Ｒ^１６およびＲ^１７は、炭素原子が約６０までの、独立して選ばれる一価の炭化水素基である。

本発明の一つの実施態様に従えば、有機ケイ素架橋剤の混和の濃度は、一つの実施態様において、全組成物の約０．０１重量％から約２０重量％まで、そして別の実施態様において、約０．３重量％から約５重量％まで、そして、約０．５重量％から約１．５重量％までの範囲である。

本発明に従えば、二液硬化型組成物は、ヒュームドシリカを含む。本発明のヒュームドシリカは、存在する場合、第一液および第二液において存在してよいが、しかしながら、典型的には第一液において存在する。これは、強化のための、すなわち硬化されたポリシロキサンゴム組成物の機械的強度を増加させるための成分である。ヒュームドシリカは、シラノール末端ジオルガノポリシロキサンを含む成分（例えば、二液ＲＴＶ組成物の一つの成分）において典型的には使用されない。これは、ヒュームドシリカ上のフリーのシラノール（−ＳｉＯＨ）基がシラノール末端重合体と相互作用して、保存中、成分に粘度の増加（構造化）を引き起こすからである。しかしながら、本発明は、予期しない安定性を与える疎水性のヒュームドシリカを利用した半透明の二液シラノール末端ジオルガノポリシロキサン系組成物を提供する。

ヒュームドシリカは、シリカ表面シラノールのキャップ化（capping）の望ましい百分率が生じるまで疎水化剤で処理される。本発明の一つの実施態様において、シリカはシラザン、クロロシラン、アルコキシシラン、シロキサンおよび／またはポリシロキサン、アセトキシシラン、置換されたシラノール、および、それらの混合物からなる群から選択される有機ケイ素で処理される。本発明の別の実施態様において、ジメチルジクロロシラン、環状ジメチルシロキサン、水酸基含有ジメチルオリゴシロキサンなどで表面処理されてもよいが、トリメチルシリル基がシリカ表面に結合されるように、シリカはヘキサメチルジシラザンなどで処理される。二つまたはそれ以上の疎水性シリカの混合物もまた使用して良い。

処理されたヒュームドシリカ充填剤は、疎水性シリカであり、これは単独で、または組合せで使用してよい。疎水性シリカは、典型的にはアルキルシリル基を有する有機ケイ素化合物で処理されたシリカである。充填剤も適切な分散助剤、接着促進剤または疎水化剤で処理してもよい。

疎水化剤として使用されるシロキサンおよび／またはポリシロキサンは、直鎖状、環状またはそれらの混合物でよく、典型的にはケイ素に結合した有機基を含む。有機基は、アルキル基、例えば低級アルキル基、アルケニル基、例えば低級アルキル基、アリール基、アラルキル基（aralkyl）、アルカリール基（alkaryl）、環状アルキル基または環状アルケニル基であってよい。適切な基は、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、フェニル基、トリル基（例えばｏ−トリル基、ｐ−トリル基またはｍ−トリル基）、ベンジル基、ビニル基、アリル基、メタリル基（methallyl）、シクロペンチル基、シクロヘキシル基またはシクロヘキセニル基である。しかしながら、一般に、ビニル基の部分を有する、または有さないメチル基および／またはフェニル基が使用される。適切なシロキサンは、例えばヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、ｓｙｍ−テトラメチルジビニルシロキサン、ｓｙｍ−トリメチルトリフェニルシクロトリシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、および、１，７−ジヒドロキシオクタメチルテトラシロキサン、１，９−ジヒドロキシデカメチルペンタシロキサンそして１，１１−ジヒドロキシドデカメチルヘキサシロキサンのような水酸基そして末端基を有するジオルガノポリシロキサンを含む他の直鎖状のジオルガノポリシロキサンを含む。さらに使用可能なシロキサンは、１，３，５，８−ヘキサメチルジシロキサン、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンおよび１，３，５−トリメチル−１，３，５−トリフェニルシクロトリシロキサンである。

疎水化剤として、有機ケイ素化合物、例えば有機シランを用いてもよい。本発明の使用に、適切な有機ケイ素化合物は次を含む：メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、ジメチルジアセトキシシラン、トリメチルアセトキシシラン、オクチルメチルジクロロシラン、オクチルトリクロロシラン、オクタデシルメチルジクロロシラン、オクタデシルトリクロロシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルメチルジクロロシラン、ビニルジメチルクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルジメチルエトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、ジビニルテトラメチルジシラザン、ビス（３，３−トリフルオロプロピル)テトラメチルジシラザン、オクタメチルシクロテトラシラザンおよびトリメチルシラノール。有機ケイ素化合物の望ましい混合物を使用することも可能である。本発明の一つの実施態様において、疎水化剤はシロキサンおよび／またはポリシロキサン、クロロシラン、アルコキシシラン、ジシラザン、および、それらの混合物からなる群から選択される。別の実施態様において、疎水化剤は、ジシラザン、例えばヘキサメチルジシラザンである。

他の適切な充填剤は、重合体粒子を含み、これは架橋されてもよく、ポリスチレン、ポリカーボナート、ポリエチレン、ポリプロピレンまたはポリメチルメタクリラート、例えば、登録商標アグファパール（Agfaperl）のような重合体粒子である。適切な充填剤はまた、特に、０．０１ｎｍから３００ｎｍまでの一次粒径を有する有機および無機の充填剤である。適切な充填剤の例は、粘土および／またはナノ粘土（nanoclay）、セラミック微小球体、ガラス泡（glass bubbles）、ガラス粉、ガラスナノ粒子、例えば登録商標モノスフェア（Monospher）（メルク社（Merck））、ガラスミクロ粒子、例えば、登録商標スフェリグラス（Spheriglass）（ポッターズ・バロティーニ社（Potters-Ballotini））である。適切な充填剤の例はまた、有機および／または無機の酸化物、そして、特に元素のケイ素、アルミニウム、マグネシウム、チタンおよびカルシウムの混合された酸化物である。そのような充填剤の例は、二酸化ケイ素、特に発熱性の酸化物、例えば登録商標アエロジル（Aerosil）（デグッサ社（Degussa））、シリカート、例えばタルク、パイロフィライト（pyrophyllite）、ウラストナイト（wollastonite）、アルミノシリカート、例えば長石（feldospar）またはゼオライトである。

本発明で使用される処理されたヒュームドシリカの更なる例は、ＡＥＲＯＳＩＬ・Ｒ８２００、Ｒ９２００、Ｒ８１２、Ｒ８１２Ｓ、Ｒ９７２、Ｒ９７４、Ｒ８０５、Ｒ２０２のような、ＡＥＲＯＳＩＬという商標名でデグッサ社から、そしてＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ・ＮＤ−ＴＳ、ＴＳ６１０またはＴＳ７１０という商標名でキャボット社（Cabot Corporation）から市販されている処理されたシリカを含む。

本発明の一つの実施態様に従えば、ヒュームドシリカは、約１０ｍ^２／ｇより大きなＢＥＴ比表面積を有する。本発明の別の実施態様において、ヒュームドシリカは、約５０ｍ^２／ｇから約４００ｍ^２／ｇまでのＢＥＴ比表面積を有する。

本発明の一つの実施態様において、ヒュームドシリカは、第一液（ａ）の約５重量％から約８０重量％までの量で添加してよく、そして本発明の別の実施態様に従えば、ヒュームドシリカは、第一液（ａ）の約１０重量％から約３０重量％までの量で存在してよい。

任意選択で、硬化型二液組成物の第一液および／または第二液は、一つまたはそれより多い補足的な成分、例えばアルキル末端ジオルガノポリシロキサン、充填剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、接着促進剤、硬化促進剤、チキソトロープ剤、可塑剤、湿気補集剤、顔料、染料、界面活性剤、溶媒および殺生物剤を含んでよく、この補足的な成分は、第一液および／または第二液において存在し、この成分は、どちらの液とも共存できる。したがって、例えば、アルキル末端ジオルガノポリシロキサンは、存在する場合、第一液および／または第二液に存在してよく；充填剤は、存在する場合、第一液および／または第二液に存在してよく；紫外線安定剤は、存在する場合、通例第一液および／または第二液に存在し；酸化防止剤は、存在する場合、通例第一液および／または第二液に存在し；接着促進剤は、存在する場合、第一液および／または第二液に存在し；硬化促進剤は、存在する場合、通例第一液および／または第二液に存在し；チキソトロープ剤は、存在する場合、第一液および／または第二液に含まれ；可塑剤は、存在する場合、第一液および／または第二液に存在し；湿気補集剤は、存在する場合、第一液および／または第二液に存在し；顔料は、存在する場合、第一液および／または第二液に存在してよく；染料は、存在する場合、第一液および／または第二液に存在してよく；界面活性剤は、存在する場合、第一液および／または第二液に存在してよく；溶媒は、存在する場合、第一液および／または第二液に存在してよく；そして殺生物剤は、存在する場合、第一液および／または第二液に混和される。

本発明のアルキル末端ジオルガノポリシロキサン重合体は、下記の一般式の重合体の中から有利に選択され、
M''_eD''_fD'''_g
であり、下付き文字ｅ＝２であり、そしてｆは１であるか、または１より大きく、そして下付き文字ｇは０（ゼロ）または正であり、ここで、
M''=R⁷R⁸R⁹SiO_1/2;
式中、Ｒ^７、Ｒ^８およびＲ^９は、炭素原子が約６０までの、独立して選ばれる一価の炭化水素基であり；ここで、
D''=R¹⁰R¹¹SiO_2/2;
式中、Ｒ^１０およびＲ^１１は、炭素原子が約６０までの、独立して選ばれる一価の炭化水素基であり；ここで、
D'''=R¹²R¹³SiO_2/2;
式中、Ｒ^１２およびＲ^１３は、炭素原子が約６０までの、独立して選ばれる一価の炭化水素基である。

各重合体鎖の末端にあるケイ素原子がアルキル末端であるオルガノポリシロキサンの混和の濃度は、全組成物の０重量％のわずかに上から約５０重量％まで、そして一つの実施態様において、約５重量％から約３５重量％まで、そして別の実施態様において、約１０重量％から約３０重量％までの範囲である。

本発明の一つの実施態様に従えば、各重合体鎖の末端のケイ素原子がアルキル末端であるジオルガノポリシロキサンの粘度は、２５℃で約５０ｃｐｓから約２００，０００ｃｐｓまでである。

本発明のＲＴＶシリコーンゴム生成組成物は、接着促進剤を含有してもよい。適切なアルコキシシラン接着促進剤は、次を含む：ｎ−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、ｎ−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、１，３，５−トリス（トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌラート、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、ビス（γ−トリメトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、トリアミノ官能性トリメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メチルアミノプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルエチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジメトキシシラン、イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、イソシアナトプロピルメチルジメトキシシラン、β−シアノエチルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、４−アミノ−３，３−ジメチルブチルトリメトキシシラン、そしてｎ−エチル−３−トリメトキシシリル−２−メチルプロパンアミン、および、それらの混合物。

本発明の一つの実施態様において、接着促進剤は、ｎ−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、そして１，３，５−トリス（トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌラート、および、それらの混合物からなる群から選択される。本発明の別の実施態様において、接着促進剤は、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、そして１，３，５−トリス（トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌラート、および、それらの混合物からなる群から選択される。

本発明の一つの実施態様に従えば、アルコキシシラン（接着促進剤）の混和の濃度は、約０．１重量％から約２０重量％まで、そして約０．３重量％から約１０重量％までの範囲である。さらに別の実施態様において、接着促進剤は、全組成物の約０．５重量％から約５重量％までの範囲である。

任意選択で含む成分は、全組成物の０重量％から約２０重量％まで、さらに好ましくは約０．１重量％から約５重量％まで、そして最も好ましくは約０．２重量％から約１重量％までの範囲の量で、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エトキシ化されたひまし油、オレイン酸エトキシラート、アルキルフェノールエトキシラート、エチレンオキシド（ＥＯ）とプロピレンオキシド（ＰＯ）との共重合体、そしてシリコーンとポリエーテルとの共重合体（シリコーンポリエーテル共重合体）、シリコーンと、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体との共重合体、および、それらの混合物からなる界面活性剤の群から選択される非イオン界面活性剤化合物を含有する。非イオン界面活性剤としてのシリコーンポリエーテルの使用は、米国特許５，７４４，７０３号公報に記述されており、これの教示は、これの特許を援用することによって本明細書の一部としてここに明確に編入する。

さらに、本発明の組成物は、製造のバッチまたは連続の様式を使って調製してよい。好ましくは、シリコーン重合体、充填剤、硬化触媒、架橋剤、接着促進剤、可塑剤、プロセス補助剤（process aids）、および他の添加剤のような成分は、連続コンパウンディング押出機（compounding extruder）で配合されて望ましいシーリング剤組成物を与える。「第一液（ａ）」および「第二液（ｂ）」の両方は、このようにして調製される。連続コンパウンディング押出機は、たとえば、二軸のヴェルナー・プライデラー押出機（Werner-Pfleiderer extruder）、または、ブス社のＰ．Ｂ．コニーダー押出機のようないずれの連続コンパウンディング押出機でもよい。

本発明の最も広い概念において、総ての成分は、換言するとシリコーン重合体、充填剤、可塑剤、縮合触媒および接着促進剤などは、連続コンパウンディング押出機で混合されてよい。そのようなプロセスにおいて、これは連続であるが、押出機は、２０℃から２００℃までの範囲で操作され、しかし、より好ましくは２５℃から５０℃までの範囲であり、そして押出機は、混合プロセスのあいだ揮発分を除去するために部分的な真空で操作される。

次の成分は、下に記述するように、実施例１、２、３および４を調製するのに使用された。

重合体１は、水酸基で末端をふさがれ、そしておおよそ１０，０００ｃｐｓの全粘度を有するポリジメチルシロキサンの混合物である（ゼネラル・エレクトリック・アドバーンスト・マテリアルズ（General Electric Advanced Materials）から入手可能）。

充填剤１は、１６０±２５ｍ^２／ｇの表面積を有する、オクタメチルシクロテトラシロキサンおよびヘキサメチルジシラザンで処理されたヒュームドシリカ充填剤である（ゼネラル・エレクトリック・アドバーンスト・マテリアルズによって製造）。

充填剤２は、デグッサ社からアエロジルＲ８２００疎水性ヒュームドシリカとして入手可能な１６０±２５ｍ^２／ｇの表面積を有する、ヘキサメチルジシラザンで処理されたヒュームドシリカである。

可塑剤は、トリメチルシリル基で末端をふさがれ、そしておおよそ１００ｃｐｓの粘度を有するポリジメチルシロキサンである（ゼネラル・エレクトリック・アドバーンスト・マテリアルズから入手可能）。

流動性添加剤は、２５℃で約１００センチポイズから約３０００センチポイズの粘度を有するポリアルキレンオキシドで修飾されたオルガノシリコーン共重合体である（ゼネラル・エレクトリック・アドバーンスト・マテリアルズから入手可能）。

重合体２は、トリメチルシリル基で末端をふさがれ、そしておおよそ１０，０００ｃｐｓの粘度を有するポリジメチルシロキサンである（ゼネラル・エレクトリック・アドバーンスト・マテリアルズから入手可能）。

充填剤３は、おおよそ２００±２０ｍ^２／ｇの表面積を有する、オクタメチルシクロテトラシロキサンで処理されたヒュームドシリカ充填剤である（ゼネラル・エレクトリック・アドバーンスト・マテリアルズによって製造）。

接着促進剤１は、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシランである（シルクエストＡ−１１２０シラン（Silquest A-1120 silane）としてゼネラル・エレクトリック・アドバーンスト・マテリアルズから入手可能）。

接着促進剤２は、１，３，５−トリス（トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌラートである（Ａ−リンク５９７シラン（A-Link 597 silane）としてゼネラル・エレクトリック・アドバーンスト・マテリアルズから入手可能）。

接着促進剤３は、ガンマ−アミノプロピルトリメトキシシランである（シルクエストＡ−１１１０シランとしてゼネラル・エレクトリック・アドバーンスト・マテリアルズから入手可能）。

架橋剤は、テトラ−Ｎ−プロピルシリカート（ＮＰＳ）である（デグッサから入手可能）。

触媒は、ジブチルスズビス（イソオクチルフタラート）である（ゼネラル・エレクトリック・アドバーンスト・マテリアルズから入手可能）。

実施例１および２は、半透明のヒュームドシリカ／シラノールで末端化された重合体系二液組成物の第一液の調製を説明する。

実施例１および２を調製するために使われた成分は、表１に示される。

実施例１および２の安定性（粘度における増加の速度）は、使い捨てのポリエチレンカートリッジ（セムコ＃２５０−０６（Semco ＃250-06）、６液量オンスの容積）に保存し、そして７３°Ｆの温度および５０％の相対湿度（ＲＨ）でＷＰＳＴＭ試験Ｅ−５６を用いて供給速度（Application Rate）の経時変化を測定することによって決定した。総ての例において、供給速度のデータは、対応するプランジャーを備えたセムコ＃２５０−０６カートリッジと、０．１２５インチのオリフィスを有する２５０＃４４０セムコノズルとを用いて作成した。調合物は、シーリング剤用のガンと、９０ｐｓｉの圧縮空気または圧縮窒素とを用いて押し出した。報告された供給速度の値は、１分間に押し出しされた調合物の重量であった。結果は表２に示される。

実施例１および２のＷＰＳＴＭ試験Ｅ−５６の結果は、表２に示される。実施例１は、シラノール末端重合体との、ヒュームドシリカ上のフリーなシラノール基の相互作用による典型的な増粘効果（構造化）が粘度の増加を生じさせたことを示す。それゆえ、実施例１の３１という非常に低い供給速度が、７日の経時変化で観察された。実施例１は、１４日またはその後では押し出しすることができなかった。意義深いことに、実施例２は、７日から２８日までの非常に優れた供給速度を示した。さらに加えて、供給速度は１４ヶ月で低下したが、実施例２はまだ押し出し可能であって、この調合物を実用的な（安定な）二液半透明なヒュームドシリカ／シラノール末端重合体系シーリング剤に変換することが可能であった。

実施例２のＰＤＭＳ、充填剤２および可塑剤は、流動性添加剤と同時に、実施例３および４の二液半透明なシーリング剤組成物の第一液を調製するために使用した。表３を参照のこと。

実施例３および４の第一液および第二液は、１０：１の重量比（第一液／第二液）でそれぞれ混合し、表４に記載された充分な硬化（７日）の物理的特性を提供した。実施例３および４の物理的特性は、表４において記載されたＡＳＴＭ試験方法に従って試験した。シーリング剤の半透明性は、ＢＹＫガードナー・ヘイズ・ガード・プラス装置（BYK Gardner Haze-gard Plus instrument）を用い、ＡＳＴＭ・Ｄ４１２（７日間での硬化)に従って作製されたシーリング剤のシートの透過率（％）を測定することによって決定した。

物理的性質に加えて、実施例３および４は、接着強度構造性（adhesion strength build properties）について試験した。実施例３および４の、この強度構造データは表５に示され、そしてＷＰＳＴＭ試験Ｃ−１２２１によって測定され、ラップせん断接着強度（lap shear adhesion）を用いて得た。総ての例において、ラップせん断接着強度のデータは、ガラス−ガラスまたはビニル−ガラスの組合せを含有する試験パネルを用いて作成した。パネルは、ガラス−ガラスまたはビニル−ガラスの配置で、１インチ幅の試験片を用い、１／２インチを重ね合わせ、シーリング剤の１／１６インチを用いて調製した。試料は、５０％ＲＨおよび７３°Ｆのもとに硬化した。

接着強度構造は、次の操作によって決定されるようなラップせん断によって測定された：総ての基質（ガラスとビニル）の表面は、ラップせん断試験片の調製に先立って洗浄した。総ての基質は、石鹸（登録商標アジャックス、ディッシュ液（Ajax Dish Liquid））と水溶液とを用いて洗浄した。洗浄後、基質の表面は、清潔な登録商標キムワイプ（Kimwipe）で直ちに乾燥するようふき取った。１インチ×３インチを測定する試験検体は、ラップせん断試験検体の接合線の厚さ（bond line thickness）（１インチの１／１６）および重なり（０．５０インチ）の再現性を確実にするために、切削工具組立を用いて調製した。試験検体は、規定の時間で、標準の条件（２５℃および５０％相対湿度）のもとで硬化した。性能測定は標準的な引張試験機を用いて得られた。各試験検体は、破損するまで（１分間に０．５インチのクロスヘッド速度（crosshead speed）で）引っ張った。ラップせん断強度（lap shear strength）（ｐｓｉ）は、次の式に従って計算した：
ラップせん断強度（ｐｓｉ）＝ 最大負荷（ポンド）
接合された面積（平方インチ）ｓ

物理的性質に加えて、本発明の実施例３および４は、表５に示されるように優れた下塗剤不要の接着強度構造も示し、特に実施例３および４は、ガラスとガラスとのあいだで、ビニル（プラスチック）とガラスとのあいだも同様に、６０分以内に優れた接着強度構造を示した

本発明のプロセスは、ある実施態様に関して記述されているが、発明の範囲から外れることなく、様々な変更をされてもそれの要素を等価物で代替してもよいことは、当業者には理解されよう。さらに加えて、発明の本質的な範囲から外れることなく、発明の教示に特定の状況や物質を適用するために、多くの修正がなされてもよい。それゆえ、本発明は、本発明のプロセスを実施するために意図された最良の形態として開示された特定の実施態様に限定されることなく、本発明は添付した請求項の範囲内に入る総ての実施態様を含むことを意図するものである。

Claims (46)

1. 二液として保存中に安定である二液硬化型シリコーンゴム生成組成物であり、この組成物は下記を含有する：
   ａ）各重合体鎖の末端にあるケイ素原子がシラノールで末端化されているジオルガノポリシロキサンを含有する第一液；
   ｂ）縮合触媒を含有する第二液；
   ｃ）第一液および／または第二液における架橋剤；
   ｄ）キャップ化剤で処理された表面シラノール基を有するヒュームドシリカ、このヒュームドシリカは、第一液および／または第二液に存在する；そして、任意選択で、
   ｅ）アルキル末端ジオルガノポリシロキサン、充填剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、接着促進剤、硬化促進剤、チキソトロープ剤、可塑剤、湿気補集剤、顔料、染料、界面活性剤、溶媒および殺生物剤からなる群から選択される少なくとも一つの補足的な成分、この補足的な成分は、第一液および／または第二液に存在しており、この成分はどちらの液とも共存でき、第一液および第二液は、それらの配合のあとで硬化してシリコーンゴムを提供する。
2. 前記シラノール末端ジオルガノポリシロキサンが、下記の一般式である請求項１に記載の二液硬化型組成物：
   M_aD_bD'_c
   式中、ａは２であり、ｂは１であるか、または１より大きく、そしてｃは０（ゼロ）または正の値であり、ここで、
   M=(HO)_3-x-yR¹ _xR² _ySiO_1/2;
   であり、下付き文字ｘは０、１または２であり、そして下付き文字ｙは０または１のどちらかであり、ｘ＋ｙが２であるか、または２より小さい、という限定に従い、ここで、Ｒ^１およびＲ^２は、炭素原子が約６０までの、独立して選ばれる一価の炭化水素基であり；ここで、
   D=R³R⁴SiO_1/2;
   式中、Ｒ^３およびＲ^４は、炭素原子が約６０までの、独立して選ばれる一価の炭化水素基であり；ここで、
   D'=R⁵R⁶SiO_2/2;
   式中、Ｒ^５およびＲ^６は、炭素原子が約６０までの、独立して選ばれる一価の炭化水素基である。
3. 前記シラノール末端ジオルガノポリシロキサンが、全組成物の約５重量％から約９５重量％までの範囲である、請求項１に記載の二液硬化型組成物。
4. 前記シラノール末端ジオルガノポリシロキサンが、全組成物の約３５重量％から約８５重量％までの範囲である、請求項１に記載の二液硬化型組成物。
5. 前記シラノール末端ジオルガノポリシロキサンが、全組成物の約５０重量％から約７０重量％までの範囲である、請求項１に記載の二液硬化型組成物。
6. 前記シラノール末端ジオルガノポリシロキサンが、２５℃で約１，０００ｃｐｓから約２００，０００ｃｐｓまでの粘度を有する、請求項１に記載の二液硬化型組成物。
7. 前記キャップ化剤が、シラザン、クロロシラン、アルコキシシラン、シロキサンおよび／またはポリシロキサン、アセトキシシラン、置換されたシラノール、および、それらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の二液硬化型組成物。
8. 前記キャップ化剤が、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、ｓｙｍ−テトラメチルジビニルシロキサン、ｓｙｍ−トリメチルトリフェニルシクロトリシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、そして他の直鎖状のジオルガノポリシロキサン、１，７−ジヒドロキシオクタメチルテトラシロキサン、１，９−ジヒドロキシデカメチルペンタシロキサンおよび１，１１−ジヒドロキシドデカメチルヘキサシロキサンからなる群から選択される、請求項１に記載の二液硬化型組成物。さらに使用可能なシロキサンは、１，３，５，８−ヘキサメチルジシロキサン、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、そして１，３，５−トリメチル−１，３，５−トリフェニルシクロトリシロキサン、および、それらの混合物である。
9. 前記キャップ化剤が、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、ジメチルジアセトキシシラン、トリメチルアセトキシシラン、オクチルメチルジクロロシラン、オクチルトリクロロシラン、オクタデシルメチルジクロロシラン、オクタデシルトリクロロシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルメチルジクロロシラン、ビニルジメチルクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルジメチルエトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、ジビニルテトラメチルジシラザン、ビス（３,３−トリフルオロプロピル）テトラメチルジシラザン、オクタメチルシクロテトラシラザン、そしてトリメチルシラノール、および、それらの混合物からなる群から選択される、請求項８に記載の二液硬化型組成物。
10. 前記キャップ化剤が、ヘキサメチルジシラザンである、請求項７に記載の二液硬化型組成物。
11. 前記ヒュームドシリカが、約１０ｍ^２／ｇより大きいＢＥＴ比表面積を有する、請求項１に記載の二液硬化型組成物。
12. 前記ヒュームドシリカが、約５０ｍ^２／ｇから約４００ｍ^２／ｇまでのＢＥＴ比表面積を有する、請求項１１に記載の二液硬化型組成物。
13. 前記ヒュームドシリカが、第一液（ａ）の約５重量％から約８０重量％までの範囲である、請求項１に記載の二液硬化型組成物。
14. 前記ヒュームドシリカが、第一液（ａ）の約１０重量％から約３０重量％までの範囲である、請求項１３に記載の二液硬化型組成物。
15. 前記アルキル末端ジオルガノポリシロキサンが、下記の一般式を有する、請求項１に記載の二液硬化型組成物：
    M''_eD''_fD'''_g
    であり、下付き文字ｅ＝２であり、そしてｆは１であるか、または１より大きく、そして下付き文字ｇは０（ゼロ）または正であり、ここで、
    M''=R⁷R⁸R⁹SiO_1/2;
    式中、Ｒ^７、Ｒ^８およびＲ^９は、炭素原子が約６０までの、独立して選ばれる一価の炭化水素基であり；ここで、
    D''=R¹⁰R¹¹SiO_2/2;
    式中、Ｒ^１０およびＲ^１１は、炭素原子が約６０までの、独立して選ばれる一価の炭化水素基であり；ここで、
    D'''=R¹²R¹³SiO_2/2;
    式中、Ｒ^１２およびＲ^１３は、炭素原子が約６０までの、独立して選ばれる一価の炭化水素基である。
16. 前記アルキル末端ジオルガノポリシロキサンが、全組成物の０重量％から約５０重量％までの範囲である、請求項１に記載の二液硬化型組成物。
17. 前記アルキル末端ジオルガノポリシロキサンが、全組成物の約５重量％から約３５重量％までの範囲である、請求項１に記載の二液硬化型組成物。
18. 前記アルキル末端ジオルガノポリシロキサンが、全組成物の約１０重量％から約３０重量％までの範囲である、請求項１に記載の二液硬化型組成物。
19. 前記アルキル末端ジオルガノポリシロキサンが、２５℃で約５０ｃｐｓから２００，０００ｃｐｓまでの粘度を有する、請求項１に記載の二液硬化型組成物。
20. 前記縮合触媒が、金属触媒および非金属触媒からなる群から選択される、請求項１に記載の二液硬化型組成物。
21. 前記縮合触媒が、スズ、チタン、ジルコニウム、鉛、鉄、コバルト、アンチモン、マンガン、ビスマスおよび亜鉛の化合物からなる群から選択される、請求項２０に記載の二液硬化型組成物。
22. 前記縮合触媒が、ジブチルスズジラウラート、ジブチルスズジアセタート、ジブチルスズジメトキシド、スズオクトアート、イソブチルスズトリセロアート、ジブチルスズオキシド、ジブチルスズビス（イソオクチルフタラート）、ビス（トリプロポキシシリル）ジオクチルスズ、ジブチルスズビス（アセチルアセトン）、シリル化されたジブチルスズジオキシド、カルボメトキシフェニルスズトリス（ウベラート）、イソブチルスズトリセロアート、ジメチルスズジブチラート、ジメチルスズジ（ネオデカノアート）、トリエチルスズタルタラート、ジブチルスズジベンゾアート、スズオレアート、スズナフテナート、ブチルスズトリ（２−エチルヘキシルヘキソアート）およびスズブチラートからなる群から選択される、請求項２１に記載の二液硬化型組成物。
23. 前記縮合触媒が、ジオルガノスズビス（β−ジケトナート）からなる群から選択される、請求項２１に記載の二液硬化型組成物。
24. 前記縮合触媒が、１，３−プロパンジオキシチタンビス（エチルアセトアセタ−ト）、ジイソプロポキシチタンビス（エチルアセトアセタ−ト）、テトラｎ−ブチルチタナート、テトライソプロピルチタナート、および、それらの混合物からなる群から選択される、請求項２１に記載の二液硬化型組成物。
25. 前記架橋剤が、アルコキシ、アセトキシ、アセトアミド、ケトキシム、ベンズアミド、アミノキシ、および、それらの混合物からなる群から選択される少なくとも一つの脱離基を有する、請求項１に記載の二液硬化型組成物。
26. 前記架橋剤が、アルキルシリカートである、請求項１に記載の二液硬化型組成物。
27. 前記アルキルシリカートが、下記の一般式を有する、請求項２６に記載の二液硬化型組成物：
    (R¹⁴O)(R¹⁵O)(R¹⁶O)(R¹⁷O)Si
    式中、Ｒ^１４、Ｒ^１５、Ｒ^１６およびＲ^１７は、炭素原子が約６０までの、独立して選ばれる一価の炭化水素基である。
28. 前記架橋剤が、テトラ−Ｎ−プロピルシリカート、テトラエチルオルトシリカート、メチルトリメトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、ジブトキシジアセトキシシラン、メチルイソプロポキシジアセトキシシラン、メチルオキシミノシラン、および、それらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の二液硬化型組成物。
29. 前記アルキルシリカートが、全組成物の約０．０１重量％から約２０重量％までの範囲である、請求項２６に記載の二液硬化型組成物。
30. 前記アルキルシリカートが、全組成物の約０．３重量％から約５重量％までの範囲である、請求項２９に記載の二液硬化型組成物。
31. 前記アルキルシリカートが、全組成物の約０．５重量％から約１．５重量％までの範囲である、請求項３０に記載の二液硬化型組成物。
32. アルキル末端ジオルガノポリシロキサンが存在する場合、第一液および／または第二液に存在し；充填剤が存在する場合、第一液および／または第二液に存在し；紫外線安定剤が存在する場合、第一液および／または第二液に存在し；酸化防止剤が存在する場合、第一液および／または第二液に存在し；接着促進剤が存在する場合、第一液および／または第二液に存在し；硬化促進剤が存在する場合、第一液および／または第二液に存在し；チキソトロープ剤が存在する場合、第一液および／または第二液に存在し；湿気補集剤が存在する場合、第一液および／または第二液に存在し；顔料が存在する場合、第一液および／または第二液に存在し；染料が存在する場合、第一液および／または第二液に存在し；界面活性剤が存在する場合、第一液および／または第二液に存在し；溶媒が存在する場合、第一液および／または第二液に存在し；そして殺生物剤が存在する場合、第一液および／または第二液に存在する、請求項１に記載の二液硬化型組成物。
33. 前記接着促進剤が、ｎ−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、１，３，５−トリス（トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌラート、ｎ−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、ビス（γ−トリメトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、トリアミノ官能性トリメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メチルアミノプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルエチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジメトキシシラン、イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、イソシアナトプロピルメチルジメトキシシラン、β−シアノエチルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、４−アミノ−３，３−ジメチルブチルトリメトキシシラン、ｎ−エチル−３−トリメトキシシリル−２−メチルプロパンアミン、および、それらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の二液硬化型組成物。
34. 前記接着促進剤が、ｎ−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、そして１，３，５−トリス（トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌラート、および、それらの混合物からなる群から選択される、請求項３３に記載の二液硬化型組成物。
35. 前記接着促進剤が、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、そして１，３，５−トリス（トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌラート、および、それらの混合物からなる群から選択される、請求項３４に記載の二液硬化型組成物。
36. 前記界面活性剤が、全組成物の０重量％から約２０重量％までの範囲の量で、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エトキシ化されたひまし油、オレイン酸エトキシラート、アルキルフェノールエトキシラート、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合体、そしてシリコーンとポリエーテルとの共重合体、シリコーンと、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体との共重合体、および、それらの混合物からなる界面活性剤の群から選択される非イオン界面活性剤である、請求項１に記載の二液硬化型組成物。
37. 前記界面活性剤が、全組成物の約０．１重量％から約５重量％までの量の範囲である、請求項３６に記載の二液硬化型組成物。
38. 前記界面活性剤が、全組成物の約０．２重量％から約１重量％までの量の範囲である、請求項３７に記載の二液硬化型組成物。
39. ＡＳＴＭ試験Ｄ４１２に従って作製されたシリコーンゴムのシートの透過率が４０％より大きい、請求項１に記載の二液硬化型組成物。
40. ＡＳＴＭ試験Ｄ４１２に従って作製されたシリコーンゴムのシートの透過率が６０％より大きい、請求項１に記載の二液硬化型組成物。
41. 前記硬化された組成物が、約１分から約６０分までの範囲である時間の期間で硬化したあと、約１ｐｓｉと約７５ｐｓｉとの間のグリーン強度を有する、請求項１に記載の二液硬化型組成物。
42. 前記硬化された組成物が、約１分から約６０分までの範囲である時間の期間で硬化したあと、約１ｐｓｉと約４５ｐｓｉとの間のグリーン強度を有する、請求項１に記載の二液硬化型組成物。
43. 前記第一液（ａ）が、７３°Ｆの温度および５０％の相対湿度で、約７日から約２８日までのＷＰＳＴＭ試験Ｅ−５６によって測定された供給速度において、約１０００グラム／分より小さい変化を示す、請求項１に記載の二液硬化型組成物。
44. 前記第一液（ａ）が、７３°Ｆの温度および５０％の相対湿度で、約７日から約２８日までのＷＰＳＴＭ試験Ｅ−５６によって測定された供給速度において、約３００グラム／分より小さい変化を示す、請求項１に記載の二液硬化型組成物。
45. 前記第一液（ａ）が、７３°Ｆの温度および５０％の相対湿度で、約７日から約１４ヶ月までのＷＰＳＴＭ試験Ｅ−５６によって測定された供給速度において、約２０００グラム／分より小さい変化を示す、請求項１に記載の二液硬化型組成物。
46. 前記第一液（ａ）が、７３°Ｆの温度および５０％の相対湿度で、約７日から約１４ヶ月までのＷＰＳＴＭ試験Ｅ−５６によって測定された供給速度において、約１０００グラム／分より小さい変化を示す、請求項１に記載の二液硬化型組成物。