KR101607631B1 - 속성 심부 경화 실리콘 조성물들 - Google Patents

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Abstract

본 발명은, 속성 심부 경화를 갖는 실온 경화성 실리콘 조성물들에 관한 것이다. 본 발명의 실리콘 실란트 조성물들은, 윈도우들, 채광창들, 도어들, 그리고 관련 제품들의 구성요소로서 복층 유리 유닛(insulating glass units)에 유용하다.

Description

속성 심부 경화 실리콘 조성물들{RAPID DEEP-SECTION CURE SILICONE COMPOSITIONS}
본 발명은, 일반적으로 스트럭추얼 글레이징(structural glazing) 및 웨더실(weatherseal) 용도들을 위한 실리콘 조성물들에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 본 발명은 속성 심부 경화(rapid deep-section cure)를 갖는 실리콘 러버 조성물들(silicone rubber compositions)에 관한 것이다.
1-액형 및 2-액형(One and two-part), 경화성 실리콘 조성물들(curable silicone compositions)이 이 분야에 공지되어 있다. 1-액형 시스템들은 일반적으로, 무엇보다도, 가수분해성 실릴 관능기(hydrolyzable silyl functionality)를 갖는 하나의 실리콘 폴리머와 하나의 촉매를 포함하여 구성된다. 실릴 기들은, 축축한 공기에 노출되면, 물과 반응하여 실라놀 기들을 형성하며, 이 실라놀 기들은, 그 다음에, 축합하여 경화된 실록산 네트워크(cured siloxane network)를 형성하는데, 이러한 축합은 촉매에 의해 촉진된다. 그러나, 실리콘 폴리머들 시스템들은, 일반적으로 느리게, 바꿔 말하면, 축축한 공기에 노출되고 몇 일 내지 몇 주 후에, 경화한다.
실리콘 및 탄화수소 베이스(based) 조성물들의 바람직하지 않게 느린 심부 경화 속도에 대한 선행 기술의 해결법들은, 다양한 촉매들과 선택적 성분들로서의 그밖의 성분들의 첨가를 포함한다. 예를 들어, Kato 등의 미국 특허 제4,435,536호에는, 비닐 폴리머들을 포함하는 가수분해성 실릴 기를 토대로 하는 1-팩(one-pack), 수분-경화성 조성물이 개시되어 있으며, 여기서, 용제(solvent)를 포함하는 것은 이 조성물들에 저장 안정성(storage stability)과 "가공성(workability)"을 부여한다. 이 조성물들은 경화될 때, 우수한 표면 경도(surface hardness)와 내후성(weather resistance)을 가진다고 한다. 용제에 대한 유일한 구체적인 제한은, 용제가 비닐 폴리머 및 경화 촉매와 결합될(combined) 때 침전이 형성되지 않아야 한다는 것이며, 따라서, 용제는, 무엇보다도, 탄화 수소, 알코올, 케톤, 에테르 또는 에스테르일 수 있다. 바람직한 용제들은, 구체적으로 설명하면, 알코올들 및 가수분해성 에스테르들, 메탄올, 메틸 오르소포르메이트(orthoformate), 에틸 오르소포르메이트, 메틸트리메톡시실란 및 에틸 실리케이트를 포함한다. 그러나, 설명된 시스템들은 상승된 온도들에서 박막 필름들(thin films)로서 경화되는 것으로 나타나며, 심부 경화를 제공하는 것으로 보이지 않는다. 또한, 설명된 용제들은 네트워크에 반응하거나, 휘발성이 너무 커서 그것이 경화할 때 조성물에 보존되지 못한다. 더욱이, 용제들로서 또한 제안된 긴-사슬 알킬 알코올들은, 규소 상의 가수분해성 기들(hydrolyzable groups on silicon)과 교환 반응을 일으켜, 쉽게 가수분해되지 않는 긴-사슬 알콕시 기로 폴리머를 효과적으로 캡핑하여(cap), 의도된 수분 경화를 방해하게 될 것이다.
중요한 것은, 어떤 실란트(sealant) 및/또는 접착제 용도들[예를 들어, 건 축, 자동차, 및 복층 유리(insulating glass) 용도들]에는 속성 심부 경화가 종종 필요하다는 것이다.
그러므로, 이 분야에는 이러한 문제를 극복한 속성 심부-경화 수분-경화성 실리콘 조성물이 여전히 필요하다.
발명의 요약
본 발명은, 실록산 폴리머들과 산화아연의 블렌드들(blends), 그리고 그들의 속성 심부 경화를 갖는 실란트 포뮬레이션들(sealant formulations)에의 사용을 개시한다. 더욱 상세하게는, 본 발명은:
a) 적어도 하나의 실라놀-말단(silanol-terminated) 다이오르가노폴리실록산과;
b) 상기 실라놀-말단 다이오르가노폴리실록산(들)을 위한 적어도 하나의 가교제(crosslinker)와;
c) 가교 반응을 위한 적어도 하나의 촉매와;
d) 속성 심부 경화량의 산화아연(a rapid deep-section curing amount zinc oxide)과; 그리고, 선택적으로,
e) 알킬-말단 다이오르가노폴리실록산, 필러(filler), UV 안정화제, 산화방지제, 점착 촉진제(adhesion promoter), 경화 촉진제(cure accelerator), 요변성제(thixotropic agent), 가소제, 수분 제거제(moisture scavenger), 안료, 염료, 계면활성제, 용제 및 살생물제(biocide)로 구성되는 그러한 군(group)으로부터 선택되는 적어도 하나의 부가 성분;을 포함하여 구성되는, 경화성 실란트 조성물(curable sealant composition)을 제공한다.
본 발명의 실온 경화성 1 액형 및 2 액형 실란트 조성물들은, 속성 심부 경화를 독창적으로 제공한다.
도 1은, 비교예 1과 2 그리고 실시예 1과 2의 "무점착 시간(tack-free time)"을 나타낸 그래프이다.
도 2는, 실시예 1과 비교예 1의 "심부 경화" 속도들을 나타낸 그래프이다.
도 3은, 실시예 2와 비교예 2의 "심부 경화" 속도들을 나타낸 그래프이다.
발명의 상세한 설명
본 발명은, 실록산 폴리머들과 산화아연의 블렌드들, 그리고 그들의 실란트 포뮬레이션들에의 사용을 개시한다. 실온 가황성(room temperature vulcanizable: RTV) 실리콘 실란트에 높은 열 전도성과 수명이 연장된 서페이스 오일(prolonged surface oil)을 제공하기 위해, 실리콘 시스템들에 산화아연을 사용하는 것이, 미국 특허 제5,292,606호 및 제5,733,960호에 각각 보고되어 있다.
본 명세서에서 이해되는 바로는, 실란트 조성물들의 경화는, "무점착 시간(tack-free time)" 또는 표면 경화(surface curing) 그리고 "심부 경화" 또는 실란트의 두께에 따른 경화(curing along the sealant's thickness)로 표현될 수 있다. 무점착 시간(tack-free time)은, 실란트를 테플론 몰드(Teflon mold) 위에 원 하는 두께(예를 들어, 6.35 mm)로 스프레딩하고(spreading), 상이한 시간 간격들로 실란트 위에 10g 스테인레스 스틸 (SS) 중량물(weight)을 놓음으로써 시험된다. 무점착 시간은 중량물의 표면에 들러붙는 물질이 없을 때의 시간이다. 이와 달리, "심부 경화" 또는 두께에 따른 경화(curing along the thickness)는, 완전한 경화를 인지하기 위해 주기적으로 두께를 따라 절단된 스프레드 물질(spread material)을 토대로 하여 시험된다. 물질의 두꺼운 부분을 완전히 경화시키는데 걸리는 시간은, "심부 경화(deep section cure)"로 불리우며, 또한 "thick-section cure"라고도 한다. 육안 관찰 외에도, 본 발명자들은, 용제로 실란트의 경화되지 않은 물질을 추출함으로써, 아래에 더 충분히 설명되어 있는, 심부 경화를 측정하기 위한 방법을 고안하였다.
심부 경화 실란트 조성물의 각 성분들에 대한 일반적인 설명은 다음과 같이 주어진다:
본 발명의 경화성 조성물은, 적어도 하나의 실라놀-말단 다이오르가노폴리실록산들 (a)을 포함한다. 적합한 실라놀-말단 다이오르가노폴리실록산들 (a)은, 하기 일반식의 것들을 포함하며:
MaDbD'c
상기 식에서, "a" 는, 2 이고, 그리고 "b" 는, 1 과 같거나 1 보다 크며, 그리고 "c" 는, 0 또는 양수(positive)이고; M 은,
(HO)3-x-yR1 xR2 ySiO1/2 이며;
위에서, "x" 는, 0, 1 또는 2 이고, 그리고 "y" 는, 0 이거나 1 인데, x + y 가 2 보다 작거나 2와 같다는 제한을 조건으로 하며, R1 및 R2 는, 각기 독립적으로 60 까지의 탄소 원자들의 1가 탄화수소 기이고; D 는,
R3R4SiO1/2 이며;
위에서, R3 및 R4 는, 각기 독립적으로 60 까지의 탄소 원자들의 1가 탄화수소 기이고; 그리고 D' 는,
R5R6SiO2/2 이며;
위에서, R5 및 R6 은, 각기 독립적으로 60 까지의 탄소 원자들의 1가 탄화수소 기이다.
본 발명의 하나의 구체예에서, 다이오르가노폴리실록산 (a) [각 폴리머 사슬 말단의 규소 원자가 실라놀 종결됨]의 혼입 레벨(level of incorporation)은, 전체 조성물의 약 5 중량 퍼센트 내지 약 95 중량 퍼센트의 범위내에 있다. 본 발명의 다른 구체예에서, 다이오르가노폴리실록산 폴리머 또는 다이오르가노폴리실록산 폴리머들의 블렌드들 (a)의 혼입 레벨은, 전체 조성물의 약 20 중량 퍼센트 내지 약 85 중량 퍼센트의 범위내에 있다. 본 발명의 또 다른 구체예에서, 다이오르가노폴리실록산 폴리머 또는 다이오르가노폴리실록산 폴리머들의 블렌드들 (a)은, 전체 조성물의 약 30 중량 퍼센트 내지 약 60 중량 퍼센트의 범위내에 있다.
본 발명의 적합한 가교제들 (b)은, 하기 일반식의 알킬실리케이트를 포함하며:
(R7O)(R8O)(R9O)(R10O)Si
상기 식에서, R7, R8, R9 및 R10 은, 독립적으로 선택된 1가의 C1 내지 C60 탄화수소 라디칼들(radicals)이다.
다른 적합한 가교제들, 테트라-N-프로필실리케이트 (NPS), 테트라에틸오르소 실리케이트 및 메틸트리메톡시실란 (MTMS), 비닐트리메톡시실란 (VTMS) 및 유사한 알킬 치환 알콕시실란 조성물들, 및 그 동등물을 포함하되 이에 한정되지 않는다.
본 발명의 하나의 구체예에서, 알킬실리케이트 (가교제)의 혼입 레벨은, 전체 조성물의 약 0.1 중량 퍼센트 내지 약 10 중량 퍼센트의 범위내에 있다. 본 발명의 다른 구체예에서, 알킬실리케이트 (가교제)의 혼입 레벨은, 전체 조성물의 약 0.3 중량 퍼센트 내지 약 5 중량 퍼센트의 범위내에 있다. 본 발명의 또 다른 구체예에서, 알킬실리케이트 (가교제)의 혼입 레벨은, 전체 조성물의 약 0.5 중량 퍼센트 내지 약 1.5 중량 퍼센트의 범위내에 있다.
본 발명에 사용하기에 적합한 촉매들 (c)은, 실리콘 실란트 조성물들에 가교를 촉진하는데 유용한 것으로 알려져 있는 여하한 것들일 수 있다. 촉매는 금속 및 비-금속 촉매들을 포함할 수 있다. 본 발명에 유용한 금속 축합 촉매들의 금속 부분(metal portion)의 예들은, 주석, 티타늄, 지르코늄, 납, 철 코발트, 안티몬, 망간, 비스무트 및 아연 화합물들을 포함한다.
본 발명의 하나의 구체예에 의해, 실리콘 실란트 조성물들에 가교를 촉진하는데 유용한 주석 화합물들은, 다이부틸틴다이라우레이트, 다이부틸틴다이아세테이트, 다이부틸틴다이메톡사이드, 틴옥토에이트(tinoctoate), 이소부틸틴트리세로에이트(isobutyltintriceroate), 다이부틸틴옥사이드, 가용화(solubilized) 다이부틸 틴 옥사이드, 다이부틸틴 비스-다이이소옥틸프탈레이트, 비스-트리프로폭시실릴 다이옥틸틴, 다이부틸틴 비스-아세틸아세톤, 실릴화(silylated) 다이부틸틴 다이옥사이드, 카르보메톡시페닐 틴 트리스-우버레이트(uberate), 이소부틸틴 트리세로에이트, 다이메틸틴 다이부티레이트, 다이메틸틴 다이-네오데카노에이트, 트리에틸틴 타르타레이트(tartarate), 다이부틸틴 다이벤조에이트, 틴 올리에이트(oleate), 틴 나프테네이트(naphthenate), 부틸틴트리-2-에틸헥실헥소에이트, 및 틴부티레이트, 및 그 동등물과 같은 주석 화합물들을 포함한다.
본 발명의 하나의 구체예에서, 가교 반응을 위한 촉매는 금속 촉매이다. 본 발명의 다른 구체예에서, 금속 촉매는, 주석 화합물들로 구성되는 군으로부터 선택되며, 그리고 본 발명의 또 다른 구체예에서, 금속 촉매는 가용화 다이부틸 틴 옥사이드이다.
본 발명의 다른 구체예에 의해, 실리콘 실란트 조성물들에 가교를 촉진시키는데 유용한 티타늄 화합물들은, 다이(이소프로폭사이드) 티타늄 비스(에틸아세토아세테이트) [Dupont; Tyzor DC]; 다이(이소부톡사이드) 티타늄 비스(에틸아세토아세테이토) [Johnson Matthey; Vertec KE6]; 다이(n-부톡사이드) 티타늄 비스(에틸아세토아세테이토) [Johnson Matthey]; 1,3-프로판다이옥시티타늄 비스(에틸아세토 아세테이트); 티타늄 (트리에탄올아미네이토)이소프로폭사이드 [Dupont; Tyzor TE]; 비스(트리에탄올아미노) 티타늄 다이 (메틸 다이글리콜레이트) [Sanmar; Isocat ETAM]; 티타늄 다이이소프로폭사이드 (비스-2,4-펜탄다이오네이트) [Dupont; Tyzor AA]; 티타늄 에톡사이드 이소프로폭사이드 비스-(2,4-펜탄다이오네이트) [Sanmar; Isocat AA 65]; 티타늄 비스-(2,4-펜탄다이오네이트) (2-EHA) [Johnson Matthey; Vertec XLlOO]; 및 테트라-알킬 타이타네이트들(titanates), 예컨대, 테트라 n-부틸 타이타네이트 및 테트라-이소프로필 타이타네이트, 및 그 동등물을 포함한다.
본 발명의 하나의 특정한 구체예에 의해, 가교 반응을 위한 촉매는, 다이(이소프로폭사이드) 티타늄 비스(에틸아세토아세테이트)이다.
본 발명의 하나의 구체예에서, 촉매의 혼입 레벨은, 전체 조성물의 약 0.001 중량 퍼센트 내지 약 1 중량 퍼센트의 범위내에 있다. 본 발명의 다른 구체예에서, 촉매의 혼입 레벨은, 전체 조성물의 약 0.003 중량 퍼센트 내지 약 0.5 중량 퍼센트의 범위내에 있다. 본 발명의 또 다른 구체예에서, 촉매의 혼입 레벨은, 전체 조성물의 약 0.005 중량 퍼센트 내지 약 0.2 중량 퍼센트의 범위내에 있다.
본 발명의 경화성 실란트 조성물은, 경화하여 속성 심부 경화를 제공하는, 실온 경화성 실리콘 실란트 조성물(room-temperature curable silicone sealant composition)을 제공한다. 실온-경화성 실리콘 실란트 조성물에 미립자(particulate) 산화아연 (d)이, 실온 경화성 실리콘 실란트 조성물의 전체 조성물 100 중량부(parts by weight) 당 적어도 약 1 중량부의 양으로 존재할 때, 산화 아연 (d)의 존재에 의해 이러한 속성 심부 경화가 제공된다. 본 발명의 하나의 특정한 구체예에서, 산화아연은, 전체 조성물 100 중량부 당 약 2 내지 약 30 중량부의 양으로 존재하며, 그리고 더 특정한 구체예에서, 전체 조성물 100 중량부 당 약 5 내지 약 20 중량부의 양으로 존재한다.
본 발명의 미립자 산화아연 (d)은, 약 1 미크론(micron) 보다 작은, 약 50 내지 약 70 nm의 평균 입자 크기와 약 5 내지 약 30 m2/g의 표면적을 가진다. 산화아연 (d)은, 약 80 내지 약 99.9 퍼센트의 순도와 약 7.0 내지 약 9.0의 범위내에 있는 pH를 가진다. 본 발명의 산화아연은, White Seal (IP 100) ["MLA group of Industries (인도, 칸푸르)"로부터 구입가능]; Zincosil NK-T-150 ["MLA group of Industries (인도, 칸푸르)"로부터 구입가능]; Zincosi AH-90 ["MLA group of Industries (인도, 칸푸르)"로부터 구입가능]; ACS ["Aldrich Chemical Co."로부터 구입가능]; 산화아연 나노 파우더 ["Aldrich Chemical Co."로부터 구입가능]로서 상업적으로 구입가능하다.
본 발명의 하나의 특정한 구체예에 의해, 실온 경화성 실리콘 실란트 조성물이, 모든 성분들이 하나의 패키지(package)에 포함되고, 대기 공기에 노출되면 경화가 일어나는, "1-액형" 조성물로서 얻어진다.
본 발명의 다른 구체예에 의해, 실온 경화성 실리콘 실란트 조성물은, "2-액형" 조성물을 사용하여 얻어지며, 그러한 조성물들은 이 분야에 잘 알려져 있다. 2-액형 시스템에서, 제1 액형은 본 명세서에 기술되어 있는 폴리다이오르가노실록 산과 산화아연을 포함하여 구성되며, 그리고 제2 액형은 상술된 것과 같은 가교제를 포함하여 구성된다. 제2 액형은 또한 실온 경화성 실리콘 조성물을 위한 경화 촉매와 필러를 포함할 수 있다. 미립자 산화아연은 제1 액형 또는 제2 액형의 어느 하나에 첨가될 수 있다. 이러한 2-액형 조성물들의 "액형들(parts)"은, 만약 모든 성분들이 조성물을 사용하기 전에 너무 긴 기간 동안 혼합되어 있다면 일어날 수 있는, 조기 경화(premature curing)를 방지하기 위해 개개의 패키지들에 저장된다.
또한, 본 발명의 조성물들은, 배치식 또는 연속식 제조 모드(batch or continuous modes of manufacture)의 어느 하나를 사용하여 제조될 수 있다. 원하는 실란트 조성물을 제조하기 위해 실리콘 폴리머, 산화아연, 경화 촉매, 가교제, 점착 촉진제, 가소제들, 필러, 가공 보조제들(process aids), 및 그밖의 첨가제들과 같은 성분들을 연속 컴파운딩 압출기(continuous compounding extruder)에서 혼합하는 것이 바람직하다. "제1 액형"과 "제2 액형" 모두가 이 방식으로 제조된다. 연속 컴파운딩 압출기는, 트윈 스크류 Werner-Pfleiderer 압출기, 또는 Buss 압출기, 또는 P.B. Kokneader 압출기와 같은 어떤 연속 컴파운딩 압출기일 수 있다.
본 발명의 가장 넓은 범위의 구상에서, 모든 성분들, 즉, 실리콘 폴리머, 산화아연, 가소제, 축합 촉매 및 점착 촉진제 등이, 연속 컴파운딩 압출기에서 혼합될 수 있다. 연속적인, 그러한 공정에서, 압출기는 20℃ 내지 200℃의 범위내에서, 그러나 더욱 바람직하게는 25℃ 내지 50℃의 범위내에서 동작되며, 그리고 압출기는 혼합 공정 동안에 휘발성 물질들(volatiles)을 제거하기 위해 부분 진공상태(partial vacuum)에서 동작된다.
본 발명의 하나의 구체예에 의해, 본 발명의 실리콘 조성물들은, 점착 촉진제로서 알콕시실란 또는 알콕시실란들의 블렌드를 더 포함하여 구성된다. 하나의 구체예에서, 점착 촉진제는, n-2-아미노에틸-3-아미노프로필트리메톡시실란과 1,3,5-트리스(트리메톡시실릴프로필)이소시아누레이트의 혼합 블렌드(combination blend)일 수 있다. 본 발명에 유용한 다른 점착 촉진제들은, n-2-아미노에틸-3-아미노프로필트리에톡시실란, γ-아미노프로필트리에톡시실란, γ-아미노프로필트리메톡시실란, 아미노프로필트리메톡시실란, 비스-γ-트리메톡시실리프로필)아민, N-페닐-γ-아미노프로필트리메톡시실란, 트리아미노 기능성(functional) 트리메톡시실란, γ-아미노프로필메틸다이에톡시실란, γ-아미노프로필메틸다이에톡시실란, 메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 메틸아미노프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필에틸다이메톡시실란, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시에틸트리메톡시실란, β-(3,4-에폭시사이클로헥실)프로필트리메톡시실란, β-(3,4-에폭시사이클로헥실) 에틸메틸다이메톡시실란, 이소시아네이토프로필트리에톡시실란, 이소시아네이토프로필메틸다이메톡시실란, β-시아노에틸트리메톡시실란, γ-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, γ-메타크릴옥시프로필메틸다이메톡시실란, 4-아미노-3,3,-다이메틸부틸트리메톡시실란, 및 n-에틸-3-트리메톡시실릴-2-메틸프로판아민, 및 그 동등물을 포함하나 이에 한정되지 않는다.
알콕시실란 (점착 촉진제)의 혼입 레벨은, 약 0.1 중량 퍼센트 내지 약 20 중량 퍼센트의 범위내에 있다. 본 발명의 하나의 구체예에서, 점착 촉진제는 전체 조성물의 약 0.3 중량 퍼센트 내지 약 10 중량 퍼센트의 범위내에 있다. 본 발명의 다른 구체예에서, 점착 촉진제는 전체 조성물의 약 0.5 중량 퍼센트 내지 약 2 중량 퍼센트의 범위내에 있다.
본 발명의 하나의 구체예에서, 본 발명의 조성물은, 경화된 엘라스토머(cured elastomer)의 모듈러스(modulus)를 감소시키기 위해 가소제를 포함한다. 가소제는, 오르가노 기들이 메틸, 비닐 또는 페닐 또는 이러한 기들의 결합들(combinations)인, 말단 트리오르가노실록시 유닛들(terminal trioganosiloxy units)을 갖는 폴리다이메틸실록산일 수 있다. 예를 들어, 가소제들 또는 모듈러스 감소 작용제들(modulus reducing agents)로서 사용되는 폴리다이메틸실록산들은, 일반적으로 25℃에서 측정된 100 내지 100,000 mpa.s 의 점성도를 가질 수 있으며, 그리고 폴리머 물질 100 중량부 당 80 중량부까지의 양으로 사용될 수 있다.
본 발명의 실리콘 조성물은, 또한 필러를 포함하여 구성될 수 있다. 본 발명의 적합한 필러들은, 분쇄(ground), 침전(precipitated) 및 콜로이드성 칼슘 카보네이트들 [스테아레이트 또는 스테아린산(stearic acid)과 같은 화합물들로 처리됨], 퓸드(fumed) 실리카들, 침전 실리카들, 실리카 겔들 및 소수성(hydrophobized) 실리카들 및 실리카 겔들과 같은 보강 실리카들; 파쇄(crushed) 및 분쇄(ground) 석영, 알루미나, 알루미늄 하이드록사이드, 티타늄 하이드록사이드, 규조토, 산화철, 카본 블랙 및 흑연 또는 클레이들(clays), 예컨대, 고령토, 벤토나이트 또는 몬모릴로나이트, 활석, 운모, 및 그 동등물을 포함하나 이에 한정되지 않는다.
본 발명의 하나의 구체예에서, 필러는, 칼슘 카보네이트 필러, 실리카 필러 또는 그 혼합물이다. 본 발명의 다른 특정한 구체예에서, 산화아연 (d)은 필러에 직접적으로 첨가된다. 첨가된 필러의 유형과 양은, 경화된 실리콘 조성물에 요구되는 물리적 특성들에 좌우된다. 본 발명의 다른 구체예에서, 필러의 양은 전체 조성물의 0 중량 퍼센트 내지 약 90 중량 퍼센트이다. 본 발명의 또 다른 구체예에서, 필러의 양은, 전체 조성물의 약 5 중량 퍼센트 내지 약 60 중량 퍼센트이다. 본 발명의 또 다른 구체예에서, 필러의 양은, 전체 조성물의 약 10 중량 퍼센트 내지 약 40 중량 퍼센트이다. 필러는, 하나의 단일 화학종(single species) 또는 둘 또는 그보다 많은 화학종들(species)의 혼합물일 수 있다.
본 발명의 조성물들은, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 에톡실화 캐스터 오일(ethoxylated castor oil), 올레인산(oleic acid) 에톡실레이트, 알킬페놀 에톡실레이트들, 에틸렌 옥사이드 (EO)와 프로필렌 옥사이드 (PO)의 코폴리머들 및 실리콘들과 폴리에테르들의 코폴리머들 (실리콘 폴리에테르 코폴리머들), 실리콘들의 코폴리머들 및 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드의 코폴리머들 및 그 혼합물들로 구성되는 계면활성제들의 군으로부터 선택되는 비-이온성 계면활성제 화합물을, 전체 조성물의 0 중량 퍼센트를 약간 초과하여 약 10 중량 퍼센트까지의 범위내에 있는 양으로, 더욱 바람직하게는 전체 조성물의 약 0.1 중량 퍼센트 내지 약 5 중량 퍼센트, 그리고 가장 바람직하게는 전체 조성물의 약 0.5 중량 퍼센트 내지 약 0.75 중량 퍼센트의 범위내에 있는 양으로, 선택적으로 포함하여 구성될 수 있다.
본 발명의 조성물들은, 착색제들 및 안료들과 같은, 실온 가황성 (RTV) 실리 콘 조성물들에 통상적으로 사용되는 다른 성분들을, 그들이 바람직한 특성들을 해치지 않는 한, 사용하여 제조될 수 있다.
본 발명의 속성 심부 경화 실리콘 실란트 조성물들은, 속성 심부 경화가 필수적인 용도들에 아주 많이 사용된다. 예를 들어, 이 조성물들은, 차량들을 포함하여, 윈도우들, 채광창들, 도어들, 그리고 관련 제품들의 구성요소로서, 복층 유리 유닛(insulating glass units 또는 IG units)에 실란트 조성물과 웨더 실링(weather sealing: 공간채움 실링)을 위해 사용된다. 속성 심부 경화 실리콘 실란트 조성물들의 추가적인 용도들은, 통상적인 커튼 월 클래딩 시스템들(curtain wall cladding systems) 및 인접하게 접합된 윈도우 패널들(adjacently jointed window panels), 예컨대, 아트리움 채광창들(atrium skylights), 유리 창 벽들(glass window walls), 및 그 동등물을 포함한다. 속성 심부 경화와 함께, 본 발명의 조성물들은, 예를 들어, 온도 변화들, 그리고 건물 침하(building settlement) 등으로 인한 움직임(movement)과 같은 여러 가지 상황들로 인한, 팽창과 수축에 대비하는, 원하는 용도에, 필수적인 유연성과 복원력(resiliency)을 제공한다.
본 발명을 다음의 비-제한적인 예들에 의해 설명하기로 한다.
비교예 1과 2의 실란트 포뮬레이션들(formulations)의 제조:
물질들 양 (g)
실라놀 (30000cst) 34
OMYACARB FT-CaCO3 50
ZnO 0
이중 처리 퓸드 실리카 6
다이메틸폴리실록산 가소제 10
산화아연을 사용하지 않고서 그리고 표 1에 나타나 있는 여러 가지 성분들로 구성된 비교예 1과 비교예 2를 제조하였다. 비교예 1과 비교예 2를 다음의 과정(procedure)을 사용하여 로스 믹서(Ross mixer)에서 동일한 방식으로 제조하였다: 34g의 실라놀 폴리머를 로스 믹서에 넣고, 10g의 가소제를 로스 케틀(Ross kettle)에 넣었다. 100℃로 열을 가하였다. 20g의 Omya CaCO3를 혼합하면서 천천히 첨가하였다. 2g의 이중 처리 퓸드 실리카(doubly treated fumed silica)를 또한 첨가하였다. 15분 동안 계속 혼합하였다. 분산(dispersion)을 체크하였다(checked). 추가적으로 15g의 Omya CaCO3를 2g의 이중 처리 퓸드 실리카와 함께 천천히 첨가하고, 30분 동안 혼합하였다. 분산을 다시 한번 체크하였다. 이 혼합물(mix)에 다시 15g의 Omya CaCO3를 또 2 그램(2 more grams)의 이중 처리 퓸드 실리카와 함께 천천히 첨가하고, 2시간 동안 계속 혼합하였다. 이 혼합물을 밀폐 용기로 옮겨놓았다.
경화 과정: 그 다음에 이 혼합물들을, 표 2와 표 3에 각각 나타나 있는 성분들과 양들의 촉매, 가교제 및 점착 촉진제와 블렌딩하고(blended), 하우스차일드 스피드 믹서(Hauschild speed mixer)에 넣은 다음, 에이징(aging)을 위해 9일 - 14일 동안 방치하였다(kept). 그 다음에 비교예 1과 비교예 2의 혼합물들을 꺼내어, 1/4"의 깊이(depth)를 갖는 테플론 몰드들(Teflon molds)에 부었다.
비교예 1은 표 2에 나타나 있는 가교제 메틸 트리메톡시실란 (MTMS)과 점착 촉진제 트리스 (트리메톡시 실릴 프로필) 이소시아누레이트 (Iso-T)로 제조되었다:
비교예 1 실라놀+CaCO3+가소제+퓸드 실리카 48.5 g
촉매 티타늄 이소프로폭사이드 에틸아세틸아세토네이트 0.5 g
가교제 MTMS 0.9 g
점착 촉진제 Iso-T 0.2 g
비교예 2를, 표 3에 나타나 있는 가교제 비닐 트리메톡시 실란 (VTMS)과 점착 촉진제 Iso-T를 사용한 것을 제외하고는, 정확히 비교예 1과 같이 제조하였다:
비교예 2 실라놀+CaCO3+가소제+퓸드 실리카 48.5 g
촉매 티타늄 이소프로폭사이드 에틸아세틸아세토네이트 0.5 g
가교제 VTMS 0.9 g
점착 촉진제 Iso-T 0.2 g
실시예 1의 실란트 포뮬레이션의 제조:
물질들 양 (g)
실라놀 (30000cst) 33
OMYACARB FT-CaCO3 45
ZnO 5
이중 처리 퓸드 실리카 6
다이메틸폴리실록산 가소제 10
표 4에 나타나 있는 산화아연과 여러 가지 성분들로 실시예 1의 실란트 포뮬레이션을 제조하였다. 실시예 1을 다음의 과정을 사용하여 로스 믹서(Ross mixer)에서 제조하였다: 34g의 실라놀 폴리머를 로스 믹서에 넣고, 10g의 가소제를 로스 케틀에 넣었다. 100℃로 열을 가하였다. 15g의 Omya CaCO3, 2g의 이중 처리 퓸드 실리카, 그리고 5g의 산화아연을 혼합하면서 천천히 첨가하였다. 15분 동안 계속 혼합하였다. 분산을 체크하였다. 이 혼합물에 추가적으로 15g의 Omya CaCO3와 2g의 이중 처리 퓸드 실리카를 천천히 첨가하였다. 30분 동안 계속 혼합하였다. 분산을 체크하였다. 이 혼합물에 다시 15g의 Omya CaCO3와 2g의 이중 처리 퓸드 실리카를 천천히 첨가하였다. 2시간 동안 계속 혼합하였다. 이 혼합물을 밀폐 용기로 옮겨놓았다.
경화 과정: 그 다음에 이 혼합물을 표 5에 나타나 있는 성분들과 양들의 촉매, 가교제 및 점착 촉진제와 하우스차일드 스피드 믹서(Hauschild speed mixer)에서 블렌딩하고(blended), 에이징(aging)을 위해 9일 - 14일 동안 방치하였다. 그 다음에 이 혼합물을 꺼내어, 1/4"의 깊이를 갖는 테플론 몰드에 부었다.
실시예 1은, 가교제 MTMS와 점착 촉진제 Iso-T로 제조되었다:
실시예 1 실라놀+CaCO3+가소제+퓸드 실리카 48.5 g
촉매 티타늄 이소프로폭사이드 에틸아세틸아세토네이트 0.5 g
가교제 MTMS 0.9 g
점착 촉진제 Iso-T 0.2 g
실시예 2의 실란트 포뮬레이션의 성분들이 표 6에 나타나 있다.
물질들 양 (g)
실라놀 (30000cst) 34
OMYACARB FT-CaCO3 40
ZnO 10
이중 처리 퓸드 실리카 6
다이메틸폴리실록산 가소제 10
표 6에 나타나 있는 산화아연과 여러 가지 성분들로 실시예 2의 실란트 포뮬레이션을 제조하였다. 실시예 2를 다음의 과정을 사용하여 로스 믹서(Ross mixer)에서 제조하였다: 34g의 실라놀 폴리머를 로스 믹서에 넣고, 10g의 가소제를 로스 케틀에 넣었다. 100℃로 열을 가하였다. 15g의 Omya CaCO3, 2g의 이중 처리 퓸드 실리카, 그리고 10g의 산화아연을 혼합하면서 천천히 첨가하였다. 15분 동안 계속 혼합하였다. 분산을 체크하였다. 이 혼합물에 추가적으로 10g의 Omya CaCO3와 2g의 이중 처리 퓸드 실리카를 천천히 첨가하였다. 30분 동안 계속 혼합하였다. 분산을 체크하였다. 이 혼합물에 다시 15g의 Omya CaCO3와 2g의 이중 처리 퓸드 실리카를 천천히 첨가하였다. 2시간 동안 계속 혼합하였다. 이 혼합물을 밀폐 용기로 옮겨놓았다.
경화 과정: 그 다음에 이 혼합물을 표 7에 나타나 있는 성분들과 양들의 촉매, 가교제 및 점착 촉진제와 하우스차일드 스피드 믹서에서 블렌딩하고, 에이징(aging)을 위해 9일 - 14일 동안 방치하였다. 그 다음에 이 혼합물을 꺼내어, 1/4"의 깊이를 갖는 테플론 몰드에 부었다.
실시예 2는, 표 7의 가교제 비닐트리메톡시실란 (VTMS)과 점착 촉진제 Iso-T 그리고 다양한 성분들로 제조되었다:
실시예 2 실라놀+CaCO3+가소제+퓸드 실리카 48.5 g
촉매 티타늄 이소프로폭사이드 에틸아세틸아세토네이트 0.5 g
가교제 VTMS 0.9 g
점착 촉진제 Iso-T 0.2 g
무점착 시간 및 심부 경화 측정법들: 1/4"의 두께를 갖는 테플론 몰드들에 실시예 1과 2 그리고 비교예 1과 2를 도포한(apply) 후에, 알루미늄 스페이서(spacer)로 표면을 평평하게 만들었다. 위 물질이 처음 도포된 때부터 시작하여, 위 물질의 점성이 없어진 것으로 밝혀질 때까지 (최소) 15분 간격들로 점성이 없는지를 결정하기 위해 표면을 10g 중량물(weight)로 체크하였다. 실시예 1과 2 그리고 비교예 1과 2의 무점착 시간 데이터가 도 1에 나타나 있다.
심부 경화를 용제 팽창 실험(solvent swelling experiments)에 의해 다음과 같이 측정하였다: 몰드의 가장 두꺼운 부분을 잘라낸 조각(cut)으로부터 실시예 1과 2 그리고 비교예 1과 2에 의한 레진의 일정 중량의 샘플을 얻어서(실시예 1과 2 그리고 비교예 1과 2 각각으로부터 약 5 그램의 샘플을 얻음), 3일 동안 100ml의 톨루엔에서 팽창되게 하였다. 실시예 1과 2 그리고 비교예 1과 2의 샘플들을 톨루엔으로부터 빼내어, 3일 동안 대기 조건들(ambient conditions)하에 건조를 위해 방치하였다. 각 샘플을 건조 후에 다시 중량을 재었다. 중량 차이는 톨루엔에 용해된 실시예 1과 2 그리고 비교예 1과 2의 경화되지 않은 샘플의 양을 나타낸다. 이 측정값은, 테플론 몰드에 실란트 샘플들을 도포한 후, 6, 24, 및 48 시간이 경과할 때 얻어졌다. 경화되지 않은 샘플의 백분율을 시간에 대해 그래프로 나타내었다.
비교예 1과 실시예 1에 대한 심부 경화 데이터가 도 2에 나타나 있으며, 비교예 2와 실시예 2에 대한 심부 경화 데이터가 도 3에 나타나 있다.
본 발명의 방법을 특정한 구체예들을 참조하여 설명하였으나, 이 분야의 통상의 지식을 가진 자들은 본 발명의 범위를 벗어나지 않고서 여러 가지 변형들이 이루어질 수 있고 그 요소들이 동등물들로 치환될 수 있음을 알 것이다. 또한, 많은 변경들이 본 발명의 본질적인 범위를 벗어나지 않고서 본 발명의 가르침에 특정한 상황 또는 물질을 적용하게 만들어질 수 있다. 따라서, 본 발명은, 본 발명의 방법을 수행하기 위해 고찰된 최적 모드로서 개시되어 있는 특정 구체예로 한정되지 않으며, 첨부된 청구항들의 범위내에 있는 모든 구체예들을 포함할 것으로 의도된다.

Claims (28)

  1. a) 적어도 하나의 실라놀-말단(silanol-terminated) 다이오르가노폴리실록산과;
    b) 상기 실라놀-말단 다이오르가노폴리실록산을 위한 적어도 하나의 가교제(crosslinker)와;
    c) 가교 반응을 위한 적어도 하나의 촉매와;
    d) 속성 심부 경화량의, 1 미크론보다 작은 입자크기를 갖는 산화아연(a rapid deep-section curing amount zinc oxide)과; 그리고, 선택적으로,
    e) 알킬-말단 다이오르가노폴리실록산, 필러(filler), UV 안정화제, 산화방지제, 점착 촉진제(adhesion promoter), 경화 촉진제(cure accelerator), 요변성제(thixotropic agent), 가소제, 수분 제거제(moisture scavenger), 안료, 염료, 계면활성제, 용제 및 살생물제로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 부가 성분;을 포함하여 구성되는, 경화성 실란트 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 다이오르가노폴리실록산 폴리머 (a)가, 하기 식을 갖는 실라놀 말단 다이오르가노폴리실록산인, 경화성 실란트 조성물:
    MaDbD'c
    [상기 식에서, a = 2 이고, b 는, 1 과 같거나 1 보다 크며, c 는, 0 또는 양의 정수(positive integer)이고;
    M = (HO)3-x-yR1 xR2 ySiO1/2 이며;
    위에서, x = 0, 1 또는 2 이고, 그리고 y 는, 0 이거나 1 인데, x + y 가 2 보다 작거나 2와 같다는 것을 조건으로 하며, R1 및 R2 는, 1가의 C1 내지 C60 탄화수소 라디칼들이고;
    D = R3R4SiO1/2 이며;
    위에서, R3 및 R4 는, 1가의 C1 내지 C60 탄화수소 라디칼들이고; 그리고
    D' = R5R6SiO2/2 이며;
    위에서, R5 및 R6 은, 독립적으로 선택되는 1가의 C1 내지 C60 탄화수소 라디칼들임].
  3. 제1항에 있어서, 상기 가교제 (b)가, 하기 일반식을 갖는, 경화성 실란트 조성물:
    (R7O)(R8O)(R9O)(R10O)Si
    [상기 식에서, R7, R8, R9 및 R10 은, 독립적으로 선택되는 1가의 C1 내지 C60 탄화수소 라디칼들임].
  4. 제1항에 있어서, 상기 가교제 (b)가, 테트라-N-프로필실리케이트, 테트라에틸오르소 실리케이트, 및 메틸트리메톡시실란으로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나인, 경화성 실란트 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 촉매 (c)가, 주석 촉매인, 경화성 실란트 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 상기 주석 촉매가, 다이부틸틴다이라우레이트, 다이부틸틴다이아세테이트, 다이부틸틴다이메톡사이드, 틴옥토에이트, 이소부틸틴트리세로에이트, 다이부틸틴옥사이드, 가용화 다이부틸 틴 옥사이드, 다이부틸틴 비스-다이이소옥틸프탈레이트, 비스-트리프로폭시실릴 다이옥틸틴, 다이부틸틴 비스-아세틸아세톤, 실릴화 다이부틸틴 다이옥사이드, 카르보메톡시페닐 틴 트리스-우버레이트, 이소부틸틴 트리세로에이트, 다이메틸틴 다이부티레이트, 다이메틸틴 다이-네오데카노에이트, 트리에틸틴 타르타레이트, 다이부틸틴 다이벤조에이트, 틴 올리에이트, 틴 나프테네이트, 부틸틴트리-2-에틸헥실헥소에이트, 틴부티레이트, 및 다이오르가노틴 비스 β-다이케토네이트들로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나인, 경화성 실란트 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 상기 촉매 (c)가, 티타늄 화합물인, 경화성 실란트 조성물.
  8. 제7항에 있어서, 상기 티타늄 화합물이, 다이(이소프로폭사이드) 티타늄 비스(에틸아세토아세테이트), 다이(이소부톡사이드) 티타늄 비스(에틸아세토아세테이토), 다이(n-부톡사이드) 티타늄 비스(에틸아세토아세테이토), 1,3-프로판다이옥시티타늄 비스(에틸아세토아세테이트), 티타늄 (트리에탄올아미네이토)이소프로폭사이드, 비스(트리에탄올아미노) 티타늄 다이 (메틸 다이글리콜레이트), 티타늄 다이이소프로폭사이드 (비스-2,4-펜탄다이오네이트), 티타늄 에톡사이드 이소프로폭사이드 비스-(2,4-펜탄다이오네이트), 티타늄 비스-(2,4-펜탄다이오네이트) (2-EHA), 테트라 n-부틸 타이타네이트, 및 테트라-이소프로필 타이타네이트로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나인, 경화성 실란트 조성물.
  9. 제8항에 있어서, 상기 티타늄 화합물이 다이(이소프로폭사이드) 티타늄 비스(에틸아세토아세테이트)인, 경화성 실란트 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 상기 점착 촉진제가, n-2-아미노에틸-3-아미노프로필트리메톡시실란, 1,3,5-트리스(트리메톡시실릴프로필)이소시아누레이트, γ-아미노프로필트리에톡시실란, γ-아미노프로필트리메톡시실란, 아미노프로필트리메톡시실란, 비스-γ-트리메톡시실릴프로필)아민, N-페닐-γ-아미노프로필트리메톡시실란, 트리아미노 기능성 트리메톡시실란(triaminofunctionaltrimethoxysilane), γ-아미노프로필메틸다이에톡시실란, γ-아미노프로필메틸다이에톡시실란, 메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 메틸아미노프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필에틸다이메톡시실란, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시에틸트리메톡시실란, β-(3,4-에폭시사이클로헥실)프로필트리메톡시실란, β-(3,4-에폭시사이클로헥실) 에틸메틸다이메톡시실란, 이소시아네이토프로필트리에톡시실란, γ-이소시아네이토프로필메틸다이메톡시실란, β-시아노에틸트리메톡시실란, γ-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, γ-메타크릴옥시프로필메틸다이메톡시실란, 4-아미노-3,3,-다이메틸부틸트리메톡시실란, n-에틸-3-트리메톡시실릴-2-메틸프로판아민, 및 이들의 혼합물들로 구성되는 군으로부터 선택되는, 경화성 실란트 조성물.
  11. 제1항에 있어서, 상기 선택적 필러가, 클레이들(clays), 나노-클레이들, 유기-클레이들, 분쇄(ground) 칼슘 카보네이트, 침전(precipitated) 칼슘 카보네이트, 콜로이드성 칼슘 카보네이트, 화합물들 스테아레이트 또는 스테아린산으로 처리된 칼슘 카보네이트; 퓸드(fumed) 실리카, 침전 실리카, 실리카 겔들, 소수성(hydrophobized) 실리카들, 친수성 실리카 겔들, 파쇄(crushed) 석영, 분쇄(ground) 석영, 알루미나, 알루미늄 하이드록사이드, 티타늄 하이드록사이드, 클레이, 고령토, 벤토나이트 몬모릴로나이트, 규조토, 산화철, 카본 블랙 및 흑연, 활석, 운모, 그리고 그 혼합물들로 구성되는 군으로부터 선택되는, 경화성 실란트 조성물.
  12. 제1항에 있어서, 상기 계면활성제는 비-이온성 계면활성제이고, 0.1 중량 퍼센트 내지 10 중량 퍼센트의 범위내에 있는 양의, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 에톡실화 캐스터 오일(ethoxylated castor oil), 올레인산(oleic acid) 에톡실레이트, 알킬페놀 에톡실레이트들, 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드의 코폴리머들 및 실리콘들과 폴리에테르들의 코폴리머들, 실리콘들의 코폴리머들 및 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드의 코폴리머들 및 그 혼합물들로 구성되는 군으로부터 선택되는, 경화성 실란트 조성물.
  13. 제1항에 있어서, 상기 다이오르가노폴리실록산 폴리머 (a)의 양이 전체 조성물의 5 중량 퍼센트 내지 95 중량 퍼센트의 범위 내에 있는, 경화성 실란트 조성물.
  14. 제1항에 있어서, 상기 다이오르가노폴리실록산 폴리머(a)의 양이 전체 조성물의 20 중량 퍼센트 내지 85 중량 퍼센트의 범위 내에 있는, 경화성 실란트 조성물.
  15. 제1항에 있어서, 상기 다이오르가노폴리실록산 폴리머(a)의 양이 전체 조성물의 30 중량 퍼센트 내지 60 중량 퍼센트의 범위 내에 있는, 경화성 실란트 조성물.
  16. 제1항에 있어서, 상기 가교제 (b)의 양이, 전체 조성물의 0.1 중량 퍼센트 내지 10 중량 퍼센트의 범위 내에 있는, 경화성 실란트 조성물.
  17. 제1항에 있어서, 상기 가교제 (b)의 양이, 전체 조성물의 0.3 중량 퍼센트 내지 5 중량 퍼센트의 범위 내에 있는, 경화성 실란트 조성물.
  18. 제1항에 있어서, 상기 가교제 (b)의 양이, 전체 조성물의 0.5 중량 퍼센트 내지 1.5 중량 퍼센트의 범위 내에 있는, 경화성 실란트 조성물.
  19. 제1항에 있어서, 상기 촉매 (c)의 양이, 전체 조성물의 0.001 중량 퍼센트 내지 1 중량 퍼센트의 범위 내에 있는, 경화성 실란트 조성물.
  20. 제1항에 있어서, 상기 촉매 (c)의 양이, 전체 조성물의 0.003 중량 퍼센트 내지 0.5 중량 퍼센트의 범위 내에 있는, 경화성 실란트 조성물.
  21. 제1항에 있어서, 상기 촉매 (c)의 양이, 전체 조성물의 0.005 중량 퍼센트 내지 0.2 중량 퍼센트의 범위 내에 있는, 경화성 실란트 조성물.
  22. 제1항에 있어서, 상기 산화아연 (d)의 양이, 전체 조성물의 1 내지 60 중량 퍼센트의 범위 내에 있는, 경화성 실란트 조성물.
  23. 제1항에 있어서, 상기 산화아연 (d)의 양이, 전체 조성물의 2 내지 30 중량 퍼센트의 범위 내에 있는, 경화성 실란트 조성물.
  24. 제1항에 있어서, 상기 산화아연 (d)의 양이, 전체 조성물의 5 내지 20 중량 퍼센트의 범위 내에 있는, 경화성 실란트 조성물.
  25. 제1항에 있어서, 상기 필러의 양이, 전체 조성물의 0 내지 90 중량 퍼센트의 범위 내에 있는, 경화성 실란트 조성물.
  26. 제1항에 있어서, 상기 점착 촉진제의 양이, 전체 조성물의 0.5 중량 퍼센트 내지 20 중량 퍼센트의 범위 내에 있는, 경화성 실란트 조성물.
  27. 제1항의 경화성 실란트 조성물의 경화된 조성물(cured composition).
  28. 제1항의 경화성 실란트 조성물을 포함하여 구성되는, 경화된 실란트(cured sealant).
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