TW200424268A - Tris-azo dyes for ink jet printing - Google Patents
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Description
玖、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於化合物、其製法、由1朽 m /、何生之組合物、 其在喷墨列印(”IJP”)中之用途。IJP為非撞擊式列印技術, 其中將墨水滴經精細喷嘴排放至基材上而不使噴嘴接觸 材。 、觸基 【先前技術】 對於用於IJP之染料及墨水已有許多苛求之性能要求。例 如,希望其提供具有良好之水定色性、光定色性、與光學 密度之鮮明、不起毛影像。在塗佈於基材時,此墨水經; 需要快速地乾燥以防止變髒,但是其在噴墨噴嘴頂端上應 不形成硬殼,因為如此阻止列印機作業。此墨水亦隨時間 經過為儲存安定性而不分解或形成可阻塞精細噴嘴之沈 澱。 、 α JP 58-1 74459專利敘述含有曾偶合丨,8-二羥基萘之特定二 偶氮染料及其在噴墨列印之用途。 JP 57-36693及US 4,395,288專利敘述含有丨义二羥基萘 之特定四偶氮染料及其在噴墨列印之用途。 1916年公告之us ι,2〇9,154專利敘述在一端含有I』·二 羥基萘基且在另一端含有1,3_二胺基苯基之特定三偶氮染 料之合成。這些染料係用於習知棉染色。 1959年公告之06 809279專利敘述含有曾偶合U —二羥基 奈與3,3、二甲氧基-U,-二苯醚鍵聯子之特定三偶氮染料 之銅錯合物之合成。
O:\89V89493.DOC 【發明内容】 令人驚奇地,已發現本發明之三偶氮染料在作為喷墨列 印墨水時具有非凡之性質,產生具優良光與臭氧^色性及 高操作力之中性黑色高光學密度(0D)之印刷品。 依照本發明,提供一種將影像列印在基材上之方法,其 包含塗佈一種含有液態介質與式⑴之三偶氮化合物或其鹽 之組合物: A—N=N- L1一L2
式⑴ 其中: ^ A視情況地經取代縣、同元環形或雜環形基; L 各獨立地為視情況地經取代芳基或雜芳基;及 m與η 各獨立地為〇或1,使得瓜外為; 其中: (〇式(1)化合物視情況地為金屬鉗合物之形式;及 ⑻L1與卜至少之_載有至少―種選自績基、幾基、c 烷氧基、與烷氧基_ΟΡί之取代基。 車乂佳為,此組合物係藉喷墨列印機塗佈於基#。此喷墨 列印機較佳為將組合物以滴之形式塗佈於基材,其係經小 土材上較佳之喷墨列印機為壓電喷墨列印機 及熱喷墨列印機。在㈣墨料機巾,在基材與孔口之相 對運動時,糟相鄰孔σ之電阻對貯器中之組合物施加經設
O:\89\89493.DOC 計之熱脈衝,因而造成組合物以朝向基材之小滴之形式排 放。在壓電喷墨列印機中,小結晶之振盪造成組合物自孔 口排放。 影像較佳為文字、圖形、照相影像、或其組合。 基材較佳為紙、塑膠、金屬、或玻璃,更佳為經處理基 材,如經塗覆紙或經塗覆塑膠,特別是普通紙。本方法之 優點之一為即使是對普通紙其亦提供非常良好之印刷結果 之能力。
較佳之紙具有酸、驗或中性特性市售經處理紙之實例包 括 HP Premium Coated PaperTM ' HP Phptopaper™、HP Printing paper™(得自 Hewlett Packard Inc·) ; Stylus Pro 720 dpi Coated PaperTM、Epson Photo Quality Glossy Film™、 Epson Photo Quality Glossy Paper™(均得自 Seiko Epson Corp.) ; Canon HR 101 High Resolution Paper™ > Canon GP 201 Glossy Paper™、Canon HG 101、與 HG201 High Gloss Film™、Canon PR101™(均得自 Canon) ; Kodak Premium Photopaper、Kodak Premium InkJetpaper™(均得自 Kodak); Konica InkJet Paper QP™ Professional Photo Glossy^ Konica InkJet Paper QPTM Professional Photo雙面 Glossy、Konica InkJet Paper QP™ Premium Photo Glossy - Konica InkJet Paper QPTM Premium Photo SilkyTM(均得自 Konica),及 Xerox Acid Paper(得自 Xerox)。 在本說明書中,任何以自由酸形式顯示之基亦包括鹽形 式。此外,本說明書所示之式涵蓋其所有互變異構物。
O:\89\89493 DOC 【實施方式】 在式(1 )化α冶為鹽形式時,較佳之鹽為鹼金屬鹽(特別是 鐘、納與鉀鹽)、銨及經取代錄鹽、及其混合物。特佳之鹽 為具氨與揮發性胺之鹽。可使用已知技術將自由酸形式: 化成鹽。例如,可藉由將組合物之驗金屬鹽溶於水中,以 礦物酸酸化,及以氨或胺將溶液2ΡΗ調整至ρΗ9至9.5,及 藉滲析去除驗金屬陽離子,而將驗金屬鹽轉化成具氨或胺 之鹽。 較佳之Α表示之視情況地經取代同元環形或雜環形基為 視情況地經取代芳基、雜芳基、與非芳族環形基。 較佳之A、L1與L2表示之n兄地經取代芳基各獨立地為 視情況地經取代苯基、聯苯基、或萘基。在本發明之另一 個具體實施例中,較佳為A為視情況地經取代雜芳基。較佳 之A、L1與L2表示之視情況、地經取代雜芳基為任何含有$至7 員環之雜環或經取代雜環。類似地,較佳之八表示之非芳族 雜環基含有5至7員環,較佳為含有至少一個雙鍵。 雜芳基之實例包括吡啶基、呋喃基、噻吩基、噻唑基、 異噻唑基、咪唑基、苯并咪唑基、σ比畊基、嘧啶基、喹啉 基、異喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吡唑基、吲哚 基、嘌呤基、異呤唑基、吟唑基、噻二唑基、與呋咕基。 非芳族環形基之實例包括吼啶酮基 氫吡啶基、六氫吡畊基、吡咯啶基、嗎啉基、四氫呋喃基 四氫σ塞吩基、與四氫咬喃基,以。比咬_基特佳。 較佳之視情況地經取代烯基為式(2)及其互變異構物 O:\89\89493.DOC -9- 式(2) 其中: Y 為拉電子基; γ 為H、烷基、芳基、OR、或N(R)2(其中各R獨立地 為H)、視情況地經取代烷基、或視情況地經取代 芳基;及 X1 含有至少一個選自N、Ο與s之雜原子。 Y較佳為選自 CN、C02H、C02R、C0N(R)2、COR、 -S〇2N(R)2,其中各R獨立地如以上所定義。在R為視情況地 經取代烷基時,其較佳為Cl s烷基,更佳為Cw烷基。在R 為視情況地經取代芳基時,其較佳為苯基或萘基,更佳為 苯基。在R為視情況地經取代烷基或芳基時,選用取代基較 佳為選自水溶性基,特別是s〇3h、s〇2NH2、c〇2h、或 P〇3H2、及其鹽。 在Y1為烷基時,其較佳為Cw烷基,更佳為烷基。在 Y1為芳基時,其較佳為苯基。 X1較佳為OR、C〇2R、*NR,其中&如以上所定義。 更佳為,Y為C02R1,γ1為0R1,及χι為〇Rl,其中各… 獨立地為H4CN4烷基。 可存在於A、L1與L2上之選用取代基較佳為選自〇H、 S03H、CN、碳化醯胺基、P〇3H2、c〇2h、N〇2、NH2、視
O:\89\89493.DOC -10- 情況地經取代烷基(特別是視情況地載有磺基、羧基、磷酸 基、Ci_4烧氧基、胺基、或經基之Cw烧基)、視情況地經取 代烧氧基(特別疋視情況地載有績基、叛基、罐酸基、c i 4 燒氧基、Ci.4烧基、胺基、或經基之Cw烧氧基)、視情況地 經取代芳基(特別是苯基或載有1至3個選自磺基、羧基、鱗 酸基、Cw烷氧基、胺基、羥基、與n(其載有一或兩個視情 況地載有磺基、羧基、填酸基、Cw烷氧基、胺基、或羥基 之匸η烷基)之取代基之苯基)、視情況地經取代胺(特別 載有一或兩個視情況地載有磺基、羧基、磷酸基、Cl 4烧氧 基、胺基、或經基之Cw烧基)、及視情況地經取代醯基胺(特 別是CN4醯基胺基)。 較佳為,A載有0至5個取代基,更佳為丨至4個取代基,特 別是1、2或3個取代基。在較佳具體實施例中,A不為丨,^ 二胺基笨基。 至於A表示之視情況地經取代苯基與萘基之實例,可提及 2,4:二經基苯基、3_續基_4,6_二胺基苯基、2_經基_4_二乙胺 基苯基、2-績基基-4-二乙胺基苯基、!_經基_3,6_二續基察 基-與1,8·二經基·3,6·二績基萘基。較佳之A表示之視情況 =經取代雜芳基為任何含有5至7員環之雜環或經取代雜 環’更佳為視情況地經取代π比咬基"比嗤基、或1 2心三唾 較佳為,L1與L2各獨立地為或含有一 巧飞3有或多個伸芳基,更 ·,、,-或多個視情況地經取代伸笨基或伸萘基。在l^l2 為或含有超過一個伸芳基時,該伸 〃 呷方I係視情況地經共價
O:\89\89493.DOC -11 - 鍵或含1至10個選自0、S、N、C、Η、及其組合之原子之基 連接,例如,-Ο-、-NR2·、-NR2-CO-、-NR2CONR2-、_s-、 -SO-、-S〇2-、-S02NR2-、或-CR2 = CR2-,其中各 R2獨立地 為H或CN4烷基。 較佳為,L1與L2各獨立地為視情況地經取代伸苯基或伸 萘基,其中L1與L2至少之一載有至少一個選自磺基、緩基、 Ci_4烧氧基、與Cw烧氧基-0H之取代基。較佳為,l1與L2 各獨立地載有0至3個取代基,更佳為1或2個取代基,使得 L1與L2至·少之一載有至少一個選自磺基與羧基之取代基。 更佳為,L1與L2至少之一載有至少一個選自Ci4烷氧基與 Cw烷氧基-0H之取代基。 較佳為,L1載有選自磺基與羧基之取代基。 較佳為,L2載有至少一個選自磺基、羧基、烷氧基、 與匸“烷氧基-0H之取代基。 至於L1與L2表示之視情況地經取代伸苯基與伸萘基之實 例,可提及2-磺基伸苯基、2_羧基伸苯基、2,5_二羥乙氧基 伸苯基、2,5-二甲氧基伸苯基、2,5_二磺基伸苯基、2,5-二 乙氧基伸苯基、2-甲基-5-甲氧基伸苯基、與7_磺基伸萘基。 在式(1)化合物為金屬鉗合物之形式時,金屬較佳為硼或 過渡金屬’更佳為Mn、Fe、Cr、c〇、Ni、Cu、或以,特別 是Co、Ni或Cu。金屬可以1: 2至2: i之比例與式⑴化合物 錯合’較佳為1:2、2:3、1:卜2:2、或2:卜特別是2: 1之金屬對式⑴化合物比例。然而已發現,在式⑴化合物 不為金屬鉗合物之形式時’此化合物仍為有價值之喷墨列
O:\89\89493.DOC -12- 印用著色劑。相較於對應之金屬鉗合劑,此未金屬化染料 較便宜且易於製造’而且其由於,例如,無過渡金屬,而 較為環境友善。 車父佳為,式(1 )化合物為黑色。 在以上之偏好中,切記式G)化合物較佳為其中如下之 ⑴: " A 為視情況地經取代吡啶基、呋喃基、噻吩基、嗟 唑基、異噻唑基、咪唑基、苯并咪唑基、呢畊基、 -嘧啶基、喹啉基、異喹啉基、苯并呋喃基、笨并 噻吩基、处唑基、吲哚基、嘌呤基、異噚唑基、 4嗤基、噻二唑基、呋咕基、吡啶酮基、二氫吡 唾酮基、六氫呲啶基、六氫吡畊基、吡咯啶基、 嗎啉基、四氫呋喃基、四氫噻吩基、或四氫哌喃 基; L1 為視情況地載有選自磺基與羧基之取代基之苯基 或萘基;
L2 為載有至少一個選自CN4烷氧基與(^_4烷氧基-0H 之取代基之苯基或萘基;及 m與η 各獨立地為〇或1,使得m+n為1或2 ; 其中該選用取代基係選自OH ; S03H ; CN ;碳化醯胺基; Ρ03Η2 ; C02H ; N02 ; NH2 ;視情況地載有磺基、羧基、磷 酸基、Cw烷氧基、胺基、或羥基之CW4烷基;視情況地載 有績基、緩基、填酸基、Ci_4烧氧基、C!.4烧基、胺基、或 經基之C 1-4 烷氧基;苯基或載有1至3個選自磺基、羧基、磷 O:\89\89493.DOC -13- 酸基、Ci_4烷氧基、胺基、羥基、與N(其載有一或兩個視情 況地載有磺基、羧基、磷酸基、C!_4烷氧基、胺基、或經基 之C1 -4烧基)之取代基之苯基;載有一或兩個視情況地載有 石寅基、叛基、填知·基、Ci_4烧氧基、胺基、或經基之c14烧 基之N ; &CN4醯基胺基。 此外,在以上之偏好中,切記式(1)化合物較佳為其中如 下之式(1): A 為載有至少一個選自碳化醯胺基與(:Ν4烷基之取 代基之吡啶酮基; L1 為載有至少一個磺基取代基之苯基; L2 為載有至少一個選自磺基、羧基、CN4烷氧基、與
Cm烷氧基-0H之取代基之苯基;及 m與η 均為1。 依照本發明之第二態樣,提供如以上所定義之式(1)之三 偶氮化合物或其鹽,其條件為: (i) 式(1)化合物視情況地為金屬甜合物之形式; (ii) L與L2各獨立地為視情況地經取代伸苯基或伸萘 基; (ill)存在於L·1與L·2上之選用取代基係選自〇h、s〇3H、 CN、碳 匕酿胺基、p〇3H2、c〇2H、N〇2、NH2、視 情況地經取代烷基、視情況地經取代烧氧基、視情 況地經取代芳基、視情況地經取代胺、及視情況地 經取代醯基胺; (iv) L1與L2至少之一載有至少一個選自磺基、羧基、 O:\89\89493.DOC -14- 烷氧基、與C!·4烷氧基-oh之取代基;及 (v)在L1載有曱氧基時,a不為I%二胺基苯基。 依照本發明之第二態樣之化合物之偏好係如上關於本發 明之第一態樣所述,其條件為在L表示之基均為自由形式之 磺基、羧基與(:1_4烷氧基-0H時,則A不為丨,3_二胺基苯基。 依照本發明之第三態樣,提供一種含有如關於本發日^之 第一態樣所定義之式(1)之三偶氮化合物或其鹽、及低熔點 固體或液態介質(其含有水與有機溶劑)之組合物,其中式(ι) 化合物孓為式(3)或其鹽:
較佳為,式(1)化合物中之A表示之基不為丨,3_二胺基苯 基。 此組合物較佳為含有·· (a) 0.01至30份之如關於本發明之第一態樣所定義之式 (1)化合物或其鹽;及 (b) 70至99·99份之低熔點固體或液態介質,其含有水與 有機溶劑; 其中所有之份均為重量比且份數(a)+(b)=i〇〇。 此方法較佳為使用上述之組合物。 成刀(a)之伤數較佳為0.1至20’更佳為〇·5至15,而且特 別是1至5份。成分(b)之份數較佳為99.9至80,更佳為99.5 O:\89\89493.DOC -15- 而且特別是99至95份 較佳為,成分U)完全地溶於成分(b)中。較 在成分(b)中具有在2〇t:為至少1〇%之溶解度。為成分(a) 可用以製備墨水之液態染料濃縮物,及如果如此可製備 液恶介質則降低蒸發染料沈澱之機會。 =存日寸發生 水對有機溶劑之重量比例較佳為99 : 1至^ : "· 1至50 : 50,而且特別是95 : 5至80 : 2〇。更佳為 較佳為存在於水與有機溶劑之混合物 水互溶有機溶劑或此溶劑之混合物。較佳之盘水=為與 溶劑包括k烧醇’較佳為甲醇、乙醇、正丙醇、二有機 第二丁醇、第三丁醇、正戊醇、環戊醇:、與:己 盥㈣: 胺或二甲基乙醯胺;酮 ” 佳為丙酮、甲乙酮、環己明、與二丙鲷醇.盥 水互溶m佳為四氫以與n二醇,較’右2 ▲ 原子之—%,例如,戊μ-二醇、乙二醇、丙二 酵、丁二醇、戊二醇、己二醇、與二乙醇續基鍵,及寡聚 與聚炫二醇,較佳為二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、與 聚丙二醇,·三醇,較佳為甘油與u,6_己三醇;二醇之單。 烷醚’較:圭為具有2至12個碳原子之二醇之單c"烷醚,特 別=2-甲乳基乙醇、2_(2_f氧基乙氧基)乙醇、Μ】·乙氧基 氧基)乙醇2[2-(f氧基乙氧基)乙氧基】乙醇、2_[2_(乙 氧基乙氧基)乙氧基J乙醇、與乙二醇單炫謎,·環形醯胺,較 佳為2比咯疋酮、N_曱基·2_ π比咯啶酮、乙基吡咯啶 酮己内醯胺與1,3_二曱基咪唑啶酮;環形酯,較佳為己
O:\89\89493 DOC -16 - 内酯,亞硬,較佳為-甲 句一甲基亞碾與環颯。較 態介質含有水與2或更多猶壯 罕乂仏為,此液 劑。 - ,特別是2至8種水溶性有機溶 /佳之水溶性有機溶劑為環形酿胺,特別是2-。比㈠ 明、N-曱基対。定酮、與N_乙基料咬嗣;二醇,特別是 1:5-戊二醇、乙二醇、二乙醇磺基醚、二乙二醇、與三乙: 醇;及二醇之單Cl·4烷基與C·-烷醚,更佳為具有2至12個石: 原子之—醇之單C"㈣’特別是((2_甲氧基_2_)乙氧基)_2_ 乙氧基乙醇。 視情況地’此液態介質含有氧化劑。 較佳之低熔點固體具有6〇t至125。〇範圍之熔點。適當之 低熔點固體包括長鏈脂肪酸或醇,較佳為具鏈者,及 石頁醯胺。式(1)化合物可溶於低熔點固體或可細微地分散於 其中。 般而δ ,此液怨介質進一步包含一或多種界面活性 劑,例如,陰離子性及/或非離子性界面活性劑。陰離子性 界面活性劑之實例包括:磺酸鹽界面活性劑,如績基琥轴 酸鹽(得自CYTEG之Aerosol™ 〇τ、Α196 ; ΑΥ與GP)及石黃酸 鹽(得自 CYTEC之 AerosoFM DPOS-45、0S ;得自 WITCO之
Witc〇nateTM C-50H,付自 DOW之 DowfaxTM 83 90);及氣界 面活性劑(得自3M之Fluorad™ FC99C)。非離子性界面活性 劑之實例包括:氟界面活性劑(得自3M之Fluorad™ FC170C);烷氧化物界面活性劑(得自Union Carbide之 Tergitoi™系列15S-5、15S-7、與15S-9);及有機矽酮界面 O:\89\89493.DOC -17- 活 u G于自 WITc〇之 SiiwetTM [_77與 L_76_9)。 一或多種緩衝劑可視情況地包括於液態介質中以調節墨 Χ之PH此緩衝劑可為有機為主生物緩衝劑或無機緩衝 Μ較佳為有機為主。較佳地使用之緩衝劑之實例包括參 (經甲基)胺基甲燒(TRIS)(其得自如Aldnch (額 康:州之Milwaukee)之公司)、心嗎琳乙石黃酸(MES)、‘嗎啉 丙石只&l(mops)、與卜經基|嗎琳丙石黃酸(M〇ps〇)。此外, 在本發明之實務中,使用之緩衝劑應提供範圍為約3至約 9,較佳為約4至約6,而且最佳為約4至約5ipH。 或夕種經常用於喷墨墨纟中之㉟生物劑可視情況地用 於此墨水中’如得自Huls America(紐澤西州之Piscataway) 之 NU〇SeptTM 95 ;得自 Zeneca(德拉瓦州之 Wilmington)之
Proxel™ GXL; Ά ^ ^ λλ · ^ , 及传自Union Carbide公司(紐澤西州之Bound
Brook)之商標名Ucarcide 25〇之戊二醛。 依照本發明 < 墨水可視情況地亦包括一或多種金屬鉗合 ^此甜口劑係用以結合可能存在於墨水中之過渡金屬陽 離子。較佳金屬鉗合劑之實例包括:乙二胺四乙酸 (’EDTA”)、二乙二胺五乙酸(,,DPTA,,)、反式-1,2-二胺基環 己烷四乙酸(’’CDTA,,)、乙二胺二氮基四乙酸(,,EGTA”)、或 其他之甜合劑。 在依照本發明之一個具體實施例中,依照本發明之墨水 具有約3至約5 ’較佳為約3.5至約4.5之pH。在另一個具體 實施例中’組合物之pH較佳為4至u,更佳為7至1〇。視情 況地,此組合物含有緩衝劑。
O:\89\89493.DOC -18- 更佳為小於20 cP, 組合物在25°C之黏度較佳為小於5〇 cP, 而且特別是小於5 cP。 印機。類似地,低含量之二價及三價金屬亦較佳。 本發明之化合物因其引人之黑色調而可作為組合物中之 單獨著色劑。然而,如果需要,則可組合本化合物及/或一 或多種其他著色劑,以減少喷嘴阻塞(因改良其溶解度),或 者如果因特定之最終用途而需要稍微不同之色調。其他之 在依照本發明之組合㈣為^料^物時,此^ 物較佳為具有小㈣〇百萬份點,更佳為小於i⑻百萬份點 函離子之濃度。特佳為此組合物具有小於100,更佳為小於 5〇:萬份點之二價及三價金屬’彡中份數為相對組合物總 重篁之重量份。已發現將組合物純化以降低這些不欲離子 之濃度可減少喷墨列印頭之噴嘴阻塞,特別是在熱喷墨列 著色劑較佳為染料。在其他之著色劑包括於組合物中時, 其較佳為選自黑色、深紅色、青色、與黃色著色劑、及其 組合。 適當之其他黑色著色劑包括C.I. Food Black 2、C.I. Direct
Black 19、C.I· Reactive Black 3 卜 PRO-JET™ Fast Black 2、 C.I. Direct Black 195 ; C.I. Direct Black 168 ;及 Lexmark(例 如,EP 0 53 9,178 A2專利之實例 1、2、3、4、與5)、Orient Chemicals(例如,EP 0 347 803 A2專利第5-6頁,偶氮染料 3、4、5、6、7、8、12、13、14、15、與 16)、與 SeikoEpson Corporation之專利所述之黑色染料。 適當之其他深紅色著色劑包括PR〇-JETTM Fast Magenta O:\89\89493.DOC -19- 適當之其他黃色著色劑包括(:·][· Direct Yell0w 142 ; c丄
Direct.Yellow 132; C.I· Direct Yellow 86; PRO-JE丁tm Yeu〇w 0AM ; PR〇-jET™ Fast Yell〇w 2 ; C.L Direct YeU〇w 85 ; C.I. Direct Yellow 173 ;及 C.I. Acid Yell0w 23。 適當之其他青色著色劑包括酞青著色劑C I, Direct則此 199與 C.I. Acid Blue 99。 此組合物亦可含習知上用於喷墨列印墨水之額外成分, 例如,黏度及表面張力調節劑、腐蝕抑制劑、殺生物劑、 黏聚(k〇gation)降低添加劑、及界面活性劑(其可為離子性或 非離子性)。 在本發明之第四態樣中,亦設計一種製備如以上所定義 之式⑴化合物之方法,其包含將式(4)之胺重氮化且偶合所 得重氮鹽與式A-Η化合物:
式(4)化合物可藉由將式CH3C〇NH_L丨_n=n_l2_Ni重, 化,及將所得重氮鹽偶合至適當之丨,8•二祕萘化合物上I 然$藉水解去除CH/O基而製備。式ch3C〇nh_li^= ν-ιΛνΗ2化合物可藉由將式CH3C〇nh_l1_nH2之胺重f 化,及偶合至式H_L\NH2之胺上而製備。 虱 較佳為’此重氮化係在酸性條件下使用重氮化劑進行,
O:\89\89493 DOC -20- 特別是硝酸鈉。更佳為,此重氮化係在0至5 t進行。在以 上之方法中,A、L1、L2、m、與以上所定義。 本發明之進一步4樣提供一種印有依照本發明之組合 物、化合物、或係藉本發明之方法印刷之紙、投影片、或 紡織材料。 本發明之進一步態樣提供一種視情況地可再填充之喷墨 歹J印機卡E,丨包含-或多個槽及—種組合物,其中此組 合物係存在於至少一個槽中且此組合物如本發明之第三態 樣所定義。 〜 本化合物及組合物提供特別適合文字與影像喷墨列印之 引人中性黑色調印刷品。此組合物具有良好之儲存安定性 及低阻塞用於噴墨列印機之非常精細喷嘴之趨勢。此外, 所得影像具有良好之光學密度、光定色性、濕定色性、及 在氧化空氣污染物(例如,臭氧)存在下之抗退色性。 本1月進步由以下之實例描述,其中所有之份與百分 比均為重*比’除非另有指示。簡寫表示CH3C〇… 實例1 以下之製備:
中間物2,5-二(2_乙醯氧基乙氧基)苯胺之製備 步驟1 - 1,4-貳_(2•乙醯氧基乙氧基)氩醗之製備
O:\89\89493.DOC -21 - 將氫醌貳- (2-羥乙基)醚(179克)、乙酸(100毫升)、與乙酸 酐(3 00毫升)攪拌及在回流下加熱過夜。在冷卻至室溫及倒 入水(2公升)中後,將產物過濾隔離,以水清洗,乾燥,及 由乙醇再結晶而產生2 12克產物。 步称2 - 2-頌基-1,4-家-(2-乙醢氧基乙氧基)氫酿之製備
將步驟1之產物(211.5克)溶於乙酸(1800毫升)。然後將溫 度保持低於20°C,經20分鐘加入硝酸(51.9毫升)與乙酸(2〇〇 毫升)之混合物。在室溫攪拌過夜後,將此溶液倒入水公 升)中,而且將產物過濾隔離,以水清洗,乾燥,及由乙醇 再結晶而產生209克產物。 步称3 - 2,5_二-(2_乙醯氧基乙氧基)苯胺之製備
將2-硝基-1,4-貳-(2 -乙蕴氧基乙氧基)氫醌(11 5克)溶於50 °C乙醇,而且在鈀觸媒(2克,5% Pd/C)存在下以氩還原。 在氫吸收中止後,將溶液過濾以去除觸媒,及使濾液冷卻 至室溫。將結晶固體過濾隔離及真空乾燥而產生9〇克產物。 階段一-單偶氮-4-(4 -乙酿基胺基-2-項基-3-苯基偶氮)-2,5_ 二(2-乙醯氧基乙氧基)苯胺之製備
0〜Y 0 將4·胺基-3-磺基乙苯醯胺(174克;0.6莫耳)在pH 9之水 (2.5公升)中攪拌,而且加入硝酸鈉(45.54克;0.66莫耳)。 將此溶液挽拌加入含濃氫氣酸(180毫升)之冰/水。在低於1 〇 °C攪拌1.5小時後,藉由加入胺磺酸而破壞過量硝酸。將2,5- O:\89\89493.DOC -22-
出以水/月洗。然後將此濕漿料在丙酮中攪拌,過濾及乾 燥(50°C)而產生橙色固體(21〇克;64%)。 階段二-貳偶氮中間物之製備
將知自階段一之單偶氮產物(24·75克;〇 〇5莫耳)攪拌溶 於PH Η)之水(300毫升)中,其中已加入石肖酸鈉(69〇克;〇ι 莫耳)與丙酮(200毫升)。然後在室溫將所得混合物攪拌加入 0·10 Μ氫氯酸(70毫升)。在攪拌丨小時後,藉由加入胺磺酸 而破壞過i硝酸。然後將所得重氮鹽加入1 〇鉻變酸 (20.00克’· 0.05莫耳)之攪拌溶液中,在必要時加、2n氫氧 化鋰以將pH維持在7-8。攪拌過夜後,藉由加入25% (w/w) 氯化鋰而將產物沈澱,然後過濾及以3〇% (w/v)氯化鋰溶液 清洗。將所得濕漿料懸浮在水(7〇〇毫升)中且加入氫氧化鋰 水合物(25.00克;〇·6〇莫耳),及將溶液加熱至7(Γ(:。3小時 後,藉由加入濃氫氣酸而中和至pH 6-7。藉由緩慢地加入 20% (w/v)氯化鋰而將產物沈澱,過濾,及以以% (w/w)氣 化鋰溶液清洗。將此濕漿料溶於水中,然後滲析至低導電 度。將溶液瘵發至乾(70°C )而產生黑色粉末(25.5克;67。/〇)。
O:\89\89493.DOC -23- 階段三-標題染料之製備
將得自階段二之胺基貳偶氮化合物(12.00克;0.01 58莫耳) 攪拌溶於pH 9之水(250毫升)中,其中已加入calsolene油(1 毫升)與硝酸鈉(1·20克;0.01 74莫耳)。然後將所得溶液授拌 加入0-10°C之含濃氫氣酸(5毫升)之冰/水(100克)。在〇_ι〇 C攪拌1小時後,藉由加入胺石黃酸而破壞過量硝酸。將所得 重氮鹽加入0-10°C之1-(4-磺基苯基)-3-羧基-5-二氫吡唑_ (5.39克;〇·19莫耳)於水(100毫升)之攪拌溶液中,然後調整 至pH 7。攪拌過夜後,將溶液攪拌倒入丙酮(3公升)中,過 濾及以丙酮清洗。將溶於水中之固體滲析至低導電度,在 蒸發(80°〇後產生黑色粉末(11.61克;68.8%;人1^,612奈来 及 82232之 smax;質譜(M-H)-vel〇37)。 實例2 以下之製備:
重複實例1之方法,除了使用4-胺基-3-羧基乙苯醯胺代替 4-胺基-3-績基乙苯醯胺。所得化合物具有Xmax 602奈米及 79,227之8膨。 實例3 以下之製備: O:\89\89493.DOC -24-
重複實例2之方法,除了使用2,5-二(曱氧基)苯胺代替2,5_ 二(2-乙醯氧基乙氧基)苯胺。所得化合物具有6〇1奈米。 實例4 以下之製備:
垔複貫例 胺基-7-磺基萘代替2,5-二 (2-乙醯氧基乙氧基)苯胺。所 69,419之 smax 實例5至38 ^ 々件化合物具有Xmax 004奈米及 依照實例1之一般方法製借主 n# ffl - 表1所示之實例5至38 ,除了 (參考表1)使用A攔所不之仆人 ^ c . 物代替1-(4-碏基苯基)_3-羧 基-5-二虱咄唑酮,使用L丨攔所八 ” 土丰土)j羧 基乙苯醯胺,及使用L2攔所示2之=合物代替4_胺基-3_磺 氧基乙氧基)苯胺,除非在各:化合物代替2,5·二(2-乙醯 之最終染料結構示表i。 月形另有所示("N/A")。各實例
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O:\89\89493.DOC -28- N) M CO w〇 0 "f **〇 〇 y / / X / X. / -¾ Z x JE z 1 i Z ? 2: $ β ^ 2: ? 2: Z 私。 〜3 Q ST° ^1° ^ i \kJ Q s*s: rr° 7 §f° 疒。^s f i ¥ f / Z* sT 1 : S ! S —4· { i CD g. O:\89\89493.DOC -29-
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O:\89\89493.DOC 32- 實例39 以下之製傷:
單偶氮中間物之製備:
將如以上實例1(階段1)所製備之4-胺基-3-磺基乙苯醯胺 重氮鹽(0·2莫耳)加入〇-1〇。〇鉻變酸(80·0克;〇·2莫耳)於水 (4〇〇ml)之授拌溶液中,在必要時加入2 Ν氫氧化經以將pH 、、隹持在6-7。授拌過夜後,加入氫氧化經水合物克;2莫 耳)’溶液在70-80°C下加熱4小時。將溶液冷卻至室溫,然 ,藉由加人濃氫氣酸而調整至pH 3。然後將溶液倒入丙闕 '’、、後將母液傾析。將所得油溶於8之水中而產6.0 上單偶氮中間物之。·1δ27莫耳濃度溶液。 貳偶氮中間物之製備··
O:\89\89493.DOC -33 - 將硝酸鈉(1.52克;〇·〇22莫耳)办 〖口入得自階段丨之攪拌溶液
由加入丙_而將產物沈澱,過濾及以丙酮清洗, 。稅摔過夜後,藉 同清洗,在乾燥後 產生黑色固體(30.5克;〇·〇2莫耳)。 階段3標題染料之製備 將得自階段2之產物(〇·01莫耳)溶於ρΗ 9之加入硝酸鈉 (0·77克;0.011莫耳)之水(150毫升)中。將所得懸浮液加入 〇-l〇°C之含濃氫氣酸(6毫升)之冰/水(1〇〇克)。擾拌2小時 後,藉由加入胺磺酸而破壞過量硝酸。將所得重氮鹽加入 0-10 C之1-乙基-6-經基_4_曱基-2 -氧_1,2_二經基α比唾_3·叛 醯胺(2.45克;0.0125莫耳)於水(25毫升)之攪拌溶液中,在必 要時加入2 Ν氫氧化鋰以將pH維持在9-10。攪拌過夜後,藉 由加入丙酮而將產物沈澱,然後過濾及清洗,在乾燥後產生 黑色固體(1.01克;10%; Xmax 598、631奈米,(M-3H)-ve 324)。 實例40至44 依照實例3 9之一般方法製備表2所示之實例4〇至44,除了 (參考表2)使用A欄所示之化合物代替1-乙基-6-羥基-4-曱基 -2-氧-1,2-二羥基吡唑-3-羧醯胺,使用L1欄所示之胺代替γ-酸,及使用L2攔所示之胺代替4-胺基-3-磺基乙笨醯胺。各 實例之最終染料結構示表2。 O:\89\89493.DOC -34- Μ έ S1 ^ o z ο H3N-^^ CH, 。炎 H/3—7 OH ωο 〇 f 对。 ^ o ^ 工 J= 名ο名 工 3 > 、c? OH SOjH kf S〇sH SOaH _1 r~ . 1 s C〇2H 《I i Λη < 叫 ^ 〇 ^s M0 丫,Y^so,H HO-^Y^CH, “,H h〇>s^^^SOiH H0 Ν=Κ 〇 HO H〇3S 。私秦 ν〇^ Ησ>5 最終染料結構 85240 77567 83444 ^max 582 576 666 655 ω •Jh ^Λ. If 實刎45 以卞it#··
階段1 單偶氮中間物之製備··
將如以上實例i (階段υ所製傷之4_胺基_3_續基乙苯 重氮鹽(0.1莫耳)加入O-lOt^L經基冬胺基-3,5-蔡二績酸 (35.09克;0.U莫耳)之搜拌溶液中,在必要時加“Μ氫氧 化經以將pH維持在9-1G。授拌過夜後,將溶液調整至pH8, 藉由加入3〇%(w/v)之氣化鐘而將產物沈殿,然後過遽及以 概(w/v)之氯化㈣液清洗。將所得固體溶於ρΗ ι〇之水 中而產生688.7克之0.085莫耳之以上單偶氮中間物之溶液。 階段2 底偶氮中間物之製備··
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(〇·084莫耳)’然後將其加入含濃氫氯酸(40毫升)之(M〇°c冰 /水(200克)。撥拌1 ·5小時後,藉由加入胺績酸而破壞過量 硝酸。然後將所得重氮鹽加入〇_1(rc鉻變酸(36 96克;〇〇92 莫耳)之攪拌 >谷液,在必要時加入2 n氫氧化鋰以將pH維持 在7-卜攪拌過夜後,藉由加入3〇%(w/v)之氯化鋰而將產物着 沈澱,然後過濾及以35% (w/v)之氯化鋰溶液清洗。將所得 濕漿料溶於水中而產生丨15〇毫升之含〇 〇84莫耳之以上貳 偶氮中間物之溶液。 階段3 水解貳偶氮中間物之製備:
將氩氧化鋰水合物(50克;丨.24莫耳)加入1〇〇〇毫升之得自 階段2之攪拌溶液(0.073莫耳),然後將其在7〇_8〇t:加熱25 小時。以濃氩氣酸將溶液調整至pH 9,然後冷卻過夜而產 生Π79.0克之含0.072莫耳之以域偶氮中間物之溶液。 階段4標題染料之製備 將硝酸鈉(0.84克;0.012莫耳)加入165毫升之得自階段3 O:\89\89493.DOC -37-
之攪拌溶液(0.01莫耳),然後將其加入〇-l〇°C之含濃氫氯酸 (6毫升)之冰/水(100克)。攪拌2小時後,藉由加入胺磺酸而 破壞過量硝酸。然後將所得重氮鹽加入(M〇°C之1-乙基-6-羥基-4-甲基-2-氧-1,2-二羥基吡唑-3-羧醯胺(2.40克;0.012 莫耳)於水(100毫升)之攪拌溶液中,在必要時加入2 N氫氧 化鋰溶液以將pH維持在5-7。攪拌過夜後,藉由加入15% (w/v)之氣化鋰而將產物沈殺,然後過濾及以20% (w/v)之氯 化鋰溶液清洗。將此濕漿料溶於水(400毫升)中且以丙酮 (4000毫升)攪拌稀釋,然後過濾及以丙酮清洗。將固體溶於 水中然後滲析成低導電度,在蒸發至乾(60°C )後產生黑色粉 末(8.15克;75%;人11^ 5 88奈米,81^ 132812;質譜(^1-211)- e 527) ° 實例46至59 -混合物 可製備以下表3所述之混合物,其中括號中之數字為相關 化合物之重量份數:
表3 實例 化合物(份) 化合物(份) 46 實例8(1) 實例1 (0.9) 47 實例4(1) C.I. Direct Yellow 132 (0.1) 48 實例8(1) 實例 13 (0.5) 49 實例15(1) 實例14(1) 50 實例8(1) C.I Direct Blue 199 (0.15) 51 實例1(1) 實例8(1) 52 實例8(1) Pro-Jet™ Fast Black 2 (0.7) 53 實例12(1) 實例 14 (0.5) 54 實例8 (1) C.I. Direct Yellow 86 (0.12) 55 實例3 (1) 實例8 (0.5) 56 實例8(1) Pro-Jet™ Yellow OAM (0.05) O:\89\89493.DOC -38- 57 實例1(1) 實例4 (1) 58 實例4(1) Pro-Jet™ Fast Yellow 2 (0.05) 59 實例1(1) Pro-Jet™ Fast Magenta 2 (0.05) 實例60-墨水調配物 可依照以下之調配物製備墨水,其中染料為得自以上各 實例之化合物或混合物: 2-吡咯啶酮 5份 二乙醇磺基醚 5份
Surfynol™ 465 1 份(得自美國之 Air Products Inc) 染料 3份 水 86份 可製備如表4與5所述之其他墨水,其中在第一攔中所述 之染料為得自以上相同號碼實例之化合物或混合物。前述 第二欄中引用之數字指相關成分之份數,而且所有之份均 為重量比。此墨水可藉熱或壓電喷墨列印機塗佈於紙。 以下之簡寫用於表4與5: PG=丙二醇 DEG=二乙二醇 NMP=N-甲基口比洛σ定酿I DMK=二曱酮 IPA=異丙醇 MEOH=曱醇 2P=2_口比口各口定酮 MIBK>曱基異丁基酮 P12=丙-1,2-二醇 O:\89\89493.DOC -39- BDL= 丁 -2·3-二醇 CET =參(2-胺基乙基)胺緩衝劑 PH0=Na2HP04 及 TBT=第三丁醇 TDG=二乙醇磺基醚 表4 染料 染料 含量 水 PG DEG NMP DMK NaOH 硬脂 酸鈉 IPA MEOH 2P ΜΓΒΚ 1 2.0 80 5 6 4 5 2 3.0 90 5 5 0.2 3 10.0 85 3 3 3 5 1 4 2.1 91 8 1 5 3.1 86 5 0.2 4 5 6 1.1 81 9 0.5 0.5 9 7 2.5 60 4 15 3 3 6 10 5 4 8 5 65 20 10 9 2.4 75 5 4 5 6 5 10 4.1 80 3 5 2 10 0.3 11 3.2 65 5 4 6 5 4 6 5 12 5.1 96 4 13 10.8 90 5 5 14 10.0 80 2 6 2 5 1 4 15 1.8 80 5 15 16 2.6 84 11 5 17 3.3 80 2 10 2 6 18 12.0 90 7 0.3 3 19 5.4 69 2 20 2 1 3 3 20 6.0 91 4 5 O:\89\89493.DOC 40- 染料 染料 含量 水 PG DEG ΝΜΡ CET ΤΒΤ TDG BDL ΡΗΟ 2Ρ Ρ12 21 3.0 80 15 0.2 5 22 9.0 90 5 1.2 5 23 1.5 85 5 5 0.15 5.0 0.2 24 2.5 90 6 4 0.12 25 3.1 82 4 8 0.3 6 8 0.9 85 10 5 0.2 8 8.0 90 5 5 0.3 8 4.0 70 10 4 1 4 11 8 2.2 75 4 10 3 2 6 8 10.0 91 6 3 8 9.0 76 9 7 3.0 0.95 5 8 5.0 78 5 11 6 8 5.4 86 7 7 8 2.1 70 5 5 5 0.1 0.2 0.1 5 0.1 5 8 2.0 90 10 8 2 88 10 8 5 78 5 12 5 8 8 70 2 8 15 5 Q 10 80 〇 8 12 8 10 80 10
實例61-66 列印測試例
使用 Hewlett Packard DeskJet 560C™將實例 60之第一段 所述之墨水噴墨列印至各種紙上。使用Gretag Spectrolino
Spectrodensitometer™,使用具 2、CIE 1931)觀察角與狀態 a 之密度操作之光源D50,以400-700奈米之光譜範圍(2〇奈米 之光4*間隔)之〇 /45測量幾何,測量各印刷品之cie顏色 座標(a、b、L、色度C、與色調H)。橫越具大於10毫米χ1〇 毫米大小之印刷品上之實心色塊對角地取得不少於2次測 O:\89\89493.DOC -41 - 量。所得印刷品之性質示於表6,其中用於製備墨水之染料 之實例號碼示於左欄,及ROD為相對光學密度。 用於表6、7與8之基材如下: 號碼 HP Printing Paper™ 1 HP Premium Plus Mkll™ 2
Epson Premium Photo™ 3
Ilford Instant Dry™ 4 表6 實例號碼 染料 基材 ROD L a b C H 61 1 1 1.97 11 -1 -14 14 265 61 1 2 1.20 31 -3 -12 13 257 61 1 3 2.02 10 -1 -15 15 264 61 1 4 2.08 9 1 -18 18 274 62 4 1 1.73 16 4 -18 19 282 62 4 2 1.03 37 0 -9 9 269 62 4 3 1.91 12 4 -20 21 282 62 4 4 1.71 16 2 -16 16 277 63 7 1 1.93 13 7 -31 31 284 63 7 2 1.18 33 -1 -22 22 268 63 7 3 1.96 13 9 -32 33 285 63 7 4 1.98 13 11 -36 37 286 64 16 1 1.82 14 -2 -11 11 259 64 16 2 1.17 32 -2 -11 11 259 64 16 3 2.07 9 -2 -13 13 261 64 16 4 2.01 10 -1 -15 15 266 65 22 1 1.95 10 1 -8 8 275- 65 22 2 1.19 31 1 -9 9 275 65 22 3 2.16 7 2 -10 10 281 65 22 4 2.20 6 4 -12 12 288 66 23 1 1.92 11 8 -15 17 298 66 23 2 1.22 30 3 -14 14 281 66 23 3 2.15 6 10 14 17 306 66 23 4 2.15 7 13 -20 24 304 O:\89\89493.DOC -42- 光定色性 為了評估光定色性,使印刷品在Atlas Ci5000 Weatherometer™中照射loo小時。結果示於表7,其中用以 製備墨水之染料之實例號碼示於左欄。退色程度以表 示,其中較小之數值表示較高之光定色性,及么£定義為印 刷品之CIE顏色座標L、a、七之總變化,而且以方程 △ E=(AL2+Aa2+Ab2)G·5表示。 、 臭氧定色性 _^表7 實例號碼 染料號碼 基材 ΔΕ 61 1 1 12 61 1 2 9 61 1 3 3 61 1 4 9 62 4 1 8 62 4 2 14 62 4 3 5 — 62 4 4 22 63 7 1 12 63 7 2 「13 63 7 3 5 63 7 4 10 64 16 1 16 64 16 2 9 64 16 3 9 64 16 4 22 65 22 1 14 65 22 2 11 65 22 3 6 65 22 4 9 66 23 1 7 66 23 2 10 66 23 3 9 66 23 4 4
O:\89\89493.DOC -43. 使用HP 560™噴墨列印機將得自實例61至66之墨水喷墨 列印至所示之基材上。然後使用得自Hamp(ien Test Equipment之臭氧測試櫃評定列印基材之臭氧安定性。此測 試係在1百萬份點臭氧存在下,在4(rc及5〇%相對濕度進行 24小時。使用 Gretag Spectrolino Spectrodensitometer,藉由 暴露於臭氧前後之光學密度差異,判斷列印墨水對臭氧之 疋色性。因此,%0D損失越小,臭氧定色性越大。結果示 於表8,其中用於製備墨水之染料之實例號碼示於左欄。其 明確地證明以本發明之組合物為主之墨水顯示良好之臭氧 定色性。 表8 實例號碼 染料號碼 基材 11〇〇損失% 61 1 3 15 — 61 1 4 19 62 4 3 12 62 4 4 16 63 7 3 20 63 7 4 23 64 16 3 24 64 16 4 31 65 22 一, … 3 10 65 22 4 7 66 23 4 66 23 4 -1 O:\89\89493.DOC 44-
Claims (1)
- 拾、申請專利範圍: 1. 一種將影像列印在基材上之方法,其包含塗佈一種含有 液態介質與式⑴之三偶氮化合物或其鹽之組合物:其中: A 為視情況地經取代烯基、同元環形或雜環形基; L與L2各獨立地為視情況地經取代芳基或雜芳基丨及 m與η 各獨立地為0或1,使得m+n為1或2 ; 其中: (i)式(1)化合物視情況地為金屬甜合物之形式;及 (i〇 L1與L2至少之一載有至少一種選自磺基、鼓基、 Cm烷氧基、與Cl_4烷氧基-0H之取代基。 2·根據申請專利範圍第1項之方法,其中此組合物係藉喷黑 列印機塗佈於基材。 3·根據申請專利範圍第1或2項之方法,其中影像為文字、 圖形、照相影像、或其組合。 4·根據申請專利範圍第1或2項之方法,其中基材為紙、塑 膠、金屬、或玻璃。 5·根據申請專利範圍第1或2項之方法,其中: A 為視情況地經取代吡啶基、呋喃基、嘆吩基、。塞 唾基、異嗟唾基、咪吐基、苯并咪σ坐基、井芙 O:\89\89493.DOC ’咬基、喹啉基、異喹啉基、苯并呋喃基、苯并 嗟吩基、啦唾基、吲哚基、嘌呤基、異噚唑基、 啰唑基、噻二唑基、呋咕基、吡啶酮基、二氫吡 唑酮基、六氫吡啶基、六氫吡畊基、吡咯啶基、 嗎琳基、四氫呋喃基、四氫噻吩基、或四氫喊喃 基; L1 、 為視情況地載有選自磺基與羧基之取代基之苯 基或萘基; L2 、、 為載有至少一個選自磺基,羧基,CN4烷氧基與 Cw烧氧基-0H之取代基之苯基或萘基;及 '、n 各獨立地為〇或1,使得m+n為1或2 ; “中该選用取代基係選自〇H ; S03H ; CN ;碳化醯胺基; ,3H2,c〇2H , N02 ; nh2 ;視情況地載有石黃基、緩基、 Θ黾基、Cu4烷氧基、胺基、或羥基之c14烷基;視情況 地栽有磺基、羧基、磷酸基、Cw烷氧基、cN4烷基、胺 基或羥基之Cl-4烷氧基;苯基或載有1至3個選自磺基、 緩基、·磷酸基、Cm烷氧基、胺基、羥基、與N(其載有一 或兩個視情況地載有磺基、羧基、磷酸基、Cl 4烷氧基、 胺基、或羥基之Cw烷基)之取代基之苯基;載有一或雨 個視情況地載有磺基、羧基、磷酸基、Cl_4烷氧基、胺基、 或經基之Cl·4烧基之N ;及Ci_4醢基胺基。 一種式(1)之三偶氮化合物或其鹽: O:\89\89493.DOC -2-其中: A 為視情況地經取代稀基、同元環形或雜環形某; L·與L 各獨立地為視情況地經取代芳基或雜芳基· m與n 各獨立地為0或1,使得m+n為1或2 ;及 其條件為: (i) 式(1)化合物視情況地為金屬甜合物之形式; (i i) L與L各獨立地為視情況地經取代伸笨基或伸萘 基; (iii) 存在於I/與L2上之選用取代基係選自〇H、S03H、 CN、碳化醯胺基、p〇3h2、C02H、N02、丽2、視 情況地經取代烧基、視情況地經取代烧氧基、視 情況地經取代芳基、視情況地經取代胺、及視情 況地經取代醯基胺; (iv) L1與L2至少之一載有至少一個選自磺基、竣基、 Cm烷氧基、與Cw烷氧基-0H之取代基;及 (v) 在L1載有曱氧基時,a不為1,3-二胺基苯基。 7.根據申請專利範圍第6項之化合物,其中a為視情況地經 取代吡啶基、呋喃基、噻吩基、噻唑基、異噻唑基、咪 唑基、苯并咪唑基、吡畊基、嘧啶基、喹啉基、異喹啉 基、苯并σ夫喃基、苯并嗟吩基、吼唾基、吲σ朵基、嘌呤 O:\89\89493.DOC 基、異嘮唑基、吟唑基、噻二唑基、呋咕基、吡啶酮基、 ,一氮啦ϋ坐嗣基、六鼠°比17定基、六氮β比P井基、°比σ各;2定基、 嗎啉基、四氫呋喃基、四氫噻吩基、或四氫哌喃基。 8·根據申請專利範圍第6項之化合物,其中Α為視情況地經 取代°比咬酮基。 9·根據申請專利範圍第6至8項中任一項之化合物,其中l 1 為視情況地載有選自磺基與羧基之取代基之苯基或萘 基。 10.根據申請專利範圍第6至8項中任一項之化合物,其中l2 為載有至少一種選自磺基、羧基、Cl_4烷氧基、與c1-4烷 氧基-OH之取代基之苯基或萘基。 11·根據申請專利範圍第6至8項中任一項之化合物,其中L2 為栽有兩個匸丨.4烷氧基-oh取代基之苯基。 12·根據申請專利範圍第6項之化合物,其中·· A 為視情況地經取代吼σ定基、吱喃基、σ塞吩基、售 嗤基、異嗟唾基、味。坐基、苯并咪σ坐基、吼呼基、 嘧啶基、喹啉基、異喹啉基、苯并呋喃基、苯并 噻吩基、σ比唑基、吲哚基、嘌呤基、異巧唑基、 ’唾基、噻二唑基、呋咕基、吡啶酮基、二氫吡 。坐_基、六氫吡啶基、六氫吡畊基、吡咯啶基、 嗎琳基、四氫呋喃基、四氫噻吩基、或四氫哌喃 基; Ll 為視情況地載有選自磺基與羧基之取代基之苯 基或萘基; O:\89\89493.DOC L 為載有至少一個選自續基,魏基,Cl _4烧氧基與 C!·4烷氧基-0H之取代基之苯基或萘基;及 m與η 各獨立地為0或1,使得m+n為1或2 ; 其中該選用取代基係選自〇H ; S03H ; CN ;碳化醯胺基; Ρ03Η2 ; C02H ; N02 ; NH2 ;視情況地載有磺基、羧基、 磷酸基、Ch烷氧基、胺基、或羥基之cN4烷基;視情況 地載有磺基、羧基、磷酸基、Ci_4烷氧基、Cl_4烷基、胺 基、或每基之C!·4烧氧基;苯基或載有1至3個選自續基、 竣基、填酸基、Cw烧氧基、胺基、經基、與n(其載有一 或兩個視情況地載有磺基、羧基、磷酸基、Ci 4烷氧基、 胺基、或羥基之Cm烷基)之取代基之苯基;載有一或兩 個視情況地載有磺基、羧基、磷酸基、Gw烷氧基、胺基、 或經基之Cl·4烷基之N ; 醯基胺基。 13·根據申請專利範圍第6項之式⑴之三偶氮化合物或其 鹽’其視情況地為金屬钳合物之形式,其中: A 為載有至少一個選自碳化醯胺基與Cl_4烷基之取 代基之°比啶酮基; Ll 為載有至少一個磺基之苯基; L 為載有至少-個選自磺基、羧基、C"烷氧基、 與。!·4烧氧基·〇η之取代基之笨基;及 ㈤與1^ 均為1。 Η. —種組合物,其含有如申請專利範圍第i項所定義之式(1) 之三偶氮化合物或其鹽、及低熔點固體或液態介質(其 含有水與有機溶劑),其中式(1)化合物不為式(3\或其 O:\89\89493.DOC15. 16. 17. 18. 19. 根據申晴專利範圍第14項之組合物,其中式(1)化合物如 申請專利範圍第6項所定義。 根據申巧專利範圍第丨4項之組合物,其具有小於500百萬 ' 伤點鹵離子之濃度,其中份數為相對組合物總重量之重d 量份。 根據申請專利範圍第14項之組合物,其具有小於50百萬 伤點之一仏及三價金屬,其中份數為相對組合物總重量 之重量份。 ★氏才又〜片、或紡織材料,其印有根據申請專利範 圍第14項之組合物或根據申請專利範圍第6項之化合 物 '或係藉根射請專利範圍第丨項之方法印刷。種噴墨列印機卡匣’其視情況地可再填充,其包含— 或多個槽及-種組合物,其中此組合物係存在於至少一 個槽中且此組合物如申請專利範圍第Μ項所定義。 O:\89\89493.DOC -6- 柒、指定代表圖·β (一) 本案指定代表圖為:(無)。 (二) 本代表圖之元件代表符號簡單說明: 捌、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學式:O:\89\89493.DOC
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---|---|---|---|
MM4A | Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees |