JP2002256167A - フタロシアニン系色素を含むインクジェット記録用インク及びにインクジェット記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】本発明は、三原色の色素として色再現性に優れ
た吸収特性を有し、且つ十分な堅牢性を有する新規なフ
タロシアニン系色素を提供し、良好な色相を有し、特に
オゾンガスに対して堅牢性の高い画像を形成が可能なイ
ンクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法
を提供する。 【解決手段】下記一般式（I）で表されるフタロシアニ
ン系色素を含有することを特徴とする着色組成物。 【化１】 式中Ｒ₁〜Ｒ₄は独立に、水素原子、ハロゲン原子、シア
ノ基、カルボキシル基またはスルホ基等を表し、Ｘ₁、
Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄は独立に、アルキル基もしくはアリール
基等を表す。Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃、Ｙ₄は独立にアリール基等
を表し、更に各々は置換基を有してもよい。ｈ、ｉ、
ｊ、ｋは０〜２の整数を表し、ｈ＋ｒ＝ｉ＋ｓ＝ｊ＋ｔ
＝ｋ＋ｕ＝４である。ただし、ｈ＋ｉ＋ｊ＋ｋは１以上
である。Ｍは、水素原子、金属元素等を表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なフタロシア
ニン系色素及び該色素を含む組成物、特にシアン色イン
クジェット記録用水溶性インク、並びにインクジェット
記録方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、画像記録材料としては、特にカラ
ー画像を形成するための材料が主流であり、具体的に
は、インクジェット方式記録材料、感熱転写型画像記録
材料、電子写真方式を用いる記録材料、転写式ハロゲン
化銀感光材料、印刷インク、記録ペン等が盛んに利用さ
れている。また、ディスプレーではLCDやPDPにおいて、
撮影機器ではCCDなどの電子部品においてカラーフィル
ターが使用されている。これらのカラー画像記録材料や
カラーフィルターでは、フルカラー画像を再現あるいは
記録する為に、いわゆる加法混色法や減法混色法の３原
色の色素（染料や顔料）が使用されているが、好ましい
色再現域を実現できる吸収特性を有し、且つさまざまな
使用条件に耐えうる堅牢な色素がないのが実状であり、
改善が強く望まれている。インクジェット記録方法は、
材料費が安価であること、高速記録が可能なこと、記録
時の騒音が少ないこと、更にカラー記録が容易であるこ
とから、急速に普及し、更に発展しつつある。

【０００３】インクジェット記録方法には、連続的に液
滴を飛翔させるコンティニュアス方式と画像情報信号に
応じて液滴を飛翔させるオンデマンド方式が有り、その
吐出方式にはピエゾ素子により圧力を加えて液滴を吐出
させる方式、熱によりインク中に気泡を発生させて液滴
を吐出させる方式、超音波を用いた方式、あるいは静電
力により液滴を吸引吐出させる方式がある。また、イン
クジェット記録用インクとしては、水性インク、油性イ
ンク、あるいは固体（溶融型）インクが用いられる。

【０００４】このようなインクジェット記録用インクに
用いられる色素に対しては、溶剤に対する溶解性あるい
は分散性が良好なこと、高濃度記録が可能であること、
色相が良好であること、光、熱、環境中の活性ガス（Ｎ
Ｏ_x、オゾン等の酸化性ガスの他ＳＯ_xなど）に対して堅
牢であること、水や薬品に対する堅牢性に優れているこ
と、受像材料に対して定着性が良く滲みにくいこと、イ
ンクとしての保存性に優れていること、毒性がないこ
と、純度が高いこと、更には、安価に入手できることが
要求されている。

【０００５】特に、良好なシアン色相を有し、光及び環
境中の活性ガス、中でもオゾンなどの酸化性ガスに対し
て堅牢な色素が強く望まれている。

【０００６】インクジェット記録用水溶性インクに用い
られるシアンの色素骨格としてはフタロシアニン系やト
リフェニルメタン系が代表的である。

【０００７】最も広範囲に報告され、利用されている代
表的なフタロシアニン系色素は、以下の〜で分類さ
れるフタロシアニン誘導体が挙げられる。 Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ８６又はＤｉｒｅｃｔ Ｂ
ｌｕｅ １９９のような銅フタロシアニン系色素[例え
ば、Ｃｕ-Ｐｃ-（ＳＯ₃Ｎａ）_m：ｍ＝1〜４の混合物、
Ｐｃはフタロシアニン環] 特開昭６２−１９０２７３号、特開昭６３−２８６９
０号、特開昭６３−３０６０７５号、特開昭６３−３０
６０７６号、特開平２−１３１９８３号、特開平３−１
２２１７１号、特開平３−２００８８３号、特開平７−
１３８５１１号等に記載のフタロシアニン系色素[例え
ば、Ｃｕ-Ｐｃ-（ＳＯ₃Ｎａ）_m（ＳＯ₂ＮＨ ₂）_n：ｍ＋
ｎ＝1〜４の混合物] 特開昭６３−２１０１７５号、特開昭６３−３７１７
６号、特開昭６３−３０４０７１号、特開平５−１７１
０８５号、ＷＯ００／０８１０２号等に記載のフタロシ
アニン系色素[例えば、Ｃｕ-Ｐｃ-（ＣＯ₂Ｈ）_m（ＣＯ
ＮＲ₁Ｒ₂）_n：ｍ＋ｎ＝０〜４の数] 特開昭５９−３０８７４号、特開平１−１２６３８１
号、特開平１−１９０７７０号、特開平６−１６９８２
号、特開平７−８２４９９号、特開平８−３４９４２
号、特開平８−６００５３号、特開平８−１１３７４５
号、特開平８−３１０１１６号、特開平１０−１４００
６３号、特開平１０−２９８４６３号、特開平１１−２
９７２９号、特開平１１−３２０９２１号、ＥＰ１７３
４７６Ａ２号、ＥＰ４６８６４９Ａ１号、ＥＰ５５９３
０９Ａ２号、ＥＰ５９６３８３Ａ１号、ＤＥ３４１１４
７６号、ＵＳ６０８６９５５号、ＷＯ９９／１３００９
号、ＧＢ２３４１８６８Ａ号等に記載のフタロシアニン
系色素[例えば、Ｃｕ-Ｐｃ-（ＳＯ₃Ｈ）_m（ＳＯ₂ＮＲ₁
Ｒ₂）_n：ｍ＋ｎ＝０〜４の数、且つ、ｍ≠０] 特開昭６０−２０８３６５号、特開昭６１−２７７２
号、特開平６−５７６５３号、特開平８−６００５２
号、特開平８−２９５８１９号、特開平１０−１３０５
１７号、特開平１１−７２６１４号、特表平１１−５１
５０４７号、特表平１１−５１５０４８号、ＥＰ１９６
９０１Ａ２号、ＷＯ９５／２９２０８号、ＷＯ９８／４
９２３９号、ＷＯ９８／４９２４０号、ＷＯ９９／５０
３６３号、ＷＯ９９／６７３３４号等に記載のフタロシ
アニン系色素[例えば、Ｃｕ-Ｐｃ-（ＳＯ₃Ｈ）_l（ＳＯ₂
ＮＨ₂）_m（ＳＯ₂ＮＲ₁Ｒ₂）_n：ｌ＋ｍ＋ｎ＝０〜４の
数] 特開昭５９−２２９６７号、特開昭６１−１８５５７
６号、特開平１−９５０９３号、特開平３−１９５７８
３号、ＥＰ６４９８８１Ａ１号、ＷＯ００／０８１０１
号、ＷＯ００／０８１０３号等に記載のフタロシアニン
系色素[例えば、Ｃｕ-Ｐｃ-（ＳＯ₂ＮＲ₁Ｒ₂）_n：ｎ＝
１〜５の数]

【０００８】現在一般に広く用いられているＤｉｒｅｃ
ｔ Ｂｌｕｅ ８６又はＤｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ １９
９に代表され、また上記特許にも記載があるフタロシア
ニン系色素は、マゼンタやイエローに比べ耐光性に優れ
るという特徴があるものの、酸性条件下ではグリーン味
の色相であり、シアンインクには不適当である。そのた
めこれらの色素をシアンインクとして用いる場合は中性
からアルカリ性の条件下で使用するのが最も適してい
る。しかしながら、インクが中性からアルカリ性でも、
用いる被記録材料が酸性紙である場合印刷物の色相が大
きく変化する可能性がある。

【０００９】さらに、昨今環境問題として取りあげられ
ることの多い酸化窒素ガスやオゾン等の酸化性ガスによ
ってもグリーン味に変色及び消色し、同時に印字濃度も
低下してしまう。

【００１０】一方、トリフェニルメタン系については、
色相は良好であるが、耐光性、耐オゾンガス性等におい
て非常に劣る。

【００１１】今後、使用分野が拡大して、広告等の展示
物に広く使用されると、光や環境中の活性ガスに曝され
る場合が多くなるため、特に良好な色相を有し、光堅牢
性および環境中の活性ガス（ＮＯ_x、オゾン等の酸化性
ガスの他ＳＯ_xなど）堅牢性に優れた色素及びインク組
成物がますます強く望まれるようになる。

【００１２】しかしながら、これらの要求を高いレベル
で満たすシアン色素（例えば、フタロシアニン系色素）
及びシアンインクを捜し求めることは、極めて難しい。

【００１３】これまで、耐オゾンガス性を付与したフタ
ロシアニン系色素としては、特開平３−１０３４８４
号、特開平４−３９３６５号、特開２０００−３０３０
０９号等が開示されているが、いずれも色相と光及び酸
化性ガス堅牢性を両立させるには至っていないのが現状
である。

【００１４】アルキルアリールスルファモイル基を置換
基として有するフタロシアニン化合物が特開平１０−２
９８４６３号、特開平８−６００５３号、特開昭６３−
１８２４７９号などに記載されているが、それらに関し
ても酸化性ガスに対する堅牢性は不十分である。即ち、
シアンインクで、まだ市場の要求を充分に満足する製品
を提供するには至っていない。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来に
おける問題を解決し、以下の目的を達成することを課題
とする。即ち、本発明は、１）三原色の色素として色再
現性に優れた吸収特性を有し、且つ光，熱，湿度および
環境中の活性ガスに対して十分な堅牢性を有する新規な
フタロシアニン系色素を提供し、２）色相と堅牢性に優
れた着色画像や着色材料を与える、光学記録要素として
の色素、インクジェットなどの印刷用のインク組成物、
感熱転写型画像形成材料におけるインクシート、電子写
真用のトナー、LCD、PPDやCCDで用いられるカラーフィ
ルター用着色組成物、各種繊維の染色の為の染色液など
の各種着色組成物を提供し、３）特に、該フタロシアニ
ン系色素誘導体の使用により良好な色相を有し、光及び
環境中の活性ガス、特にオゾンガスに対して堅牢性の高
い画像を形成することができるインクジェット記録用イ
ンク及びインクジェット記録方法を提供することを目的
とする。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、良好な色
相と光堅牢性及びガス堅牢性（特に、オゾンガスに対し
ての堅牢性）の高いフタロシアニン系色素誘導体を詳細
に検討したところ、従来知られていない特定の色素構造
（特定の置換基種を特定の置換位置に特定の置換基数導
入）を有するの前記一般式（I）、（II）および（III）
で表されるフタロシアニン系色素により、上記課題を解
決できることを見出し、本発明を完成するに至った。前
記課題を解決するための手段は、以下の通りである。即
ち、 ＜１＞ 下記一般式（I）で表されるフタロシアニン系
色素を含有することを特徴とする着色組成物である。

【００１７】

【化５】

【００１８】式中Ｒ₁〜Ｒ₄はそれぞれ独立に、水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、ア
ルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、
シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アル
キルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミ
ド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイル
アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘ
テロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイ
ルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、
ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、アシル基、カルボキシ
ル基、またはスルホ基を表し、各々はさらに置換基を有
していてもよい。Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄はそれぞれ独立
に、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無
置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアルケ
ニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換もし
くは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換の
ヘテロ環基を表す。Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃、Ｙ₄はそれぞれ独立
に置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしく
は無置換のヘテロ環基を表す。ｈ、ｉ、ｊ、ｋは０〜２
の整数を表し、ｈ＋ｒ＝ｉ＋ｓ＝ｊ＋ｔ＝ｋ＋ｕ＝４で
ある。ただし、ｈ＋ｉ＋ｊ＋ｋは１以上である。Ｍは、
水素原子、金属元素またはその酸化物、水酸化物もしく
はハロゲン化物を表す。 ＜２＞ 下記一般式（II）で表されるフタロシアニン系
色素を含有することを特徴とする着色組成物である。

【００１９】

【化６】

【００２０】一般式（II）中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、
Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇及びＲ₁₈はそれぞれ独立に、水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ
環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ
基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルフ
ァモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニ
ル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カ
ルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イ
ミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、アシル基、カ
ルボキシル基、またはスルホ基を表し、各々はさらに置
換基を有していてもよい。Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄はそれぞ
れ独立に、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もし
くは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の
アルケニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置
換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無
置換のヘテロ環基を表す。Ｙ ₁、Ｙ₂、Ｙ₃、Ｙ₄はそれぞ
れ独立に置換もしくは無置換のアリール基、または置換
もしくは無置換のヘテロ環基を表す。ｌ、ｍ、ｎ、ｐ
は、１または２の整数を表す。Ｍは、水素原子、金属元
素またはその酸化物、水酸化物もしくはハロゲン化物を
表す。 ＜３＞ 着色組成物がインクジェット記録用インク組成
物であることを特徴とする＜１＞または＜２＞に記載の
着色組成物である。 ＜４＞ 前記一般式（I）または（II）で表されるフタ
ロシアニン系色素が、下記一般式（III）で表されるフ
タロシアニン系色素である＜１＞〜＜３＞のいずれかに
記載の着色組成物である。

【００２１】

【化７】

【００２２】一般式（III）中、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄は
それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアルキル基、置
換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無
置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアラルキル
基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もし
くは無置換のヘテロ環基を表す。Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃、Ｙ₄は
それぞれ独立に置換もしくは無置換のアリール基、また
は置換もしくは無置換のヘテロ環基を表す。ｌ、ｍ、
ｎ、ｐは、１または２の整数を表す。Ｍは、水素原子、
金属元素またはその酸化物、水酸化物もしくはハロゲン
化物を表す。 ＜５＞前記一般式（I）、(II)または（III）で表される
フタロシアニン系色素において、フタロシアニン系色素
が一分子中にイオン性親水性基を少なくとも４個以上有
することを特徴とする＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載
の着色組成物である。但し、イオン性親水性基は、カル
ボキシル基またはスルホ基および４級アンモニウム基を
表す。 ＜６＞着色組成物が水系組成物であることを特徴とする
＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載の着色組成物。 ＜７＞支持体上に白色無機顔料粒子を含有するインク受
像層を有する受像材料上に、＜３＞〜＜６＞のいずれか
に記載のインクジェット記録用インクを用いて画像形成
することを特徴とするインクジェット記録方法。 ＜８＞下記一般式（III）で表されることを特徴とする
フタロシアニン系化合物。

【００２３】

【化８】

【００２４】一般式（III）中、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄は
それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアルキル基、置
換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無
置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアラルキル
基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もし
くは無置換のヘテロ環基を表す。Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃、Ｙ₄は
それぞれ独立に置換もしくは無置換のアリール基、また
は置換もしくは無置換のヘテロ環基を表す。ｌ、ｍ、
ｎ、ｐは、１または２の整数を表す。Ｍは、水素原子、
金属元素またはその酸化物、水酸化物もしくはハロゲン
化物を表す。

【００２５】

【発明の実施の形態】以下に本発明について詳細に説明
する。 [フタロシアニン系色素]まず、本発明の一般式（I）で
表されるフタロシアニン系色素について詳細に説明す
る。

【００２６】

【化９】

【００２７】前記一般式（I）において、Ｒ₁、Ｒ₂、
Ｒ₃、及びＲ₄はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ア
ラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒド
ロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリール
アミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ
基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、
シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ
基、ホスホリル基、アシル基、カルボキシル基、または
スルホ基を表し、各々はさらに置換基を有していてもよ
い。

【００２８】中でも、水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アリール基、シアノ基、アルコキシ基、アミド
基、ウレイド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、カルボキ
シル基、およびスルホ基が好ましく、特に水素原子、ハ
ロゲン原子、シアノ基、カルボキシル基、およびスルホ
基が好ましく、水素原子が最も好ましい。

【００２９】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、及びＲ₄が更に置換基を有
することが可能な基は、以下に挙げたような置換基を更
に有してもよい。

【００３０】ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原
子）、炭素数１〜１２のアルキル基（例えばメチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル）、炭素数
７〜１８のアラルキル基（例えば、ベンジル、フェネチ
ル）、炭素数２〜１２のアルケニル基（例えば、ビニ
ル、アリル）、炭素数２〜１２のアルキニル基（例え
ば、エチニル、１−ブチニル）、炭素数３〜１２のシク
ロアルキル基（例えば、シクロプロピル、シクロヘキシ
ル）、炭素数３〜１２のシクロアルケニル基（例えば、
シクロペンテニル、シクロヘキセニル）、アリール基
（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４
−ジ−ｔ−アミルフェニル）、ヘテロ環基（例えば、イ
ミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、２−フリル、
２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリ
ル）、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ
ル基、アミノ基、アルキルオキシ基（例えば、メトキ
シ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−メタンスル
ホニルエトキシ）、アリールオキシ基（例えば、フェノ
キシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキ
シ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカル
バモイルフェノキシ、３−メトキシカルバモイル）、ア
シルアミノ基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド、
４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブ
タンアミド）、アルキルアミノ基（例えば、メチルアミ
ノ、ブチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミ
ノ）、アニリノ基（例えば、フェニルアミノ、２−クロ
ロアニリノ）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイ
ド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、ス
ルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルス
ルファモイルアミノ）、アルキルチオ基（例えば、メチ
ルチオ、オクチルチオ、２−フェノキシエチルチオ）、
アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ
−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、２−カルボキシフェ
ニルチオ）、アルキルオキシカルボニルアミノ基（例え
ば、メトキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基
（例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンア
ミド、ｐ−トルエンスルホンアミド）、カルバモイル基
（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチル
カルバモイル）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチ
ルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、スルホニル基
（例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベ
ンゼンスルホニル、トルエンスルホニル）、アルキルオ
キシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブチ
ルオキシカルボニル）、ヘテロ環オキシ基（例えば、１
−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒド
ロピラニルオキシ）、アゾ基（例えば、フェニルアゾ、
４−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェ
ニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニル
アゾ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）、カル
バモイルオキシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオ
キシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、シリルオキ
シ基（例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチルメチ
ルシリルオキシ）、アリールオキシカルボニルアミノ基
（例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、イミド基
（例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミ）、ヘ
テロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、
２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリアゾール−
６−チオ、２−ピリジルチオ）、スルフィニル基（例え
ば、３−フェノキシプロピルスルフィニル）、ホスホニ
ル基（例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシ
ホスホニル、フェニルホスホニル）、アリールオキシカ
ルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル）、アシル
基（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベ
ンゾイル）、イオン性親水性基（例えば、カルボキシル
基、スルホ基、および４級アンモニウム基）等。

【００３１】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、及びＲ₄が表すハロゲン原
子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨ
ウ素原子があげられる。

【００３２】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、及びＲ₄が表すアルキル基
には、置換基を有するアルキル基および無置換のアルキ
ル基が含まれる。前記アルキル基は、炭素原子数が１〜
１２のアルキル基が好ましい。前記置換基の例には、ヒ
ドロキシル基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子
およびイオン性親水性基が含まれる。アルキル基の例に
は、メチル、エチル、ブチル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル、ヒドロキシエチル、メトキシエチル、シアノエチ
ル、トリフルオロメチル、３−スルホプロピルおよび４
−スルホブチルが含まれる。

【００３３】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、及びＲ₄が表すシクロアル
キル基には、置換基を有するシクロアルキル基および無
置換のシクロアルキル基が含まれる。前記シクロアルキ
ル基としては、炭素原子数が５〜１２のシクロアルキル
基が好ましい。前記置換基の例には、イオン性親水性基
が含まれる。前記シクロアルキル基の例には、シクロヘ
キシル基が含まれる。

【００３４】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、及びＲ₄が表すアルケニル
基には、置換基を有するアルケニル基および無置換のア
ルケニル基が含まれる。前記アルケニル基としては、炭
素原子数が２〜１２のアルケニル基が好ましい。前記置
換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。前記アル
ケニル基の例には、ビニル基、アリル基等が含まれる。

【００３５】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、及びＲ₄が表すアラルキル
基としては、置換基を有するアラルキル基および無置換
のアラルキル基が含まれる。前記アラルキル基として
は、炭素原子数が７〜１２のアラルキル基が好ましい。
前記置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。前
記アラルキル基の例には、ベンジル基、および２−フェ
ネチル基が含まれる。

【００３６】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、及びＲ₄が表すアリール基
には、置換基を有するアリール基および無置換のアリー
ル基が含まれる。前記アリール基としては、炭素原子数
が７〜１２のアリール基が好ましい。前記置換基の例に
は、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルキ
ルアミノ基およびイオン性親水性基が含まれる。前記ア
リール基の例には、フェニル、ｐ−トリル、ｐ−メトキ
シフェニル、ｏ−クロロフェニルおよびｍ−（３−スル
ホプロピルアミノ）フェニルが含まれる。

【００３７】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、及びＲ₄が表すヘテロ環基
には、置換基を有するヘテロ環基および無置換のヘテロ
環基が含まれる。前記ヘテロ環基としては、５員または
６員環のヘテロ環基が好ましい。前記置換基の例には、
イオン性親水性基が含まれる。前記へテロ環基の例に
は、２−ピリジル基、２−チエニル基および２−フリル
基が含まれる。

【００３８】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、及びＲ₄が表すアルキルア
ミノ基には、置換基を有するアルキルアミノ基および無
置換のアルキルアミノ基が含まれる。前記アルキルアミ
ノ基としては、炭素原子数１〜６のアルキルアミノ基が
好ましい。前記置換基の例には、イオン性親水性基が含
まれる。前記アルキルアミノ基の例には、メチルアミノ
基およびジエチルアミノ基が含まれる。

【００３９】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、及びＲ₄が表すアルコキシ
基には、置換基を有するアルコキシ基および無置換のア
ルコキシ基が含まれる。前記アルコキシ基としては、炭
素原子数が１〜１２のアルコキシ基が好ましい。前記置
換基の例には、アルコキシ基、ヒドロキシル基およびイ
オン性親水性基が含まれる。前記アルコキシ基の例に
は、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、メト
キシエトキシ基、ヒドロキシエトキシ基および３−カル
ボキシプロポキシ基が含まれる。

【００４０】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、及びＲ₄が表すアリールオ
キシ基には、置換基を有するアリールオキシ基および無
置換のアリールオキシ基が含まれる。前記アリールオキ
シ基としては、炭素原子数が６〜１２のアリールオキシ
基が好ましい。前記置換基の例には、アルコキシ基およ
びイオン性親水性基が含まれる。前記アリールオキシ基
の例には、フェノキシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基お
よびｏ−メトキシフェノキシ基が含まれる。

【００４１】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、及びＲ₄が表すアミド基に
は、置換基を有するアミド基および無置換のアミド基が
含まれる。前記アミド基としては、炭素原子数が２〜１
２のアミド基が好ましい。前記置換基の例には、イオン
性親水性基が含まれる。前記アミド基の例には、アセト
アミド基、プロピオンアミド基、ベンズアミド基および
３，５−ジスルホベンズアミド基が含まれる。

【００４２】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、及びＲ₄が表すアリールア
ミノ基には、置換基を有するアリールアミノ基および無
置換のアリールアミノ基が含まれる。前記アリールアミ
ノ基としては、炭素原子数が６〜１２のアリールアミノ
基が好ましい。前記置換基の例としては、ハロゲン原子
およびイオン性親水性基が含まれる。前記アリールアミ
ノ基の例としては、アニリノ基および２−クロロアニリ
ノ基が含まれる。

【００４３】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、及びＲ₄が表すウレイド基
には、置換基を有するウレイド基および無置換のウレイ
ド基が含まれる。前記ウレイド基としては、炭素原子数
が１〜１２のウレイド基が好ましい。前記置換基の例に
は、アルキル基、アリール基およびイオン性親水性基が
含まれ、さらにアルキル基、アリール基はイオン性親水
性基を有してもよい。前記ウレイド基の例には、３−メ
チルウレイド基、３，３−ジメチルウレイド基および３
−フェニルウレイド基が含まれる。

【００４４】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、及びＲ₄が表すスルファモ
イルアミノ基には、置換基を有するスルファモイルアミ
ノ基および無置換のスルファモイルアミノ基が含まれ
る。前記置換基の例には、アルキル基およびイオン性親
水性基が含まれ、さらにアルキル基はイオン性親水性基
を有してもよい。前記スルファモイルアミノ基の例に
は、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ基が含ま
れる。

【００４５】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、及びＲ₄が表すアルキルチ
オ基には、置換基を有するアルキルチオ基および無置換
のアルキルチオ基が含まれる。前記アルキルチオ基とし
ては、炭素原子数が１〜１２のアルキルチオ基が好まし
い。前記置換基の例には、イオン性親水性基が含まれ
る。前記アルキルチオ基の例には、メチルチオ基および
エチルチオ基が含まれる。

【００４６】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、及びＲ₄が表すアリールチ
オ基には、置換基を有するアリールチオ基および無置換
のアリールチオ基が含まれる。前記アリールチオ基とし
ては、炭素原子数が６〜１２のアリールチオ基が好まし
い。前記置換基の例には、アルキル基、およびイオン性
親水性基が含まれる。前記アリールチオ基の例には、フ
ェニルチオ基およびｐ−トリルチオ基が含まれる。

【００４７】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、及びＲ₄が表すアルコキシ
カルボニルアミノ基には、置換基を有するアルコキシカ
ルボニルアミノ基および無置換のアルコキシカルボニル
アミノ基が含まれる。前記アルコキシカルボニルアミノ
基としては、炭素原子数が２〜１２のアルコキシカルボ
ニルアミノ基が好ましい。前記置換基の例には、イオン
性親水性基が含まれる。前記アルコキシカルボニルアミ
ノ基の例には、エトキシカルボニルアミノ基が含まれ
る。

【００４８】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、及びＲ₄が表すスルホンア
ミド基には、置換基を有するスルホンアミド基および無
置換のスルホンアミド基が含まれる。前記スルホンアミ
ド基としては、炭素原子数が１〜１２のスルホンアミド
基が好ましい。前記置換基の例には、イオン性親水性基
が含まれる。前記スルホンアミド基の例には、メタンス
ルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、および３−カ
ルボキシベンゼンスルホンアミドが含まれる。

【００４９】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、及びＲ₄が表すカルバモイ
ル基には、置換基を有するカルバモイル基および無置換
のカルバモイル基が含まれる。前記置換基の例には、ア
ルキル基が含まれる。前記カルバモイル基の例には、メ
チルカルバモイル基およびジメチルカルバモイル基が含
まれる。

【００５０】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、及びＲ₄が表すスルファモ
イル基には、置換基を有するスルファモイル基および無
置換のスルファモイル基が含まれる。前記置換基の例に
は、アルキル基、アリ−ル基が含まれる。前記スルファ
モイル基の例には、ジメチルスルファモイル基およびジ
−（２−ヒドロキシエチル）スルファモイル基、フェニ
ルスルファモイル基が含まれる。

【００５１】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、及びＲ₄が表すアルコキシ
カルボニル基には、置換基を有するアルコキシカルボニ
ル基および無置換のアルコキシカルボニル基が含まれ
る。前記アルコキシカルボニル基としては、炭素原子数
が２〜１２のアルコキシカルボニル基が好ましい。前記
置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。前記ア
ルコキシカルボニル基の例には、メトキシカルボニル基
およびエトキシカルボニル基が含まれる。

【００５２】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、及びＲ₄が表すヘテロ環オ
キシ基には、置換基を有するヘテロ環オキシ基および無
置換のヘテロ環オキシ基が含まれる。前記ヘテロ環オキ
シ基としては、５員または６員環のヘテロ環を有するヘ
テロ環オキシ基が好ましい。前記置換基の例には、ヒド
ロキシル基、およびイオン性親水性基が含まれる。前記
ヘテロ環オキシ基の例には、２−テトラヒドロピラニル
オキシ基が含まれる。

【００５３】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、及びＲ₄が表すアゾ基に
は、置換基を有するアゾ基および無置換のアゾ基が含ま
れる。前記アゾ基の例には、ｐ−ニトロフェニルアゾ基
が含まれる。

【００５４】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、及びＲ₄が表すアシルオキ
シ基には、置換基を有するアシルオキシ基および無置換
のアシルオキシ基が含まれる。前記アシルオキシ基とし
ては、炭素原子数１〜１２のアシルオキシ基が好まし
い。前記置換基の例には、イオン性親水性基が含まれ
る。前記アシルオキシ基の例には、アセトキシ基および
ベンゾイルオキシ基が含まれる。

【００５５】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、及びＲ₄が表すカルバモイ
ルオキシ基には、置換基を有するカルバモイルオキシ基
および無置換のカルバモイルオキシ基が含まれる。前記
置換基の例には、アルキル基、アリール基およびイオン
性親水性基が含まれ、さらにアルキル基、アリール基は
イオン性親水性基を有してもよい。前記カルバモイルオ
キシ基の例には、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ基が含
まれる。

【００５６】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、及びＲ₄が表すシリルオキ
シ基には、置換基を有するシリルオキシ基および無置換
のシリルオキシ基が含まれる。前記置換基の例には、ア
ルキル基およびイオン性親水性基が含まれ、さらにアル
キル基はイオン性親水性基を有してもよい。前記シリル
オキシ基の例には、トリメチルシリルオキシ基が含まれ
る。

【００５７】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、及びＲ₄が表すアリールオ
キシカルボニル基には、置換基を有するアリールオキシ
カルボニル基および無置換のアリールオキシカルボニル
基が含まれる。前記アリールオキシカルボニル基として
は、炭素原子数が７〜１２のアリールオキシカルボニル
基が好ましい。前記置換基の例には、イオン性親水性基
が含まれる。前記アリールオキシカルボニル基の例に
は、フェノキシカルボニル基が含まれる。

【００５８】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、及びＲ₄が表すアリールオ
キシカルボニルアミノ基には、置換基を有するアリール
オキシカルボニルアミノ基および無置換のアリールオキ
シカルボニルアミノ基が含まれる。前記アリールオキシ
カルボニルアミノ基としては、炭素原子数が７〜１２の
アリールオキシカルボニルアミノ基が好ましい。前記置
換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。前記アリ
ールオキシカルボニルアミノ基の例には、フェノキシカ
ルボニルアミノ基が含まれる。

【００５９】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、及びＲ₄が表すイミド基に
は、置換基を有するイミド基および無置換のイミド基が
含まれる。前記イミド基の例には、Ｎ−フタルイミド基
およびＮ−スクシンイミド基が含まれる。

【００６０】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、及びＲ₄が表すヘテロ環チ
オ基には、置換基を有するヘテロ環チオ基および無置換
のヘテロ環チオ基が含まれる。前記ヘテロ環チオ基とし
ては、５員または６員環のヘテロ環を有することが好ま
しい。前記置換基の例には、イオン性親水性基が含まれ
る。前記へテロ環チオ基の例には、２−ピリジルチオ基
が含まれる。

【００６１】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、及びＲ₄が表すホスホリル
基には、置換基を有するホスホリル基および無置換のホ
スホリル基が含まれる。前記置換基の例には、イオン性
親水性基を有してよいアリール基が含まれる。前記ホス
ホリル基の例には、フェノキシホスホリル基およびフェ
ニルホスホリル基が含まれる。

【００６２】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、及びＲ₄が表すアシル基に
は、置換基を有するアシル基および無置換のアシル基が
含まれる。前記アシル基としては、炭素原子数が１〜１
２のアシル基が好ましい。前記置換基の例には、イオン
性親水性基が含まれる。前記アシル基の例には、アセチ
ル基およびベンゾイル基が含まれる。

【００６３】前記一般式（I）において、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃
及びＸ₄はそれぞれ独立に、置換もしくは無置換のアル
キル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換
もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換の
アラルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、また
は置換もしくは無置換のヘテロ環基を表す。

【００６４】Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、及びＸ₄が表す置換基を有
するアルキル基または無置換のアルキル基は、炭素原子
数が１〜１２のアルキル基が好ましい。置換基の例とし
ては、前述のＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、及びＲ₄が更に置換基を有
することが可能な場合の置換基と同じものが挙げられ
る。中でも、ヒドロキシル基、アルコキシ基、シアノ
基、およびハロゲン原子およびイオン性親水性基が好ま
しい。

【００６５】Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、及びＸ₄が表す置換基を有
するシクロアルキル基または無置換のシクロアルキル基
は、炭素原子数が５〜１２のシクロアルキル基が好まし
い。置換基の例としては、前述のＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、及び
Ｒ₄が更に置換基を有することが可能な場合の置換基と
同じものが挙げられる。中でも、ヒドロキシル基、アル
コキシ基、シアノ基、およびハロゲン原子およびイオン
性親水性基が好ましい。

【００６６】Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、及びＸ₄が表す置換基を有
するアルケニル基または無置換のアルケニル基が含まれ
る。前記アルケニル基としては、炭素原子数が２〜１２
のアルケニル基が好ましい。置換基の例としては、前述
のＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、及びＲ₄が更に置換基を有することが
可能な場合の置換基と同じものが挙げられる。中でも、
ヒドロキシル基、アルコキシ基、シアノ基、およびハロ
ゲン原子およびイオン性親水性基が好ましい。

【００６７】Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、及びＸ₄が表す置換基を有
するアラルキル基または無置換のアラルキル基が含まれ
る。前記アラルキル基としては、炭素原子数が７〜１２
のアラルキル基が好ましい。置換基の例としては、前述
のＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、及びＲ₄が更に置換基を有することが
可能な場合の置換基と同じものが挙げられる。中でも、
ヒドロキシル基、アルコキシ基、シアノ基、およびハロ
ゲン原子およびイオン性親水性基が好ましい。

【００６８】Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、及びＸ₄が表すアリール基
には、置換基を有するアリール基または無置換のアリー
ル基が含まれる。Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、及びＸ₄が表すアリー
ル基の置換基としては、前記Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、及びＲ₄が
更に置換基を有することが可能な場合の置換基と同じも
の挙げられる。中でも好ましい置換基としては、ハロゲ
ン原子、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニト
ロ基、カルボキシル基、アシルアミノ基、ウレイド基、
スルファモイルアミノ基、アルキルオキシカルボニル
基、アルキルオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミ
ド基、スルファモイル基、カルバモイル基、スルホニル
基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、イミド
基、ヘテロ環チオ基、アシル基、スルホ基、４級アンモ
ニウム基が挙げられ、中でもヘテロ環基、シアノ基、カ
ルボキシル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ス
ルファモイル基、カルバモイル基、スルホニル基、イミ
ド基、アシル基、スルホ基、４級アンモニウム基が好ま
しく、シアノ基、カルボキシル基、スルファモイル基、
カルバモイル基、スルホニル基、イミド基、アシル基、
スルホ基、４級アンモニウム基が更に好ましい。

【００６９】Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、及びＸ₄が表すヘテロ環基
には、置換基を有するヘテロ環基または無置換のヘテロ
環基が含まれる。詳細は以下のＹ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄の
説明のところで述べるヘテロ環基と同じである。

【００７０】Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、及びＸ₄が更に置換基を有
することが可能な時の置換基例は、前記Ｒ₁、Ｒ₂、
Ｒ₃、及びＲ₄が更に置換基を有することが可能な場合の
置換基と同じであり、好ましい置換基例も同じである。

【００７１】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄はそれぞれ独立に、
置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは
無置換のヘテロ環基を表す。

【００７２】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄におけるアリール基
の置換基としては、前記Ｘ₁〜Ｘ₄が表すアリール基の置
換基として述べたものと同じである。

【００７３】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄におけるヘテロ環基
としては、５員または６員環のものが好ましく、それら
は更に縮環していてもよい。また、芳香族ヘテロ環であ
っても非芳香族ヘテロ環であってもよい。以下にＹ₁、
Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄で表されるヘテロ環基を、置換位置を
省略してヘテロ環の形で例示するが、置換位置は限定さ
れるものではなく、例えばピリジンであれば、２位、３
位、４位で置換することが可能である。ピリジン、ピラ
ジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、キノリ
ン、イソキノリン、キナゾリン、シンノリン、フタラジ
ン、キノキサリン、ピロール、インドール、フラン、ベ
ンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ピラゾー
ル、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾー
ル、オキサゾール、ベンズオキサゾール、チアゾール、
ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾ
ール、チアジアゾール、イソオキサゾール、ベンズイソ
オキサゾール、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、
イミダゾリジン、チアゾリンなどが挙げられる。中でも
芳香族ヘテロ環基が好ましく、その好ましい例を先と同
様に例示すると、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピ
リダジン、トリアジン、ピラゾール、イミダゾール、ベ
ンズイミダゾール、トリアゾール、チアゾール、ベンゾ
チアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、
チアジアゾールが挙げられる。それらは置換基を有して
いてもよく、置換基の例としては、前記Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ ₃
及びＲ₄が更に置換基を有することが可能な場合の置換
基と同じものが挙げられる。好ましい置換基は、前記ア
リール基の好ましい置換基と、更に好ましい置換基は前
記アリール基の更に好ましい置換基とそれぞれ同じであ
る。

【００７４】前記一般式（I）で表されるフタロシアニ
ン系色素は、イオン性親水性基を有することが好まし
い。さらに、フタロシアニン系色素一分子中、イオン性
親水性基を少なくとも４個以上有するものが好ましく、
特に、イオン性親水性基がスルホ基であるのが好まし
い、その中でもスルホ基を少なくとも４個以上有するも
のが最も好ましい。

【００７５】ｈ、ｉ、ｊ、ｋは０〜２の整数を表し、ｈ
＋ｒ＝ｉ＋ｓ＝ｊ＋ｔ＝ｋ＋ｕ＝４である。ただし、ｈ
＋ｉ＋ｊ＋ｋは１以上である。ｈ＋ｉ＋ｊ＋ｋが３以上
であることがより好ましく、中でもｈ、ｉ、ｊ、ｋがそ
れぞれ独立に１であるのが特に好ましい。

【００７６】Ｍは、水素原子、金属元素またはその酸化
物、水酸化物もしくはハロゲン化物を表す。

【００７７】水素原子はＭとして好ましい。Ｍが金属原
子の場合、その具体例としては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍ
ｇ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍ
ｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉ
ｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ａ
ｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂｉ
等が挙げられる。中でも特に、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ａｌ
等が好ましく、Ｃｕが最も好ましい。酸化物でＭとして
好ましいものは、ＶＯ、ＧｅＯ等、また水酸化物でＭと
して好ましいものは、Ｓｉ（ＯＨ）₂、Ｃｒ（ＯＨ）₂、
Ｓｎ（ＯＨ）₂等が挙げられる。さらに、ハロゲン化物
でＭとして好ましいものは、ＡｌＣｌ、ＳｉＣｌ₂、Ｖ
Ｃｌ、ＶＣｌ₂、ＶＯＣｌ、ＦｅＣｌ、ＧａＣｌ、Ｚｒ
Ｃｌ等が挙げられる。

【００７８】また、Ｌ（２価の連結基）を介してＰｃ
（フタロシアニン環）が２量体（例えば、Ｐｃ−Ｍ−Ｌ
-Ｍ−Ｐｃ）または３量体を形成してもよく、その時の
Ｍはそれぞれ同一であっても異なるものであってもよ
い。

【００７９】Ｌで表される２価の連結基は、オキシ基−
Ｏ−、チオ基−Ｓ−、カルボニル基−ＣＯ−、スルホニ
ル基−ＳＯ₂−、イミノ基−ＮＨ−、またはメチレン基
−ＣＨ₂−が好ましい。

【００８０】前記一般式（I）で表されるフタロシアニ
ン系色素として特に好ましい組み合わせは以下の通りで
ある。Ｒ₁〜Ｒ₄は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アリール基、シアノ基、アルコキシ基、アミド基、
ウレイド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、アルコキシカルボニル基、カルボキシル
基、およびスルホ基が好ましく、特に水素原子、ハロゲ
ン原子、シアノ基、カルボキシル基、およびスルホ基が
好ましく、水素原子が最も好ましい。Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、
Ｘ₄は、それぞれ独立に置換もしくは無置換のアルキル
基、または置換もしくは無置換のアリール基が好まし
い。Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃、Ｙ₄は、それぞれ独立に置換もしく
は無置換のアリール基または芳香族へテロ環基であり、
イオン性親水性基もしくはイオン性親水性基を置換基と
して有する基を置換基として有するものが特に好まし
い。ｈ、ｉ、ｊ、ｋはｈ＋ｉ＋ｊ＋ｋが３以上であるこ
とが好ましく、ｈ、ｉ、ｊ、ｋがそれぞれ独立に１であ
るのが特に好ましい。Ｍは、水素原子、金属元素または
その酸化物、水酸化物もしくはハロゲン化物を表し、特
にＣｕ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ａｌが好ましく、なかでも特に特
にＣｕが最も好ましい。前記一般式（I）で表されるフ
タロシアニン系色素はイオン性親水性基を含むことが好
ましく、フタロシアニン系色素一分子中、イオン性親水
性基を少なくとも４個以上有するものがより好ましく、
特に、イオン性親水性基がスルホ基であるのが好まし
い、その中でもスルホ基を少なくとも４個以上有するも
のが最も好ましい。

【００８１】前記一般式（I）で表される化合物の好ま
しい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少
なくとも1つが前記の好ましい基である化合物が好まし
く、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化
合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基で
ある化合物が最も好ましい。

【００８２】一般式（II）で表される化合物の好ましい
Ｒ₁₁〜Ｒ₁₈の例は、一般式（I）のところで述べた好ま
しいＲ₁〜Ｒ₄の例と同じである。また、一般式(II)で表
される化合物の好ましいＸ₁〜Ｘ₄、Ｙ₁〜Ｙ₄、Ｍの例
は、前記一般式(I)で表される好ましい置換基の例と同
じである。

【００８３】一般式（II）で表される化合物中のｌ、
ｍ、ｎ、ｐは、それぞれ独立に１または２の整数を表
し、特にそれぞれ独立に１であるのが好ましい。

【００８４】前記一般式（II）または（III）で表され
るフタロシアニン系色素は、イオン性親水性基を有する
ことが好ましい。さらに、フタロシアニン系色素一分子
中、イオン性親水性基を少なくとも４個以上有するもの
が好ましく、特に、イオン性親水性基がスルホ基である
のが好ましい、その中でもスルホ基を少なくとも４個以
上有するものが最も好ましい。

【００８５】前記一般式（II）で表されるフタロシアニ
ン系色素として特に好ましい組み合わせは以下の通りで
ある。Ｒ₁₁〜Ｒ₁₈は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アリール基、シアノ基、アルコキシ基、アミド基、
ウレイド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、およびアルコキシカルボニル基が好まし
く、特に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基が好まし
く、水素原子であることが最も好ましい。ｌ、ｍ、ｎ、
ｐは、それぞれ独立に１または２の整数を表し、特にそ
れぞれ独立に１であるのが好ましい。Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、
Ｘ₄、Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃、Ｙ₄、およびＭについては、好ま
しい組み合わせは一般式（I）のところで述べたものと
同じである。前記一般式（II）で表されるフタロシアニ
ン系色素一分子中、イオン性親水性基を少なくとも４個
以上有するものが好ましく、特に、イオン性親水性基が
スルホ基であるのが好ましい、その中でもスルホ基を少
なくとも４個以上有するものが最も好ましい。

【００８６】一般式(III)で表されるフタロシアニン系
化合物中の置換基の好ましい例及び好ましい組み合わせ
は一般式(II)のところで述べたものと同じである。

【００８７】水性媒体中に対する溶解性または分散性を
良好とするために、前記一般式（I）、(II)および（II
I）で表されるフタロシアニン系色素は、分子内に少な
くとも４つ以上のイオン性親水性基を有することが好ま
しい。Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄が表すアルキル基、シクロア
ルキル基、アルケニル基、アラルキル基、もしくはアリ
ール基、Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃、Ｙ₄が表すアリール基の置換基
としてのイオン性親水性基には、スルホ基、カルボキシ
ル基および４級アンモニウムが含まれる。カルボキシル
基およびスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成
する対イオンの例には、アルカリ金属イオン（例、ナト
リウムイオン、カリウムイオン）および有機カチオン
（例、テトラメチルグアニジウムイオン）が含まれる。
中でも、スルホ基およびカルボキシル基が好ましく、ス
ルホ基が特に好ましい。

【００８８】一般に、インクジェット記録用インク組成
物として種々のフタロシアニン誘導体を使用することが
知られている。前記一般式（I）、（II）および（III）
で表されるフタロシアニン誘導体は、その合成時におい
て不可避的に置換基Ｒ_n（ｎ＝１〜４、および１１〜１
８）およびＳＯ₂ＮＸ_qＹ_q（ｑ＝１〜４）の置換位置異
性体を含む場合があるが、これら置換位置異性体は互い
に区別することなく同一誘導体として見なしている場合
が多い。

【００８９】本明細書中で定義するフタロシアニン系色
素において構造が異なる場合とは、前記一般式（I）で
説明すると、置換基（Ｒ_n（ｎ＝１〜４）およびＳＯ₂Ｎ
Ｘ_qＹ _q（q＝1〜４））の構成原子種が異なる場合、数が
異なる場合もしくは位置が異なる場合のいずれかであ
る。

【００９０】本発明において、前記一般式（I）、（I
I）および（III）で表されるフタロシアニン系色素の構
造が異なる（特に、置換位置）誘導体を以下の三種類に
分類して定義する。

【００９１】（１）β-位置換型：（２および／または
３位、６および／または７位、１０および／または１１
位、１４および／または１５位に特定の置換基を有する
フタロシアニン系色素）。

【００９２】（2）α-位置換型：（１および／または４
位、５および／または８位、９および／または１２位、
１３および／または１６位に特定の置換基を有するフタ
ロシアニン系色素）。

【００９３】（3）α，β-位混合置換型：（１〜１６位
に規則性なく、特定の置換基を有するフタロシアニン系
色素）。

【００９４】本明細書中において、構造が異なる（特
に、置換位置）フタロシアニン系色素の誘導体を説明す
る場合、上記β-位置換型、α-位置換型、α，β-位混
合置換型を使用する。

【００９５】本発明に用いられるフタロシアニン誘導体
は、例えば白井−小林共著、（株）アイピーシー発行
「フタロシアニン−化学と機能−」（Ｐ．１〜６２）、
Ｃ．Ｃ．Ｌｅｚｎｏｆｆ−Ａ．Ｂ．Ｐ．Ｌｅｖｅｒ共
著、ＶＣＨ発行‘Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅｓ−Ｐ
ｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ
ｓ’（Ｐ．１〜５４）等に記載、引用もしくはこれらに
類似の方法を組み合わせて合成することができる。

【００９６】本発明の一般式（I）で表されるフタロシ
アニン化合物は、ＷＯ００／１７２７５、同００／０８
１０３、同００／０８１０１、同９８／４１８５３、特
開平１０−３６４７１号などに記載されているように、
例えば無置換のフタロシアニン化合物のスルホン化、ス
ルホニルクロライド化、アミド化反応を経て合成するこ
とができる。この場合、スルホン化がフタロシアニン核
のどの位置でも起こり得る上にスルホン化される個数も
制御が困難である。従って、このような反応条件でスル
ホ基を導入した場合には、生成物に導入されたスルホ基
の位置と個数は特定できず、必ず置換基の個数や置換位
置の異なる混合物を与える。従ってそれを原料として本
発明の化合物を合成する時には、ヘテロ環置換スルファ
モイル基の個数や置換位置は特定できないので、本発明
の化合物としては置換基の個数や置換位置の異なる化合
物が何種類か含まれる混合物として得られる。

【００９７】それに対して、本発明の一般式（II）また
は（III）で表されるフタロシアニン化合物は、例えば
下記式（１）のようにフタロニトリル誘導体（化合物
Ｐ）及び／またはジイミノイソインドリン誘導体（化合
物Ｑ）を一般式（IV）で表される金属誘導体と反応させ
るか、或いは下記式（２）のように４-スルホフタロニ
トリル誘導体（化合物Ｒ）と一般式（IV）で表される金
属誘導体を反応させて得られるテトラスルホフタロシア
ニン化合物をテトラスルホニルクロライド化合物に変換
し、その後でアミド化などを行うことにより合成され
る。

【００９８】

【化１０】

【００９９】化合物Ｐ、Ｑ中、ｑ＝１〜４である。化合
物Ｒ中、Ｍ’はカチオンを表す。Ｍ’が表すカチオンと
しては、Ｌｉ，Ｎａ，Ｋなどのアルカリ金属イオン、ま
たはトリエチルアンモニウムイオン，ピリジニウムイオ
ンなどの有機カチオンなどが挙げられる。

【０１００】一般式（IV） ： Ｍ−（Ｙ）ｄ （一般式（IV）中、Ｍは前記一般式（I）、（II）およ
び（III）のＭと同一であり、Ｙはハロゲン原子、酢酸
陰イオン、アセチルアセトネート、酸素などの１価又は
２価の配位子を示し、ｄは１〜４の整数である）。

【０１０１】一般式（IV）で示される金属誘導体として
は、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、
Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐ
ｔ、Ｐｂのハロゲン化物、カルボン酸誘導体、硫酸塩、
硝酸塩、カルボニル化合物、酸化物、錯体等が挙げられ
る。具体例としては塩化銅、臭化銅、沃化銅、塩化ニッ
ケル、臭化ニッケル、酢酸ニッケル、塩化コバルト、臭
化コバルト、酢酸コバルト、塩化鉄、塩化亜鉛、臭化亜
鉛、沃化亜鉛、酢酸亜鉛、塩化バナジウム、オキシ三塩
化バナジウム、塩化パラジウム、酢酸パラジウム、塩化
アルミニウム、塩化マンガン、酢酸マンガン、アセチル
アセトンマンガン、塩化マンガン、塩化鉛、酢酸鉛、塩
化インジウム、塩化チタン、塩化スズ等が挙げられる。

【０１０２】金属誘導体とフタロニトリル化合物の使用
量は、モル比で１：３〜１：６が好ましい。

【０１０３】反応は通常、溶媒の存在下に行われる。溶
媒としては、沸点８０℃以上、好ましくは１３０℃以上
の有機溶媒が用いられる。例えば、ｎ−アミルアルコー
ル、ｎ−ヘキサノール、シクロヘキサノール、２−メチ
ル−１−ペンタノール、１−ヘプタノール、２−ヘプタ
ノール、１−オクタノール、２−エチルヘキサノール、
ベンジルアルコール、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、エトキシエタノール、プロポキシエタノー
ル、ブトキシエタノール、ジメチルアミノエタノール、
ジエチルアミノエタノール、トリクロロベンゼン、クロ
ロナフタレン、スルフォラン、ニトロベンゼン、キノリ
ン、尿素等が挙げられる。溶媒の使用量はフタロニトリ
ル化合物の１〜１００質量倍、好ましくは５〜２０質量
倍である。

【０１０４】反応において触媒として１，８−ジアザビ
シクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）或い
はモリブデン酸アンモニウムを添加しても良い。添加量
はフタロニトリル化合物１モルに対して、０．１〜１０
倍モル好ましくは０．５〜２倍モルである。

【０１０５】反応温度は８０〜３００℃、好ましくは１
００〜２５０℃の反応温度の範囲にて行なうのが好まし
く、１３０〜２３０℃の反応温度の範囲にて行なうのが
特に好ましい。８０℃以下では反応速度が極端に遅く、
３００℃以上ではフタロシアニン化合物の分解が起こる
可能性がある。

【０１０６】反応時間は２〜２０時間、好ましくは５〜
１５時間の反応時間の範囲にて行なうのが好ましく、５
〜１０時間の反応時間の範囲にて行なうのが特に好まし
い。２時間以下では未反応原料が多く存在し、２０時間
以上ではフタロシアニン化合物の分解が起こる可能性が
ある。

【０１０７】これらの反応によって得られる生成物は通
常の有機合成反応の後処理方法に従って処理した後、精
製してあるいは精製せずに供することができる。

【０１０８】すなわち、例えば、反応系から遊離したも
のを精製せずに、あるいは再結晶、カラムクロマトグラ
フィー（例えば、ゲルパーメーションクロマトグラフィ
（ＳＥＰＨＡＤＥＸ^TMＬＨ−２０：Ｐｈａｒｍａｃｉａ
製）等にて精製する操作を単独、あるいは組み合わせて
行ない、提供することができる。

【０１０９】あるいは反応終了後、反応溶媒を留去し
て、あるいは留去せずに水、または氷にあけ、中和して
あるいは中和せずに遊離したものを精製せずに、あるい
は再結晶、カラムクロマトグラフィー等にて精製する操
作を単独に、あるいは組み合わせて行なった後、提供す
ることができる。

【０１１０】またあるいは、反応終了後、反応溶媒を留
去して、あるいは留去せずに水、または氷にあけ中和し
て、あるいは中和せずに、有機溶媒／水溶液にて抽出し
たものを精製せずに、あるいは晶析、カラムクロマトグ
ラフィーにて精製する操作を単独あるいは組み合わせて
行なった後、提供することができる。

【０１１１】このようにして得られる前記一般式（II）
または（III）で表されるフタロシアニン化合物は、通
常、ＳＯ₂ＮＸ_qＹ_qの各置換位置における異性体である
下記一般式（ａ）−１〜（ａ）−４で表される化合物の
混合物となっている。

【０１１２】

【化１１】

【０１１３】

【化１２】

【０１１４】

【化１３】

【０１１５】

【化１４】

【０１１６】すなわち、前記一般式（ａ）−１〜（ａ）
−４で表される化合物は、β-位置換型（２及びまたは
３位、６及びまたは７位、１０及びまたは１１位、１４
及びまたは１５位に特定の置換基を有するフタロシアニ
ン系色素）である。

【０１１７】本発明における一般式（I）で表される化
合物は前記α，β-位混合置換型にあたり、一般式（I
I）および（III）の化合物は前記β-位置換型にあた
る。α，β-位混合置換型化合物は置換基の位置、数の
異なる化合物の混合物であり、β-位置換型化合物は置
換基の位置の異なる化合物の混合物である。本発明では
いずれの置換型においてもＳＯ₂ＮＸ_qＹ_q（ｑ=１〜４）
で表される置換スルファモイル基が堅牢性の向上に非常
に重要であることが見出され、その効果の大きさは前記
先行技術から全く予想することができないものであっ
た。また、原因は詳細には不明であるが、中でもα，β
-位混合置換型よりはβ-位置換型の方が色相・光堅牢性
・オゾンガス耐性等において優れている傾向にあった。

【０１１８】前記一般式（I）、（II）、および（III）
で表されるフタロシアニン系色素の具体例（例示化合物
１０１〜１６０、２０１〜２７０）を下記に示すが、本
発明に用いられるフタロシアニン系色素は、下記の例に
限定されるものではない。

【０１１９】

【化１５】

【０１２０】

【化１６】

【０１２１】

【化１７】

【０１２２】

【化１８】

【０１２３】

【化１９】

【０１２４】

【表１】

【０１２５】

【表２】

【０１２６】

【表３】

【０１２７】

【表４】

【０１２８】

【表５】

【０１２９】

【表６】

【０１３０】

【表７】

【０１３１】

【化２０】

【０１３２】

【化２１】

【０１３３】

【化２２】

【０１３４】

【化２３】

【０１３５】

【化２４】

【０１３６】

【表８】

【０１３７】

【表９】

【０１３８】

【表１０】

【０１３９】

【表１１】

【０１４０】

【表１２】

【０１４１】

【表１３】

【０１４２】

【表１４】

【０１４３】

【表１５】

【０１４４】

【表１６】

【０１４５】

【表１７】

【０１４６】（合成例）以下に、実施例により本発明の
フタロシアニン系色素誘導体の合成法を詳しく説明する
が、出発物質、色素中間体及び合成ル−トについてはこ
れにより限定されるものでない。

【０１４７】本発明の代表的なフタロシアニン系色素
は、例えば下記合成ル−トから誘導することができる。

【０１４８】

【化２５】

【０１４９】合成例１：化合物Ａの合成 冷却管の付いた三つ口フラスコに、ニトロベンゼン１０
０ｍＬ加え、１８０℃まで１時間かけて昇温し、そこに
４−スルホフタル酸一ナトリウム塩４３．２ｇ、塩化ア
ンモニウム４．７ｇ、尿素５８ｇ、モリブデン酸アンモ
ニウム０．６８ｇ、塩化銅（II）６．９３ｇを加え、同
温度で６時間撹拌した。反応液を４０℃まで冷却したの
ち、５０℃の加温したメタノ−ル２００ｍＬを注入し
て、生成した固形物を粉砕してながら室温で１時間攪拌
した。得られた分散物をヌッチェでろ過し、４００ｍＬ
のメタノールで洗浄した。続いて得られた固体を塩化ナ
トリウムで飽和した１０００ｍＬの１Ｍ塩酸水溶液を加
え、煮沸して未反応の銅塩を溶かし出した。冷却後沈殿
した固体をヌッチェでろ過し、１００ｍＬの１Ｍ塩酸飽
和食塩水溶液で洗浄した。得られた固体を７００ｍＬの
０．１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液に溶解させた。溶液を
攪拌しながら８０℃まで加温し、同温度で１時間撹拌し
た。水溶液を熱時ゴミ取りろ過した後、ろ液を攪拌しな
がら塩化ナトリウム２７０ｍＬを徐々に添加した塩析し
た。この塩析液を攪拌しながら８０℃まで加温し、同温
度で１時間撹拌した。室温まで冷却した後、析出した結
晶をろ過し、１５０ｍＬの２０％食塩水で洗浄した。引
き続き、８０％エタノール２００ｍＬに得られた結晶を
加え、１時間還流下撹拌し、室温まで冷却した後、析出
した結晶をろ過し、更に、６０％エタノール水溶液２０
０ｍＬに得られた結晶を加え、１時間還流撹拌し、室温
まで冷却した後、析出した結晶をろ過し、エタノ−ル３
００ｍＬで洗浄後乾燥して、化合物Ａ２９．２５ｇを青
色結晶として得た。 λmax（吸収極大波長）＝６２９．９ｎｍ；εmax（吸収
極大波長におけるモル吸光係数）＝６．１１×１０
⁴（水溶液中）。得られた化合物を分析した（質量分析
法：ＥＳＩ−ＭＳ、元素分析、中和滴定等種々の機器解
析方法により測定）結果、本明細書中で定義したフタロ
シアニン銅(II)-置換位置が、β-位置換型｛それぞれの
各ベンゼン核の（２または３位）、（６または７位）、
（１０または１１位）、（１４または１５位）にスルホ
基を１個、銅フタロシアニン一分子中スルホ基を合計４
個有する｝であることが確認できた。

【０１５０】合成例２：化合物Ｂの合成 冷却管の付いた三つ口フラスコに、クロロスルホン酸１
５０ｍＬを加え、３０℃以下で攪拌しながら１９．０ｇ
の化合物Ａをゆっくり分割添加した。更に、２０℃で３
０分間攪拌した後、２５℃以下で６０ｇの五塩化リンを
ゆっくり分割添加した。反応液を１４０℃まで加温し、
同温度で３時間撹拌した。８０℃まで冷却した後、３０
ｍＬの塩化チオニルを１５分間かけて滴下した。引き続
き、反応液を８０℃まで加温し、同温度で２時間撹拌し
た。１０℃まで冷却した後、反応液を１０００ｍＬの水
と５００ｇの氷との混合物に徐々に添加して青色結晶の
目的物を析出させた。懸濁液内の温度は、氷を補足的に
添加することによって０〜５℃に保った。更に室温で１
時間攪拌した後に、ヌッチェでろ過し、１５００ｍＬの
冷水で洗浄した。引き続き、結晶を１５０ｍＬの冷アセ
トニトリルで洗浄後、減圧下乾燥剤入りのデシケーター
内で一晩乾燥して、化合物Ｂを１５．６ｇを青色結晶と
して得た。得られた化合物を分析した結果、本明細書中
で定義したフタロシアニン銅(II)-置換位置がβ-型のテ
トラスルホニルクロライドであることが確認できた。更
に得られた結晶０．０１部を２−エチルヘキシルオキシ
プロピルアミン／アセトンでクエンチした後、ＨＰＬＣ
にて純度検定（検出波長２５４ｎｍ；０．１％酢酸／ト
リエチルアミンｂｕｆｆｅｒ系；ＴＨＦ／Ｈ₂Ｏ＝７／
３）したところ、相対面積％＝９０．９５％｛Ｃｕ−Ｐ
ｃ（−ＳＯ₂ＮＨ−Ｒ）₄誘導体の総和として検定｝であ
った。

【０１５１】合成例３：化合物Cの合成 ｍ−（Ｎ−メチルアミノ）ベンゼンスルホニルフルオラ
イドをＤＭＡｃ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド）に溶
解し、攪拌しているところへ化合物Ｂ１．２当量を徐々
に加え、攪拌して反応を完結させる。反応液を冷却して
から水にあけ、析出する結晶をろ過、冷水による洗浄お
よび乾燥することにより化合物Ｃが得られる。

【０１５２】合成例４：具体的化合物例１１１の合成 化合物ＣをＴＨＦに溶解し、室温で攪拌しているところ
へ飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加えて加水分解す
る。反応終了後飽和食塩水を加えて析出した結晶をろ過
することにより具体的化合物例１１１の粗結晶が得られ
る。それを水−エタノール混合液で煮沸洗浄して脱塩す
ることにより、具体的化合物例１１１が得られる。

【０１５３】合成例５：具体的化合物例１４１の合成 Ｎ−(n)ブチルアニリン４．５ｇを２０ｍＬのDMAｃ
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド）に溶解し、内温２０
度で攪拌しているところへ、化合物Ｂ ３．０ｇを徐々
に加え反応させた。30分間室温で攪拌後、５５℃まで加
温し、同温度で１時間撹拌した。２０℃まで冷却した
後、反応液を２００ｍＬの１Ｍ塩酸水溶液にあけて、引
き続き室温で３０分間撹拌して、析出した粗結晶をヌッ
チェでろ過し、１００ｍＬの冷水で洗浄し、乾燥した。
得られた粗結晶を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（ＣＨ₂Ｃｌ₂／ＴＨＦ）を用いて副生成物｛例えば、
Ｃｕ-Ｐｃ-（ＳＯ₃Ｘ）ｍ（ＳＯ₂ＮＲＡｒ）ｎ誘導体：
ｍ＋ｎ＝４，ｍ≠０｝を除去し、具体的化合物例１４１
を２．１ｇ得た。λmax（吸収極大波長）＝６７０．２
ｎｍ；εmax（吸収極大波長におけるモル吸光係数）＝
１．８×１０⁴（DMF溶液中）。

【０１５４】合成例６：具体的化合物例１１１の合成 下記化合物（Ｄ）を出発原料として、前記詳細に説明し
た反応条件で、β−位置換型：Ｃｕ-Ｐｃ-｛ＳＯ₂Ｎ
（ＣＨ₃）−（３−スルホ−フェニル）｝₄誘導体を合成
すると、置換位置の混合分布｛それぞれの各ベンゼン核
の（２または３位）、（６または７位）、（１０または
１１位）、（１４または１５位）にスルホ基を１個｝が
わずかに異なるが、銅フタロシアニン一分子中スルホ基
を合計４個有する、本明細書中で定義したβ-位置換型
の誘導体であり、前記合成例４で合成した化合物と同じ
化合物が得られる。（合成ル−トは異なるが、合成例４
と合成例６で合成した化合物が、同一のβ-位置換型フ
タロシアニン銅(II)であることは有機合成の常識の範囲
で明らかである。）

【０１５５】

【化２６】

【０１５６】合成例７：具体的化合物例１４６の合成 ４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルスルファモイル）フタロニト
リルを出発原料として、前記詳細に説明した反応条件で
β位置置換型の具体的化合物例１４６を合成することが
できる。

【０１５７】合成例８：具体的化合物例２３８の合成 ２−アミノピリジンをＤＭＡｃに溶解し、攪拌している
ところへ化合物Ｂ１．２当量を徐々に加え、攪拌して反
応を完結させる。反応液を冷却してから水にあけ、析出
する結晶をろ過、冷水による洗浄および乾燥することに
より化合物Ｅが得られる。

【０１５８】

【化２７】

【０１５９】化合物ＥをＤＭＡｃに溶解し、ブタンサル
トンを加えて加熱し反応させる。反応混合物を冷却後酢
酸カリウムを用いてカリウム塩とすることにより具体的
化合物例２３８が得られる。

【０１６０】合成例９：具体的化合物例２５２の合成 ４−｛Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−ピリジル）スルファモ
イル｝フタロニトリルを出発原料として前記詳細に説明
した反応条件でβ位置換型の具体的化合物例２５２を合
成することができる。

【０１６１】合成例１０：具体的化合物例２５３の合成 ４−｛Ｎ、Ｎ−ジ（２−ピリジル）スルファモイル｝フ
タロニトリルを出発原料として前記詳細に説明した反応
条件でβ位置換型の具体的化合物例２５３を合成するこ
とができる。

【０１６２】本発明の色素の用途としては、画像、特に
カラー画像を形成するための材料が挙げられ、具体的に
は、以下に詳述するインクジェット方式記録材料を初め
として、感熱転写型画像記録材料、感圧記録材料、電子
写真方式を用いる記録材料、転写式ハロゲン化銀感光材
料、印刷インク、記録ペン等であり、好ましくはインク
ジェット方式記録材料、感熱転写型画像記録材料、電子
写真方式を用いる記録材料であり、更に好ましくはイン
クジェット方式記録材料である。また、米国特許４８０
８５０１号、特開平６−３５１８２号などに記載されて
いるLCDやCCDなどの固体撮像素子で用いられているカラ
ーフィルター、各種繊維の染色のための染色液にも適用
できる。本発明の色素は、その用途に適した溶解性、熱
移動性などの物性を、置換基により調整して使用する。
また、本発明の色素は、用いられる系に応じて均一な溶
解状態、乳化分散のような分散された溶解状態、固体分
散状態で使用する事ができる。

【０１６３】［インクジェット記録用インク］インクジ
ェット記録用インクは、親油性媒体や水性媒体中に前記
フタロシアニン系色素を溶解及び／又は分散させること
によって作製することができる。好ましくは、水性媒体
を用いる場合である。必要に応じてその他の添加剤を、
本発明の効果を害しない範囲内において含有される。そ
の他の添加剤としては、例えば、乾燥防止剤（湿潤
剤）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸
収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、
消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キ
レート剤等の公知の添加剤が挙げられる。これらの各種
添加剤は、水溶性インクの場合にはインク液に直接添加
する。油溶性染料を分散物の形で用いる場合には、染料
分散物の調製後分散物に添加するのが一般的であるが、
調製時に油相または水相に添加してもよい。

【０１６４】前記乾燥防止剤はインクジェット記録方式
に用いるノズルのインク噴射口において該インクジェッ
ト用インクが乾燥することによる目詰まりを防止する目
的で好適に使用される。前記乾燥防止剤としては、水よ
り蒸気圧の低い水溶性有機溶剤が好ましい。具体的な例
としてはエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、チオ
ジグリコール、ジチオジグリコール、２−メチル−１，
３−プロパンジオール、１，２，６−ヘキサントリオー
ル、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、トリメ
チロールプロパン等に代表される多価アルコール類、エ
チレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、
ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテ
ル、トリエチレングリコールモノエチル（又はブチル）
エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル
類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−エチル
モルホリン等の複素環類、スルホラン、ジメチルスルホ
キシド、３−スルホレン等の含硫黄化合物、ジアセトン
アルコール、ジエタノールアミン等の多官能化合物、尿
素誘導体が挙げられる。これらのうちグリセリン、ジエ
チレングリコール等の多価アルコールがより好ましい。
また上記の乾燥防止剤は単独で用いても良いし２種以上
併用しても良い。これらの乾燥防止剤はインク中に１０
〜５０質量％含有することが好ましい。

【０１６５】前記浸透促進剤は、インクジェット記録用
インクを紙によりよく浸透させる目的で好適に使用され
る。前記浸透促進剤としてはエタノール、イソプロパノ
ール、ブタノール、ジ（トリ）エチレングリコールモノ
ブチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール等のアルコ
ール類やラウリル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウ
ムやノニオン性界面活性剤等を用いることができる。こ
れらはインク中に５〜３０質量％含有すれば通常充分な
効果があり、印字の滲み、紙抜け（プリントスルー）を
起こさない添加量の範囲で使用するのが好ましい。

【０１６６】前記紫外線吸収剤は、画像の保存性を向上
させる目的で使用される。前記紫外線吸収剤としては特
開昭５８−１８５６７７号公報、同６１−１９０５３７
号公報、特開平２−７８２号公報、同５−１９７０７５
号公報、同９−３４０５７号公報等に記載されたベンゾ
トリアゾール系化合物、特開昭４６−２７８４号公報、
特開平５−１９４４８３号公報、米国特許第３２１４４
６３号等に記載されたベンゾフェノン系化合物、特公昭
４８−３０４９２号公報、同５６−２１１４１号公報、
特開平１０−８８１０６号公報等に記載された桂皮酸系
化合物、特開平４−２９８５０３号公報、同８−５３４
２７号公報、同８−２３９３６８号公報、同１０−１８
２６２１号公報、特表平８−５０１２９１号公報等に記
載されたトリアジン系化合物、リサーチディスクロージ
ャーＮｏ．２４２３９号に記載された化合物やスチルベ
ン系、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線
を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤も
用いることができる。

【０１６７】前記褪色防止剤は、画像の保存性を向上さ
せる目的で使用される。前記褪色防止剤としては、各種
の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することが
できる。有機の褪色防止剤としてはハイドロキノン類、
アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、
フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、ク
ロマン類、アルコキシアニリン類、ヘテロ環類などがあ
り、金属錯体としてはニッケル錯体、亜鉛錯体などがあ
る。より具体的にはリサーチディスクロージャーＮｏ．
１７６４３の第VIIのＩないしＪ項、同Ｎｏ．１５１６
２、同Ｎｏ．１８７１６の６５０頁左欄、同Ｎｏ．３６
５４４の５２７頁、同Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、
同Ｎｏ．１５１６２に引用された特許に記載された化合
物や特開昭６２−２１５２７２号公報の１２７頁〜１３
７頁に記載された代表的化合物の一般式及び化合物例に
含まれる化合物を使用することができる。

【０１６８】前記防黴剤としてはデヒドロ酢酸ナトリウ
ム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−
１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステ
ル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンおよびそ
の塩等が挙げられる。これらはインク中に０．０２〜
５．００質量％使用するのが好ましい。尚、これらの詳
細については「防菌防黴剤事典」（日本防菌防黴学会事
典編集委員会編）等に記載されている。また、前記防錆
剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウ
ム、チオグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモ
ニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシ
クロヘキシルアンモニウムニトライト、ベンゾトリアゾ
ール等が挙げられる。これらは、インク中に０．０２〜
５．００質量％使用するのが好ましい。

【０１６９】前記ｐＨ調整剤は、ｐＨ調節、保存安定性
付与などの点で好適に使用することができ、ｐＨ６〜１
０となるように添加するのが好ましく、ｐＨ７〜１０と
なるよう添加するのがより好ましい。ｐＨ調整剤として
は、塩基性のものとして有機塩基、無機アルカリ等が、
酸性のものとして有機酸、無機酸等が挙げられる。前記
有機塩基としてはトリエタノールアミン、ジエタノール
アミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、ジメチルエタ
ノールアミンなどが挙げられる。前記無機アルカリとし
ては、アルカリ金属の水酸化物（例えば、炭酸ナトリウ
ム、炭酸水素ナトリウムなど）、アンモニアなどが挙げ
られる。また、前記有機酸としては酢酸、プロピオン
酸、トリフルオロ酢酸、アルキルスルホン酸などが挙げ
られる。前記無機酸としては、塩酸、硫酸、リン酸など
が挙げられる。

【０１７０】粘度及び表面張力は、粘度調整剤、表面張
力調整剤を主に、その他種々の添加剤、例えば、比抵抗
調整剤、皮膜調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色
防止剤、防黴剤、防錆剤、分散剤及び界面活性剤を添加
することによって、調整できる。

【０１７１】前記表面張力調整剤としてはノニオン、カ
チオンあるいはアニオン界面活性剤が挙げられる。尚、
本発明のインクジェット用インクの表面張力は２５〜７
０ｍＮ／ｍが好ましく，さらに２５〜６０ｍＮ／ｍが好
ましい。また本発明のインクジェット記録用インクの粘
度は３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。更に２０ｍＰａ・
ｓ以下に調整することがより好ましい。

【０１７２】前記界面活性剤の例としては、脂肪酸塩、
アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスル
ホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレン
スルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアル
キル硫酸エステル塩等のアニオン系界面活性剤や、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン
アルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エ
ステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアル
キルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレ
ンオキシプロピレンブロックコポリマー等のノニオン系
界面活性剤が好ましい。また、アセチレン系ポリオキシ
エチレンオキシド界面活性剤であるＳＵＲＦＹＮＯＬＳ
（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）も
好ましく用いられる。また、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ア
ルキルアミンオキシドのようなアミンオキシド型の両性
界面活性剤等も好ましい。更に、特開昭５９−１５７，
６３６号の第(37)〜(38)頁、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮｏ．３０８１１９(１９８９年)記載の界面活性剤
として挙げたものも使うことができる。

【０１７３】前記消泡剤としては、フッ素系、シリコー
ン系化合物やＥＤＴＡに代表されるキレート剤等も必要
に応じて使用することができる。

【０１７４】本発明のフタロシアニン系色素を水性媒体
に分散させる場合には、特開平11-286637号、特願平200
0-78491号、同2000-80259号、同2000-62370号のように
色素と油溶性ポリマーとを含有する着色微粒子を水性媒
体に分散させたり、特願平2000-78454号、同2000-78491
号、同2000-203856号、同2000-203857号のように高沸点
有機溶媒に溶解した本発明の色素を水性媒体中に分散さ
せたりすることが好ましい。本発明の色素を水性媒体に
分散させる場合の具体的な方法，使用する油溶性ポリマ
ー、高沸点有機溶剤、添加剤及びそれらの使用量は、前
記特許に記載されたものを好ましく使用することができ
る。あるいは、前記フタロシアニン系色素を固体のまま
微粒子状態に分散してもよい。分散時には、分散剤や界
面活性剤を使用することができる。分散装置としては、
簡単なスターラーやインペラー攪拌方式、インライン攪
拌方式、ミル方式（例えば、コロイドミル、ボールミ
ル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテー
ターミル等）、超音波方式、高圧乳化分散方式（高圧ホ
モジナイザー；具体的な市販装置としてはゴーリンホモ
ジナイザー、マイクロフルイダイザー、ＤｅＢＥＥ２０
００等）を使用することができる。上記のインクジェッ
ト記録用インクの調製方法については、先述の特許以外
にも特開平５−１４８４３６号、同５−２９５３１２
号、同７−９７５４１号、同７−８２５１５号、同７−
１１８５８４号、特開平１１−２８６６３７号、特願２
０００−８７５３９号の各公報に詳細が記載されてい
て、本発明のインクジェット記録用インクの調製にも利
用できる。

【０１７５】前記水性媒体は、水を主成分とし、所望に
より、水混和性有機溶剤を添加した混合物を用いること
ができる。前記水混和性有機溶剤の例には、アルコール
（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イ
ソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ
−ブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサ
ノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール）、
多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリ
コール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセ
リン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、グリ
コール誘導体（例えば、エチレングリコールモノメチル
エーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エ
チレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングル
コールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエー
テル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレン
グリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジ
アセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルア
セテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチ
レングリコールモノフェニルエーテル）、アミン（例え
ば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタ
ノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エ
チルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモル
ホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、テトラメ
チルプロピレンジアミン）及びその他の極性溶媒（例え
ば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシ
ド、スルホラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−オキサゾ
リドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ア
セトニトリル、アセトン）が含まれる。尚、前記水混和
性有機溶剤は、二種類以上を併用してもよい。

【０１７６】本発明のインクジェット記録用インク１０
０質量部中は、前記フタロシアニン系色素を０．２質量
部以上１０質量部以下含有するのが好ましい。また、本
発明のインクジェット用インクには、前記フタロシアニ
ン系色素とともに、他の色素を併用してもよい。２種類
以上の色素を併用する場合は、色素の含有量の合計が前
記範囲となっているのが好ましい。

【０１７７】本発明のインクジェット記録用インクは、
単色の画像形成のみならず、フルカラーの画像形成に用
いることができる。フルカラー画像を形成するために、
マゼンタ染料、シアン染料、及びイエロー染料を用いる
ことができ、また、色調を整えるために、更に黒色材を
用いてもよい。

【０１７８】適用できるイエロー染料としては、任意の
ものを使用する事ができる。例えばカップリング成分
（以降カプラー成分と呼ぶ）としてフェノール類、ナフ
トール類、アニリン類、ピラゾロンやピリドン等のよう
なヘテロ環類、開鎖型活性メチレン化合物類、などを有
するアリールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラ
ー成分として開鎖型活性メチレン化合物類などを有する
アゾメチン染料；例えばベンジリデン染料やモノメチン
オキソノール染料等のようなメチン染料；例えばナフト
キノン染料、アントラキノン染料等のようなキノン系染
料などがあり、これ以外の染料種としてはキノフタロン
染料、ニトロ・ニトロソ染料、アクリジン染料、アクリ
ジノン染料等を挙げることができる。

【０１７９】適用できるマゼンタ染料としては、任意の
ものを使用する事ができる。例えばカプラー成分として
フェノール類、ナフトール類、アニリン類などを有する
アリールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成
分としてピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類などを
有するアゾメチン染料；例えばアリーリデン染料、スチ
リル染料、メロシアニン染料、シアニン染料、オキソノ
ール染料などのようなメチン染料；ジフェニルメタン染
料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料などのよ
うなカルボニウム染料、例えばナフトキノン、アントラ
キノン、アントラピリドンなどのようなキノン染料、例
えばジオキサジン染料等のような縮合多環染料等を挙げ
ることができる。

【０１８０】適用できるシアン染料としては、任意のも
のを使用する事ができる。例えばカプラー成分としてフ
ェノール類、ナフトール類、アニリン類などを有するア
リールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成分
としてフェノール類、ナフトール類、ピロロトリアゾー
ルのようなヘテロ環類などを有するアゾメチン染料；シ
アニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染料など
のようなポリメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリ
フェニルメタン染料、キサンテン染料などのようなカル
ボニウム染料；フタロシアニン染料；アントラキノン染
料； インジゴ・チオインジゴ染料などを挙げることが
できる。

【０１８１】前記の各染料は、クロモフォアの一部が解
離して初めてイエロー、マゼンタ、シアンの各色を呈す
るものであっても良く、その場合のカウンターカチオン
はアルカリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオ
ンであってもよいし、ピリジニウム、４級アンモニウム
塩のような有機のカチオンであってもよく、さらにはそ
れらを部分構造に有するポリマーカチオンであってもよ
い。適用できる黒色材としては、ジスアゾ、トリスア
ゾ、テトラアゾ染料のほか、カーボンブラックの分散体
を挙げることができる。

【０１８２】［インクジェット記録方法］本発明のイン
クジェット記録方法は、前記インクジェット記録用イン
クにエネルギーを供与して、公知の受像材料、即ち普通
紙、樹脂コート紙、例えば特開平８−１６９１７２号公
報、同８−２７６９３号公報、同２−２７６６７０号公
報、同７−２７６７８９号公報、同９−３２３４７５号
公報、特開昭６２−２３８７８３号公報、特開平１０−
１５３９８９号公報、同１０−２１７４７３号公報、同
１０−２３５９９５号公報、同１０−３３７９４７号公
報、同１０−２１７５９７号公報、同１０−３３７９４
７号公報等に記載されているインクジェット専用紙、フ
ィルム、電子写真共用紙、布帛、ガラス、金属、陶磁器
等に画像を形成する。

【０１８３】画像を形成する際に、光沢性や耐水性を与
えたり耐候性を改善したりする目的からポリマーラテッ
クス化合物を併用してもよい。ラテックス化合物を受像
材料に付与する時期については、着色剤を付与する前で
あっても、後であっても、また同時であってもよく、し
たがって添加する場所も受像紙中であっても、インク中
であってもよく、あるいはポリマーラテックス単独の液
状物として使用してもよい。具体的には、特願２０００
−３６３０９０号、同２０００−３１５２３１号、同２
０００−３５４３８０号、同２０００−３４３９４４
号、同２０００−２６８９５２号に記載された方法を好
ましく用いることができる。

【０１８４】以下に、本発明のインクを用いてインクジ
ェットプリントをするのに用いられる記録紙及び記録フ
ィルムについて説明する。記録紙及び記録フィルムにお
ける支持体は、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、Ｇ
Ｐ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧ
Ｐ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等からなり、
必要に応じて従来公知の顔料、バインダー、サイズ剤、
定着剤、カチオン剤、紙力増強剤等の添加剤を混合し、
長網抄紙機、円網抄紙機等の各種装置で製造されたもの
等が使用可能である。これらの支持体の他に合成紙、プ
ラスチックフィルムシートのいずれであってもよく、支
持体の厚みは１０〜２５０μｍ、坪量は１０〜２５０ｇ
／ｍ²が望ましい。支持体には、そのままインク受容層
及びバックコート層を設けてもよいし、デンプン、ポリ
ビニルアルコール等でサイズプレスやアンカーコート層
を設けた後、インク受容層及びバックコー卜層を設けて
もよい。更に支持体には、マシンカレンダー、ＴＧカレ
ンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置により平
坦化処理を行ってもよい。本発明では支持体としては、
両面をポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリス
チレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブテン及び
それらのコポリマー）でラミネートした紙及びプラスチ
ックフィルムがより好ましく用いられる。ポリオレフィ
ン中に、白色顔料（例えば、酸化チタン、酸化亜鉛）又
は色味付け染料（例えば、コバルトブルー、群青、酸化
ネオジウム）を添加することが好ましい。

【０１８５】支持体上に設けられるインク受容層には、
顔料や水性バインダーが含有される。顔料としては、白
色顔料が好ましく、白色顔料としては、炭酸カルシウ
ム、カオリン、タルク、クレー、珪藻土、合成非晶質シ
リカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カル
シウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼ
オライト、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタ
ン、硫化亜鉛、炭酸亜鉛等の白色無機顔料、スチレン系
ピグメント、アクリル系ピグメント、尿素樹脂、メラミ
ン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。インク受容層に含
有される白色顔料としては、多孔性無機顔料が好まし
く、特に細孔面積が大きい合成非晶質シリカ等が好適で
ある。合成非晶質シリカは、乾式製造法によって得られ
る無水珪酸及び湿式製造法によって得られる含水珪酸の
いずれも使用可能であるが、特に含水珪酸を使用するこ
とが望ましい。

【０１８６】インク受容層に含有される水性バインダー
としては、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリ
ビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カ
ゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリ
アルキレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド誘導
体等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、
アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられ
る。これらの水性バインダーは単独又は２種以上併用し
て用いることができる。本発明においては、これらの中
でも特にポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビ
ニルアルコールが顔料に対する付着性、インク受容層の
耐剥離性の点で好適である。インク受容層は、顔料及び
水性結着剤の他に媒染剤、耐水化剤、耐光性向上剤、界
面活性剤、その他の添加剤を含有することができる。

【０１８７】インク受容層中に添加する媒染剤は、不動
化されていることが好ましい。そのためには、ポリマー
媒染剤が好ましく用いられる。ポリマー媒染剤について
は、特開昭４８−２８３２５号、同５４−７４４３０
号、同５４−１２４７２６号、同５５−２２７６６号、
同５５−１４２３３９号、同６０−２３８５０号、同６
０−２３８５１号、同６０−２３８５２号、同６０−２
３８５３号、同６０−５７８３６号、同６０−６０６４
３号、同６０−１１８８３４号、同６０−１２２９４０
号、同６０−１２２９４１号、同６０−１２２９４２
号、同６０−２３５１３４号、特開平１−１６１２３６
号の各公報、米国特許２４８４４３０号、同２５４８５
６４号、同３１４８０６１号、同３３０９６９０号、同
４１１５１２４号、同４１２４３８６号、同４１９３８
００号、同４２７３８５３号、同４２８２３０５号、同
４４５０２２４号の各明細書に記載がある。特開平１−
１６１２３６号公報の２１２〜２１５頁に記載のポリマ
ー媒染剤を含有する受像材料が特に好ましい。同公報記
載のポリマー媒染剤を用いると、優れた画質の画像が得
られ、かつ画像の耐光性が改善される。

【０１８８】前記耐水化剤は、画像の耐水化に有効であ
り、これらの耐水化剤としては、特にカチオン樹脂が望
ましい。このようなカチオン樹脂としては、ポリアミド
ポリアミンエピクロルヒドリン、ポリエチレンイミン、
ポリアミンスルホン、ジメチルジアリルアンモニウムク
ロライド重合物、カチオンポリアクリルアミド、コロイ
ダルシリカ等が挙げられ、これらのカチオン樹脂の中で
特にポリアミドポリアミンエピクロルヒドリンが好適で
ある。これらのカチオン樹脂の含有量は、インク受容層
の全固形分に対して１〜１５質量％が好ましく、特に３
〜１０質量％であることが好ましい。

【０１８９】前記耐光性向上剤としては、硫酸亜鉛、酸
化亜鉛、ヒンダーアミン系酸化防止剤、ベンゾフェノン
等のベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤等が挙げられ
る。これらの中で特に硫酸亜鉛が好適である。

【０１９０】前記界面活性剤は、塗布助剤、剥離性改良
剤、スベリ性改良剤あるいは帯電防止剤として機能す
る。界面活性剤については、特開昭６２−１７３４６３
号、同６２−１８３４５７号の各公報に記載がある。界
面活性剤の代わりに有機フルオロ化合物を用いてもよ
い。有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好まし
い。有機フルオロ化合物の例には、フッ素系界面活性
剤、オイル状フッ素系化合物（例えば、フッ素油）及び
固体状フッ素化合物樹脂（例えば、四フッ化エチレン樹
脂）が含まれる。有機フルオロ化合物については、特公
昭５７−９０５３号（第８〜１７欄）、特開昭６１−２
０９９４号、同６２−１３５８２６号の各公報に記載が
ある。その他のインク受容層に添加される添加剤として
は、顔料分散剤、増粘剤、消泡剤、染料、蛍光増白剤、
防腐剤、ｐＨ調整剤、マット剤、硬膜剤等が挙げられ
る。尚、インク受容層は１層でも２層でもよい。

【０１９１】記録紙及び記録フィルムには、バックコー
ト層を設けることもでき、この層に添加可能な成分とし
ては、白色顔料、水性バインダー、その他の成分が挙げ
られる。バックコート層に含有される白色顔料として
は、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウ
ム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サ
チンホワイト、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪酸カルシ
ウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダ
ルシリカ、コロイダルアルミナ、擬べーマイト、水酸化
アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水
ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム
等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメン
ト、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレ
ン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有
機顔料等が挙げられる。

【０１９２】バックコート層に含有される水性バインダ
ーとしては、スチレン／マレイン酸塩共重合体、スチレ
ン／アクリル酸塩共重合体、ポリビニルアルコール、シ
ラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオ
ン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニル
ピロリドン等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテ
ックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が
挙げられる。バックコート層に含有されるその他の成分
としては、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐
剤、耐水化剤等が挙げられる。

【０１９３】インクジェット記録紙及び記録フィルムの
構成層（バックコート層を含む）には、ポリマーラテッ
クスを添加してもよい。ポリマーラテックスは、寸度安
定化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止のよう
な膜物性改良の目的で使用される。ポリマーラテックス
については、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１
３１６６４８号、同６２−１１００６６号の各公報に記
載がある。ガラス転移温度が低い（４０℃以下の）ポリ
マーラテックスを媒染剤を含む層に添加すると、層のひ
び割れやカールを防止することができる。また、ガラス
転移温度が高いポリマーラテックスをバックコート層に
添加しても、カールを防止することができる。

【０１９４】本発明のインクはインクジェットの記録方
式に制限はなく、公知の方式、例えば静電誘引力を利用
してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振
動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パル
ス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射し
て、放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジ
ェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じ
た圧力を利用するサーマルインクジェット方式等に用い
られる。インクジェット記録方式には、フォトインクと
称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方
式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用
いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方
式が含まれる。

【０１９５】

【実施例】以下、本発明の実施例を説明するが、本発明
はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。

【０１９６】［実施例１］下記の成分に脱イオン水を加
え１リッターとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１
時時間撹拌した。その後ＫＯＨ １０mol／lにてｐＨ＝
９に調製し、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルター
で減圧濾過しシアン用インク液を調製した。

【０１９７】 インク液１の組成： 本発明のフタロシアニン系色素（１１１） 20.0g/l ジエチレングリコール 20.0g/l グリセリン 120g/l ジエチレングリコールモノブチルエーテル 230g/l ２−ピロリドン 80g/l トリエタノールアミン 17.9g/l ベンゾトリアゾール 0.06g/l サーフィノールＴＧ 8.5g/l PROXEL XL2 1.8g/l

【０１９８】前記フタロシアニン系色素を、下記の表１
８に示すように変更した以外は、インク液１の調製と同
様にして、インク液２〜１４を作製した。この際に、比
較用インク液として表６中の比較化合物１〜４（比較化
合物１は化２３における化合物Ａに相当）を用いてイン
ク液１０１，１０２，１０３，１０４を作成した。尚、
色素を変更する場合は、色素の添加量がインク液１に対
して等モルとなるように使用した。染料を２種以上併用
する場合は等モルずつ使用した。

【０１９９】（画像記録及び評価）以下に示す各実施例
及び比較例のインクジェット用インクの評価は下記に示
す方法で行った。表１８にその結果を示す。尚、表１８
において、「色調」、「紙依存性」、「耐水性」、「耐
光性」、「湿熱保存性」及び「耐オゾンガス性」は、各イン
クジェット用インクを、インクジェットプリンター（Ｅ
ＰＳＯＮ（株）社製；ＰＭ−７００Ｃ）でフォト光沢紙
（ＥＰＳＯＮ社製ＰＭ写真紙<光沢>（ＫＡ４２０ＰＳ
Ｋ、ＥＰＳＯＮ）に画像を記録した後で評価したもので
ある。

【０２００】＜色調＞前記フォト光沢紙に形成した画像
の波長３９０〜７３０ｎｍ領域のインターバル１０ｎｍ
による反射スペクトルを測定し、これをＣＩＥ（国際照
明委員会）Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間系に基づいて、ａ＊、ｂ
＊を算出した。ＪＮＣのＪＡＰＡＮＣｏｌｏｒ の標準
シアンのカラーサンプルと比較してシアンとして好まし
い色調を下記のように定義した。 好ましいａ＊：−３５．９以上０以下、 好ましいｂ＊：−５０．４以上０以下 ○：ａ＊、ｂ＊ともに好ましい領域 △：ａ＊、ｂ＊のどちらか一方のみ好ましい領域 ×：ａ＊、ｂ＊のいずれも好ましい領域外

【０２０１】＜紙依存性＞前記フォト光沢紙に形成した
画像と、別途にＰＰＣ用普通紙に形成した画像との色調
を比較し、両画像間の差が小さい場合をＡ（良好）、両
画像間の差が大きい場合をＢ（不良）として、二段階で
評価した。

【０２０２】＜耐水性＞前記画像を形成したフォト光沢
紙を、１時間室温乾燥した後、１０秒間脱イオン水に浸
漬し、室温にて自然乾燥させ、滲みを観察した。滲みが
無いものをＡ、滲みが僅かに生じたものをＢ、滲みが多
いものをＣとして、三段階で評価した。

【０２０３】＜耐光性＞前記画像を形成したフォト光沢
紙に、ウェザーメーター（アトラスＣ．Ｉ６５）を用い
て、キセノン光（８５０００ｌｘ）を７日間照射し、キ
セノン照射前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ-Rite３１
０ＴＲ）を用いて測定し、色素残存率として評価した。
なお、前記反射濃度は、１、１．５及び２．０の３点で
測定した。何れの濃度でも色素残存率が７０％以上の場
合をＡ、１又は２点が７０％未満をＢ、全ての濃度で７
０％未満の場合をＣとして、三段階で評価した。

【０２０４】＜暗熱保存性＞前記画像を形成したフォト
光沢紙を、８０℃−１５％ＲＨの条件下で７日間試料を
保存し、保存前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ-Rite３
１０ＴＲ）を用いて測定し、色素残存率として評価し
た。色素残存率について反射濃度が１，１．５，２の３
点にて評価し、いずれの濃度でも色素残存率が９０％以
上の場合をＡ、２点が９０％未満の場合をＢ、全ての濃
度で９０％未満の場合をＣとした。

【０２０５】＜耐オゾン性＞前記画像を形成したフォト
光沢紙を、オゾンガス濃度が０．５±０．１ｐｐｍ、室
温、暗所に設定されたボックス内に７日間放置し、オゾ
ンガス下放置前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ-Rite３
１０ＴＲ）を用いて測定し、色素残存率として評価し
た。なお、前記反射濃度は、１、１．５及び２．０の３
点で測定した。ボックス内のオゾンガス濃度は、ＡＰＰ
ＬＩＣＳ製オゾンガスモニター（モデル：ＯＺＧ−ＥＭ
−０１）を用いて設定した。何れの濃度でも色素残存率
が７０％以上の場合をＡ、１又は２点が７０％未満を
Ｂ、全ての濃度で７０％未満の場合をＣとして、三段階
で評価した。

【０２０６】

【表１８】

【０２０７】

【化２８】

【０２０８】表１８から明らかなように、本発明のイン
クジェット用インクは色調に優れ、紙依存性が小さく、
耐水性および耐光性並びに耐オゾン性に優れるものであ
った。特に耐光性、耐オゾン性等の画像保存性に優れる
ことは明らかである。

【０２０９】［実施例２］実施例１で作製した同じカー
トリッジを、実施例１の同機にて画像を富士写真フイル
ム製インクジェットペーパーフォト光沢紙ＥＸにプリン
トし、実施例１と同様な評価を行ったところ、実施例１
と同様な結果が得られた。

【０２１０】［実施例３］実施例１で作製した同じイン
クを、インクジェットプリンターＢＪ−Ｆ８５０（ＣＡ
ＮＯＮ社製）のカートリッジに詰め、同機にて同社のフ
ォト光沢紙ＧＰ−３０１に画像をプリントし、実施例１
と同様な評価を行ったところ、実施例１と同様な結果が
得られた。

【０２１１】［実施例４］ （インク液１５の作製）７．５ｇの本発明の色素１４
１、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム７．０４ｇ
を、下記高沸点有機溶媒（ｓ−２）４．２２ｇ、下記高
沸点有機溶媒（ｓ−１１）５．６３ｇ及び酢酸エチル５
０ｍｌ中に７０℃にて溶解させた。この溶液中に５００
ｍｌの脱イオン水をマグネチックスターラーで撹拌しな
がら添加し、水中油滴型の粗粒分散物を作製した。次に
この粗粒分散物を、マイクロフルイダイザー（ＭＩＣＲ
ＯＦＬＵＩＤＥＸ ＩＮＣ）にて６０ＭＰａの圧力で５
回通過させることで微粒子化を行った。更にでき上がっ
た乳化物をロータリーエバポレーターにて酢酸エチルの
臭気が無くなるまで脱溶媒を行った。こうして得られた
疎水性染料の微細乳化物に、ジエチレングリコール１４
０ｇ、グリセリン５０ｇ、ＳＵＲＦＹＮＯＬ４６５（Ａ
ｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）７ｇ、
脱イオン水９００ｍｌを添加してインク液Ｈを作製し
た。

【０２１２】

【化２９】

【０２１３】（インク液１６〜２８の作製）インク液１
５の本発明の色素１４１を等モルの下記の表７の色素に
変更した以外は、インク液１５と同様に乳化分散インク
液Ｉ〜Ｎを作製した。この結果を表７に示す。

【０２１４】（画像記録及び評価）インク液１５〜２８
及び比較試料（インク液２０１〜２０４）について下記
評価を行った。その結果を下記表７に示す。尚、表７に
おいて、「色調」、「紙依存性」、「耐水性」、「耐光
性」、「暗熱保存性」及び「耐オゾンガス性」の内容はそれ
ぞれ実施例１で述べたものと同じである。

【０２１５】

【表１９】

【０２１６】表１９から明らかなように、本発明のイン
クジェット用インクは発色性、色調に優れ、紙依存性が
小さく、耐水性及び耐光性に優れるものであった。

【０２１７】［実施例５］実施例４で作製した同じカー
トリッジを、実施例４の同機にて画像を富士写真フイル
ム製インクジェットペーパーフォト光沢紙ＥＸにプリン
トし、実施例４と同様な評価を行ったところ、実施例４
と同様な結果が得られた。

【０２１８】〔実施例６〕実施例４で作製した同じイン
クを、インクジェットプリンターＢＪ−Ｆ８５０（ＣＡ
ＮＯＮ社製）のカートリッジに詰め、同機にて同社のフ
ォト光沢紙ＧＰ−３０１に画像をプリントし、実施例４
と同様な評価を行ったところ、実施例４と同様な結果が
得られた。

【０２１９】

【発明の効果】本発明によれば、１）三原色の色素とし
て色再現性に優れた吸収特性を有し、且つ光，熱，湿度
および環境中の活性ガスに対して十分な堅牢性を有する
新規なフタロシアニン系色素を提供し、２）色相と堅牢
性に優れた着色画像や着色材料を与える、インクジェッ
トなどの印刷用のインク組成物、感熱転写型画像形成材
料におけるインクシート、電子写真用のトナー、LCDやC
CDで用いられるカラーフィルター用着色組成物、各種繊
維の染色の為の染色液などの各種着色組成物を提供し、
３）特に、該フタロシアニン系色素の使用により良好な
色相を有し、光及び環境中の活性ガス、特にオゾンガス
に対して堅牢性の高い画像を形成することができるイン
クジェット記録用インク及びインクジェット記録方法を
提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大松 禎 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 4C050 PA13 4J039 BC60 BC75 BC79 BE01 BE02 CA03 CA04 CA06 CA07 EA34 EA35 EA38 EA40 EA44 EA45 GA24

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（I）で表されるフタロシア
   ニン系色素を含有することを特徴とする着色組成物。 【化１】 式中Ｒ₁〜Ｒ₄はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原
   子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ア
   ラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒド
   ロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、
   アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリール
   アミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アル
   キルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルア
   ミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファ
   モイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ
   基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、
   シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリー
   ルオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ
   基、ホスホリル基、アシル基、カルボキシル基、または
   スルホ基を表し、各々はさらに置換基を有していてもよ
   い。Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄はそれぞれ独立に、置換もしく
   は無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロア
   ルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換も
   しくは無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換のア
   リール基、または置換もしくは無置換のヘテロ環基を表
   す。Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃、Ｙ₄はそれぞれ独立に置換もしくは
   無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のヘテ
   ロ環基を表す。ｈ、ｉ、ｊ、ｋは０〜２の整数を表し、
   ｈ＋ｒ＝ｉ＋ｓ＝ｊ＋ｔ＝ｋ＋ｕ＝４である。ただし、
   ｈ＋ｉ＋ｊ＋ｋは１以上である。Ｍは、水素原子、金属
   元素またはその酸化物、水酸化物もしくはハロゲン化物
   を表す。
2. 【請求項２】 下記一般式（II）で表されるフタロシア
   ニン系色素を含有することを特徴とする着色組成物。 【化２】 一般式（II）中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、
   Ｒ₁₆、Ｒ₁₇及びＲ₁₈はそれぞれ独立に、水素原子、ハロ
   ゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
   基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ
   基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルア
   ミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、
   アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ
   基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカル
   ボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
   スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環
   オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキ
   シ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、
   アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ
   環チオ基、ホスホリル基、アシル基、カルボキシル基、
   またはスルホ基を表し、各々はさらに置換基を有してい
   てもよい。Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄はそれぞれ独立に、置換
   もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシ
   クロアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、
   置換もしくは無置換のアラルキル基、置換もしくは無置
   換のアリール基、または置換もしくは無置換のヘテロ環
   基を表す。Ｙ ₁、Ｙ₂、Ｙ₃、Ｙ₄はそれぞれ独立に置換も
   しくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換
   のヘテロ環基を表す。ｌ、ｍ、ｎ、ｐは、１または２の
   整数を表す。Ｍは、水素原子、金属元素またはその酸化
   物、水酸化物もしくはハロゲン化物を表す。
3. 【請求項３】 着色組成物がインクジェット記録用イン
   ク組成物であることを特徴とする請求項１または２に記
   載の着色組成物。
4. 【請求項４】 前記一般式（I）または（II）で表され
   るフタロシアニン系色素が、下記一般式（III）で表さ
   れるフタロシアニン系色素である請求項１〜３のいずれ
   かに記載の着色組成物。 【化３】 一般式（III）中、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄はそれぞれ独立
   に、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無
   置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアルケ
   ニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換もし
   くは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換の
   ヘテロ環基を表す。Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃、Ｙ₄はそれぞれ独立
   に置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしく
   は無置換のヘテロ環基を表す。ｌ、ｍ、ｎ、ｐは、１ま
   たは２の整数を表す。Ｍは、水素原子、金属元素または
   その酸化物、水酸化物もしくはハロゲン化物を表す。
5. 【請求項５】 前記一般式（I）、（II）または（III）
   で表されるフタロシアニン系色素において、フタロシア
   ニン系色素が、一分子中にイオン性親水性基を少なくと
   も４個以上有することを特徴とする請求項１〜４のいず
   れかに記載の着色組成物。但し、イオン性親水性基は、
   カルボキシル基またはスルホ基および４級アンモニウム
   基を表す。
6. 【請求項６】 着色組成物が水系組成物であることを特
   徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の着色組成物。
7. 【請求項７】 支持体上に白色無機顔料粒子を含有する
   インク受像層を有する受像材料上に、請求項３〜６のい
   ずれかに記載のインクジェット記録用インクを用いて画
   像形成することを特徴とするインクジェット記録方法。
8. 【請求項８】 下記一般式（III）で表されることを特
   徴とするフタロシアニン系化合物。 【化４】 一般式（III）中、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄はそれぞれ独立
   に、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無
   置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアルケ
   ニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換もし
   くは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換の
   ヘテロ環基を表す。Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃、Ｙ₄はそれぞれ独立
   に置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしく
   は無置換のヘテロ環基を表す。ｌ、ｍ、ｎ、ｐは、１ま
   たは２の整数を表す。Ｍは、水素原子、金属元素または
   その酸化物、水酸化物もしくはハロゲン化物を表す。