JP5318563B2

JP5318563B2 - 化合物、組成物および使用

Info

Publication number: JP5318563B2
Application number: JP2008503579A
Authority: JP
Inventors: ライト，ギャヴィン
Original assignee: フジフィルム・イメイジング・カラランツ・リミテッド
Priority date: 2005-03-31
Filing date: 2006-03-27
Publication date: 2013-10-16
Anticipated expiration: 2026-03-27
Also published as: JP2008537756A; EP1920008A2; WO2006103414A2; US20090068414A1; WO2006103414A3; TWI385214B; EP1920008B1; US7704309B2; TW200643111A

Description

本発明は、染料としての使用に適した化合物、インク、およびインクジェット印刷（“ＩＪＰ”）におけるそれらの使用に関する。ＩＪＰは、ノズルを基材と接触させることなく、インクの液滴を微細ノズルに通して基材上に噴出させるノンインパクト(non-impact)印刷技術である。

ＩＪＰに用いられる染料およびインクには多くの厳しい性能要件がある。例えば、それらは、良好な耐水堅牢度、耐光堅牢度、耐オゾン堅牢度および光学濃度を有する鮮明でフェザリングのない像を提供することが望ましい。インクは、汚れを防止するために、基材に塗布したときに迅速に乾燥することがしばしば要求されるが、インクジェットノズルの先端を覆ってクラスト(crust)を形成すべきではない。これは、クラストが印刷機の作動を妨げるためである。インクはまた、分解することなく、または微細ノズルを詰まらせ得る沈殿物を形成することなく、長期にわたる貯蔵に対し安定であるべきである。

ＪＰ１１２０９６４３には、黄色染料ブレンドおよびセルロース繊維の着色におけるその使用について記載されている。

今回、意外にも、特定の化合物が、インクジェット印刷機用インクとしてとりわけ良好に機能するインクを提供することが見いだされた。

本発明の第１の態様に従って、基材上に像を印刷するための方法であって、基材に、インクジェット印刷機を用いて、式（１）の化合物およびその塩を含むインクを塗布することを含む方法を提供する：

［式中：
Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７は、それぞれ独立してＨまたは置換されていてもよい置換基であるか、あるいは、Ｒ^４およびＲ^５ならびに／またはＲ^６およびＲ^７は、それらが結合している炭素原子と一緒に、置換されていてもよいアリールまたは複素環式環を形成し；
ＸおよびＺは、それぞれ独立してＨまたは置換されていてもよい置換基であり；
Ｒ^１は、Ｈまたは置換されていてもよいＣ_１−４−アルキルであり；
Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ_１−４−アルキル、−ＣＯＮＲ^８Ｒ^９、−ＳＯ_２ＮＲ^８Ｒ^９またはアリール基であり；ここにおいて、Ｒ^８およびＲ^９は、それぞれ独立して、Ｈ、置換されていてもよいＣ_１−８−アルキル、置換されていてもよいアリールまたは複素環式環であるか、あるいは、Ｒ^８およびＲ^９は、それらが結合している窒素原子と一緒に、置換されていてもよい五員環または六員環を形成し；
ＧおよびＧ’は、それぞれ独立して、スルホン酸基、カルボン酸基またはホスホン酸基であり；
ｎおよびｍは、それぞれ独立して０、１、２、３、４または５であり；そして
ａおよびｂは、それぞれ独立して０、１または２である］。

好ましくは、ＸおよびＺは、それぞれ独立して、Ｈ、または置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアルコキシ、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよい複素環式基、−ＮＲ^８Ｒ^９、−ＮＨＣＯＲ^８、−ＮＨＣＯＮＲ^８Ｒ^９、−Ｃ（Ｏ）Ｒ^８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^８、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^８Ｒ^９、−ＰＯ_３Ｈ_２、−ＳＲ^８、−ＳＯ_２Ｒ^８、−ＳＯ_２ＮＲ^８Ｒ^９、−ＳＯＲ^８、−ＳＯ_３Ｈ、−ＣＦ_３、−ＣＮ、−ＮＯ_２、ヒドロキシまたはハロゲンであり、ここにおいて、Ｒ^８およびＲ^９は、それぞれ独立して、Ｈ、置換されていてもよいＣ_１−８−アルキル、置換されていてもよいアリール（例えばフェニル）、置換されていてもよい複素環式基であるか、またはＲ^８およびＲ^９は、それらが結合している窒素原子と一緒に、置換されていてもよい五員環または六員環（例えば、ピペリジン、ピロリドン、ピリジン、ピペリザイン(piperizine)またはモルホリン）を形成する。

好ましくは、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７は、ＸおよびＺについて上記したとおりであるか、あるいは、Ｒ^４およびＲ^５ならびに／またはＲ^６およびＲ^７は、それらが結合している炭素原子と一緒に、置換されていてもよい五員または六員のアリールまたは複素環式環（例えば、フェニル、ピリジン、ピロール、イミダゾール、チアゾール、ピラジン、ピペリジンまたはピロリドン）を形成する。

Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、ＸまたはＺが、置換されていてもよいアルキルである場合、それは、好ましくは置換されていてもよいＣ_１−８−アルキル、より好ましくはＣ_１−４−アルキル、例えば、ヒドロキシ、ハロゲン、カルボキシまたはスルホ基などで置換されていてもよいメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチルである。例としては、限定されるものではないが、トリフルオロメチル、ヒドロキシエチル、スルホプロピルおよびカルボキシエチルが挙げられる。

Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、ＸまたはＺが、置換されていてもよいアルコキシである場合、それは、好ましくは置換されていてもよいＣ_１−８−アルコキシ、より好ましくはＣ_１−４−アルコキシ、例えば、ヒドロキシ、ハロゲンまたはカルボキシ基で置換されていてもよいメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシである。例としては、限定されるものではないが、カルボキシプロピルオキシ、カルボキシエトキシ、ヒドロキシエトキシまたはクロロエトキシが挙げられる。

Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、ＸまたはＺが、置換されていてもよいアリール基である場合、置換されていてもよいフェニルであることが好ましい。アリール環上の所望による置換基としては、例えば、Ｃ_１−８−アルキル、Ｃ_１−８−アルコキシ、−ＮＲ^８Ｒ^９、−ＮＨＣＯＲ^８、−ＮＨＣＯＮＲ^８Ｒ^９、−Ｃ（Ｏ）Ｒ^８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^８、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^８Ｒ^９、−ＰＯ_３Ｈ_２、−ＳＲ^８、−ＳＯ_２Ｒ^８、−ＳＯ_２ＮＲ^８Ｒ^９、−ＳＯＲ^８、−ＳＯ_３Ｈ、−ＣＦ_３、−ＣＮ、−ＮＯ_２、ヒドロキシまたはハロゲンが挙げられ、ここにおいて、Ｒ^８およびＲ^９は先に記載したとおりである。例としては、限定されるものではないが、カルボキシフェニル、スルホフェニル、ニトロフェニルおよびクロロフェニルが挙げられる。

Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、ＸまたはＺが、置換されていてもよい複素環式基である場合、それは、好ましくは置換されていてもよい脂肪族複素環式基または置換されていてもよい芳香族複素環式基のいずれか、例えば、置換されていてもよいチオフェン、ピラゾール、トリアゾール、チアジアゾール、チアゾール、イミダゾール、ピリジン、ピロリドン、ピペリザイン、モルホリンまたはピリミジンである。複素環式環上の所望による置換基としては、例えば、Ｃ_１−８−アルキル、−ＮＲ^８Ｒ^９、−ＮＨＣＯＲ^８、−ＮＨＣＯＮＲ^８Ｒ^９、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^８、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^８Ｒ^９、−ＳＲ^８、−ＳＯ_２Ｒ^８、−ＳＯ_２ＮＲ^８Ｒ^９、−ＳＯＲ^８、−ＳＯ_３Ｈ、−ＣＦ_３、−ＣＮ、−ＮＯ_２、ヒドロキシまたはハロゲンが挙げられ、ここにおいて、Ｒ^８およびＲ^９は先に記載したとおりである。例としては、限定されるものではないが、カルボキシトリアゾール、クロロピリジルおよびシアノチオフェンが挙げられる。

式（１）の化合物において、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、ＸおよびＺは、それぞれ独立して同一または異なっていてもよいことは、理解されるであろう。一態様において、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、ＸおよびＺは、それぞれ独立して、Ｈ、置換されていてもよいＣ_１−４−アルキル（好ましくはメチルまたはエチル）、置換されていてもよいＣ_１−４−アルコキシ（好ましくはメトキシまたはエトキシ）、−ＳＯ_２ＮＲ^８Ｒ^９または−ＮＨＣＯＮＲ^８Ｒ^９であり、ここにおいて、Ｒ^８およびＲ^９は上記のとおりであるが、より好ましくは、Ｒ^８はＨであり、Ｒ^９は、Ｈ、置換されていてもよいＣ_１−４−アルキル（好ましくはメチルまたはエチル）またはアリール（好ましくはフェニル）である。

しかしながら、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、ＸおよびＺは、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ_１−４−アルキル、Ｃ_１−４−アルコキシ、カルボン酸基またはＮＨＣＯＮＨ_２であることが好ましい。

より好ましくは、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、ＸおよびＺは、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ_１−４−アルキルまたはカルボン酸である。

一態様において、Ｒ^５および／またはＲ^６はカルボン酸基である。この態様に従った化合物は、とりわけ良好な溶解度、耐光堅牢度および耐オゾン堅牢度を有する。

Ｒ^２およびＲ^３はそれぞれ、Ｈであることがもっとも好ましい。

Ｒ^１は、例えば、Ｃ_１−８−アルキル、Ｃ_１−８−アルコキシ、−ＮＲ^８Ｒ^９、−ＮＨＣＯＲ^８、−ＮＨＣＯＮＲ^８Ｒ^９、−Ｃ（Ｏ）Ｒ^８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^８、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^８Ｒ^９、−ＰＯ_３Ｈ_２、−ＳＲ^８、−ＳＯ_２Ｒ^８、−ＳＯ_２ＮＲ^８Ｒ^９、−ＳＯＲ^８、−ＳＯ_３Ｈ、−ＣＦ_３、−ＣＮ、−ＮＯ_２、ヒドロキシまたはハロゲンで置換されていてもよく、ここにおいて、Ｒ^８およびＲ^９は先に記載したとおりである。より好ましくは、Ｒ^１は置換されていない。

Ｒ^１はＨであることがもっとも好ましい。これは、Ｈがとりわけ良好な耐オゾンおよび耐光堅牢度を有する化合物をもたらすためである。

ｎおよびｍは両方とも０でないことが好ましい。これは、そのことにより水性液体媒体中での式（１）の化合物の溶解度が改善されるためである。

一態様において（Ｇ）_ｍおよび（Ｇ’）_ｎにより表される基は同一であり、他の態様においてそれらは同一ではない。

ＧおよびＧ’はそれぞれスルホン酸基であることがもっとも好ましい。

ｎおよびｍは、それぞれ独立して、好ましくは１、２または３、もっとも好ましくは２または３である。式（１）の化合物は、好ましくは２〜６個、より好ましくは４〜６個のスルホン酸基を有する。

ａおよびｂは、それぞれ独立して０または１であることが好ましい。

Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７により表される１種以上の基がＨであることが好ましい。

一態様において（Ｘ）_ａおよび（Ｚ）_ｂにより表される基は同一であり、他の態様においてそれらは同一ではない。

Ｒ^２およびＲ^３は同一または異なっていることができる。

Ｒ^４およびＲ^７は同一または異なっていることができる。

Ｒ^５およびＲ^６は同一または異なっていることができる。

式（１）の化合物は対称的または非対称的であることができる。

したがって、上記の好ましい選択肢を考慮して、好ましい化合物は式（１）の化合物またはその塩である［式中：
Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ_１−４−アルキル、Ｃ_１−４−アルコキシ、カルボン酸またはＮＨＣＯＮＨ_２であり；
Ｒ^１は、ＨまたはＣ_１−４−アルキルであり；
Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ独立してＨまたはＣ_１−４−アルキルであり；
ＧおよびＧ’は、それぞれ独立して、スルホン酸基、カルボン酸基またはホスホン酸基であり；
ｎおよびｍは、それぞれ独立して１、２または３であり；そして
ａおよびｂは０である］。

とりわけ好ましい態様において、式（１）の化合物は、式（２）の化合物またはその塩である：

式（１）の化合物は、色において黄色、橙色または茶色であることが特に好ましい。より好ましくは、式（１）の化合物を含む希釈インクは、色において黄色である。本発明の化合物はとりわけ良好な耐オゾン堅牢度、耐光堅牢度および光学濃度を示し、これにより、該化合物は写真のようにリアルな描写のインクジェット印刷での使用および他のインクジェット印刷での使用のための明黄色のインクジェット印刷を提供する着色剤として特に適したものになる。

式（１）の化合物は、インクジェット印刷用インクへの良好な溶解度およびインクジェット印刷機での良好な作動性も有する。式（１）の化合物を含むインクは、インクジェット印刷機から印刷したときに、ノズルを覆ってクラストを形成するかノズルを詰まらせる傾向が低い。

式（１）の化合物は繊維反応性基を含まないことが好ましい。これは、そのような基は印刷機の長期作動性を低下させる傾向を有するためである。繊維反応性基という用語は当分野で周知であり、例えばＥＰ０３５６０１４Ａ１に記載されている。繊維反応性基は、適切な条件下で、例えばセルロース系繊維中に存在するヒドロキシ基と、または例えば天然繊維中に存在するアミノ基と反応して、繊維と染料との間に共有結合的連結を形成することができる。

式（１）の化合物はインクジェット印刷用の染料として使用するのに適しており、例えば、式（３）のモノクロロトリアジニル染料の加水分解により調製することができる。加水分解は、６０〜８０℃において４〜１０時間にわたりナトリウムまたはリチウムの水酸化物を塩基として利用してアルカリ溶液中で実施することが好ましい。

式（３）の化合物は、例えば、１モルの式（４ａ）および１モルの式（４ｂ）を１モルの塩化シアヌルと縮合することにより、または、対称分子を得るために、式（４ａ）もしくは（４ｂ）のいずれかのモノアゾ化合物２モルを１モルの塩化シアヌルと縮合することにより、調製することができる。縮合は、０〜４０℃およびｐＨ５〜７の水溶液中で実施することが好ましい。

式（４ａ）および（４ｂ）の化合物は、例えば、式（５ａ）または（５ｂ）の化合物をジアゾ化してジアゾニウム塩を与え、得られたジアゾニウム塩をそれぞれ式（６ａ）または式（６ｂ）の化合物とカップリングすることにより調製することができる：

［式中：
Ｇ、Ｇ’、Ｘ、Ｚ、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、ｎ、ｍ、ａおよびｂは、式（１）に関し先に定義したとおりである］。

ジアゾ化は、好ましくは２０℃未満の温度、より好ましくは０℃〜５℃の温度で実施する。ジアゾ化は、水中で好ましくは７未満のｐＨにおいて実施することが好ましい。希薄鉱酸、例えばＨＣｌもしくはＨ_２ＳＯ_４、または有機酸（例えば酢酸、プロピオン酸）、またはそれらの混合物を用いて、所望の酸性条件を達成してもよい。

式（１）の化合物は遊離酸または塩の形態にあってもよい。好ましい塩は水溶性であり、例えば、アルカリ金属塩（特に、リチウム、ナトリウム、カリウム）、アンモニウム、置換アンモニウム、およびそれらの混合塩である。好ましい金属塩は、ナトリウムおよびリチウムを伴うものである。

好ましいアンモニウムおよび置換アルキルアンモニウム塩は式^＋ＮＶ_４［式中、各Ｖは、独立してＨまたは置換されていてもよいアルキルであるか、あるいは、Ｖにより表される２個の基は、Ｈまたは置換されていてもよいアルキルであり、Ｖにより表される残りの２個の基は、それらが結合しているＮ原子と一緒に五員環または六員環を形成する］のカチオンを有する。

各Ｖは、独立して、好ましくはＨまたはＣ_１−４−アルキル、より好ましくはＨ、ＣＨ_３またはＣＨ_２ＣＨ_３、特にＨである。

好ましい環状カチオンは、モルホリニル、ピリジニルまたはピペリジニル環を含む。

カチオンの例としては、^＋ＮＨ_４、モルホリニウム、ピペリジニウム、ピリジニウム、（ＣＨ_３）_３Ｎ^＋Ｈ、（ＣＨ_３）_２Ｎ^＋Ｈ_２、Ｈ_２Ｎ^＋（ＣＨ_３）（ＣＨ_２ＣＨ_３）、ＣＨ_３Ｎ^＋Ｈ_３、ＣＨ_３ＣＨ_２Ｎ^＋Ｈ_３、Ｈ_２Ｎ^＋（ＣＨ_２ＣＨ_３）_２、ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ^＋Ｈ_３、（ＣＨ_３）_２ＣＨＮ^＋Ｈ_３、Ｎ^＋（ＣＨ_３）_４、Ｎ^＋（ＣＨ_２ＣＨ_３）_４、Ｎ−メチルピリジニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルピペリジニウムおよびＮ，Ｎ−ジメチルモルホリニウムが挙げられる。

本発明に従った式（１）の化合物は、ナトリウム、リチウム、カリウム、アンモニウム、置換アンモニウム塩またはそれらの混合物の形態にあることが特に好ましい。

式（１）の化合物を、公知の技術を用いて塩に転化してもよい。例えば、化合物のアルカリ金属塩を水に溶解し、鉱酸で酸性化し、沈殿した遊離酸を濾過により回収することにより、該化合物のアルカリ金属塩をアンモニアまたはアミンを伴う塩に転化することができる。その後、単離した固体を水に溶解し、該溶液のｐＨをアンモニアまたはアミンでｐＨ９〜９．５に調整する。その後、アルカリ金属カチオンを透析により除去する。所望の塩の形態は、式（１）の化合物のアルカリ金属塩を水に溶解し、適切に修飾したイオン交換樹脂のカラムに該溶液を通すことにより調製することもできる。

式（１）の化合物は、好ましくは染料、より好ましくは水溶性染料である。

式（１）の化合物は、本明細書に示すもの以外の互変異性形態で存在していてもよい。これらの互変異性体も本発明の範囲内に包含される。

本発明の第２の態様に従って、式（１）の化合物またはその塩を提供する。但し、式（１）の化合物は、式Ａ、ＢまたはＣの化合物ではないという条件が付く：

当技術分野で周知のようにＭｅはメチルを意味する。

式（１）の好ましい化合物は、本発明の方法に関して上記したとおりである。

本発明の第２の態様に従った他の態様において、Ｒ^５およびＲ^６は両方ともメトキシであることはない。より好ましくは、Ｒ^４、Ｒ^５およびＸにより表される３個の基のうち２個はメトキシ基ではなく、Ｒ^６、Ｒ^７およびＺにより表される３個の基のうち２個はメトキシ基ではない。Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、ＸおよびＺにより表される基がすべてメトキシ基ではないことがとりわけ好ましい。本発明の第２の態様に従った化合物において、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、ＸおよびＺにより表される基のいずれかが、置換されていてもよいアルコキシである場合、それは置換されていてもよいＣ_２−４−アルコキシであることが好ましい。

式Ａ、ＢおよびＣの化合物は本明細書に示すもの以外の互変異性形態で存在し、そのような互変異性形態は本明細書中に示す化学式の範囲内に包含される。すなわち、但し書きの条件は、式Ａ、ＢおよびＣの化合物の互変異性体も除外する。

式（１）の化合物はインク中の唯一の着色剤として用いることができる。これは、多くのそのような化合物が、望ましい黄色または橙色の色彩を有するためである。しかしながら、所望の場合、式（１）の化合物またはその塩を、式（１）の化合物またはその塩以外の１種以上の着色剤（以下、さらなる着色剤とする）と混合することにより、着色剤混合物を調製してもよい。着色剤混合物は、特定の最終用途のためにわずかに異なる色彩が求められる場合にとりわけ有用である。

好ましい着色剤混合物は、
ａ）２種以上の式（１）の化合物もしくはその塩；または
ｂ）１種以上の式（１）の化合物もしくはその塩と１種以上のさらなる着色剤、
を含む。

着色剤混合物中に存在する式（１）の化合物またはその塩は、本発明の第２の態様で定義したとおりであることが好ましく、より好ましくは、式（１）の化合物は先に定義したような式（２）の化合物である。

着色剤混合物を混合して、均一な色を提供することが好ましい。

さらなる着色剤は、例えば顔料および／または染料を含むことができる。

適したさらなる着色剤は、ＣｏｌｏｕｒＩｎｄｅｘＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌに挙げられている。

着色剤混合物中に存在する式（１）の化合物およびさらなる着色剤（１以上）の量を選択して、色彩を要望どおりに調整することができる。

さらなる着色剤がインクに包含されている場合、これらは、好ましくは黄色、マゼンタ、シアンおよび黒色着色剤ならびにそれらの混合物、もっとも好ましくは黄色またはマゼンタ着色剤およびそれらの混合物から選択される。

適したさらなる着色剤としては、例えば、黄色顔料、例えば、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ５５、７４、９３、１０９、１１０、１２８、１３８、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０および１８５；黄色染料、例えば、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ１７、１９、２３、２５、３２、４０、４２、４４、４９、６１、１２７、１５１、１９９、２１９；Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＹｅｌｌｏｗ８、１１、１２、２７、２８、２９、４４、５０、８５、８６、９６、１００、１０６、１３２、１４２、１４４、１７３、付与された米国特許第６３２００３１号、第６０６８６８７号、米国特許出願公告２００４−０６８１０２（特に［０１５７］の実施例１）、ＰＣＴ出願公告ＷＯ２００５−１６０９３７（特に、［００２８］および［００２９］の実施例ＹｅｌｌｏｗＲ１およびＲ２）、ＷＯ２００５−００７７５２（特に［００２４］の実施例１）およびＷＯ２００２−０７５５７３に開示されている黄色染料ならびにその塩；マゼンタ顔料、例えば、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２、２０２、２０９およびＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ１９；マゼンタ染料、例えば、ＰＲＯ−ＪＥＴ^ＴＭＦａｓｔＭａｇｅｎｔａ２、ＰＲＯ−ＪＥＴ^ＴＭＭａｇｅｎｔａＢＴＸ、３ＢＯＡ、２ＢＴＸおよび１Ｔ；Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ５２および２４９；Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＲｅｄ１８０、３１および２３；ならびにＣ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＲｅｄ２２７；シアン顔料、例えば、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６および６０；シアン染料、例えば、フタロシアニン着色剤、特にＣ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ８６、１９９およびＣ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌｕｅ９、９９；黒色顔料、例えば、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌａｃｋ７およびＣａｂｏｔＣｏｒｐにより商品名Ｃａｂ−Ｏ−Ｊｅｔ^ＲＴＭで販売されている自己分散性黒色顔料（例えばＣａｂ−Ｏ−Ｊｅｔ３００）；ならびに、黒色染料、例えば、Ｃ．Ｉ．ＦｏｏｄＢｌａｃｋ２、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌａｃｋ１９、１５４、１６８、１９５、Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＢｌａｃｋ３１、ＰＲＯ−ＪＥＴ^ＴＭＦａｓｔＢｌａｃｋ２、ならびにＬｅｘｍａｒｋ（例えばＥＰ０５３９１７８Ａ２、実施例１、２、３、４および５）、ＯｒｉｅｎｔＣｈｅｍｉｃａｌｓ（例えばＥＰ０３４７８０３Ａ２、５〜６頁、アゾ染料３、４、５、６、７、８、１２、１３、１４、１５および１６）およびＳｅｉｋｏＥｐｓｏｎＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによる特許に記載されている黒色染料が挙げられる。

さらなる着色剤は染料を含むことが好ましい。

さらなる着色剤は水溶性染料またはその塩を含むことが好ましい。

着色剤混合物は、
（ａ）合計で１〜９９部、より好ましくは３〜７０部、特に５〜５０部の式（１）の化合物（１以上）またはその塩；および
（ｂ）合計で９９〜１部、より好ましくは３０〜９７部、特に９５〜５０部の式（１）の化合物（１以上）またはその塩以外の水溶性染料（１以上）、
を含むことが好ましく、ここにおいて、部は重量基準であり、部の合計（ａ）＋（ｂ）＝１００である。

該組成物は、式（１）の単一の化合物またはその混合物を含有することができる。同様に、該組成物は、（ｂ）において、式（１）の化合物またはその塩以外の単一の水溶性染料または２種以上の水溶性染料の混合物を含有することができる。

式（１）の化合物および着色剤混合物は、インクジェット印刷用インクに組み込む前に、精製して望ましくない不純物を除去することができ、精製することが好ましい。精製には、従来の技術、例えば、限外濾過、逆浸透および／または透析を採用することができる。

本発明の第３の態様に従って、
（ａ）本発明の第２の態様に従った式（１）の化合物またはその塩；および
（ｂ）液体媒体
を含むインクを提供する。

インクは、インクジェット印刷用インクとしての使用に適していることが好ましい。

液体媒体は、
（ｉ）水；
（ｉｉ）水と有機溶媒の混合物；または
（ｉｉｉ）水を含まない有機溶媒、
を含むことが好ましい。

本発明の第４の態様に従った好ましいインクは、
（ａ）０．０１〜３０部の本発明の第２の態様に従った式（１）の化合物または塩；および
（ｂ）７０〜９９．９９部の液体媒体
を含み、ここにおいて、液体媒体は有機溶媒を含み、部は重量基準であり、部数（ａ）および（ｂ）＝１００である。

成分（ａ）の重量基準の部数は、好ましくは０．０１〜３０部、より好ましくは０．１〜２０部、特に０．５〜１５部、さらに特に１〜５部である。成分（ｂ）の重量基準の部数は、好ましくは９９．９９〜７０部、より好ましくは９９．９〜８０部、特に９９．５〜８５部、さらに特に９９〜９５部である。（ａ）＋（ｂ）の部数は１００であり、ここで挙げた部はすべて重量基準である。

成分（ａ）は成分（ｂ）に完全に溶解することが好ましい。成分（ａ）は、２０℃において少なくとも１０重量％である成分（ｂ）への溶解度を有することが好ましい。これにより、より稀薄なインクを調製するために用いることができる液体染料濃縮物の調製が可能になり、貯蔵中に液体媒体の蒸発が起こってもインクの成分（ａ）の化合物（１以上）が沈殿する可能性が低下する。

液体媒体が水と有機溶媒の混合物を含む場合、水と有機溶媒の重量比は、好ましくは９９：１〜１：９９、より好ましくは９９：１〜５０：５０、特に９５：５〜７０：３０である。

有機溶媒は水混和性有機溶媒またはそのような有機溶媒の混合物であることが好ましい。好ましい水混和性有機溶媒としては、Ｃ_１−６−アルカノール、好ましくは、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、シクロペンタノールおよびシクロヘキサノール；線状アミド、好ましくは、ジメチルホルムアミドまたはジメチルアセトアミド；ケトンおよびケトン−アルコール、好ましくは、アセトン、メチルエーテルケトン、シクロヘキサノンおよびジアセトンアルコール；水混和性エーテル、好ましくは、テトラヒドロフランおよびジオキサン；ジオール、好ましくは、２〜１２個の炭素原子を有するジオール、例えば、ペンタン−１，５−ジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコールおよびチオジグリコール、ならびにオリゴ−およびポリ−アルキレングリコール、好ましくは、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコール；トリオール、好ましくはグリセロールおよび１，２，６−ヘキサントリオール；ジオールのモノ−Ｃ_１−４−アルキルエーテル、好ましくは、２〜１２個の炭素原子を有するジオールのモノ−Ｃ_１−４−アルキルエーテル、特に、２−メトキシエタノール、２−（２−メトキシエトキシ）エタノール、２−（２−エトキシエトキシ）−エタノール、２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エタノール、２−［２−（２−エトキシエトキシ）−エトキシ］−エタノールおよびエチレングリコールモノアリルエーテル；環状アミド、好ましくは、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、カプロラクタムおよび１，３−ジメチルイミダゾリドン；環状エステル、好ましくはカプロラクトン；スルホキシド、好ましくはジメチルスルホキシドおよびスルホランが挙げられる。好ましくは、液体媒体は、水と２種以上、特に２〜８種の水混和性有機溶媒を含む。

特に好ましい水混和性有機溶媒は、環状アミド、特に２−ピロリドン、Ｎ−メチル−ピロリドンおよびＮ−エチル−ピロリドン；ジオール、特に１，５−ペンタンジオール、エチレングリコール、チオジグリコール、ジエチレングリコールおよびトリエチレングリコール；ならびに、ジオールのモノ−Ｃ_１−４−アルキルおよびＣ_１−４−アルキルエーテル、より好ましくは、２〜１２個の炭素原子を有するジオールのモノ−Ｃ_１−４−アルキルエーテル、特に、２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシエタノールである。

水と１種以上の有機溶媒との混合物を含む他の適切な液体媒体の例は、本明細書中で参考として援用する米国特許第４９６３１８９号、米国特許第４７０３１１３号、米国特許第４６２６２８４号およびＥＰ４２５１５０Ａに記載されている。

液体媒体が、水を含まない有機溶媒（すなわち１重量％未満の水）を含む場合、該溶媒は、好ましくは３０°〜２００℃、より好ましくは４０°〜１５０℃、特に５０〜１２５℃の沸点を有する。有機溶媒は、水不混和性、水混和性またはそのような溶媒の混合物であることができる。好ましい水混和性有機溶媒は、上記水混和性有機溶媒のいずれかおよびその混合物である。好ましい水不混和性溶媒としては、例えば、脂肪族炭化水素；エステル、好ましくは酢酸エチル；塩素化炭化水素、好ましくはＣＨ_２Ｃｌ_２；およびエーテル、好ましくはジエチルエーテル；ならびにそれらの混合物が挙げられる。

液体媒体が水不混和性有機溶媒を含む場合、極性溶媒が包含されることが好ましい。これは、極性溶媒が液体媒体中での染料の溶解度を高めるためである。極性溶媒の例としてはＣ_１−４−アルコールおよびケトンが挙げられる。前述の好ましい選択肢を考慮すると、液体媒体が、水を含まない有機溶媒である場合、それは、ケトン（特にメチルエチルケトン）および／またはアルコール（特にＣ_１−４−アルカノール、さらに特にエタノールまたはプロパノール）を含むことが特に好ましい。

水を含まない有機溶媒は、単一の有機溶媒であるか、２種以上の有機溶媒の混合物であることができる。液体媒体が、水を含まない有機溶媒である場合、それは２〜５種の異なる有機溶媒の混合物であることが好ましい。これにより、インクの乾燥特性および貯蔵安定性に対し良好な制御をもたらす液体媒体を選択することが可能になる。

水を含まない有機溶媒を含む液体媒体は、迅速な乾燥時間が必要とされる場合、特に、疎水性の非吸収性基材、例えば、プラスチック、金属およびガラス上に印刷する場合に、とりわけ有用である。

特別に好ましいインクは、
（ａ）合計で１〜１０部の本発明の第１または第２の態様に従った式（１）の化合物またはその塩；
（ｂ）２〜６０部、より好ましくは５〜４０部の水混和性有機溶媒；および
（ｃ）３０〜９７部、より好ましくは４０〜８５部の水、
を含み、ここにおいて、部はすべて重量基準であり、部の合計（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＝１００である。

式（１）の化合物は、相変化インク、例えばワックスに基づくインクに用いることができる。１種以上の低融点固体媒体を式（１）の化合物と一緒に用いることも適切であり得る。好ましい低融点固体媒体は６０℃〜１２５℃の範囲に融点を有する。好適な低融点固体は、長鎖脂肪酸またはアルコール、好ましくはＣ_{１８−２４}鎖を有するもの、およびスルホンアミドを包含する。式（１）の化合物（１以上）は、低融点固体中に溶解していてもよく、またはその中に微細分散していてもよい。

インクは、インクジェット印刷用インクに従来用いられている追加的成分、例えば、粘度および表面張力の改質剤、腐敗抑制剤、殺生剤、コゲーションを低減する添加剤、しわ防止剤（紙のカールを低減するため）、および界面活性剤（イオン性または非イオン性であることができる）を含有することもできる。

インクのｐＨは好ましくは４〜１１、より好ましくは７〜１０である。

２５℃におけるインクの粘度は、好ましくは５０ｍＰａ．ｓ未満、より好ましくは２０ｍＰａ．ｓ未満、特に５ｍＰａ．ｓ未満である。粘度はニュートン粘度であることが好ましい。粘度は、２５℃の温度においてコーンプレートレオメーター(cone and plate rheometer)を用いて１０ｒｐｍの剪断速度で測定することが好ましい。

インクは１０ミクロン未満の平均孔径を有するフィルターに通して濾過されていることが好ましく、より好ましくはインクは１０〜０．５ミクロンの平均孔径を有するフィルターに通して濾過されている。これにより、インクジェット印刷ノズルを詰まらせることが見込まれる特大の粒子の量が減少する。

本発明の第３の態様に従ったインクは、好ましくは５００ｐｐｍ未満、より好ましくは１００ｐｐｍ未満のハロゲン化物イオン濃度を有する。インクが１００ｐｐｍ未満、より好ましくは５０ｐｐｍ未満の二価および三価の金属を有することが特に好ましく、ここにおいて、ｐｐｍはインクの全重量に対する重量基準での部をさす。インクを精製してこれら望ましくないイオンの濃度を低下させると、インクジェット印刷ヘッド、とりわけサーマルインクジェット印刷機での前記ヘッドにおけるノズルの閉塞が減少する。

本発明のインクは、黄色、マゼンタ、シアンおよび黒色インクセットの黄色インクを形成することが好ましい。

典型的な染料系インクセットの場合、マゼンタインクは、例えばＣ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＲｅｄ２２７、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ５２、２４９またはＰｒｏ−Ｊｅｔ^ＴＭＦａｓｔＭａｇｅｎｔａ２を含有することができ、シアンインクは、例えばＣ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ８６、１９９、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌｕｅ９またはＰｒｏ−Ｊｅｔ^ＴＭＦａｓｔＣｙａｎ２を含有することができ、黒色インクは、例えばＣ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌａｃｋ１６８、１９９またはＰｒｏ−Ｊｅｔ^ＴＭＦａｓｔＢｌａｃｋ２を含有することができる（Ｐｒｏ−ＪｅｔはＦｕｊｉｆｉｌｍＩｍａｇｉｎｇＣｏｌｏｒａｎｔｓＬｉｍｉｔｅｄの商標である）。黄色インクは、例えば、本発明の第２の態様で定義したような式（１）の化合物またはその塩と、所望により、黄色染料、特に、好適な着色剤として上に記載した黄色染料から選択される１種以上のさらなる着色剤とを含有することができる。

顔料系インクセットの場合、各インクは、好適な着色剤として上に記載した顔料から選択されるさらなる着色剤を含有することが好ましい。マゼンタインクは、例えばＣ．ＩＰｉｇｍｅｎｔ１２２、２０２および／または２０９を含有することができる。シアンインクは、例えばＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：３、１５：４および／または１６を含有することができる。黒色は、例えばＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌａｃｋ７および／またはＣａｂ−Ｏ−Ｊｅｔ^ＲＴＭ３００を含有することができる。黄色インクは、例えば、本発明の第２の態様で定義したような式（１）の化合物と、適したさらなる着色剤であると上記した１種以上のさらなる黄色顔料とを含有することができる。

インクジェット印刷機は、インクを基材に、小さなオリフィスに通して基材上に噴出される液滴の形態で塗布することが好ましい。好ましいインクジェット印刷機は、圧電インクジェット印刷機およびサーマルインクジェット印刷機である。基材は、好ましくは、紙、プラスチック、生地、金属またはガラス、より好ましくは、塗被紙、オーバーヘッドプロジェクター用スライド、生地材料またはコーティングされたプラスチックのような処理された基材、特に塗被紙である。

塗被紙は、多孔質または膨潤性インク受容体層でコーティングされていてもよい。

本発明の第４の態様は、液体媒体と、本発明の第２の態様で定義したような式（１）の化合物またはその塩とを含むインクで印刷された基材（好ましくは、紙、オーバーヘッドプロジェクター用スライドまたは布地材料）を提供する。

本発明の第５の態様に従って、チャンバーとインクを含むインクジェット印刷機用カートリッジであって、インクがチャンバー内に存在し、インクが本発明の第３の態様で定義したとおりである、前記インクジェット印刷機用カートリッジを提供する。

本発明の第６の態様に従って、インクジェット印刷機用カートリッジを含有するインクジェット印刷機であって、該インクジェット印刷機用カートリッジが本発明の第５の態様で定義したとおりである、前記インクジェット印刷機を提供する。

本発明の第７の態様に従って、式（１）の化合物またはその塩と水および有機溶媒を含むインクジェット印刷インクを調製するための、本発明の第１の態様で定義したような式（１）の化合物の使用を提供する。好ましい液体媒体および式（１）の化合物は、先に記載したとおりである。

本発明を以下の実施例によりさらに例示する。ここにおいて、すべての部およびパーセンテージは、特に断りのない限り重量基準である。

実施例１
染料（１）の調製

染料（１）を段階（ａ）〜（ｃ）に従って調製した：
段階（ａ）：

３−アミノナフタレン−１，５−ジスルホン酸（６０．６ｇ、０．２ｍｏｌ）を水（６００ｍＬ）に溶解した後、２Ｎ水酸化ナトリウム溶液を加えた後亜硝酸ナトリウム（１３．８ｇ、０．２ｍｏｌ）を加えることによりこれをｐＨ７に調整した。その後、該溶液を濃塩酸（１００ｍＬ）と水（１００ｍＬ）の０〜５℃の混合物に滴下して加えて、反応混合物を形成した。反応混合物を０〜５℃で２時間撹拌した。ｍ−トルイジン（２１．４ｇ、０．２ｍｏｌ）を０〜５℃の反応混合物に滴下して加え、酢酸ナトリウムを加えることによりｐＨをｐＨ４〜５に調整し、反応混合物を０〜５℃で４時間撹拌した。生成物を濾過により回収して乾燥すると、６７ｇ（８０％）の赤色固体が得られた。

段階（ｂ）：

アセトン（１００ｍＬ）中の塩化シアヌル（９．２ｇ、０．０５ｍｏｌ）の溶液を氷／水の混合物（３００ｇ）に加えた。段階（ａ）からの生成物の第１部分（２１．１ｇ、０．０５ｍｏｌ）を水（２００ｍＬ）に溶解した後、これを２Ｎ水性炭酸ナトリウムでｐＨ７に調整して溶液を形成した。その後、この溶液を０〜５℃の塩化シアヌル懸濁液に加えて反応混合物を形成した。反応混合物のｐＨをｐＨ５〜６．５で１時間維持し（２Ｎ炭酸ナトリウム溶液を用いる）、その後、放置して温度を２０℃まで温めた。段階（ａ）からの生成物の第２部分（２１．１ｇ、０．０５ｍｏｌ）を水（２００ｍＬ）に溶解し、上記のようにｐＨ７に調整した後、２０℃の前記反応混合物に加えた。該反応混合物を３０〜４０℃、ｐＨ７〜８（２Ｎ水酸化ナトリウム溶液を用いる）で１８時間撹拌した。生成物を濾過により回収し、該生成物を乾燥または精製することなく段階（ｃ）で使用した。

段階（ｃ）：染料（１）の調製：

水（１０００ｍＬ）および４８％水酸化ナトリウム溶液（１００ｍＬ）中の段階（ｂ）からの生成物の溶液を６０〜７０℃で４時間撹拌した後、放置して室温まで冷却した。生成物を濾過により回収した後、固体を水（５００ｍＬ）中に懸濁させ、低い導電率（５０μｓ未満）まで膜管(membrane tubing)で透析することにより精製した。染料（１）は、６０℃で蒸発させて橙色固体（３８ｇ）を与えることにより得られた。収率４１％、λｍａｘ＝３７７。質量分析法による分析では、測定値がm/z 934(M-H)^-/ 936 (M+H)⁺であった。理論値MW = 935。

実施例２
染料（２）

染料（２）を段階（ａ）〜（ｄ）に従って調製した：
段階（ａ）：

３−アミノナフタレン−１，５−ジスルホン酸（６０．６ｇ、０．２ｍｏｌ）を水（６００ｍＬ）に溶解した後、２Ｎ水酸化ナトリウム溶液を加えた後亜硝酸ナトリウム（１３．８ｇ、０．２ｍｏｌ）を加えることによりこれをｐＨ７に調整した。その後、該溶液を濃塩酸（１００ｍＬ）と水（１００ｍＬ）の０〜５℃の混合物に滴下して加えて、反応混合物を形成した。反応混合物を０〜５℃で２時間撹拌した。水（２００ｍＬ）中のＮ−（３−アミノフェニル）尿素（３０．２ｇ、０．２ｍｏｌ）の溶液を０〜５℃の反応混合物に滴下して加え、酢酸ナトリウムを加えることによりｐＨをｐＨ４〜５に調整し、反応混合物を０〜５℃で４時間撹拌した。生成物を濾過により回収して乾燥すると、５３．０ｇ（５７％）の赤色固体が得られた。

段階（ｂ）：

３−アミノナフタレン−１，５−ジスルホン酸（６０．６ｇ、０．２ｍｏｌ）を水（６００ｍＬ）に溶解した後、２Ｎ水酸化ナトリウム溶液を加えた後亜硝酸ナトリウム（１３．８ｇ、０．２ｍｏｌ）を加えることによりこれをｐＨ７に調整し、これにより溶液を形成した。その後、該溶液を濃塩酸（１００ｍＬ）と水（１００ｍＬ）の０〜５℃の混合物に滴下して加えて、反応混合物を形成した。反応混合物を０〜５℃で２時間撹拌した。その後、ｍ−トルイジン（２１．４ｇ、０．２ｍｏｌ）を０〜５℃の反応混合物に滴下して加え、酢酸ナトリウムを加えることによりｐＨをｐＨ４〜５に調整し、反応混合物を０〜５℃で４時間撹拌した。生成物を濾過により回収して乾燥すると、６７ｇ（８０％）の赤色固体が得られた。

段階（ｃ）：

アセトン（１００ｍＬ）中の塩化シアヌル（９．２ｇ、０．０５ｍｏｌ）の溶液を氷／水の混合物（３００ｇ）に加えた。段階（ａ）からの生成物（２３．３ｇ、０．０５ｍｏｌ）を水（２００ｍＬ）に溶解した後、これを２Ｎ炭酸ナトリウム溶液の添加によりｐＨ７に調整し、つぎに０〜５℃の塩化シアヌル懸濁液に加えて反応混合物を形成した。反応混合物のｐＨをｐＨ５〜６．５（２Ｎ炭酸ナトリウム溶液）で１時間維持し、その後、放置して温度を２０℃まで温めた。段階（ｂ）からの生成物（２１．１ｇ、０．０５ｍｏｌ）を上記のように水（２００ｍＬ）に溶解した後、２０℃の前記反応混合物に加えた。該反応混合物を３０〜４０℃、ｐＨ７〜８（２Ｎ水酸化ナトリウム溶液）で１８時間撹拌した。生成物を濾過により回収し、該生成物を乾燥または精製することなく段階（ｄ）で使用した。

段階（ｄ）：染料（２）の調製：

水（１０００ｍＬ）中の段階（ｃ）からの生成物の溶液を２ＭＬｉＯＨ溶液の添加によりｐＨ９．５に調整して、反応混合物を形成した。反応混合物を７０〜８０℃で４時間撹拌した後、放置して室温まで冷却した。生成物を塩化リチウム（２００ｇ）の添加により沈殿させ、固体を濾過により回収した。生成物を水（５００ｍＬ）に溶解し、低い導電率（５０μｓ未満）まで膜管で透析することにより精製した。染料（２）は、６０℃で蒸発させて橙色固体（３４ｇ）を与えることにより得られた。収率７０％、λｍａｘ＝３７７。質量分析法による分析では、測定値がm/z 489(M-2H)^-であった。理論値MW = 980。

実施例３〜２３
染料３〜２３を、実施例１について上記した方法に従って、同じモル量で３−アミノナフタレン−１，５−ジスルホン酸を表ＡのＡ列に示した化合物で置き換え、ｍ−トルイジンを表ＡのＢ列に示した化合物で置き換えて調製した。最終的な染料の構造を表Ａの最終列に示す。

インク
インク（１）および比較インク（１）を、表Ｂに示したような成分を混合することにより調製した。

Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＹｅｌｌｏｗ８６は、本発明の第１の態様で定義したような化合物とよく似た構造を有する市販の染料である。

印刷物の作製
インク（１）および比較インク（１）を、Ｃａｎｏｎｉ９６５インクジェット印刷機を用いてＸｅｒｏｘ４０２４^ＴＭ、ＨＰＰｒｅｍｉｕｍＰｌｕｓ^ＴＭ、ＥｐｓｏｎＰｒｅｍｉｕｍＰｈｏｔｏ^ＴＭおよびＨＰＡｄｖａｎｃｅｄＰｈｏｔｏ^ＴＭ紙基材上にそれぞれ印刷した。

印刷物の試験
印刷物の初期反射光学濃度（ＲＯＤ）を、Ｘｒｉｔｅ９８３^ＴＭＳｐｒｃｔｒｏｄｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒを用いて測定した。

その後、印刷物を耐光堅牢度または耐オゾン堅牢度試験のいずれかに暴露した。

耐光堅牢度
耐光堅牢度を測定するために、印刷物に対してＡｔｌａｓＣｉ３５Ｗｅａｔｈｅｒｏｍｅｔｅｒ^ＴＭで４００時間照射した。

耐オゾン堅牢度
耐オゾン堅牢度を測定するために、ＨａｍｐｄｅｎＴｅｓｔＥｑｕｉｐｍｅｎｔ社製のオゾン試験キャビネットを用いて印刷物をオゾンに暴露した。試験は、百万部あたり１部のオゾンの存在下、４０℃、相対湿度５５％において１９２時間実施した。

印刷物の最終ＲＯＤを測定し、ＲＯＤ低下％を以下の式を用いて算出した：
ＲＯＤ低下％＝ＲＯＤ（最終）／ＲＯＤ（初期）×１００
結果
耐光堅牢度および耐オゾン堅牢度試験の結果を表Ｃにまとめる。

ＲＯＤ％の値が小さいほど、光またはオゾンに対する堅牢度が良好で、印刷された色の退色が少ないことを示す。

表Ｃは、本発明の第１の態様で定義したような化合物が、着色剤としてＣ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＹｅｌｌｏｗ８６を含有する同じインクジェット印刷インクと比較した場合、はるかに改善された耐光堅牢度および耐オゾン性を有するインクジェット印刷インクを提供することを示している。

他のインク
表ＩおよびＩＩに記載したインクを調製することができ、ここにおいて、第１列に記載した染料は同じ番号の上記実施例で作成した染料である。第２列以降に挙げた数字は当該成分の部数をさし、部はすべて重量基準である。インクは、サーマル式または圧電式のインクジェット印刷により紙に塗布することができる。
以下の略語を表ＩおよびＩＩに用いる：
ＰＧ＝プロピレングリコール
ＤＥＧ＝ジエチレングリコール
ＮＭＰ＝Ｎ−メチルピロリドン
ＤＭＫ＝ジメチルケトン
ＩＰＡ＝イソプロパノール
ＭＥＯＨ＝メタノール
２Ｐ＝２−ピロリドン
ＭＩＢＫ＝メチルイソブチルケトン
Ｐ１２＝プロパン−１，２−ジオール
ＢＤＬ＝ブタン−２，３−ジオール
ＣＥＴ＝セチルアンモニウムブロミド
ＰＨＯ＝Ｎａ_２ＨＰＯ_４
ＴＢＴ＝第三級ブタノール
ＴＤＧ＝チオジグリコール

実施例２４
米国特許出願公告２００５／００７６８０６に記載されている配合を有するが、その中に記載されている着色剤の代わりに本発明の第１の態様で定義したような式（１）の化合物またはその塩を用いる点が異なるインクを、調製することができる。このタイプの好ましいインクは、ＵＳ２００５／００７６８０６の９および１０頁の表１に記載されている。このタイプの特に好ましいインクを以下の表ＩＩＩに記載する。それらは表中に示した成分を混合することにより調製することができる。インクは、サーマル式または圧電式のインクジェット印刷により紙に塗布することができる。

実施例２５
トリエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテルの代わりにジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテルを用いる点を除き、表ＩＩＩに記載された配合を有するインクを調製することができる。２−ピロリドンの代わりにＮ−メチルピロリドンを用いてもよい点を除き、表ＩＩＩに記載された配合を有するさらに別のインクを調製してもよい。

実施例２６
日本特許出願２００５−０４７９８７号に記載されているが、その中で用いられている着色剤の代わりに本発明の第１の態様で定義したような式（１）の化合物またはその塩を用いる点が異なるようなインクを、調製することができる。このタイプの好ましいインクは、ＪＰ２００５−０４７９８７の請求項３および［００５４］の表１に記載されている。特に、インクが１，２−ヘキサンジオールを含有することが好ましい。

実施例２７
以下の表ＩＶに記載する黒色組成物Ａ〜Ｄを、表示量の成分を一緒に混合することにより調製することができる。これらの黒色組成物を用いて、黒色のインクジェット印刷インク、例えば、染料１単独の代わりに表ＩＶに記載した各黒色組成物を用いる点を除き上記表ＩＩＩに記載したインクに類似の配合を有するインクを、調製することができる。

実施例２８
以下の表Ｖに記載する黄色組成物Ｅ〜Ｉを、表示成分を一緒に混合することにより調製することができる。これらの黄色組成物を用いて、インクジェット印刷インク、例えば、染料１単独の代わりに表Ｖに記載した各黄色組成物を用いる点を除き上記表ＩＩＩに記載したインクに類似の配合を有するインクを、調製することができる。

実施例２９
上記組成物Ａ〜Ｉのそれぞれにおいて、実施例１からの染料１を、上記実施例２からの染料２または実施例３〜２３に記載した染料のいずれか１種で置き換えてもよい。

実施例３０〜３３
マゼンタ、シアンおよび黒色インクにおいて染料１を以下の表ＶＩに示した着色剤で置き換えた点を除き、各インクが上記表ＩＩＩでインクＡについて記載した配合を有するインクセットを調製することができる：

表ＶＩに記載したインクセットをサーマル式インクジェット印刷機に組み込んで、紙上に印刷することができる。

Claims

式（２）の化合物又はその塩。
液体媒体、及び、請求項１に記載の化合物又はその塩を含むインク。
請求項２に記載のインクをインクジェット印刷機によって基材に塗布することを含む基材上に像を印刷するための方法。
チャンバー及びインクを含むインクジェット印刷機用カートリッジであって、インクがチャンバー内に存在し、前記インクが請求項２に記載のものである、前記インクジェット印刷機用カートリッジ。
請求項４に記載のカートリッジを含むインクジェット印刷機。