JP5816608B2 - インク組成物、インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法 - Google Patents
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Description
インクジェット用インクとして広く用いられているイエロー、マゼンタ、及びシアンの各インクの中でも、特にイエローインクの画像の耐光性が他のインクの画像に比べて劣る傾向がある。イエローインクに用いられる色素としては、種々のアゾ化合物が知られている。
このような問題に対して、色調が良好で、光、湿熱、オゾン等のガスなど対する堅牢性の改善を目指した種々のイエローインクが提案されている(特許文献1及び2参照)。
<1>
少なくとも、第1の色材及び第2の色材を含有するインク組成物であって、
前記第1の色材が、下記一般式(A−I)で表される化合物であり、前記第2の色材が、下記一般式(B−V)で表される化合物であるインク組成物。
(一般式(A−I)中、R 4 は置換基を表し、R 5 は−OR 6 又は−NHR 7 を表し、R 6 及びR 7 は水素原子又は置換基を表し、X 3 は2価の連結基を表し、n0は0又は1であり、Ar 3 は2価のヘテロ環基を表し、Ar 4 はアルキル基、アリール基又はトリアジン基を表す。)
(一般式(B−V)中、R 13 はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、R 14 はそれぞれ独立に、−OR 16 、−NHR 17 又はシアノ基を表し、R 16 及びR 17 は水素原子又は置換基を表し、X 1 は置換若しくは無置換のアリール基又は置換若しくは無置換のトリアジン基を表し、n6は0又は1であり、Ar 1 はそれぞれ独立に、2価のヘテロ環基を表し、Ar 2 はそれぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基又はトリアジン基を表す。)
<2>
前記一般式(A−I)で表される化合物が、下記一般式(A−II)で表される化合物である<1>に記載のインク組成物。
(一般式(A−II)中、R 4 は置換基を表し、R 5 は−OR 6 又は−NHR 7 を表し、R 6 及びR 7 は水素原子又は置換基を表し、X 3 は2価の連結基を表し、n0は0又は1であり、Ar 3 は2価のヘテロ環基を表し、A 1 はイオン性親水性基を表し、n1は0〜2を表す。)
<3>
前記一般式(A−I)で表される化合物が、下記一般式(A−III)で表される化合物である<1>に記載のインク組成物。
(一般式(A−III)中、R 20 はアルキレン基、−S−、又はこれらの組み合わせからなる連結基を表し、R 21 はイオン性親水性基を表し、R 11 はアルキル基を表し、R 12 はアミノ基を表す。)
<4>
前記一般式(B−V)で表される化合物が、下記一般式(B−VI)で表される化合物である<1>〜<3>のいずれか1項に記載のインク組成物。
(一般式(B−VI)中、R 13 はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、R 14 はそれぞれ独立に、−OR 16 、−NHR 17 又はシアノ基を表し、R 16 及びR 17 は水素原子又は置換基を表し、X 1 は置換若しくは無置換のアリール基又は置換若しくは無置換のトリアジン基を表し、n0は0又は1であり、Ar 1 はそれぞれ独立に、2価のヘテロ環基を表し、A 4 はそれぞれ独立に、イオン性親水性基を表し、n7は0〜2を表す。)
<5>
前記一般式(B−V)で表される化合物が、下記一般式(B−VII)で表される化合物である<1>〜<3>のいずれか1項に記載のインク組成物。
(一般式(B−VII)中、R 15 は−OMを表し、R 20 は−CO 2 Mを表し、Mは水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。R 21 は置換若しくは無置換のアルキル基を表し、R 13 はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、R 18 は置換若しくは無置換のアミノ基を表し、R 19 はシアノ基を表す。)
<6>
前記インク組成物中における前記第1の色材の含有量は、前記第2の色材の含有量に対して、質量比率(第1の色材の質量/第2の色材の質量)で、0.1以上10.0以下である<1>〜<5>のいずれか一項に記載のインク組成物。
<7>
前記第1の色材の含有量が、インク組成物全質量に対して、0.1〜8質量%である<1>〜<6>のいずれか一項に記載のインク組成物。
<8>
前記第2の色材の含有量が、インク組成物全質量に対して、0.1〜8質量%である<1>〜<7>のいずれか一項に記載のインク組成物。
<9>
更に、水溶性有機溶剤、尿素系化合物、防腐剤、ノニオン性界面活性剤、及び金属キレート剤の少なくとも1種を含有する<1>〜<8>のいずれか一項に記載のインク組成物。
<10>
印刷機用カートリッジ内のチャンバーに充填されるカートリッジインクであって、前記インクは<1>〜<9>のいずれか一項に記載のインク組成物を含有するインクジェット印刷機用カートリッジインク。
<11>
<10>に記載のインクジェット印刷機用カートリッジインクを用いる、インクジェット記録方法。
<12>
<10>に記載のインクジェット印刷機用カートリッジインクを用いる、インクジェット印刷機。
本発明は上記<1>〜<12>に関するものであるが、参考のためその他の事項(たとえば下記〔1〕〜〔14〕に記載した事項等)についても記載した。
〔1〕
少なくとも、第1の色材及び第2の色材を含有するインク組成物であって、
前記第1の色材が、下記一般式(A−I)で表される化合物であり、前記第2の色材が、下記一般式(B−I)で表される化合物及び下記一般式(B−V)で表される化合物から選択される少なくとも1種の化合物であるインク組成物。
(一般式(A−I)中、R4は置換基を表し、R5は−OR6又は−NHR7を表し、R6及びR7は水素原子又は置換基を表し、X3は2価の連結基を表し、n0は0又は1であり、Ar3は2価のヘテロ環基を表し、Ar4はアルキル基、アリール基又はトリアジン基を表す。)
(一般式(B−I)中、R1は水素原子又は置換基を表し、R2は置換基を表し、R3はイオン性親水性基又は環を形成してもよいアルキル基を表し、n4は0〜4であり、n5は2〜5である。)
(一般式(B−V)中、R13はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、R14はそれぞれ独立に、−OR16、−NHR17又はシアノ基を表し、R16及びR17は水素原子又は置換基を表し、X1は置換若しくは無置換のアリール基又は置換若しくは無置換のトリアジン基を表し、n6は0又は1であり、Ar1はそれぞれ独立に、2価のヘテロ環基を表し、Ar2はそれぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基又はトリアジン基を表す。)
〔2〕
前記一般式(A−I)で表される化合物が、下記一般式(A−II)で表される化合物である〔1〕に記載のインク組成物。
(一般式(A−II)中、R4は置換基を表し、R5は−OR6又は−NHR7を表し、R6及びR7は水素原子又は置換基を表し、X3は2価の連結基を表し、n0は0又は1であり、Ar3は2価のヘテロ環基を表し、A1はイオン性親水性基を表し、n1は0〜2を表す。)
〔3〕
前記一般式(A−I)で表される化合物が、下記一般式(A−III)で表される化合物である〔1〕に記載のインク組成物。
(一般式(A−III)中、R20はアルキレン基、−S−、又はこれらの組み合わせからなる連結基を表し、R21はイオン性親水性基を表し、R11はアルキル基を表し、R12はアミノ基を表す。)
〔4〕
前記一般式(B−I)で表される化合物が、下記一般式(B−II)で表される化合物及び下記一般式(B−III)で表される化合物から選択された少なくとも1種の化合物である〔1〕〜〔3〕のいずれか1項に記載のインク組成物。
(一般式(B−II)及び(B−III)中、R1及びR2はそれぞれ独立に水素原子又は1価の置換基を表し、A2及びA3はイオン性親水性基を表し、n4は0〜4であり、n2及びn3は0〜2を表す。)
〔5〕
前記一般式(B−I)で表される化合物が、下記一般式(B−IV)で表される化合物である〔1〕〜〔3〕のいずれか1項に記載のインク組成物。
(一般式(B−IV)中、R8はヒドロキシル基、モルホリノ基又はアミノ基を表し、R9はそれぞれ独立に水素原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルキル基、アルコキシ基、スルホ基又はアミノカルボニルアミノ基を表し、R10はそれぞれ独立にカルボキシル基又はスルホ基を表す。)
〔6〕
前記一般式(B−V)で表される化合物が、下記一般式(B−VI)で表される化合物である〔1〕〜〔5〕のいずれか1項に記載のインク組成物。
(一般式(B−VI)中、R13はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、R14はそれぞれ独立に、−OR16、−NHR17又はシアノ基を表し、R16及びR17は水素原子又は置換基を表し、X1は置換若しくは無置換のアリール基又は置換若しくは無置換のトリアジン基を表し、n0は0又は1であり、Ar1はそれぞれ独立に、2価のヘテロ環基を表し、A4はそれぞれ独立に、イオン性親水性基を表し、n7は0〜2を表す。)
〔7〕
前記一般式(B−V)で表される化合物が、下記一般式(B−VII)で表される化合物である〔1〕〜〔5〕のいずれか1項に記載のインク組成物。
(一般式(B−VII)中、R15は−OMを表し、R20は−CO2Mを表し、Mは水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。R21は置換若しくは無置換のアルキル基を表し、R13はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、R18は置換若しくは無置換のアミノ基を表し、R19はシアノ基を表す。)
〔8〕
前記インク組成物中における前記第1の色材の含有量は、前記第2の色材の含有量に対して、質量比率(第1の色材の質量/第2の色材の質量)で、0.1以上10.0以下である〔1〕〜〔7〕のいずれか一項に記載のインク組成物。
〔9〕
前記第1の色材の含有量が、インク組成物全質量に対して、0.1〜8質量%である〔1〕〜〔8〕のいずれか一項に記載のインク組成物。
〔10〕
前記第2の色材の含有量が、インク組成物全質量に対して、0.1〜8質量%である〔1〕〜〔9〕のいずれか一項に記載のインク組成物。
〔11〕
更に、水溶性有機溶剤、尿素系化合物、防腐剤、ノニオン性界面活性剤、及び金属キレート剤の少なくとも1種を含有する〔1〕〜〔10〕のいずれか一項に記載のインク組成物。
〔12〕
印刷機用カートリッジ内のチャンバーに充填されるカートリッジインクであって、前記インクは〔1〕〜〔11〕のいずれか一項に記載のインク組成物を含有するインクジェット印刷機用カートリッジインク。
〔13〕
〔12〕に記載のインクジェット印刷機用カートリッジインクを用いる、インクジェット記録方法。
〔14〕
〔12〕に記載の印刷機用カートリッジインクを用いる、インクジェット印刷機。
まず、本発明において、置換基群A、イオン性親水性基について定義する。
(置換基群A)
例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基、イオン性親水性基が例として挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよく、更なる置換基としては、以上に説明した置換基群Aから選択される基を挙げることができる。
アルキルチオ基としては、好ましくは、炭素数1から30の置換若しくは無置換のアルキルチオ基、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、n−ヘキサデシルチオ基等が挙げられる。
スルホ基、カルボキシル基、チオカルボキシル基、スルフィノ基、ホスホノ基、ジヒドロキシホスフィノ基、4級アンモニウム基などが挙げられる。特に好ましくはスルホ基、カルボキシル基である。またカルボキシル基、ホスホノ基及びスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対カチオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン(例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン)及び有機カチオン(例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム)が含まれ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、リチウム塩又はリチウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、リチウム塩が最も好ましい。
本発明のインク組成物は、少なくとも、第1の色材及び第2の色材を含有するインク組成物であって、前記第1の色材が、下記一般式(A−I)で表される化合物であり、前記第2の色材が、下記一般式(B−I)で表される化合物及び下記一般式(B−V)で表される化合物から選択される少なくとも1種の化合物である。
(第1の色材)
本発明のインク組成物において第1の色材として使用するアゾ染料は、一般式(A−I)で表される。以下に、一般式(A−I)で表されるアゾ染料(イエロー染料)について説明する。
R5は置換又は無置換のアミノ基であることが好ましく、R5は無置換のアミノ基であることがより好ましい。
また、Ar4は置換又は無置換のアリール基であることが好ましく、置換又は無置換のフェニル基であることが更に好ましい。
R4、R5、Ar4がさらに置換基を有する場合の置換基としては前記置換基群Aが挙げられ、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、又はアルコキシ基が好ましく、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基が更に好ましい。
二価の連結基の総炭素数は0〜50であることが好ましく、0〜30であることがより好ましく、0〜10であることが最も好ましい。
A1で表されるイオン性親水性基は、−SO3M又は−CO2Mが好ましく、−SO3Mがより好ましく、−CO2Kが特に好ましい。Mはそれぞれ独立に、水素原子又は一価のカウンターカチオンを表し、一価のカウンターカチオンとしては、例えばアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン(例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン)及び有機カチオン(例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム)が挙げられ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、カリウム塩又はカリウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、カリウム塩が最も好ましい。
R21はカルボキシル基(−CO2M)を表し、Mはそれぞれ独立に、水素原子又は一価のカウンターカチオンを表し、一価のカウンターカチオンとしては、例えばアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン(例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン)及び有機カチオン(例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム)が挙げられ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、カリウム塩又はカリウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、カリウム塩が最も好ましい。
R11で表されるアルキル基及びR12で表されるアミノ基は、それぞれ、前記一般式(A−I)のR4、R5におけるアルキル基及びアミノ基と同義であり好ましいものも同様である。
本発明のインク組成物は、第1の色材として、前記一般式(A−I)で表される化合物を含有すると共に、第2の色材として、前記一般式(B−I)で表される化合物及び前記一般式(B−V)で表される化合物より選択される少なくとも1種を含有することが必要である。
一般式(B−I)中、R1、及びR2で表される置換基としては、それぞれ独立に、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアルコキシ、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよい複素環式基、−NR8R9、−NHCOR8、−NHCONR8R9、−C(O)R8、−C(O)OR8、−C(O)NR8R9、−PO3H2、−SR8、−SO2R8、−SO2NR8R9、−SOR8、−SO3H、−CF3、−CN、−NO2、ヒドロキシまたはハロゲンが挙げられる。ここにおいて、R8およびR9は、それぞれ独立して、H、置換されていてもよい炭素原子数1〜8のアルキル基、置換されていてもよいアリール基(例えばフェニル基)、置換されていてもよい複素環式基であるか、またはR8およびR9は、それらが結合している窒素原子と一緒に、置換されていてもよい五員環または六員環(例えば、ピペリジン、ピロリドン、ピリジン、ピペリザイン(piperizine)またはモルホリン)を形成することができる。
また、R3で表されるアルキル基が互いに結合して形成した環は、スルホン酸基で置換されていることが好ましい。
n5は2〜5であり、2〜4であることが好ましく、2〜4であることがより好ましく、2〜3であることが更に好ましい。水性液体媒体中での一般式(B−I)の化合物の溶解度が改善されるためである。
一般式(B−II)におけるR1、及びR2は一般式(B−I)におけるR1、及びR2と同義であり好ましいものも同様である。
n4は0〜4であり、1〜4であることが好ましく、1〜2であることがより好ましい。
n2は2〜4であることが好ましく、2〜4であることがより好ましく、2〜3であることが更に好ましい。水性液体媒体中での一般式(B−II)の化合物の溶解度が改善されるためである。
n4は0〜4であり、1〜4であることが好ましく、1〜2であることがより好ましい。
n3は2〜4であることが好ましく、2〜4であることがより好ましく、2〜3であることが更に好ましい。水性液体媒体中での一般式(B−III)の化合物の溶解度が改善されるためである。
R8はヒドロキシル基、又は−NR8R9を表す。
R9はそれぞれ独立に水素原子、ヒドロキシル基、炭素原子数1〜4のアルキル基、炭素原子数1〜4のアルコキシ基、カルボン酸基、−NR8R9またはNHCONH2を表す。
R8およびR9は、それぞれ独立して、H、置換されていてもよい炭素原子数1〜8のアルキル基、置換されていてもよいアリール基(例えばフェニル基)、置換されていてもよい複素環式基であるか、またはR8およびR9は、それらが結合している窒素原子と一緒に、置換されていてもよい五員環または六員環を形成することができる。
R10はそれぞれ独立にカルボキシル基又はスルホ基を表す。)
R14はそれぞれ、シアノ基であることが好ましい。
Ar1で表される2価のヘテロ環基としては、例えば、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、キナゾリン、シンノリン、フタラジン、キノキサリン、ピロール、インドール、フラン、ベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾール、イソオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、イミダゾリジン、チアゾリンなどが挙げられる。中では芳香族ヘテロ環基が好ましく、その好ましい例を先と同様に例示すると、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾールが挙げられる。チアジアゾールが最も好ましい。それらは置換基を有していても良く、置換基の例としては、前述の置換基群Aと同じであり、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、又はアルコキシ基が好ましく、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基が更に好ましい。
n6は1であることが好ましい。
A4が表すイオン性親水性基は、−SO3M又は−CO2Mが好ましく、−SO3Mがより好ましく、−CO2Kが特に好ましい。Mはそれぞれ独立に、水素原子又は一価のカウンターカチオンを表し、一価のカウンターカチオンとしては、例えばアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン(例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン)及び有機カチオン(例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム)が挙げられ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、カリウム塩又はカリウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、カリウム塩が最も好ましい。
n7は1又は2であることが好ましく、2であることがより好ましい。
R21はそれぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、又は置換若しくは無置換のアリール基であることが好ましく、水素原子、メチル基、エチル基、ターシャリーブチル基、フェニル基、メトキシ基、エトキシ基であることがより好ましく、水素原子、又はターシャリーブチル基であることが更に好ましい。R21がさらに置換基を有する場合の置換基としては、前記置換基群Aが挙げられ、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、又はアルコキシ基が好ましく、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基が更に好ましい。
一般式(B−VII)におけるR18は無置換のアミノ基であることが好ましい。
次に上記一般式(B−V)〜(B−VII)で表される化合物の具体例を下記表に示す。
一般式(A−I)で表される染料(第1の色材)の含有量は、インク組成物全量に対し、好ましくは、0.1〜8質量%であり、より好ましくは、0.5〜7.5質量%であり、更に好ましくは1.0〜7重量%である。当該染料を使用することで、得られる画像のにじみや色移りを抑制することができ、また良好な色相や色濃度を有する品質とすることができる。更に、一般的なアゾ染料に比して、光、熱、空気、水、薬品等に対する堅牢性に優れるため、インク及び記録画像の保存安定性に寄与する。
なお、この場合の第2の色材の含有量は、下記のようにすることがより好ましい。一般式(B−I)で表される化合物を単独で用いる場合はその含有量が、また、一般式(B−I)で表される化合物及び一般式(B−V)で表される化合物のうち、2種以上を併用する場合はその合計含有量が、それぞれ上記の範囲を満足するように構成することが好ましい。第1の色材及び第2の色材の含有量を上述の範囲とすることで、それぞれ単独の色材を用いた場合には発現できなかった領域での発色が可能となった。さらに、画像の対光性と色調を満足させるだけではなく、色濃度や色再現性といったインクの性能も満足させることが可能となる。
本発明のインクジェット記録用インクは、インクジェット記録用インクの原液を水等により希釈して調製してもよい。また本発明のインクジェット記録用インクには、本発明のインク組成物が含有していてもよい後述の成分を同様に含ませることができる。
本発明においては更に、第1の色材の含有量は、第2の色材の含有量に対して、質量比率(第1の色材の質量/第2の色材の質量)で、0.1以上8.0以下であることがより好ましく、0.2以上6.0以下であることが更に好ましい。この割合とすることで、堅牢性及び印字濃度等の点でより優れた効果を得ることができ、加えて、インクとしての信頼性も十分に満足することが可能となる。
また、本発明のインク組成物は、インクジェット用インクとすることもできる。インクジェット用インクの着色剤濃度はインク粘度や、印画物の濃度の点で、1〜12質量%が好ましく、2〜8質量%がより好ましく、3〜6質量%が特に好ましい。3質量%以上とすることで紙上に明瞭な印字を行うことができ、6質量%以下とすることで、高濃度によるインクの析出やそれによるプリンタからの印字不良を防ぐことができる。また、高濃度では、紙に印刷した際に金属光沢が生じたり、粘度が上がることにより均一にインクが印字されなくなる問題が生じる。
また、ポリアゾ染料などのブラック染料も使用することができる。
C.I.ダイレクトレッド2、4、9、23、26、31、39、62、63、72、75、76、79、80、81、83、84、89、92、95、111、173、184、207、211、212、214、218、21、223、224、225、226、227、232、233、240、241、242、243、247
C.I.ダイレクトバイオレット7、9、47、48、51、66、90、93、94、95、98、100、101
C.I.ダイレクトイエロー8、9、11、12、27、28、29、33、35、39、41、44、50、53、58、59、68、86、87、93、95、96、98、100、106、108、109、110、130、132、142、144、161、163
C.I.ダイレクトブルー1、10、15、22、25、55、67、68、71、76、77、78、80、84、86、87、90、98、106、108、109、151、156、158、159、160、168、189、192、193、194、199、200、201、202、203、207、211、213、214、218、225、229、236、237、244、248、249、251、252、264、270、280、288、289、291
C.I.ダイレクトブラック9、17、19、22、32、51、56、62、69、77、80、91、94、97、108、112、113、114、117、118、121、122、125、132、146、154、166、168、173、199
C.I.アシッドレッド35、42、52、57、62、80、82、111、114、118、119、127、128、131、143、151、154、158、249、254、257、261、263、266、289、299、301、305、336、337、361、396、397
C.I.アシッドバイオレット5、34、43、47、48、90、103、126
C.I.アシッドイエロー17、19、23、25、39、40、42、44、49、50、61、64、76、79、110、127、135、143、151、159、169、174、190、195、196、197、199、218、219、222、227
C.I.アシッドブルー9、25、40、41、62、72、76、78、80、82、92、106、112、113、120、127:1、129、138、143、175、181、205、207、220、221、230、232、247、258、260、264、271、277、278、279、280、288、290、326
C.I.アシッドブラック7、24、29、48、52:1、172
C.I.リアクティブレッド3、13、17、19、21、22、23、24、29、35、37、40、41、43、45、49、55
C.I.リアクティブバイオレット1、3、4、5、6、7、8、9、16、17、22、23、24、26、27、33、34
C.I.リアクティブイエロー2、3、13、14、15、17、18、23、24、25、26、27、29、35、37、41、42
C.I.リアクティブブルー2、3、5、8、10、13、14、15、17、18、19、21、25、26、27、28、29、38
C.I.リアクティブブラック4、5、8、14、21、23、26、31、32、34
C.I.ベーシックレッド12、13、14、15、18、22、23、24、25、27、29、35、36、38、39、45、46
C.I.ベーシックバイオレット1、2、3、7、10、15、16、20、21、25、27、28、35、37、39、40、48
C.I.ベーシックイエロー1、2、4、11、13、14、15、19、21、23、24、25、28、29、32、36、39、40
C.I.ベーシックブルー1、3、5、7、9、22、26、41、45、46、47、54、57、60、62、65、66、69、71
C.I.ベーシックブラック8、等が挙げられる。
本技術に用いられる顔料としては、市販のものの他、各種文献に記載されている公知のものが利用できる。文献に関してはカラーインデックス(The Society of
Dyers and Colourists編)、「改訂新版顔料便覧」日本顔料技術協会編(1989年刊)、「最新顔料応用技術」CMC出版(1986年刊)、「印刷インキ技術」CMC出版(1984年刊)、W.Herbst,K.Hunger共著によるIndustrial Organic Pigments (VCH Verlagsgesellschaft、1993年刊)等がある。具体的には、有機顔料ではアゾ顔料(アゾレーキ顔料、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料)、多環式顔料(フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、ペリレン及びペリノン系顔料、インジゴ系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料等)、染付けレーキ顔料(酸性又は塩基性染料のレーキ顔料)、アジン顔料等があり、無機顔料では、黄色顔料のC.I.Pigment Yellow 34,37,42,53など、赤系顔料のC.I.Pigment Red 101,108など、青系顔料のC.I.Pigment Blue 27,29,17:1など、黒系顔料のC.I.Pigment Black 7,マグネタイトなど、白系顔料のC.I. Pigment White 4,6,18,21などを挙げることができる。
この他、オレンジ顔料(C.I.Pigment Orange 13,16など)や緑顔料(C.I.Pigment Green 7など)を使用してもよい。
特に、上記(4)の米国特許に記載されたジアゾニウム塩をカーボンブラックに作用させて調製された自己分散性顔料や、上記(5)の日本特許に記載された方法で調製されたカプセル化顔料は、インク中に余分な分散剤を使用することなく分散安定性が得られるため特に有効である。
本技術に使用できる顔料の粒径は、分散後で0.01〜10μの範囲であることが好ましく、0.05〜1μであることが更に好ましい。
顔料を分散する方法としては、インク製造やトナー製造時に用いられる公知の分散技術が使用できる。分散機としては、縦型あるいは横型のアジテーターミル、アトライター、コロイドミル、ボールミル、3本ロールミル、パールミル、スーパーミル、インペラー、デスパーサー、KDミル、ダイナトロン、加圧ニーダー等が挙げられる。詳細は「最新顔料応用技術」(CMC出版、1986)に記載がある。
本発明のインクは、インクの保存安定性及び吐出性の観点から、pHが7.0以上10.0以下であることが好ましい。
本発明のインクには、水、又は水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を用いることができる。水は、脱イオン水(イオン交換水)を用いることが好ましい。インク中の水の含有量(質量%)は、インク全質量を基準として、10.0質量%以上90.0質量%以下であることが好ましい。
水溶性有機溶剤は、水溶性であれば特に制限はなく、アルコール、多価アルコール(グリコール類、ポリオール類などを含む)、ポリグリコール、グリコールエーテル、含窒素極性溶媒、含硫黄極性溶媒などを用いることができる。インクの吐出安定性などの観点から、インク中の水溶性有機溶剤の含有量(質量%)は、インク全質量を基準として、5.0質量%以上90.0質量%以下が好ましく、更には10.0質量%以上50.0質量%以下であることが好ましい。
メチルアルコール、エチルアルコール、nープロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブチルアルコール、sec−ブチルアルコール、tert−ブチルアルコールなどの炭素数1〜4のアルキルアルコール類。
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド類。
アセトン、ジアセトンアルコールなどのケトン又はケトアルコール類。
テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類。
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール類。
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ヘキシレングリコール、チオジグリコールなどのグリコール類。
グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール、トリメチロールプロパンなどのポリオール類。
1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、2−メチルー1,3−プロパンジオール、3−メチルー1,5−ペンタンジオール、1,2,6−ヘキサントリオ−ルなどのアルキレン基が2〜6個の炭素原子を持つアルキレングリコール類。
ビス(2−ヒドロキシエチル)スルホン。
ポリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどの低級アルキルエーテルアセテート類。
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテルなどのグリコール誘導体を含む多価アルコールのアルキルエーテル類。
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、N−エチルジエタノールアミン、モルホリン、N−エチルモルホリン、エチレンジアミンン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレンジアミンなどのアミン類。
N−メチル−2−ピロリドン、2−ピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンなど。
勿論、本発明はこれらに限られるものではない。これらの水溶性有機溶剤は、必要に応じて1種又は2種以上を用いることができる。
本発明のインクは、上記した成分以外にも必要に応じて、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなどの多価アルコール類や、エチレン尿素などの尿素誘導体などの、常温で固体の水溶性有機化合物を含有してもよい。更に、本発明のインクは必要に応じて、界面活性剤、pH調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、及び水溶性ポリマーなど、種々の添加剤を含有してもよい。
溶媒である水と染料や他の添加剤との親和性の観点から、水溶性有機溶剤としては、多価アルコールを含むことが好ましく、多価アルコールとグリコール誘導体とを含むことがより好ましい。また、多価アルコールとしては、グリセリンが特に好ましい。
次に、尿素系化合物について説明する。
尿素系化合物としては、例えば、尿素、チオ尿素又はそれらの誘導体などを該尿素系化合物として挙げることができる。これらの化合物は、その保水効果によってインクの水分蒸発を抑えることができ、染料の溶解安定性を向上させるため、インク吐出時のノズルの目詰まりを抑制し、低温での凝固(結晶析出)を防止する。また該染料の会合を緩和することで記録紙等への浸透性を向上させる。更にpH維持剤としての効果も有するため、インクの保存安定性を良好にする。
具体的には、特に限定はされないが、1,3−ビス(βヒドロキシエチル)尿素、(1−γヒドロキシプロピル−3−(βヒドロキシエチル)尿素、1,1−ビス(βヒドロキシエチル)−3−(βヒドロキシエチル)尿素、1,1−ビス−(γヒドロキシプロピル)−3−(βヒドロキシエチル)尿素、3−モノ(βヒドロキシエチル)尿素、1−モノβヒドロキシエチル−3、3−ビス−βヒドロキシエチル尿素、1−モノβヒドロキシエチル−3、3−ビス−γヒドロキシプロピル尿素等である。
次に、防腐剤について説明する。
本発明において、防腐剤とは微生物、特に細菌・真菌(カビ)の発生、発育を防止する機能を有するものを言う。
本発明に使用可能な防腐剤としては、種々のものが使用可能である。
防腐剤として好ましくは複素環化合物、フェノール誘導体、フェノキシエーテル誘導体、及びアルカンジオール類からなる群より選ばれる防腐剤を少なくとも1種用いることが好ましい。また、防腐剤としては防菌防微ハンドブック(技報堂:1986)、防菌防黴剤事典(日本防菌防黴学会事典編集委員会編)等に記載のものも使用し得る。
本発明のインク組成物は、2種以上の防腐剤を含有してもよい。本発明では、これらの防腐剤を2種以上併用して使用すると、インク及び記録画像の保存安定性、特に色相安定性が向上し、またインクの長期間の経時における吐出安定性が格段に向上するなど、本発明の効果が更に良好に発揮される。これは、2種以上の防腐剤に菌が接触することにより、個々の防腐剤に対する菌の耐性獲得が抑制されるためであると考えられる。
2種以上の防腐剤を組み合わせる場合、それらの防腐剤は異なった化学構造の骨格を有するものであることが好ましい。また、2種以上の防腐剤を含有する場合には、少なくとも1種の防腐剤が、複素環化合物、フェノール誘導体、フェノキシエーテル誘導体、又はアルカンジオール類であることが好ましく、なかでも複素環化合物であることが好ましい。例えば、複素環化合物とフェノキシエーテル誘導体の組み合わせ、複素環化合物とフェノール誘導体との組み合わせ、複素環化合物とアルカンジオール類との組み合わせ等が好ましく挙げられる。
チアゾール系化合物は、防腐剤のなかでも、特に防黴剤として機能する。チアゾール系化合物としては、ベンズイソチアゾリン、イソチアゾリン、1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン、2−(チオシアノメチルチオ)ベンズチアゾール、2−メルカプトベンズチアゾール及び3−アリルオキシ−1,2−ベンズイソチアゾール−1,1−オキシド等を挙げることができる。また、チアゾール系防黴剤としてアーチ・ケミカルズ(株)より製造販売されているProxel(商標)シリーズ(BDN,BD20,GXL,LV,XL2及びUltra10等)を使用することもできる。
本発明のインクジェット記録用インクは、前記インク組成物を原液として水等により、例えば2〜5倍に希釈して調製することができる。また水等による希釈の際に、防腐剤を追加で添加してもよい。防腐剤のインクジェット記録用インク中への添加量は、上記インク組成物中における添加量と同様である。
本発明のインク組成物又はインクジェット記録用インクにおいて、染料の含有量に対する防腐剤の含有量の比(防腐剤/染料)は、質量比で0.0001〜5であることが好ましく、0.0002〜0.5であることがより好まく、0.001〜0.05であることが更に好ましい。
次に、ノニオン性界面活性剤について説明する。
R21で表されるアルキル基に置換可能な基としては、アリール基(例えばフェニル、o−トリル、p−トリル、p−t−ブチルフェニル)、アルコキシ基(例えば、メトキシ、エトキシ、n−ブトキシ等)、ハロゲン原子(例えば、塩素原子、臭素原子)等を挙げることができる。
R24で表されるアルキル基に置換可能な基としては、アリール基(例えばフェニル、o−トリル、p−トリル、p−t−ブチルフェニル)、アルコキシ基(例えば、メトキシ、エトキシ、n−ブトキシ等)、ハロゲン原子(例えば、塩素原子、臭素原子)等を挙げることができる。R24で表されるアルキル基の具体例としては、n−ペンチル、n−ヘキシル、n−オクチル、n−デシル、n−ドデシル、n−ペンタデシル、n−オクタデシル、2−エチルヘキシル、1−エチルペンチル、1−n−ブチルヘプチル、1−n−ヘキシルノニル、1−n−ヘプチルデシル、1−n−オクチルドデシル、1−n−デシルテトラデシル、6−メトキシヘキシル、2−フェニルエチル等を挙げることができる。
以下に、一般式(II)で表される化合物の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
アセチレングリコール系界面活性剤は、他の界面活性剤と比較して、表面張力及び界面張力を適正に保つ能力に優れており、かつ起泡性がほとんどないという特性を有する。これにより、アセチレングリコール系界面活性剤を含有するインクは、表面張力やヘッドノズル面などインクと接触するプリンター部材との界面張力を適正に保つことができる。またアセチレングリコール系界面活性剤によって、インクの液物性をより好適に調整することもできる。更に、インクの加温保存安定性をより向上させることができる。
更に詳しく説明すると、R31、R32はそれぞれ独立に、炭素数1〜18のアルキル基(例えば、メチル、エチル、n−プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル等)を表し、置換されていてもよい。置換基の例としては、アルキル基(例えば、メチル、エチル、イソプロピル等)、アルコキシ基(例えば、メトキシ、エトキシ等)、ハロゲン原子(例えば、塩素原子、臭素原子)等を挙げることができる。このうち、R31、R32としては炭素数1〜12の無置換の直鎖アルキル基若しくは無置換の分岐アルキル基が好ましく、その特に好ましい具体例としてはメチル、エチル、n−ブチル、2−メチルブチル、2,4−ジメチルペンチル等を挙げることができる。
次に、金属キレート剤について説明する。金属キレート剤とは金属イオンと結合した分子の中に2個以上のドナー原子を持つ金属イオン錯体を形成可能な化合物を指す。
このような化合物としては種々の化合物が知られている。
たとえば脂肪族若しくは芳香族のカルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸以上のポリカルボン酸、オキシカルボン酸、ケトカルボン酸、チオカルボン酸、芳香族アルデヒド、アミン系化合物、ジアミン化合物、ポリアミン化合物、アミノポリカルボン酸、ニトリロトリ酢酸誘導体、エチレンジアミンポリカルボン酸、アミノ酸、ヘテロ環カルボン酸、ヘテロ環類、ピリミジン類、ヌクレオシド類、プリン塩基類、β−ジケトン類、オキシン類等を挙げることができる。この中でも特にエチレンジアミンポリカルボン酸類若しくは窒素原子のローンペアがドナーとして作用可能なキレート剤が好ましい。
フルカラーの画像などを形成するために、本発明のインクを、本発明のインクとは別の色調を有するインクと組み合わせて用いることができる。本発明のインクは、例えば、ブラックインク、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、レッドインク、グリーンインク及びブルーインクなどから選択される少なくともいずれか1種のインクと共に用いられることが好ましい。また、これらのインクと実質的に同一の色調を有する、所謂淡インクを更に組み合わせて用いることもできる。これらのインク又は淡インクの水溶性染料は、公知の染料であっても、新規に合成された水溶性染料であっても用いることができる。
本発明のインクは、インクジェット印刷機用のカートリッジインクとして好適に使用することができる。即ち、本発明のインクを印刷機用カートリッジ内のチャンバーに充填することにより、インクジェット印刷機により画像を形成することができる。
本発明のインクを用いて画像を形成する際に用いる記録媒体は、インクを付与して記録を行う記録媒体であればいずれのものでも用いることができる。本発明においては、染料や顔料などの色材をインク受容層の多孔質構造を形成する微粒子に吸着させる、インクジェット用の記録媒体を用いることが好ましい。特には、支持体上のインク受容層に形成された空隙によりインクを吸収する、所謂、隙間吸収タイプのインク受容層を有する記録媒体を用いることが好ましい。隙間吸収タイプのインク受容層は、微粒子を主体として構成されるものであり、更に必要に応じて、バインダーやその他の添加剤を含有してもよい。
本発明は、本発明に係るインクジェット印刷機用カートリッジインクを用いるインクジェット記録方法及びインクジェット印刷機にも関する。
本発明のインクはインクジェットの記録方式に制限はなく、公知の方式例えば静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式(圧力パルス方式)、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット方式等に用いられる。
インクジェット記録方式には、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が含まれる。
〔化合物(A−1)の合成〕
以下に示す化合物A−1で表される染料は、例えば下記合成ルートから誘導することができる。
DMF(N,N−ジメチルホルムアミド)450mLと1,2−ジクロロエタン24.75g中に、室温で化合物(a)(2−アミノ−5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール(和光純薬工業(株)製/カタログ番号019−11125))76.5gを加え、炭酸カリウム79.5gを添加後に70℃まで昇温して同温度で30分間撹拌した。引き続き、80℃の温水375mLを上記反応液中に10分間かけて滴下し、内温25℃まで冷却した。析出した結晶をろ別し、イオン交換水250mL、引き続きメタノール150mLで洗浄後70℃にて一晩乾燥して化合物(b)65.1gを得た。
アミノイソフタル酸((和光純薬工業(株)製/カタログ番号322−26175))(A)181.2gをイオン交換水1000mlに懸濁後、濃塩酸257mLを添加し、氷浴で5℃に保った。そこへ亜硝酸ナトリウム69.7gの水溶液116mlを滴下した(反応液A)。亜硫酸ナトリウム378.1gの水溶液1300mlを内温25℃で攪拌し、そこへ上記反応液Aを注入した。この状態で30分攪拌した後、内温を30℃まで加熱して、60分攪拌した。この反応液に塩酸500mLを添加し、すぐに内温50℃まで昇温した(反応液B)。この状態で90分攪拌した後に、ピバロイルアセトニトリル(東京化成(株)製/カタログ番号P1112)125.2gとイソプロパノール100mLを上記反応液Bに添加後、内温を93℃まで昇温し、240分間攪拌した。室温まで冷却後、析出した結晶(C)を吸引濾過し、結晶をイオン交換水1500mL、続いてイソプロパノール1000mLで洗浄後乾燥した。単離収率223.5g。収率73.7%。
メタンスルホン酸100mL、酢酸120mL、プロピオン酸180mL中に、室温で化合物(b)29.2gを添加し、内温を45℃まで昇温して均一溶液にした後に内温0℃まで冷却した。引き続き、NaNO214.7gとイオン交換水27mLの溶液を上記均一溶液中に内温0〜10℃を保ちながら滴下し、内温5℃で15分間撹拌して、ジアゾニウム塩を調製した。合成例A−1−2で作成したカプラー成分(結晶)(C)60.6g、メタノール600mL、エチレングリコール600mLから予め作成した溶液に、内温0〜10℃を保つ速度で上記ジアゾニウム塩溶液を滴下した。引き続き、内温25℃で30分間撹拌した。析出した結晶をろ過し、メタノール250mLで洗浄後、粗結晶を650mLの水に分散し、その後内温80℃で30分間撹拌後室温まで冷却し、ろ過、水300mLで洗浄後、60℃で一晩乾燥して、64.47gの色素(D)を得た。
予め調製したKOH(錠剤)16.5gとイオン交換水414.9mLの溶液中に、内温20〜30℃で上記合成例A−1−3で作成した色素(D)46.1gを添加して溶解した。
引き続き、酢酸カリウム40.0gとメタノール200mLの溶液を上記色素水溶液中に内温25℃で滴下し、引き続き同温で10分間撹拌した。その後、IPA(イソプロパノール)2488mLを滴下して造塩し、同温度で30分間撹拌後にろ過、IPA500mLで洗浄、70℃で一晩乾燥して、44gの化合物(A−1)で表される水溶性染料の粗結晶を得た。
イオン交換水78.3mLに化合物(A−1)で表される水溶性染料の粗結晶8.7gを室温で溶解後、0.1N塩酸を用いて水溶液のpH値を8.5に調整し、0.2μmのメンブランフィルターでろ過後、ろ液中にIPA391.5mLを内温25℃で滴下した。析出した結晶をろ過、IPA100mLで洗浄後、80℃で一晩乾燥して、7.8gの化合物(A−1)で表される水溶性染料の精結晶を得た。{λmax:428nm(H2O)、εmax:4.20×104}
化合物A−1の合成と同様に、化合物(A−1)の合成例(A−1−1)において、1,2−ジクロロエタンを1,3−ジクロロプロパンに変えることにより、以下に示す化合物A−2で表される染料を合成することができる。
(母液の調製)
以下の溶液を混合し、常温において1時間攪拌した後、得られた溶液を目開き0.25μmのミクロフィルターを用いて減圧濾過することにより、母液Lを得た。
超純水:2.50g
グリセリン:12.00g
トリエチレングリコール:18.00g
トリエチレングリコールモノブチルエーテル:18.00g
トリエタノールアミン:0.20g
プロキセルXL2(1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン、Arch Chemicals社製):0.20g
AF101(1)(酢酸ビニル系耐溶剤性感光乳剤、栗田科学研究所製、界面活性剤):0.30g
サーフィノール465(商品名;アセチレングリコール系界面活性剤、Air Products and Chemicals Inc 製):4.00g
(1)色相
色相については、目視にてA(最良)、B(良好)、C(不良)の3段階で評価した。
前記画像を記録したクリスピア紙の染料印画部分を、X−Rite310TR(商品名、X−Rite社製反射濃度計)を用いて濃度を測定し評価を行った。濃度の濃い順にA(最良)、B(良好)、及びC(不良)の3段階で評価した。また、インクNo.1〜10について、λmax(反射スペクトル)の値(OD値)を測定し、図1及び2に示した。
前記クリスピア紙に記録した画像と、別途に画彩(商品名、富士フイルム株式会社製インクジェットプリンター用紙)、及びPT−101(商品名、キャノン株式会社製写真用紙・光沢・プロ)に記録した画像との色相を比較し、両画像間の差が殆どない場合をA(最良)、両画像間の差が小さい場合をB(良好)、両画像間の差が大きい場合をC(不良)として、3段階で評価した。
前記画像を記録したクリスピア紙を、1時間室温乾燥した後、10秒間超純水に浸し、室温にて自然乾燥させ、にじみを観察した。にじみが少ないものから順に、目視にてA(最良)、B(良好)、及びC(不良)の3段階で評価した。
前記画像を記録したクリスピア紙に、アトラスウエザオメータC.165(商品名、 オーウエル株式会社製)を用いて、キセノン光(85000ルクス)を7日間照射し、キセノン光の照射前と照射後の画像濃度をX−Rite310TR(商品名、X−Rite社製反射濃度計)を用いて測定した。なお、前記濃度は、照射前の画像濃度が1.0、1.5、2.0の3点において測定した。その後、測定結果に基づき、色素残存率[(照射後画像濃度/照射前画像濃度)×100%]を算出し、色素残存率が3点で70%以上の場合をA、1又は2点が70%未満の場合をB、全ての濃度で70%未満の場合をCとして、三段階で評価した。
前記画像を記録したクリスピア紙を、オゾンガス濃度10±0.1ppm(室温、暗所)に設定されたボックス内で3日間放置し、オゾンガス下における放置前と放置後の画像濃度をX−Rite310TR(商品名、X−Rite社製反射濃度計)を用いて測定した。なお、前記濃度は、放置前の画像濃度が1.0、1.5、2.0の3点において測定した。その後、上記耐光性試験と同様にして、測定結果に基づき、色素残存率[(照射後画像濃度/照射前画像濃度)×100%]を算出し、色素残存率が3点で70%以上の場合をA、1又は2点が70%未満の場合をB、全ての濃度で70%未満の場合をCとして、三段階で評価した。ボックス内のオゾンガス濃度は、オゾンガスモニター(APPLICS製:OZG−EM−01)を用いて設定した。
インクNo.1〜10について、前記画像を記録したクリスピア紙の印画部分をGRETAG SPM100−II(GRETAG社製)を用いて測色し、これをCIE(国際照明委員会)L*a*b*色空間系に基づいて、L*、a*、b*を算出した。L*と濃度(%)との関係を図3及び4に示した。また、a*と、b*との関係を図5及び6に示した。
図1及び2より、第二の色材のみを含むインクNo.5に比べ、本発明のN0.2〜4のインクはいずれも高いOD値が得られた。また、図3〜6より、色材1と色材2の混合比率を変えることで所望の色相が得られることがわかった。
インク71〜74については、母液Lを母液L−1〜L−4に替えたこと以外は、前記インク8と同様にして調製した。
インク81〜84については、母液Lを母液L−1〜L−4に替えたこと以外は、前記インク14と同様にして調製した。
インク91〜94については、母液Lを母液L−1〜L−4に替えたこと以外は、前記インク58と同様にして調製した。
インク101〜105については、母液Lを母液L−5〜L−9に替えたこと以外は、前記インク3と同様にして調製した。
インク111〜115については、母液Lを母液L−5〜L−9に替えたこと以外は、前記インク8と同様にして調製した。
インク121〜125については、母液Lを母液L−5〜L−9に替えたこと以外は、前記インク14と同様にして調製した。
インク131〜135については、母液Lを母液L−5〜L−9に替えたこと以外は、前記インク58と同様にして調製した。
インク141〜143については、母液Lを母液L−11〜L−13に替えたこと以外は、前記インク3と同様にして調製した。
インク151〜153については、母液Lを母液L−11〜L−13に替えたこと以外は、前記インク8と同様にして調製した。
インク161〜163については、母液Lを母液L−11〜L−13に替えたこと以外は、前記インク14と同様にして調製した。
インク171〜173については、母液Lを母液L−11〜L−13に替えたこと以外は、前記インク58と同様にして調製した。
インク181、182については、母液Lを母液L−14、L−15に替えたこと以外は、前記インク3と同様にして調製した。
インク191、192については、母液Lを母液L−14、L−15に替えたこと以外は、前記インク8と同様にして調製した。
インク201、202については、母液Lを母液L−14、L−15に替えたこと以外は、前記インク14と同様にして調製した。
インク211、212については、母液Lを母液L−14、L−15に替えたこと以外は、前記インク58と同様にして調製した。
インク221〜223については、母液Lを母液L−16〜L−18に替えたこと以外は、前記インク3と同様にして調製した。
インク231〜233については、母液Lを母液L−16〜L−18に替えたこと以外は、前記インク8と同様にして調製した。
インク241〜243については、母液Lを母液L−16〜L−18に替えたこと以外は、前記インク14と同様にして調製した。
インク251〜253については、母液Lを母液L−16〜L−18に替えたこと以外は、前記インク58と同様にして調製した。
調製したインクについて、インクジェットプリンターPM−700C(商品名、セイコーエプソン株式会社製)を用いて、評価した。
各インクを充填したカートリッジを10個ずつ用意した。正常に印字できることを確認した後、2ヶ月間23℃、50%RHの環境に放置し、10個のカートリッジでインクの吐出を確認した。
<評価基準>
A:8〜10個のカートリッジが吐出可
B:4〜7個のカートリッジが吐出可
C:1〜3個のカートリッジが吐出可
調製したインクについて、インクジェットプリンターPM−700C(商品名、セイコーエプソン株式会社製)を用いて、評価した。
各インクの吐出の様子をCCDカメラにて観察した。
<評価基準>
A:安定
B:やや安定
C:不安定
結果を下記表16〜20に示した。
Claims (12)
- 少なくとも、第1の色材及び第2の色材を含有するインク組成物であって、
前記第1の色材が、下記一般式(A−I)で表される化合物であり、前記第2の色材が、下記一般式(B−V)で表される化合物であるインク組成物。
(一般式(A−I)中、R4は置換基を表し、R5は−OR6又は−NHR7を表し、R6及びR7は水素原子又は置換基を表し、X3は2価の連結基を表し、n0は0又は1であり、Ar3は2価のヘテロ環基を表し、Ar4はアルキル基、アリール基又はトリアジン基を表す。)
(一般式(B−V)中、R13はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、R14はそれぞれ独立に、−OR16、−NHR17又はシアノ基を表し、R16及びR17は水素原子又は置換基を表し、X1は置換若しくは無置換のアリール基又は置換若しくは無置換のトリアジン基を表し、n6は0又は1であり、Ar1はそれぞれ独立に、2価のヘテロ環基を表し、Ar2はそれぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基又はトリアジン基を表す。) - 前記インク組成物中における前記第1の色材の含有量は、前記第2の色材の含有量に対して、質量比率(第1の色材の質量/第2の色材の質量)で、0.1以上10.0以下である請求項1〜5のいずれか一項に記載のインク組成物。
- 前記第1の色材の含有量が、インク組成物全質量に対して、0.1〜8質量%である請求項1〜6のいずれか一項に記載のインク組成物。
- 前記第2の色材の含有量が、インク組成物全質量に対して、0.1〜8質量%である請求項1〜7のいずれか一項に記載のインク組成物。
- 更に、水溶性有機溶剤、尿素系化合物、防腐剤、ノニオン性界面活性剤、及び金属キレート剤の少なくとも1種を含有する請求項1〜8のいずれか一項に記載のインク組成物。
- 印刷機用カートリッジ内のチャンバーに充填されるカートリッジインクであって、前記インクは請求項1〜9のいずれか一項に記載のインク組成物を含有するインクジェット印刷機用カートリッジインク。
- 請求項10に記載のインクジェット印刷機用カートリッジインクを用いる、インクジェット記録方法。
- 請求項10に記載のインクジェット印刷機用カートリッジインクを用いる、インクジェット印刷機。
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