JP2009503179A

JP2009503179A - アゾ化合物

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Publication number: JP2009503179A
Application number: JP2008523440A
Authority: JP
Inventors: ライト，ガヴィン
Original assignee: フジフィルム・イメイジング・カラランツ・リミテッド
Priority date: 2005-07-29
Filing date: 2006-07-24
Publication date: 2009-01-29
Also published as: EP1913091B1; US20100151212A1; WO2007012828A2; EP1913091A2; DE602006006455D1; ATE429466T1; WO2007012828A3; US7799122B2; GB0515589D0

Abstract

式（１）の化合物またはその塩

［式中、
Ａ^１は、場合によって置換されているフェニルであり；
Ａ^２は、場合によって置換されているアリールであり；
Ｑ^１およびＱ^２は、それぞれ独立に、式（１）に示されている−Ｎ＝Ｎ−基および−ＮＲ−基にパラ結合している場合によって置換されているフェニレン環であり；
各Ｒは、独立に、Ｈまたは置換基であり；
但し：
（ｉ）式（１）の化合物は、−ＳＯ_３Ｈ基および−ＰＯ_３Ｈ_２基から選択される少なくとも１つの基を有し；
（ｉｉ）式（１）の化合物は、−ＣＯ_２Ｈ基および−ＣＯＳＨ基の総数より多くの−ＳＯ_３Ｈ基および−ＰＯ_３Ｈ_２基から選択される基を有し；
（ｉｉｉ）式（１）の化合物は、式（１ａ）：

の化合物ではない］。
該化合物は、インキジェット印刷インキに使用するための着色剤として特に有用である。

Description

本発明は、着色剤用に適する化合物、該化合物を含有するインキおよびインキジェット印刷（「ＩＪＰ」）におけるそれらの使用に関する。ＩＪＰは、インキの液滴を細いノズルから非印刷物上にそのノズルをその非印刷物と接触させることなく排出するノンインパクトプリンティング技術である。

ＩＪＰにおいて使用される着色剤およびそれらを含有するインキに対しては多くの厳しい要求性能が存在する。例えば、そのインキは、高い光学密度、良好な耐光性、良好な耐オゾン性および冴えた色を有する鮮鋭でひげのない画像を提供することが望ましい。そのインキは、汚れを防ぐために被印刷物に適用されるとき速やかに乾燥することをしばしば求められるが、それらはあまりに速く乾燥してインキジェットノズルの先端を覆う外皮を形成し、それによってプリンターの性能を低下させてはならない。そのインキは、また、細いノズルを詰まらせかねないような分解または沈殿の形成が無く、長期の保存に対して安定でなければならない。とりわけ、良好な耐光性および耐オゾン性を有する着色剤としての使用に適する化合物に対する必要性が存在する。

欧州特許第０４８６６４７号および米国特許第５３７４３０１号は、アニオン性アゾ化合物を開示している。これらの化合物は良好な耐湿潤性を有するように記載されている。
Ａｃａｄ．Ｒｅｐ．Ｐｏｐｕｌａｒｅ，Ｒｏｍｉｎｅｉｎ１９６０、７巻、９９〜１１２頁（ケミカルアブストラクト５５：７３１６８による）に公開された論文は、綿布の処理に適する特定の緑色染料の調製およびクロマトグラフ分離について開示している。

本発明の第１の態様によれば、式（１）の化合物またはその塩が提供される。

上式中、
Ａ^１は、場合によって置換されているフェニルであり；
Ａ^２は、場合によって置換されているアリールであり；
Ｑ^１およびＱ^２は、それぞれ独立に、式（１）に示されている−Ｎ＝Ｎ−基および−ＮＲ−基にパラ結合している場合によって置換されているフェニレン環であり；
各Ｒは、独立にＨまたは置換基であり；
但し：
（ｉ）式（１）の化合物は、−ＳＯ_３Ｈ基および−ＰＯ_３Ｈ_２基から選択される少なくとも１つの基を有し、
（ｉｉ）式（１）の化合物は、−ＣＯ_２Ｈ基および−ＣＯＳＨ基の総数より多くの−ＳＯ_３Ｈ基および−ＰＯ_３Ｈ_２基から選択される基を有し、
（ｉｉｉ）式（１）の化合物は、式（１ａ）：

ではない。
Ａ^２は、場合によって置換されている多環式アリールまたは単環式アリールである。好ましくは、Ａ^２は、場合によって置換されているナフチルまたはフェニルである。

好ましい多環式アリール基としては、ナフチル、アントラシルおよびピレニル基が挙げられる。好ましい単環式アリール基は、フェニル基である。
Ａ^１およびＡ^２に存在することができる場合による置換基は、それぞれ独立に、場合によって置換されているアルキル、アルコキシ、アミン、アミド、エステル、ケトンおよびチオエーテル基から、およびハロゲン、酸、−ＣＦ_３、−ＣＮ、−ＮＯ_２、アゾ（特にアリールアゾ）および−ＯＨ基から好ましくは選択される。

好ましい場合により置換されているアルキル基としては、各場合とも置換基、好ましくはハロゲン、カルボキシ、アルコキシ、ヒドロキシおよびスルホから選択される置換基を場合によって持っているＣ_１〜８アルキル、より好ましくはＣ_１〜４アルキルが挙げられる。場合によって置換されているアルキル基の例としては、メチル、エチル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、トリフルオロメチル、ヒドロキシエチル、スルホプロピルおよびカルボキシエチルが挙げられる。

好ましい場合により置換されているアルコキシ基としては、各場合とも置換基、好ましくはヒドロキシ、スルホ、ハロゲンおよびカルボキシから選択される置換基を場合によって持っているＣ_１〜８アルコキシ、より好ましくはＣ_１〜４アルコキシが挙げられる。場合によって置換されているアルコキシ基の例としては、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、カルボキシプロポキシ、カルボキシエトキシ、ヒドロキシエトキシおよびクロロエトキシが挙げられる。

好ましい場合により置換されているアミン基は、式−ＮＲ^１Ｒ^２のものであって、Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立に、Ｈまたは場合によって置換されているアルキル、アリールもしくはヘテロアリールであり、あるいはＲ^１およびＲ^２は、それらが結合している窒素原子と一緒になって場合によって置換されている５員環もしくは６員環（例えば、ピペリジン、ピロリドン、ピリジン、ピペリジンまたはモルホリン環）を形成している。

Ｒ^１およびＲ^２が、それらが結合している窒素原子と一緒になって場合によって置換されている５員環もしくは６員環を形成しているとき、その場合による置換基は、アルキル、アルコキシ、ハロゲン、酸、ヒドロキシ、シアノおよびニトロ基から好ましくは選択される。

好ましい場合によって置換されているアミド基は、式−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ^１Ｒ^２、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１Ｒ^２、−Ｓ（Ｏ）_２ＮＲ^１Ｒ^２または−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ^３のものであって、式中Ｒ^３はＨまたは場合によって置換されているアルキル、アリールもしくはヘテロアリールであり、Ｒ^１およびＲ^２は上で定義したものと同じものである。

好ましい場合によって置換されているエステル基は、式−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^４または−Ｓ（Ｏ）ＯＲ^４のものであって、式中Ｒ^４は、場合によって置換されているアルキル、アリールまたはヘテロアリールである。

好ましい場合によって置換されているケトン基は、式−Ｃ（Ｏ）Ｒ^４または−Ｓ（Ｏ）Ｒ^４のものであって、式中Ｒ^４は、上で定義したものと同じものである。
好ましい酸基は、−ＳＯ_３Ｈおよび−ＰＯ_３Ｈ_２基である。

好ましい場合によって置換されているチオエーテル基は、式−ＳＲ^４のものであり、式中Ｒ^４は、上で定義したものと同じものである。
好ましいハロゲン基は、Ｃｌ、Ｆ、ＢｒおよびＩである。

好ましくは、Ａ^１およびＡ^２は、それぞれ独立に、１個から５個の置換基、より好ましくは１個、２個または３個の置換基を有し、好ましくは−ＳＯ_３Ｈおよび−ＰＯ_３Ｈ_２から選択される。

好ましくは、Ａ^１およびＡ^２には、両方とも−ＣＯＳＨおよび−ＣＯ_２Ｈ置換基がなく、より好ましくは、Ａ^１およびＡ^２には、両方とも−ＳＯ_３Ｈおよび−ＰＯ_３Ｈ_２以外の基がない。一実施形態において、Ａ^１およびＡ^２はそれぞれ、１個、２個または３個の−ＳＯ_３Ｈおよび−ＰＯ_３Ｈ_２基から選択される基を持ち、さらなる置換基はない。

別の実施形態において、式（１）の化合物中に存在するすべての−ＳＯ_３Ｈ基および−ＰＯ_３Ｈ_２基は、Ａ^１および／またはＡ^２に結合している。
Ｑ^１およびＱ^２によって表される場合によって置換されているフェニレン環は、それぞれ独立に、単環式環（例えば、Ｑ^１およびＱ^２は、それぞれ独立に、場合によって置換されている１，４−フェニレン基である）であるか、または多環式環の一部であり得る（例えばＱ^１およびＱ^２は、それぞれ独立に、場合によって置換されている１，４−ナフチレンまたは１，４−インドレン基の一部である）。場合によって置換されている多環式環は、アリーレン環またはヘテロアリーレン環であり得る。好ましい多環式ヘテロアリーレン環は、５員または６員環中に１つまたは複数の窒素、硫黄、酸素またはリン原子を含む５員または６員環と縮合した１，４−フェニレン環を含むものである（例えば、式（１）の−Ｎ＝Ｎ−基および−ＮＲ−基の両方にパラ結合しているインドール基）。

好ましくは、Ｑ^１およびＱ^２は、それぞれ独立に、場合によって置換されているナフチレンの一部であるか、フェニレンであり、より好ましくは、Ｑ^１およびＱ^２は両方とも場合によって置換されているフェニレンであり、いずれの場合も式（１）中に示されている−Ｎ＝Ｎ−基および−ＮＲ−基の両方にパラ結合している。

Ｑ^１およびＱ^２上に存在することができる場合による置換基は、Ａ^１およびＡ^２について上で述べたもののいずれかであることが好ましい。
Ｑ^１およびＱ^２上に存在することができる場合による置換基は、Ｃ_１〜４アルコキシ（特にメトキシおよびエトキシ）、Ｃ_１〜４アルキル（特にメチル）、−ＮＨＣＯＮＨ_２、−ＮＨＳＯ_２−Ｃ_１〜４アルキル（特に−ＮＨＳＯ_２ＣＨ_３）、−ＳＯ_３Ｈおよび−ＰＯ_３Ｈ_２から好ましくは選択される。

好ましくはＱ^１およびＱ^２は、それぞれ１個の置換基を有する。
好ましくは、各Ｒは、独立に、Ｈ、場合によって置換されているアルキルまたは場合によって置換されているアリールである。好ましい場合によって置換されているアルキル基および場合によって置換されているアリール基は、上で挙げたものである。より好ましくは、各Ｒは、独立に、ＨまたはＣ_１〜４アルキル、特にＨである。

本明細書に示されているもの以外の互変異性体の形で存在する式（１）の化合物およびかかる互変異性体は、本発明および特許請求の範囲に含まれる。
式（１）の化合物の好ましい塩の形は、例えばアルカリ金属塩（特にリチウム、ナトリウム、カリウム）、アンモニウム、置換アンモニウム塩およびそれらの混合塩である。好ましくは、式（１）の化合物の塩は、水に溶解する。

好ましいアンモニウムおよび置換アンモニウム塩は、アンモニウムおよびアルキルまたはアリール置換アンモニウム（例えば、アンモニウム、アルカノールアンモニウム、ピリジニウム、ピペリジニウムおよびモルホリニウム）である。

式（１）の化合物は、ナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩またはアンモニウム塩あるいはこれらの混合物の形をしていることが特に好ましい。
好ましくは、式（１）の化合物は、−ＣＯ_２Ｈまたは−ＣＯＳＨ置換基を有していない。

好ましくは、式（１）の化合物は、−ＳＯ_３Ｈ基および−ＰＯ_３Ｈ_２基から選択される１個から６個、特に２個から４個の基を有する。
好ましくは、式（１）の化合物は、２個のみのアゾ基を含有する。２個のみのアゾ基を含有する式（１）の化合物は、例えば、３個のアゾ基を含有するものより良好な色相および色度を有する。このより良好な色相と色度は、本発明の化合物を含有するインキから得られる印刷物が、より明るく、より鮮明であり、写真のインキジェット印刷により適していることを意味する。

好ましくは、式（１）の化合物には、フェノール基は、本発明の化合物の色度、明るさおよび耐オゾン性を低下し得るためにこれらは存在しない。
式（１）の化合物には、ニトロ基（−ＮＯ_２）がないことも好ましい。

好ましくは、式（１）の化合物は、染料であり、より好ましくは水溶性染料である。好ましくは、式（１）の化合物は、少なくとも３重量％、より好ましくは少なくとも５重量％、特に少なくとも１０重量％の水中の溶解度を有する。

好ましくは、式（１）の化合物は、色が黄色、オレンジ色または褐色である。好ましくは、式（１）の化合物は、溶液中５重量％の染料濃度で水に溶解したとき、黄色である。
本発明の化合物は、印刷されたとき特に良好な耐オゾン性、光学密度および特に良好な耐光性を示すインキを調製するために有用である。

式（１）の化合物には、繊維反応性の基は、インキの長期間の保存安定性を低下する傾向があるため、そのような基は好ましくは存在しない。繊維反応性基という用語は、当技術分野ではよく理解されており、例えば欧州特許出願公開第０３５６０１４号中で用いられている。繊維反応性基は、適切な条件下で、セルロース繊維中に存在する水酸基または天然繊維中に存在するアミノ基と反応して繊維と当該化合物の間で共有結合を形成することができる。

好ましくは、Ａ^２は、場合によって置換されているフェニルまたはナフチルであり、Ｑ^１およびＱ^２は両方共、場合によって置換されているフェニレンである。
特に、式（１）の好ましい化合物は式（２）から（３２）の化合物またはその塩である：

式（８）の化合物またはその塩は、それらのさらに良好な耐光性および耐オゾン性のため特に好ましい。
さらなる実施形態において、化合物の次のカテゴリーの１つまたは複数は、式（１）の範囲からは除外される：
カテゴリー１：Ａ^１が４−スルホフェニルであり、Ａ^２が１，５−ジスルホナフト−３−イルである化合物。
カテゴリー２：Ａ^１が４−スルホフェニルではなく、Ａ^２が１，５−ジスルホナフト−３−イルである化合物。
カテゴリー３：Ａ^１およびＡ^２が同一の場合によって置換されているフェニル基であり、Ｑ^１およびＱ^２が同一である化合物。
カテゴリー４：Ａ^１およびＡ^２が同一の場合によって置換されているフェニル基であり、Ｑ^１およびＱ^２が異なる化合物。
カテゴリー５：Ａ^１およびＡ^２が同一ではなく、Ｑ^１およびＱ^２が同一であり、Ａ^２が１，５−ジスルホナフト−３−イルではない化合物。
カテゴリー６：Ａ^１およびＡ^２が同一ではなく、Ｑ^１およびＱ^２が同一ではなく、Ａ^２が１，５−ジスルホナフト−３−イルではない化合物。

式（１）の化合物またはその塩は、例えば、式（３３）：

（式中、Ａ^１、Ａ^２、Ｑ^１、Ｑ^２およびＲは、上で定義したものと同じである）のモノクロロトリアジニル化合物の加水分解によって調製することができる。
好ましくは、その加水分解は、水酸化ナトリウムまたは水酸化リチウムを含むアルカリ性溶液中６０℃から８０℃の温度で４時間から１０時間実施する。

式（３３）の化合物は、塩化シアヌルの式（３４ａ）の化合物の約１モル当量および式（３４ｂ）の化合物の約１モル当量との縮合によって調製することができる。Ａ^１＝Ａ^２、Ｑ^１＝Ｑ^２であり、Ｒ基の両方が同じである化合物（３３）の対称化合物は、塩化シアヌルを式（３４ａ）の化合物の約２モル当量と縮合することによって調製することができる。その縮合は、０℃から４０℃の温度および５から７のｐＨの水溶液中で好ましくは行う：
Ａ^１−Ｎ＝Ｎ−Ｑ^１−ＮＲＨＡ^２−Ｎ＝Ｎ−Ｑ^２−ＮＲＨ
式（３４ａ）式（３４ｂ）
式中、Ａ^１、Ａ^２、Ｑ^１、Ｑ^２およびＲは、上で定義したものと同じである。

式（３４ａ）の化合物は、式Ａ^１−ＮＨ_２の化合物をジアゾ化してジアゾニウム塩を生じさせ、得られたジアゾニウム塩を式Ｑ^１−ＮＲＨの化合物とカップリングすることによって調製することができる（式中、Ａ^１、Ｑ^１およびＲは、上で定義したものと同じである）。

式（３４ｂ）の化合物は、式（３４ａ）のそれと同様のやり方で調製することができる。
ジアゾ化は、好ましくは２０℃より下の温度、より好ましくは０℃から５℃の温度で行う。好ましくは、ジアゾ化は、水を含み、非常に酸性のｐＨ（３より下）を好ましくは有する液体中で行う。鉱酸（例えば、ＨＣｌまたはＨ_２ＳＯ_４あるいはそれらの混合物）が、上記の酸性ｐＨを得るためには一般的に使用される。

カップリング反応は、０℃から５℃の温度で一般的には１時間から６時間かけて好ましくは行われる。ｐＨを４から５に調節するために緩衝液（例えば酢酸ナトリウム）を加えることが多くの場合望ましい。カップリング反応は、水を含む液体中で好ましくは実施する。カップリング反応は、２５℃でさらに１６時間にわたって好ましくは継続する。

上記のように、式（１）の化合物は、遊離の酸または塩の形態であり得る。式（１）の塩は、例えば塩の形態をしている前駆物質（例えば式（３４ａおよび／または３４ｂ）の化合物）を用いて調製してもよく、あるいは遊離酸の形態をした式（１）の化合物を、塩基（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、または水酸化カリウム、アンモニア、置換アンモニウム化合物もしくはアルカノールアミン）で中和してもよい。塩中のカチオンを、例えばカチオン交換樹脂によって交換することもまた可能である。

本発明の第２の態様によれば、式（１）の化合物またはその塩および媒質を含むインキが提供される。
その媒質は、低融点の固体であり得るが、好ましくは液体である。

その液体の媒質は、水および有機溶媒を好ましくは含む。
本発明の第２の態様による好ましいインキは、
（ａ）０．０１部から３０部の式（１）の化合物またはその塩と、
（ｂ）７０部から９９．９９部の液体媒質と
を含み、すべての部が重量部であり、（ａ）＋（ｂ）の部の数の合計が１００である。

成分（ａ）の重量部の数は、好ましくは０．０１から２５、より好ましくは０．１から２０、特に０．５から１５、より特別には１から５部である。成分（ｂ）の重量部の数は、好ましくは９９．９９から７５、より好ましくは９９．９から８０、特に９９．５から８５、より特別には９９から９５部である。部（ａ）＋（ｂ）の数は１００であり、ここで挙げられているすべての部は、重量部である。

好ましくは、式（１）の化合物またはその塩は、液体媒質中に完全に溶解させる。好ましくは、式（１）の化合物またはその塩は、２０℃の液体媒質中で少なくとも１０重量％の溶解度を有する。これによって、より希薄なインキを用意するために使用することができるインキ濃縮物の調製が可能となる。

液体媒質が、水と有機溶媒の混合物を含むとき、水対有機溶媒の重量比は好ましくは９９：１から１：９９、より好ましくは９９：１から５０：５０、特に９５：５から８０：２０である。

好ましくは、その有機溶媒は、水混和性有機溶媒またはかかる有機溶媒の混合物である。好ましい水混和性有機溶媒としては、Ｃ_１〜６アルカノール類、好ましくは、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、シクロペンタノールおよびシクロヘキサノール；直鎖状アミド類、好ましくは、ジメチルホルムアミドまたはジメチルアセトアミド；ケトン類およびケトン−アルコール類、好ましくは、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンおよびジアセトンアルコール；水混和性エーテル類、好ましくはテトラヒドロフランおよびジオキサン；ジオール類、好ましくは、２個から１２個の炭素原子を有するジオール類、例えば、ペンタン−１，５−ジオール、１，２−ヘキサンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコールおよびチオジグリコールならびにオリゴ−およびポリアルキレングリコール類、好ましくはジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコール；トリオール類、好ましくはグリセロールおよび１，２，６−ヘキサントリオール；ジオール類のモノＣ_１〜４アルキルエーテル類、好ましくは、２個から１２個の炭素原子を有するジオール類のモノＣ_１〜４アルキルエーテル類、特に２−メトキシエタノール、２−（２−メトキシエトキシ）−エタノール、２−（２−エトキシエトキシ）−エタノール、２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エタノール、２−［２−（２−エトキシエトキシ）エトキシ］エタノールおよびエチレングリコールモノアリルエーテル；環状アミド類、好ましくは、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、カプロラクタムおよび１，３−ジメチルイミダゾリドン；環状エステル類、好ましくは、カプロラクトン；スルホキシド類、好ましくは、ジメチルスルホキシドおよびスルホランが挙げられる。好ましくは、該液体媒質は水および２種類以上、特に２種類から８種類の水溶性有機溶媒を含む。

一実施形態において、該インキは式（１）の化合物またはその塩、液体媒質および場合によっては顔料（例えば、黄色顔料）を含む。この実施形態において、液体媒質は、水およびグリコールモノエーテルおよび１，２−アルカンジオールの混合物を好ましくは含む。グリコールモノエーテル対１，２−アルカンジオールの重量比は、重量で１：２から２：１であることが特に好ましい。

特に好ましい水混和性有機溶媒は、環状アミド類、特に２−ピロリドン、Ｎ−メチル−ピロリドンおよびＮ−エチル−ピロリドン；ジオール類、特に１，５−ペンタンジオール、エチレングリコール、チオジグリコール、ジエチレングリコールおよびトリエチレングリコール；およびジオール類のモノＣ_１〜４アルキルおよびＣ_１〜４アルキルエーテル類、より好ましくは２個から１２個の炭素原子を有するジオール類のモノＣ_１〜４アルキルエーテル類、特に２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシエタノールである。

水と１つまたは複数の有機溶媒の混合物を含むさらなる適当な液体媒質の例は、本明細書中でそれに対する参考として援用する米国特許第４９６３１８９号、米国特許第４７０３１１３号、米国特許第４６２６２８４号および欧州特許第４２５１５０Ａ号に記載されている。

好ましくは、低融点固体は、２５℃で固体であり、５０℃を超える温度で融解する。より好ましくは、低融点固体は、６０℃から１２５℃の範囲内に融点を有する。
この温度範囲で融解する適当な媒質としては、長鎖脂肪酸類、スルホンアミド類、またはアルコール類の、好ましくはＣ_{１８〜２４}の鎖を有するものが挙げられる。式（１）の化合物は、低融点固体中に溶解するか、その中に細かく分散させることができる。

インキには、反応性染料、特にハロトリアジン基を有するものが存在しないことが好ましい。
本発明の第２の態様によるインキは、１つまたは複数の式（１）の化合物またはその塩を含むことができる。

本発明の第２の態様によるインキは、式（１）の化合物またはその塩以外の１つまたは複数のさらなる着色剤を含むことができる。そのさらなる着色剤は、顔料であり得るが、好ましくは染料である。

さらなる着色剤が顔料であるとき、その顔料は、好ましくは黄色顔料であり、その例としては、黄色モノアゾ顔料、例えばＣ．ｌ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−１、−２、−３、−１０、−６０、−７３、−７４、−７５、−１２０、−１５１および−１７５；ジスアゾ顔料、例えば、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−１２、−１３、−１４、−１６、−１７、−８１、−８３、−９３、−９５、１２６、−１２８、−１７４および−１８０；イソインドリノン顔料、例えば、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−１０９、−１１０、−１３９および−１８５；アントラキノン顔料、例えばＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−２３、−１０８および−１４７；ならびにキノフタロン顔料、例えば、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−１３８が挙げられる。

さらなる着色剤が染料であるとき、その染料は、好ましくはｔｈｅＣｏｌｏｕｒＩｎｄｅｘＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌに挙げられている黄色染料、特に、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＹｅｌｌｏｗ−１、−２、−４、−８、−１１、−１２、−２６、−２７、−２８、−３３、−３４、−４１、−４４、−４８、−８６、−８７、−８８、−１３２、−１３５、−１４２または−１４４；および／またはＣ．Ｉ．ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ−１、−３、−４、−７、−１１、−１２、−１３、−１４、−１９、−２３、−２５、−３４、−３８、−４１、−４２、−４４、−５３、−５５、−６１、−７１、−７６または−７９である。なお一層のさらなる染料が、米国特許第６８７８１９６号（本明細書中でそれに対する参考として援用する、特に、染料１、６Ｂ、７Ｂおよび２２Ｂ）および米国特許第６８５５１９５号に記載されている。

一般的には、式（１）の染料およびさらなる着色剤は、１：２から２：１の重量比でインキ中に含める。
インキは、インキジェット印刷インキ中での使用に適する添加剤、例えば、粘度および表面張力調整剤、腐食防止剤、殺生剤（例えばＰｒｏｘｅｌ（商標）殺生剤）、コゲーション（ｋｏｇａｔｉｏｎ）を減少する添加剤、コックル防止剤（例えば、紙のカールを減少する）およびイオン性および非イオン性であり得る界面活性剤（例えば、オレフィンＥ１０１０）を含有させることができる。

インキのｐＨは、好ましくは４から１１であり、より好ましくは７から１０である。
インキの粘度は、好ましくは５０ｍＰａ．ｓ未満、より好ましくは２０ｍＰａ．ｓ未満、特に５ｍＰａ．ｓ未満である。粘度は、２５℃の温度で好ましくは測定する。より好ましくは、粘度は、コーンおよびプレートの幾何学的配置を取り付けたボーリン（Ｂｏｈｌｉｎ）社製のレオメーターを用いて２５℃で、１００ｒｐｍで測定する。ずり速度の関数としてのインキの粘度挙動は、好ましくはニュートニアンである。換言すると、例えば、１から１０００ｒｐｍのずり速度に対応する範囲で、粘度はそのずり速度に実質的に影響されない。

加熱式インキジェットプリンターは、インキ中のわずかな不純物に特に敏感である。かかる不純物は、レジスターを腐食するか、印刷ヘッドからインキを発射するために使用されるレジスター上に堆積物を形成する可能性がある。これによって印刷品質が低下する可能性がある。

かくして、本発明の第２の態様の一実施形態は、ハロゲン化物イオンの濃度が１００万分の５００部（５００ｐｐｍ）未満、より好ましくは１００ｐｐｍ未満であるインキジェット印刷インキを提供する。インキが、全体中に有する二価および三価金属は、１００ｐｐｍ未満、より好ましくは５０ｐｐｍ未満であることが特に好ましい。ｐｐｍは、インキの全体重量に関連するイオンまたは金属の重量部を表す。塩化物イオンおよび／または二価および三価金属を除去するための任意の手段、例えば、イオン交換および限外濾過を使用することができる。

本発明の第２の態様によるインキは、１０ミクロン未満、より好ましくは５ミクロン未満、特に１ミクロン未満の平均の細孔の大きさを有するフィルターによって濾過されていることが好ましい。この濾過によって、そうしないとインキジェットプリンターヘッドのノズルを詰まらせる傾向があり得る大き過ぎる粒状物質を実質的に除去する。

本発明のインキは、黄色、マゼンタ、シアン、および墨インキを含むインキセットの黄色インキを好ましくは形成する。一般的には、かかるインキセットにおいて、マゼンタインキは、例えば、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ５２および／またはＰｒｏ−Ｊｅｔ（商標）ＦａｓｔＭａｇｅｎｔａ２を含み、シアンインキは、例えば、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ８６、１９９および／またはＰｒｏ−Ｊｅｔ（商標）ＦａｓｔＣｙａｎ２を含み、墨インキは、例えば、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌａｃｋ１９９および／またはＰｒｏ−Ｊｅｔ（商標）ＦａｓｔＢｌａｃｋ２を含む（Ｐｒｏ−Ｊｅｔは、ＦｕｊｉｆｉｌｍＩｍａｇｉｎｇＣｏｌｏｒａｎｔｓＬｉｍｉｔｅｄの商標である。）。

本発明の第３の態様によれば、画像を被印刷物に印刷する方法であって、式（１）の化合物またはその塩を含むインキを、インキジェットプリンターを用いて被印刷物に適用するステップを含む方法が提供される。

上式中、
Ａ^１は、場合によって置換されているフェニルであり；
Ａ^２は、場合によって置換されているアリールであり；
Ｑ^１およびＱ^２は、それぞれ独立に、式（１）に示されている−Ｎ＝Ｎ−基および−ＮＲ−基にパラ結合している場合によって置換されているフェニレン環であり；
各Ｒは、独立にＨまたは置換基であり；
但し：
（ｉ）式（１）の化合物は、−ＳＯ_３Ｈ基および−ＰＯ_３Ｈ_２基から選択される少なくとも１つの基を有し；
（ｉｉ）式（１）の化合物は、−ＣＯ_２Ｈ基および−ＣＯＳＨ基の総数より多くの−ＳＯ_３Ｈ基および−ＰＯ_３Ｈ_２基から選択される基を有する。

好ましくは、本発明の第３の態様による方法において使用される式（１）の化合物またはその塩は、上記と同じである。
好ましくは、そのインキは、本発明の第２の態様で明らかにしたものと同じである。

本発明の第４の態様によれば、本発明の第１の態様による式（１）の化合物またはその塩を含むインキにより印刷された被印刷物（好ましくは、紙、オーバーヘッドプロジェクタースライドまたは繊維材料）が提供される。好ましくは、そのインキは、本発明の第２の態様で明らかにしたものと同じである。

本発明の第５の態様によれば、チャンバーおよびインキを含むインキジェットプリンターカートリッジが提供され、そのインキはチャンバー中に存在し、そのインキは本発明の第１の態様による式（１）の化合物またはその塩を含む。好ましくは、そのインキは、本発明の第２の態様で明らかにしたものと同じである。

本発明の第６の態様によれば、インキジェット印刷インキを調製するための式（１）の化合物またはその塩の使用が提供される。

上式中、
Ａ^１は、場合によって置換されているフェニルであり；
Ａ^２は、場合によって置換されているアリールであり；
Ｑ^１およびＱ^２は、それぞれ独立に、式（１）に示されている−Ｎ＝Ｎ−基および−ＮＲ−基にパラ結合している場合によって置換されているフェニレン環であり；
各Ｒは、独立にＨまたは置換基であり；
但し：
（ｉ）式（１）の化合物は、−ＳＯ_３Ｈ基および−ＰＯ_３Ｈ_２基から選択される少なくとも１つの基を有し、
（ｉｉ）式（１）の化合物は、−ＣＯ_２Ｈ基および−ＣＯＳＨ基の総数より多くの−ＳＯ_３Ｈ基および−ＰＯ_３Ｈ_２基から選択される基を有し、前記インキジェット印刷インキは、水および少なくとも１つの水混和性有機溶媒または低融点固体のいずれかを含む。

そのインキは、好ましくは上で記載したものと同じである。

本発明を以下の実施例によりさらに説明するが、そこでのすべての部および百分率は、他に断りのない限り重量基準である。

染料（１）

染料（１）を下記の段階（ａ）から（ｃ）によって調製した。
段階（ａ）中間体（１ａ）の調製

３−アミノナフタレン−１，５−ジスルホン酸（１１０ｇ、０．４３モル）を、２Ｎの水酸化ナトリウム溶液を加え、続いて亜硝酸ナトリウム（３３．１ｇ、０．４８モル）を加えてｐＨを７にした水（８００ｍｌ）中に溶解した。得られた溶液を濃塩酸（１２０ｍｌ）および水（２００ｍｌ）の混合物に０℃から５℃の温度で滴下して加え、ジアゾニウム塩を生成させた。

そのジアゾニウム塩を０℃から５℃の温度で１時間撹拌し、次いで過剰の亜硝酸を、スルファミン酸を加えることにより破壊した。ｍ−トルイジン（４６ｇ、０．４３モル）の溶液を、０℃から５℃の温度で滴下して加え、ｐＨを、酢酸ナトリウムを加えることによって４〜５に調節した。得られた混合物を、０℃から５℃の温度で４時間と、次いで２０℃の温度でさらに１６時間撹拌した。

得られた生成物を塩（ＮａＣｌ）の添加によって沈殿させ、その沈殿物を濾過によって集め、次いで水酸化ナトリウム溶液の添加によって得られたｐＨ７の水（１０００ｍｌ）中に溶解した。その生成物を、塩化ナトリウム（２００ｇ）の添加によって沈殿させ、濾過によって集め、６０℃のオーブン中で乾燥し、赤色固体の形態の中間体（１ａ）の８２ｇを製造した。
段階（ｂ）中間体（１ｂ）の調製

上の段階（ａ）から得られた中間体（１ａ）（２１．０ｇ、０．０５モル）を、２Ｎの炭酸ナトリウムの添加によって調整したｐＨ７の水（２００ｍｌ）中に溶解した。得られた溶液を、次に塩化シアヌル（９．２ｇ、０．０５モル）のアセトン（１００ｍｌ）と水（３００ｇ）中の懸濁液に０℃から５℃で加えた。

得られた混合物のｐＨを６．５に１時間維持し（２Ｎ炭酸ナトリウム溶液を使用する）、次いでその温度をそのときそのまま２０℃まで温めた。
Ｓｉｇｍａ−ＡｌｄｒｉｃｈＣｏから入手した４−アミノ−１，１’−アゾベンゼン−３，４’−ジスルホン酸（１９．９ｇ、０．０５モル）のｐＨ７（２Ｎの炭酸ナトリウム）の水（２００ｍｌ）中の溶液を、２０℃の温度で次に加えた。得られた混合物を、３０℃から４０℃およびｐＨ７から８（２Ｎの水酸化ナトリウム溶液を用いて調整）で、１８時間にわたって撹拌した。

その生成物を、塩（ＮａＣｌ）を加えて沈殿させ、その沈殿物を濾過して集め、その生成物、中間体（１ｂ）を、乾燥せずに段階（ｃ）で使用した。
段階（ｃ）：染料（１）の調製

上の段階（ｂ）から得られた中間体（１ｂ）、水（１０００ｍｌ）および４８重量％の水酸化ナトリウム溶液（１００ｍｌ）の混合物を、６０℃から７０℃の温度で、２時間撹拌し、次いでそのまま２０℃まで冷却した。

得られた生成物を、塩（ＮａＣｌ）の添加によって沈殿させ、その沈殿物を、濾過によって集め、その沈殿物を水（５００ｍｌ）に溶解し、膜チューブ押出しにおける透析により５０μＳ未満の伝導率まで精製した。水を６０℃で蒸発させた後、染料（１）をオレンジ色の固体として得た。

染料（２）を、下記の段階（ａ）から（ｃ）によって調製した。
段階（ａ）中間体（１ａ）の調製
中間体（１ａ）を、実施例１、段階（ａ）において上で記載したようにして調製した。
段階（ｂ）中間体（２ｂ）の調製

得られた混合物のｐＨを６．５に１時間維持し（２Ｎ炭酸ナトリウム溶液を使用する）、次いでその温度をそのときそのまま２０℃まで温めた。
Ｐｆａｌｔｚ−Ｂａｕｅｒから入手した４−アミノ−３−メトキシアゾベンゼン−３’−スルホン酸（１５．４ｇ、０．０５モル）のｐＨ７（２Ｎの炭酸ナトリウム）の水（２００ｍｌ）中の溶液を、２０℃の温度で次に加えた。得られた混合物を、３０℃から４０℃およびｐＨ７から８（２Ｎの水酸化ナトリウム溶液を用いて調整）で、１８時間にわたって撹拌した。

その生成物を、塩（ＮａＣｌ）を加えて沈殿させ、その沈殿物を濾過して集め、その生成物、中間体（２ｂ）を、乾燥せずに段階（ｃ）で使用した。
段階（ｃ）：染料（２）の調製
上の段階（ｂ）から得られた中間体（２ｂ）、水（１０００ｍｌ）および４８重量％の水酸化ナトリウム溶液（１００ｍｌ）の混合物を、６０℃から７０℃の温度で、２時間撹拌し、次いでそのまま２０℃まで冷却した。

得られた生成物を、塩（ＮａＣｌ）の添加によって沈殿させ、その沈殿物を、濾過によって集め、その沈殿物を水（５００ｍｌ）に溶解し、膜チューブ押出しにおける透析により５０μＳ未満の伝導率まで精製した。水を６０℃で蒸発させた後、染料（２）をオレンジ色の固体として得た。

染料（３）を、下記の段階（ａ）から（ｃ）によって調製した。
段階（ａ）中間体（３ａ）の調製

２−アミノベンゼン−１，４−ジスルホン酸（１１０ｇ、０．４３モル）を、２Ｎの水酸化ナトリウム溶液を加え、続いて亜硝酸ナトリウム（３２．６ｇ、０．４８モル）を加えてｐＨを７にした水（８００ｍｌ）中に溶解した。得られた溶液を濃塩酸（１２０ｍｌ）および水（２００ｍｌ）の混合物に０℃から５℃の温度で滴下して加え、ジアゾニウム塩を生成させた。

得られた生成物を塩（ＮａＣｌ）の添加によって沈殿させ、その沈殿物を濾過によって集め、次いで水酸化ナトリウム溶液の添加によって得られたｐＨ７の水（１０００ｍｌ）中に溶解した。その生成物を、塩化ナトリウム（２００ｇ）の添加によって沈殿させ、濾過によって集め、６０℃のオーブン中で乾燥し、赤色固体の形態の中間体（３ａ）の８２ｇを製造した。
段階（ｂ）中間体（３ｂ）の調製

上の段階（ａ）から得られた中間体（３ａ）（２２．１ｇ、０．０５モル）を、２Ｎの炭酸ナトリウムの添加によって調整したｐＨ７の水（２００ｍｌ）中に溶解した。得られた溶液を、次に塩化シアヌル（９．２ｇ、０．０５モル）のアセトン（１００ｍｌ）と水（３００ｇ）中の懸濁液に０℃から５℃で加えた。

得られた混合物のｐＨを６．５に１時間維持し（２Ｎ炭酸ナトリウム溶液を使用する）、次いでその温度をそのときそのまま２０℃まで温めた。
中間体（３ａ）の第２の溶液を、正確に上記のようにして調製し、これを次に２０℃の温度で加えた。得られた混合物を、３０℃から４０℃およびｐＨ７から８（２Ｎの水酸化ナトリウム溶液を用いて調整）で、１８時間にわたって撹拌した。

その生成物を、塩（ＮａＣｌ）を加えて沈殿させ、その沈殿物を濾過して集め、その生成物、中間体（３ｂ）を、乾燥せずに段階（ｃ）で使用した。
段階（ｃ）：染料（３）の調製
上の段階（ｂ）から得られた中間体（３ｂ）、水（１０００ｍｌ）および４８重量％の水酸化ナトリウム溶液（１００ｍｌ）の混合物を、６０℃から７０℃の温度で、２時間撹拌し、次いでそのまま２０℃まで冷却した。

得られた生成物を、塩（ＮａＣｌ）の添加によって沈殿させ、その沈殿物を、濾過によって集め、その沈殿物を水（５００ｍｌ）に溶解し、膜チューブ押出しにおける透析により５０μＳ未満の伝導率まで精製した。水を６０℃で蒸発させた後、染料（３）をオレンジ色の固体として得た。

染料（４）を、下記の段階（ａ）から（ｄ）によって調製した。
段階（ａ）中間体（４ａ）の調製

５−アミノベンゼン−１，３−ジスルホン酸（１１０ｇ、０．４３モル）を、２Ｎの水酸化ナトリウム溶液を加え、続いて亜硝酸ナトリウム（３２．６ｇ、０．４８モル）を加えてｐＨを７にした水（８００ｍｌ）中に溶解した。得られた溶液を濃塩酸（１２０ｍｌ）および水（２００ｍｌ）の混合物に０℃から５℃の温度で滴下して加え、ジアゾニウム塩を生成させた。

得られた生成物を塩（ＮａＣｌ）の添加によって沈殿させ、その沈殿物を濾過によって集め、次いで水酸化ナトリウム溶液の添加によって得られたｐＨ７の水（１０００ｍｌ）中に溶解した。その生成物を、塩化ナトリウム（２００ｇ）の添加によって沈殿させ、濾過によって集め、６０℃のオーブン中で乾燥し、赤色固体の形態の中間体（４ａ）の８２ｇを製造した。
段階（ｂ）中間体（４ｂ）の調製

中間体（４ｂ）は、中間体（４ａ）に対する上の方法により、ｍ−トルイジンをｏ−アニシジンに置き換えて調製した。
段階（ｃ）中間体（４ｃ）の調製

上の段階（ａ）から得られた中間体（４ａ）（１８．６ｇ、０．０５モル）を、２Ｎの炭酸ナトリウムの添加によって調整したｐＨ７の水（２００ｍｌ）中に溶解した。得られた溶液を、次に塩化シアヌル（９．２ｇ、０．０５モル）のアセトン（１００ｍｌ）と水（３００ｇ）中の懸濁液に０℃から５℃で加えた。

得られた混合物のｐＨを６．５に１時間維持し（２Ｎ炭酸ナトリウム溶液を使用する）、次いでその温度をそのときそのまま２０℃まで温めた。
段階（ｂ）からの生成物（１９．４ｇ、０．０５モル）のｐＨ７（２Ｎの炭酸ナトリウム）の水（２００ｍｌ）中の溶液を、次に２０℃の温度で加えた。得られた混合物を、３０℃から４０℃およびｐＨ７から８（２Ｎの水酸化ナトリウム溶液を用いて調整）で、１８時間にわたって撹拌した。

その生成物を、塩（ＮａＣｌ）を加えて沈殿させ、その沈殿物を濾過して集め、その生成物、中間体（４ｃ）を、乾燥せずに段階（ｄ）で使用した。
段階（ｄ）：染料（４）の調製
上の段階（ｃ）から得られた中間体（４ｃ）、水（１０００ｍｌ）および４８重量％の水酸化ナトリウム溶液（１００ｍｌ）の混合物を、６０℃から７０℃の温度で、２時間撹拌し、次いでそのまま２０℃まで冷却した。

得られた生成物を、塩（ＮａＣｌ）の添加によって沈殿させ、その沈殿物を、濾過によって集め、その沈殿物を水（５００ｍｌ）に溶解し、膜チューブ押出しにおける透析により５０μＳ未満の伝導率まで精製した。水を６０℃で蒸発させた後、染料（４）をオレンジ色の固体として得た。

染料（５）を、下記の段階（ａ）から（ｄ）によって調製した。
段階（ａ）中間体（５ａ）の調製

７−アミノナフタレン−１，３−ジスルホン酸（１２９ｇ、０．４３モル）を、２Ｎの水酸化ナトリウム溶液を加え、続いて亜硝酸ナトリウム（３２．６ｇ、０．４８モル）を加えてｐＨを７にした水（８００ｍｌ）中に溶解した。得られた溶液を、濃塩酸の混合物に滴下して加え、ジアゾニウム塩を生成させた。

得られた生成物を塩（ＮａＣｌ）の添加によって沈殿させ、その沈殿物を濾過によって集め、次いで水酸化ナトリウム溶液の添加によって得られたｐＨ７の水（１０００ｍｌ）中に溶解した。その生成物を、塩化ナトリウム（２００ｇ）の添加によって沈殿させ、濾過によって集め、６０℃のオーブン中で乾燥し、赤色固体の形態の中間体（５ａ）の８２ｇを製造した。
段階（ｂ）中間体（５ｂ）の調製

中間体（５ｂ）は、中間体（５ａ）に対する上の方法により、７−アミノナフタレン−１，３−ジスルホン酸を５−アミノベンゼン−１，３−ジスルホン酸に置き換えて調製した。
段階（ｃ）中間体（５ｃ）の調製

上の段階（ａ）から得られた中間体（５ａ）（２１．０ｇ、０．０５モル）を、２Ｎの炭酸ナトリウムの添加によって調整したｐＨ７の水（２００ｍｌ）中に溶解した。得られた溶液を、次に塩化シアヌル（９．２ｇ、０．０５モル）のアセトン（１００ｍｌ）と水（３００ｇ）中の懸濁液に０℃から５℃で加えた。

得られた混合物のｐＨを６．５に１時間維持し（２Ｎ炭酸ナトリウム溶液を使用する）、次いでその温度をそのときそのまま２０℃まで温めた。
段階（ｂ）からの生成物（１８．６ｇ、０．０５モル）のｐＨ７（２Ｎの炭酸ナトリウム）の水（２００ｍｌ）中の溶液を、次に２０℃の温度で加えた。得られた混合物を、３０℃から４０℃およびｐＨ７から８（２Ｎの水酸化ナトリウム溶液を用いて調整）で、１８時間にわたって撹拌した。

その生成物を、塩（ＮａＣｌ）を加えて沈殿させ、その沈殿物を濾過して集め、その生成物、中間体（５ｃ）を、乾燥せずに段階（ｄ）で使用した。
段階（ｄ）：染料（５）の調製
上の段階（ｃ）から得られた中間体（５ｃ）、水（１０００ｍｌ）および４８重量％の水酸化ナトリウム溶液（１００ｍｌ）の混合物を、６０℃から７０℃の温度で、２時間撹拌し、次いでそのまま２０℃まで冷却した。得られた生成物を、塩（ＮａＣｌ）の添加によって沈殿させ、その沈殿物を、濾過によって集め、その沈殿物を水（５００ｍｌ）に溶解し、膜チューブ押出しにおける透析により５０μＳ未満の伝導率まで精製した。水を６０℃で蒸発させた後、染料（５）をオレンジ色の固体として得た。

染料（６）を、下記の段階（ａ）から（ｃ）によって調製した。
段階（ａ）中間体（６ａ）の調製

得られた生成物を塩の添加によって沈殿させ、その沈殿物を濾過によって集め、次いで水酸化ナトリウム溶液の添加によって得られたｐＨ７の水（１０００ｍｌ）中に溶解した。その生成物を、塩化ナトリウム（２００ｇ）の添加によって沈殿させ、濾過によって集め、６０℃のオーブン中で乾燥し、赤色固体の形態の中間体（６ａ）の８２ｇを製造した。
段階（ｂ）中間体（６ｂ）の調製

上の段階（ａ）から得られた中間体（６ａ）（２１．０ｇ、０．０５モル）を、２Ｎの炭酸ナトリウムの添加によって調整したｐＨ７の水（２００ｍｌ）中に溶解した。得られた溶液を、次に塩化シアヌル（９．２ｇ、０．０５モル）のアセトン（１００ｍｌ）と水（３００ｇ）中の懸濁液に０℃から５℃で加えた。

得られた混合物のｐＨを６．５に１時間維持し（２Ｎ炭酸ナトリウム溶液を使用する）、次いでその温度をそのときそのまま２０℃まで温めた。
Ｐｆａｌｔｚ−Ｂａｕｅｒから入手した４−アミノ−３−メトキシアゾベンゼン−３’−スルホン酸（１５．４ｇ、０．０５モル）のｐＨ７（２Ｎの炭酸ナトリウム）の水（２００ｍｌ）中の溶液を、次に２０℃の温度で加えた。得られた混合物を、３０℃から４０℃およびｐＨ７から８（２Ｎの水酸化ナトリウム溶液を用いて調整）で、１８時間にわたって撹拌した。

その生成物を、塩（ＮａＣｌ）を加えて沈殿させ、その沈殿物を濾過して集め、その生成物、中間体（６ｂ）を、乾燥せずに段階（ｃ）で使用した。
段階（ｃ）：染料（６）の調製
上の段階（ｂ）から得られた中間体（６ｂ）、水（１０００ｍｌ）および４８重量％の水酸化ナトリウム溶液（１００ｍｌ）の混合物を、６０℃から７０℃の温度で、２時間撹拌し、次いでそのまま２０℃まで冷却した。

得られた生成物を、塩（ＮａＣｌ）の添加によって沈殿させ、その沈殿物を、濾過によって集め、その沈殿物を水（５００ｍｌ）に溶解し、膜チューブ押出しにおける透析により５０μＳ未満の伝導率まで精製した。水を６０℃で蒸発させた後、染料（６）をオレンジ色の固体として得た。

インキ
表ＩおよびＩＩに記載されているインキは、指示された染料、すなわちもっとはっきり言えば、式（１）の化合物またはその塩のいずれかを包含することにより調製することができる。前方の２列目に示されている数字は、該当する成分の部数を表し、すべてが重量部である。このインキは、加熱式またはピエゾ式インキジェットプリンティングによって紙に適用することができる。

表ＩおよびＩＩにおいては以下の略語が使用されている：
ＰＧ＝プロピレングリコール
ＤＥＧ＝ジエチレングリコール
ＮＭＰ＝Ｎ−メチルピロリドン
ＤＭＫ＝ジメチルケトン
ＩＰＡ＝イソプロパノール
ＭＥＯＨ＝メタノール
２Ｐ＝２−ピロリドン
ＭＩＢＫ＝メチルイソブチルケトン
Ｐ１２＝プロパン−１，２−ジオール
ＢＤＬ＝ブタン−２，３−ジオール
ＣＥＴ＝臭化セチルアンモニウム
ＰＨＯ＝Ｎａ_２ＨＰＯ_４
ＴＢＴ＝ｔ−ブタノール
ＴＤＧ＝チオジグリコール

Claims

式（１）の化合物またはその塩

［式中、
Ａ^１は、場合によって置換されているフェニルであり；
Ａ^２は、場合によって置換されているアリールであり；
Ｑ^１およびＱ^２は、それぞれ独立に、式（１）に示されている−Ｎ＝Ｎ−基および−ＮＲ−基にパラ結合している場合によって置換されているフェニレン環であり；
各Ｒは、独立に、Ｈまたは置換基であり；
但し：
（ｉ）式（１）の化合物は、−ＳＯ_３Ｈ基および−ＰＯ_３Ｈ_２基から選択される少なくとも１つの基を有し；
（ｉｉ）式（１）の化合物は、−ＣＯ_２Ｈ基および−ＣＯＳＨ基の総数より多くの−ＳＯ_３Ｈ基および−ＰＯ_３Ｈ_２基から選択される基を有し；
（ｉｉｉ）式（１）の化合物は、式（１ａ）：

の化合物ではない］。
２個のみのアゾ基を含有する、請求項１に記載の化合物。
Ａ^２が場合によって置換されているナフチルまたはフェニルである、前記請求項のいずれか一項に記載の化合物。
Ｒによって表される両方の基がＨである、前記請求項のいずれか一項に記載の化合物。
Ｑ^１およびＱ^２が場合によって置換されているフェニレンである、前記請求項のいずれか一項に記載の化合物。
Ａ^１およびＡ^２に−ＣＯ_２Ｈ基および−ＣＯＳＨ基が存在しない、前記請求項のいずれか一項に記載の化合物。
−ＣＯ_２Ｈ基および−ＣＯＳＨ基を有していない、前記請求項のいずれか一項に記載の化合物。
−ＳＯ_３Ｈ基および−ＰＯ_３Ｈ_２基から選択される１個から６個の基を有する、前記請求項のいずれか一項に記載の化合物。
Ａ^１およびＡ^２が、それぞれ独立に、−ＳＯ_３Ｈおよび−ＰＯ_３Ｈ_２から選択される１個、２個または３個の基を有する、前記請求項のいずれか一項に記載の化合物。
請求項１から９のいずれか一項に記載の式（１）の化合物またはその塩および媒質を含むインキ。
媒質が液体である、請求項１０に記載のインキ。
（ａ）０．０１部から３０部の式（１）の化合物またはその塩と、
（ｂ）７０部から９９．９９部の液体媒質と
を含み、すべての部が重量部であり、（ａ）＋（ｂ）の部の数の合計が１００である、請求項１１に記載のインキ。
画像を被印刷物に印刷する方法であって、式（１）の化合物またはその塩を含むインキを、インキジェットプリンターを用いて被印刷物に適用するステップを含む方法

［式中、
Ａ^１は、場合によって置換されているフェニルであり；
Ａ^２は、場合によって置換されているアリールであり；
Ｑ^１およびＱ^２は、それぞれ独立に、式（１）に示されている−Ｎ＝Ｎ−基および−ＮＲ−基にパラ結合している場合によって置換されているフェニレン環であり；
各Ｒは、独立にＨまたは置換基であり；
但し：
（ｉ）式（１）の化合物は、−ＳＯ_３Ｈ基および−ＰＯ_３Ｈ_２基から選択される少なくとも１つの基を有し；
（ｉｉ）式（１）の化合物は、−ＣＯ_２Ｈ基および−ＣＯＳＨ基の総数より多くの−ＳＯ_３Ｈ基および−ＰＯ_３Ｈ_２基から選択される基を有する］。
式（１）の化合物が請求項１から９のいずれか一項に記載のものである、請求項１３に記載の方法。
請求項１から９のいずれか一項に記載の式（１）の化合物またはその塩を含むインキにより印刷された被印刷物。
チャンバーおよびインキを含むインキジェットプリンターカートリッジであって、インキがチャンバー中に存在し、そのインキが請求項１から９のいずれか一項に記載の式（１）の化合物またはその塩を含むインキジェットプリンターカートリッジ。
インキジェット印刷インキを調製するための式（１）の化合物またはその塩の使用

［式中、
Ａ^１は、場合によって置換されているフェニルであり；
Ａ^２は、場合によって置換されているアリールであり；
Ｑ^１およびＱ^２は、それぞれ独立に、式（１）に示されている−Ｎ＝Ｎ−基および−ＮＲ−基にパラ結合している場合によって置換されているフェニレン環であり；
各Ｒは、独立にＨまたは置換基であり；
但し：
（ｉ）式（１）の化合物は、−ＳＯ_３Ｈ基および−ＰＯ_３Ｈ_２基から選択される少なくとも１つの基を有し、
（ｉｉ）式（１）の化合物は、−ＣＯ_２Ｈ基および−ＣＯＳＨ基の総数より多くの−ＳＯ_３Ｈ基および−ＰＯ_３Ｈ_２基から選択される基を有し、前記インキジェット印刷インキは、水および少なくとも１つの水混和性有機溶媒または低融点固体のいずれかを含む］。