JP2002535434A - 化合物 - Google Patents

化合物

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JP2002535434A
JP2002535434A JP2000594865A JP2000594865A JP2002535434A JP 2002535434 A JP2002535434 A JP 2002535434A JP 2000594865 A JP2000594865 A JP 2000594865A JP 2000594865 A JP2000594865 A JP 2000594865A JP 2002535434 A JP2002535434 A JP 2002535434A
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ブラッドベリー，ロイ
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Abstract

(57)【要約】 式（１）の化合物およびその塩： 【化８】 （式中、ｍは１、２または３であり；ＸはＨまたはＳＯ3Ｈであり；Ｒ1およびＲ2は場合により置換されているアルキル、および場合により置換されているアルコキシから各々独立して選択され；そしてＲ4およびＲ5は各々独立してＨ、場合により置換されているアルキル、または場合により置換されているアリールである；ただし：（ａ）Ｒ1およびＲ2の少なくとも一方は−ＯＨ基を有しており；そして（ｂ）ＸがＨの場合は、Ｒ1およびＲ2の少なくとも一方は場合により置換されているアルキルである。）本化合物はインキジェット印刷用染料として有用である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は染料としての使用に適した化合物、インキ、およびインキジェット印
刷（”ＩＪＰ”）でのその使用に関するものである。ＩＪＰはノズルを印刷素材
に接触させずに、微細なノズルを通して印刷素材上にインキの小滴を噴出させる
ノンインパクト印刷技術である。
【０００２】 ＩＪＰに使用する染料およびインキには多くの性能特性が必要である。たとえ
ば耐水性、耐光性があり光学密度の高いシャープな滲みのない像を作ることが求
められる。インキを印刷素材に付着させた際には、汚れを防ぐためにしばしば速
乾性が必要とされるが、プリンターが作動しなくならない様インキジェットノズ
ル先端の表面で固まってはならない。インキはまた分解してしまったり、微細な
ノズルの目詰まりを起こし得る沈殿物を形成したりすることなく、長時間保存に
も安定でなければならない。
【０００３】 本発明により式（１）の化合物およびその塩が得られる：
【０００４】
【化２】
【０００５】 （式中、ｍは１、２または３であり； ＸはＨまたはＳＯ3Ｈであり； Ｒ1およびＲ2は場合により置換されているアルキル、および場合により置換され
ているアルコキシから各々独立して選択され；そして Ｒ4およびＲ5は各々独立してＨ、場合により置換されているアルキル、または場
合により置換されているアリールであるが； ただし： （ａ）Ｒ1およびＲ2の少なくとも一方は−ＯＨ基を有しており；そして （ｂ）ＸがＨの場合は、Ｒ1およびＲ2の少なくとも一方は場合により置換されて
いるアルキルである。） 好ましい１つの態様では、ＸはＨであり、Ｒ1およびＲ2の一方は場合により置
換されているアルキルであり、他方は場合により置換されているアルキル、また
は場合により置換されているアルコキシであるが、ただしＲ1およびＲ2の少なく
とも一方は−ＯＨ基を有する。
【０００６】 第２の態様では、ＸはＳＯ3Ｈであり、Ｒ1およびＲ2の一方は場合により置換
されているアルキルであり、他方は場合により置換されているアルキル、または
場合により置換されているアルコキシであるが、ただしＲ1およびＲ2の少なくと
も一方は−ＯＨ基を有する。
【０００７】 第３の態様では、ＸはＳＯ3Ｈであり、Ｒ1およびＲ2は各々独立に、場合によ
り置換されているアルコキシであるが、ただしＲ1およびＲ2の少なくとも一方は
−ＯＨ基を有する。
【０００８】 好ましくはｍは１または２であり、より好ましくは１である。 Ｒ1またはＲ2が場合により置換されているアルキルの時は、好ましくは場合に
より置換されているＣ1-4−アルキルがよい。Ｒ1またはＲ2が場合により置換さ
れているアルコキシの時は、好ましくは場合により置換されているＣ1-4−アル
コキシがよい。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4およびＲ5に存在できる任意の置換基は好ましくは
−ＮＨ2；ハロ、特にＣｌ、ＢｒおよびＦ；エステル、特に−ＣＯ2−Ｃ1-4−ア
ルキル；−ＣＯ2Ｈ；−ＳＯ3Ｈ；−ＯＲ3；または−ＳＲ3（ここで各Ｒ3は独立
してＨまたはＣ1-4−アルキルである）から選択されるが、ただしＲ1およびＲ2
の少なくとも一方は−ＯＨ基を有する。好ましくはＲ1およびＲ2の双方とも−Ｏ
Ｈ基を有する。
【０００９】 好ましくはＲ4およびＲ5は各々独立してＨ、場合により置換されているＣ1-4
−アルキル、または場合により置換されているフェニルであり、より好ましくは
Ｈ、またはカルボキシおよびスルホから選択された１個または2個の基を持つＣ1 -4 −アルキルまたはフェニルである。さらに好ましくはＲ4およびＲ5は双方とも
Ｈである。
【００１０】 特に好ましい態様では、ｍは１または２であり；Ｒ1およびＲ2の一方は−ＯＣ 1-4 −アルキル−ＯＨまたは−ＯＣ1-4−アルキルであり、他方はＣ1-4−アルキ
ル−ＯＨまたは−Ｃ1-4−アルキルであり、あるいは、ｍは１または２であり；
Ｒ1およびＲ2の一方は−ＯＣ1-4−アルキル−ＯＨであり、他方はＯＣ1-4−アル
キルまたは−ＯＣ1-4−アルキル−ＯＨであり；ｎは０または１であり；そして
Ｒ4およびＲ5はＨである。
【００１１】 式（１）の化合物は、式（２）の化合物をジアゾ化してジアゾニウム塩を得、
生成されたジアゾニウム塩を１−ヒドロキシ−3−スルホ−7−アミノナフタレン
または１−ヒドロキシ−3、６−ジスルホ−7−アミノナフタレンとカップリング
することにより製造できる：
【００１２】
【化３】
【００１３】 （式中、Ｒ1、Ｒ2およびｍは先に定義したとおりである。） Ｒ1および／またはＲ2のヒドロキシル基はジアゾ化の際、たとえば酸不安定性
または塩基不安定性保護基を用いて保護することができる。アセトキシ保護基が
特に便利で安価である。
【００１４】 ジアゾ化は好ましくは６℃以下で、より好ましくは−１０℃から５℃の範囲の
温度で行う。ジアゾ化は好ましくは水中で、好ましくはｐＨ７以下で行う。無機
酸、たとえばＨＣｌ、Ｈ2ＳＯ4の希釈液を、求める酸性の状態への調整に使用し
てもよい。
【００１５】 式（２）化合物はカルボキシアニリン化合物をジアゾ化し、２位および5位に
各々Ｒ1基およびＲ2基を持つアニリン化合物とのカップリングにより製造できる
。
【００１６】 好ましい塩はアルカリ金属塩（特にリチウム、ナトリウムおよびカルシウム塩
）、アンモニウム塩ならびに置換アンモニウム塩、およびその混合物である。特
に好ましい塩はナトリウム、カルシウムおよびリチウム塩、アンモニアならびに
揮発性アミンおよびその混合物の塩である。リチウム塩は良好な溶解度があり、
低毒性のインキジェットノズルの目詰まりを起こす傾向の少ない、特に保存安定
性の高いインキを作る。
【００１７】 化合物は公知の技術を用いて所望の塩に変えることができる。例えば化合物の
アルカリ金属塩を水に溶解し、無機酸で酸性化し、アンモニアまたはアミンで溶
液のｐＨをｐＨ９から９．５に調整し、アルカリ金属陽イオンを透析またはイオ
ン交換樹脂によって除去することにより、アンモニウム塩または置換アンモニウ
ム塩に変換することができる。
【００１８】 このような塩の形成に使用できるアミンの例として、メチルアミン、ジメチル
アミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソ−プロピ
ルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｔ
ｅｒｔ−ブチルアミン、ピペリジン、ピリジン、モルホリン、アリルアミン、ジ
エチルアミン、トリエチルアミン、テトラメチルアミン、およびその混合物が含
まれる。染料が完全にアンモニウム塩または置換アンモニウム塩の形であること
は必須ではなく、アルカリ金属（塩）の混在したアンモニウム塩または置換アン
モニウム塩でも、特に陽イオンの少なくとも５０％がアンモニウムイオンまたは
置換アンモニウムイオンであれば有効である。
【００１９】 さらに別の塩としては、米国特許５，８３０，２６５号、請求項１、項目（ｂ
）（これを参照として援用する）に記載の対イオンの塩がある。 式（１）の化合物はここに明記した以外の互変異性体として存在してもよい。
これらの互変異性体も本請求項の範疇に含む。
【００２０】 本発明の第2の側面により、式（１）の化合物もしくはその塩、および液体媒
質もしくは低融点の固体媒質を含むインキが得られる。 好ましいインキは以下の成分を含む： （ａ）式（１）の化合物またはその塩を０．０１から３０部；及び （ｂ）液体媒質または低融点の固体媒質を７０から９９．９９部 （ここですべての部は重量部であり、（ａ）+（ｂ）の部数＝１００である）。
【００２１】 化合物（ａ）の部数は好ましくは０．１から２０であり、より好ましくは０．
５から１５であり、特に１から５が好ましい。化合物（ｂ）の部数は好ましくは
９９．９から８０であり、より好ましくは９９．５から８５であり、特に９９か
ら９５が好ましい。
【００２２】 媒質が液体の場合、好ましくは化合物（ａ）は化合物（ｂ）に完全に溶解する
。好ましくは化合物（ａ）の化合物（ｂ）への２０℃での溶解度が少なくとも１
０％はある。これによりインキの調製に使用することができ、保存中に液体媒質
が蒸発しても染料が沈殿する可能性を減らす液体染料濃度の調製が可能となる。
【００２３】 好ましい液体媒質は水、水と有機溶媒の混合液および水を含まない有機溶媒を
含む。 液体媒質が水と有機溶媒の混合液を含む場合、水の有機溶媒に対する重量比は
好ましくは９９：１から１：９９であり、より好ましくは９９：１から５０：５
０であり、特に９５：５から８０：２０が好ましい。
【００２４】 水と有機溶媒の混合液中に存在する有機溶媒は、水と混和できる有機溶媒また
はそのような溶媒の混合液であることが好ましい。好ましい水と混和できる有機
溶媒はＣ1-6−アルカノール、好ましくはメタノール、エタノール、ｎ−プロパ
ノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−
ブタノール、ｎ−ペンタノール、シクロペンタノールおよびシクロヘキサノール
；直鎖アミド、特にジメチルホルムアミドまたはジメチルアセトアミド、；ケト
ンおよびケトン−アルコール、好ましくはアセトン、メチルエーテルケトン、シ
クロヘキサノンおよびジアセトンアルコール；水と混和できるエーテル、好まし
くはテトラヒドロフランおよびジオキサン；ジオール、好ましくは２から１２個
の炭素原子を持つジオール、例えばペンタン−１，５−ジオール、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、
ヘキシレングリコールおよびチオジグリコール、そしてオリゴならびにポリアル
キレングリコール、好ましくはジエチレングリコール、トリエチレングリコール
、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコール；トリオール、好ま
しくはグリセロールおよび１，２，６−ヘキサントリオール；ジオールのモノ−
Ｃ1-4−アルキルエーテル、好ましくは２から12個の炭素原子を持つジオールの
モノ−Ｃ1-4−アルキルエーテル、特に２−メトキシエタノール、２−（２−メ
トキシエトキシ）エタノール、２−（２−エトキシエトキシ）−エタノール、２
−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エタノール、２−［２−（２−エ
トキシエトキシ）−エトキシ］−エタノールおよびエチレングリコールモノアリ
ルエーテル；環式アミド、好ましくは２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、カプロラクタムおよび１，３ジメチルイミ
ダゾリドン；環式エステル、好ましくはカプロラクトン；スルホキシド、好まし
くはジメチルスルホキシドおよびスルホランを含む。好ましくは液体媒質は水と
２種以上、特に２から８種の水溶性有機溶媒を含む。
【００２５】 特に好ましい水溶性有機溶媒は、環式アミド、特に２−ピロリドン、Ｎ−メチ
ル−ピロリドンおよびＮ−エチル−ピロリドン；ジオール、特に１，５−ペンタ
ンジオール、エチレングリコール、チオジグリコール、ジエチレングリコールお
よびトリエチレングリコール；そしてジオールのモノ−Ｃ1-4−アルキルおよび
Ｃ1-4−アルキルエーテル、より好ましくは２から12個の炭素原子を持つジオー
ルのモノ−Ｃ1-4−アルキルエーテル、特に（（２−メトキシ−２）−エトキシ
）−２−エトキシエタノールである。
【００２６】 水と１種以上の有機溶媒との混合液を含むさらに適切なインキの媒質の例は、
米国特許４，９６３，１８９号、米国特許４，７０３，１１３号、米国特許４，
６２６，２８４号および欧州特許４，２５１，５０Ａに記載されている。
【００２７】 液体媒質が水を含まない有機溶媒（すなわち水の重量比が１％以下）を含む場
合、溶媒の沸点は好ましくは３０から２００℃、より好ましくは４０から１５０
℃、特に５０から１２５℃が好ましい。有機溶媒は水と混和できなくても、混和
できても、あるいはこのような溶媒との混合液でもよい。好ましい水と混和でき
る有機溶媒は、先に記載した水と混和できる有機溶媒およびその混合液のいずれ
でもよい。好ましい水と混和できない溶媒は、例えば脂肪族炭化水素；エステル
、特にエチルアセテート；塩素化炭化水素、好ましくはＣＨ2Ｃｌ2；およびエー
テル、好ましくはジエチルエーテル；およびその混合液を含む。
【００２８】 液体媒質が水と混和できない有機溶媒を含む場合、液体媒質への染料の溶解性
を高めるため極性溶媒が含まれることが好ましい。極性溶媒の例としてＣ1-4ア
ルコールが含まれる。先の好ましい条件の観点から、液体媒質が水を含まない有
機溶媒である場合、ケトン（特にメチルエチルケトン）および／またはアルコー
ル（特にＣ1-4アルカノール、中でもエタノールまたはプロパノール）を含むこ
とが特に好ましい。
【００２９】 水を含まない有機溶媒は、単一の有機溶媒でも２種以上の有機溶媒の混合液で
もよい。媒質が水を含まない有機溶媒である場合、媒質は２から５種の異なる有
機溶媒の混合液であることが好ましい。これによりインキの乾燥特性と保存安定
性をうまくコントロールする媒質の選択を可能にする。
【００３０】 水を含まない有機溶媒を含むインキ媒質は速乾性が必要とされる所で、特に疎
水性および非吸湿性の印刷素材、例えばプラスチック、金属およびガラス表面に
印刷する場合、特に有用である。
【００３１】 好ましい低融点の固体媒質の融点は６０℃から１２５℃の範囲である。適切な
低融点の固体は長鎖の、特にＣ18-24鎖の脂肪酸またはアルコール、およびスル
ホアミドを含む。式（１）の化合物は低融点の固体に溶解しても、あるいは細か
く拡散してもよい。
【００３２】 本発明の染料はそのはっきりした黒の色調のためインキの着色剤として単独で
使用できる。しかし必要であれば、特別な実際の使用にわずかに異なった色調が
求められる場合、さらに1種以上の着色剤を本化合物に混合してもよい。添加す
る着色剤は好ましくは染料である。着色剤をさらにインキに添加する場合、黒、
シアンならびに黄の着色剤、およびその組み合わせから選択することが好ましい
。
【００３３】 好ましい黒の着色剤はC.I.Food Black 2、C.I.Direct Black 19、C.I.Reactiv
Black 31、PRO-JET Fast Black 2、C.I.Direct Black 195；C.I.Direct Black
168；およびLexmarkによる特許（例えば欧州特許０ ５３９，１７８ A２、実
施例１，２，３，４および５）に記載の黒色染料、Orient Chemicals（例えば欧
州特許０ ３４７ ８０３ A２、５−６ページ、アゾ染料３，４，５，６，７
，８，１２，１３，１４，１５および１６）およびSeiko Epson Corporationを
含む。
【００３４】 好ましいシアンの着色剤はC.I.Direct Blue 199；C.I.Acid Blue 9；C.I.Dire
ct Blue 307；C.I.Reactiv Blue 71；およびC.I.Direct Blue 85を含む。 好ましい黄の着色剤はC.I.Direct Yellow 142；C.I.Direct Yellow 132；C.I.
Direct Yellow 86；C.I.Direct Yellow 85；およびC.I.Acid Yellow 23を含む。
【００３５】 しかし先に記載したように、本発明の化合物にさらに着色剤を混合して使用す
ることは通常必要ない。 このインキはまた、インキジェット印刷用インキに従来から用いられる付加的
な成分、例えば粘性および表面張力の調節剤、腐食阻害剤、殺生物剤、こげーし
ょん（kogation）低下剤、および界面活性剤（イオン性でも非イオン性でもよい
）も含有することもできる。
【００３６】 本発明のさらなる側面は印刷素材上に像を印刷するプロセスを提供し、このプ
ロセスには式（１）の化合物を含有するインキをインキジェットプリンターによ
り印刷素材に付着させることを含む。
【００３７】 このプロセスで使用されるインキは、好ましくは本発明の第2の側面で定義し
たものとする。 インキジェットプリンターは、好ましくは小さな噴出口を通して印刷素材上に
噴出される小滴の形でインキを印刷素材に付着させる。好ましいインキジェット
プリンターは圧電インキジェットプリンターとサーマルインキジェットプリンタ
ーである。サーマルインキジェットプリンターでは、オリフィスに隣接するレジ
スタによりプログラムされた熱パルスが容器内のインキに作用し、それにより印
刷素材とオリフィス間の相対的な運動中に、印刷素材に向けて方向付けられた小
滴の形でのインキの噴出を誘発する。圧電インキジェットプリンターでは、小さ
な結晶の振動が噴出口からのインキの噴出を誘発する。
【００３８】 印刷素材は好ましくは紙、プラスチック、布地、金属またはガラスであるが、
より好ましくは紙、オーバーヘッドプロジェクターのスライドまたは布地であり
、特に紙が好ましい。
【００３９】 好ましい紙は平滑なまたは処理された紙（酸性、アルカリ性あるいは中性の特
性があってもよい）である。 好ましい紙は平滑なまたは処理された紙（酸性、アルカリ性あるいは中性の特
性があってもよい）である。市販の入手可能な処理された紙の例として、HP Pre
mium Coated Paper（Hewlett Packard Inc.より入手可能）HP Photopaper（Hewl
ett Packard Inc.より入手可能）、Stylus Pro 720 dpi. Coated Paper、Epson
Photo Quality Glossy Film（Seiko Epson Corp.より入手可能）、Epson Photo
Quality Glossy Paper（Seiko Epson Corp.より入手可能）、Canon HR 101 High
Resolution Paper（Canonより入手可能）、Canon GP 201 Glossy Paper（Canon
より入手可能）そして、Canon HG 101およびHG 201 High Gloss Film（Canonよ
り入手可能）が含まれる。
【００４０】 本発明のさらなる側面は先に定義されたインキ、化合物またはプロセスにより
印刷された紙、オーバーヘッドプロジェクターのスライドまたは布地を提供する
。
【００４１】 本発明の側面としてさらに、本発明の第2の側面によるインキを充填したイン
キジェットプリンターのカートリッジ（リフィル可能でもよい）を提供する。 本発明の化合物およびインキははっきりした自然な黒の色調を持ち、文字およ
び像のインキジェット印刷に特に適している。インキは保存安定性が良く、イン
キジェットプリンターで使用される非常に微細なノズルの目詰まりを起こす傾向
が低い。その上、印刷された像は光学密度が高く、耐光性、耐水性に優れ、酸化
性の大気汚染物質存在下での退色への耐性もある。
【００４２】 本発明を、すべての含有比およびパーセントを重量比で様々に特定した以下の
実施例によりさらに説明する。実施例１ 以下の化合物の製造
【００４３】
【化４】
【００４４】ステップ１ ４−（２−ヒドロキシエトキシ）トルエンの合成 ｐ−クレゾールを、水酸化ナトリウムの存在下で過剰の２−クロロエタノール
と反応させ、４−（２−ヒドロキシエトキシ）トルエンを得る。これは慣用の技
術により精製することができる。ステップ２ ２−（２−ヒドロキシエトキシ）−５−メチルアニリンの製造 ステップ１の生成物、酢酸および無水酢酸を撹拌し、還流下でオーバーナイト
加熱する。室温まで冷却し水中に放った後、生成物を濾過により単離し、水で洗
浄して乾燥し、エタノールから再結晶化し、２−（２−アセトキシエトキシ）ト
ルエンを得る。生成物を酢酸に溶解し、硝酸と酢酸の混合液を２０℃以下に保ち
ながら２０分以上かけて加える。室温でオーバーナイト撹拌した後、溶液を水中
に放ち生成物を濾過により単離し、水で洗浄しエタノールから再結晶化する。こ
のニトロ化合物を５０℃でエタノールに溶解し、パラジウム触媒（５％Ｐｄ／Ｃ
）の存在下で水素により還元する。水素の取り込みが終了した時点で、溶液をス
クリーン（ｓｃｒｅｅｎ）に通して触媒を除去し、濾液を室温まで冷却させる。
結晶の固体を濾過により単離し、真空下で乾燥させる。ステップ３ ４−（３，５−カルボキシフェニル）アゾ−２−（２−ヒドロキ シエトキシ）−５−メチルアニリンの製造 アミノイソフタル酸を水と塩酸の混合液中で撹拌する。１０℃以下に冷却した
後、亜硝酸ナトリウムを徐々に加える。さらに１時間撹拌後、過剰の亜硝酸をス
ルファミン酸で分解し、ジアゾニウム塩溶液を得る。２−（２−ヒドロキシエト
キシ）−５−メチルアニリンをアセトンに溶解し、上記のジアゾニウム塩溶液に
加える。室温でオーバーナイト撹拌後、沈殿した生成物を濾過分離して水で洗浄
し、さらに精製せずに用いる。ステップ４ 表題の生成物の製造 ｐＨ９に上げることによりステップ３の生成物を水に溶解する。亜硝酸ナトリ
ウムを加え、この混合液を水と塩酸の混合液に加える。室温で１時間撹拌後、過
剰の亜硝酸をスルファミン酸を用いて分解し、ジアゾニウム塩を得る。
【００４５】 １−ヒドロキシ−３−スルホ−７−アミノナフタレンを水に溶解し、水酸化ナ
トリウム水溶液（２Ｍ）を加えてｐＨを１０に上げる。１０℃以下に冷却した後
炭酸ナトリウムを加える。次に、先の記載により製造したジアゾニウム塩溶液を
、ｐＨを１０．５−１１に保ちながら徐々に加える。ｐＨを７に製造し、塩化ア
ンモニウム（１５％ｗ／ｖ）を加えて染料を沈殿させ、沈殿物を７０℃で濾過に
より単離する。単離した固体を加熱した塩化アンモニウム水溶液（２０％ｗ／ｖ
）で洗浄し、フィルター上で吸引乾燥する。遊離酸に転換後、黒色の染料をアン
モニア水溶液に再度溶解し低伝導度まで透析する。５０℃で水分を蒸発すること
によりアンモニウム塩を単離することができる。実施例２ 以下の化合物の製造
【００４６】
【化５】
【００４７】ステップ１ １，４−ビス−（２−アセトキシエトキシ）ヒドロキノンの製造 ヒドロキノンビス−（２−ヒドロキシエチル）エーテル（１７９ｇ）、酢酸（
１００ｍｌ）および無水酢酸（３００ｍｌ）を撹拌し、還流下でオーバーナイト
加熱した。室温まで冷却し、水（２Ｌ）中に放った後、生成物を濾過単離し、水
で洗浄して乾燥し、エタノールから再結晶化し、２１２ｇの生成物を得た。ステップ２ ２−ニトロ−１，４−ビス−（２−アセトキシエトキシ）ヒドロ キノンの製造 ステップ１の生成物（２１１．５ｇ）を酢酸（１８００ｍｌ）に溶解した。次
に硝酸（５１．９ｍｌ）と酢酸（２００ｍｌ）の混合液を、温度を２０℃以下に
保ちながら２０分以上かけて加えた。室温でオーバーナイト撹拌した後、この溶
液を水（９Ｌ）中に放ち生成物を濾過により単離し、水で洗浄しエタノールから
再結晶化し、２０９ｇの生成物を得た。ステップ３ ２，５−ジ−（２−アセトキシエトキシ）アニリンの製造 2−ニトロ−１，４−ビス−（２−アセトキシエトキシ）ヒドロキノン（１１
５ｇ）を５０℃でエタノールに溶解し、パラジウム触媒（２ｇ、５％Ｐｄ／Ｃ）
の存在下で水素により還元した。水素の取り込みが終了した時点で、溶液をスク
リーンに通して触媒を除去し、濾液を室温まで冷却させた。結晶の固体を濾過し
て単離し、真空下で乾燥し９０ｇの生成物を得た。ステップ４ ４−（４−カルボキシフェニル）アゾ−２，５−ジ−（アセトキ シエトキシ）アニリンの製造 ４−アミノ安息香酸（８．２２ｇ）を水（３００ｍｌ）と塩酸（２０ｍｌ）の
混合液中で撹拌した。１０℃以下に冷却した後、亜硝酸ナトリウム（４．５５ｇ
）を徐々に加えた。さらに１時間撹拌後、過剰の亜硝酸をスルファミン酸で分解
した。２、５−ジ−（２−アセトキシエトキシ）アニリン（１７．８２ｇ）をア
セトン（５００ｍｌ）に溶解し、上記のジアゾニウム塩溶液に加えた。室温でオ
ーバーナイト撹拌後、沈殿した生成物を濾過分離して水で洗浄し、さらに精製せ
ずに用いた。ステップ５ 表題の生成物の調整 ｐＨ９に上げることによりステップ４の生成物を水に溶解した。亜硝酸ナトリ
ウム（８．２８ｇ）を加え、この混合物を水（１００ｍｌ）と塩酸（２０ｍｌ）
の混合液に加えた。室温で１時間撹拌後、過剰の亜硝酸をスルファミン酸を用い
て分解し、ジアゾニウム塩溶液を得た。
【００４８】 １−ヒドロキシ−３，６−ジスルホ−７−アミノナフタレン（１６．２ｇ）を
水（３００ｍｌ）に溶解し、水酸化ナトリウム水溶液（２Ｍ）を加えてｐＨを１
０に上げた。１０℃以下に冷却した後、炭酸ナトリウム（１０ｇ）を加えた。次
に上記で製造したジアゾニウム塩溶液を、ｐＨを１０．５−１１に保ちながら徐
々に加えた。１時間撹拌後、水酸化ナトリウム（１２０ｇ）を加え，溶液を２時
間６０−６５℃に加熱した。ｐＨを７に調整し、塩化アンモニウム（１５％ｗ／
ｖ）を加えて染料を沈殿させ、この沈殿物を７０℃で濾過により単離した。単離
した固体を加熱した塩化アンモニウム水溶液（２０％ｗ／ｖ）で洗浄し、フィル
ター上で吸引乾燥した。遊離酸に転換後、黒色の染料をアンモニア水溶液に再度
溶解し低伝導度まで透析した ５０℃で水分を蒸発することによりアンモニウム塩として表題の生成物を単離
した。実施例３ 以下の化合物の製造
【００４９】
【化６】
【００５０】 この化合物は実施例２に記載した方法で製造できるが、ステップ４の４−アミ
ノ安息香酸の代わりに５−アミノイソフタル酸（１０．８６ｇ）を用いる。実施例４ 以下の化合物の製造
【００５１】
【化７】
【００５２】 実施例１の方法を踏襲できるが、１−ヒドロキシ−３−スルホ−７−アミノナ
フタレンの代わりに、１−ヒドロキシ−３，６−ジスルホ−７−アミノナフタレ
ンを用いる。実施例５−３４ 染料の混合 表Ａ、ＢおよびＣに記載した染料の混合は、すべての含有比を重量比で括弧内
に示した表に従って製造することができる。ＣＩＤはＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ、Ｃ
ＩＲはＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ、ＣＩＡはＣ．Ｉ．Ａｃｉｄを意味する。
【００５３】
【表１】
【００５４】
【表２】
【００５５】
【表３】
【００５６】インキ 表ＩからＶＩに記載したインキを製造することがでる。表中、最初の欄に記載
された染料またはその混合は、同一番号の上記実施例で製造された染料または（
他の着色剤との）混合であることを意味する。第２欄以降に示された数値は関連
する成分の含有比の数値で、含有比はすべて重量比である。このインキは発熱ま
たは圧電によるインキジェット印刷を用いて、紙に付着させることができる。こ
れらの表は、将来の特許に対する先行技術として機能するためのインキについて
の記載であり、この成分構成は最善のものとして意図されてはいない。
【００５７】 以下の略語が表ＩからＶＩで用いられた。 ＰＧ＝ポリエチレングリコール ＤＥＧ＝ジエチレングリコール ＮＭＰ＝Ｎ−メチルピロリドン ＤＭＫ＝ジメチルケトン ＩＰＡ＝イソプロパノール ＭＥＯＨ＝メタノール ２Ｐ＝２−ピロリドン ＭＩＢＫ＝メチルイソブチルケトン Ｐ１２＝プロパン−１，２−ジオール ＢＤＬ＝ブタン−２，３−ジオール ＣＥＴ＝臭化セチルアンモニウム ＰＨＯ＝Ｎａ2ＨＰＯ4および ＴＢＴ＝ｔｅｒｔブタノール ＴＤＧ＝チオジグリコール
【００５８】
【表４】
【００５９】
【表５】
【００６０】
【表６】
【００６１】
【表７】
【００６２】
【表８】
【００６３】
【表９】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｄ０６Ｐ 5/00 １１１ Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１Ｙ (31)優先権主張番号 ９９０１４２９．２ (32)優先日 平成11年１月21日(1999．1．21) (33)優先権主張国 イギリス（ＧＢ） (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ， ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，Ｋ Ｚ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ， ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，Ｓ Ｋ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ Ｆターム(参考） 2C056 EA04 FB02 FB03 FC01 FC02 2H086 BA56 BA59 4H057 AA01 AA02 BA03 DA01 DA34 GA06 4J039 BC03 BC12 BC19 BC20 BC41 BC54 BC65 BC73 BC77 BC79 BE02 CA03 EA16 EA17 EA19 EA21 EA35 EA38 EA41 FA01 FA02 FA04 GA24

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式（１）の化合物およびその塩： 【化１】 （式中、ｍは１、２または３であり； ＸはＨまたはＳＯ3Ｈであり； Ｒ1およびＲ2は場合により置換されているアルキル、および場合により置換され
    ているアルコキシから各々独立して選択され；そして Ｒ4およびＲ5は各々独立してＨ、場合により置換されているアルキル、または場
    合により置換されているアリールであるが； ただし： （ｉ）Ｒ1およびＲ2の少なくとも一方は−ＯＨ基を有しており；そして （ｉｉ）ＸがＨの場合は、Ｒ1およびＲ2の少なくとも一方は場合により置換され
    ているアルキルである。）
  2. 【請求項２】 ＸがＨであり；そして Ｒ1およびＲ2の一方が場合により置換されているアルキルであり、他方が場合に
    より置換されているアルキル、または場合により置換されているアルコキシであ
    るが； ただしＲ1およびＲ2の少なくとも一方は−ＯＨ基を有する請求項１に記載の化合
    物。
  3. 【請求項３】 ＸがＳＯ3Ｈであり；そして Ｒ1およびＲ2の一方が場合により置換されているアルキルであり、他方が場合に
    より置換されているアルキル、または場合により置換されているアルコキシであ
    るが；ただしＲ1およびＲ2の少なくとも一方は−ＯＨ基を有する請求項１に記載
    の化合物。
  4. 【請求項４】 ＸがＳＯ3Ｈであり；そして Ｒ1およびＲ2が各々独立して、場合により置換されているアルコキシであるが；
    ただしＲ1およびＲ2の少なくとも一方は−ＯＨ基を有する請求項１に記載の化合
    物。
  5. 【請求項５】 Ｒ4およびＲ5がＨである前記請求項のいずれかに記載の化合物
    。
  6. 【請求項６】 Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4およびＲ5に存在できる任意の置換基が−ＮＨ2
    ；ハロ；エステル；−Ｏ−Ｃ1-4−アルキル；−ＣＯ2Ｈ；−ＳＯ3Ｈ；−ＯＲ3；
    または−ＳＲ3（ここで各Ｒ3は独立してＨまたはＣ1-4−アルキルである）から
    選択されるが、ただしＲ1およびＲ2の少なくとも一方は−ＯＨ基を有する、前記
    請求項のいずれかに記載の化合物。
  7. 【請求項７】 Ｒ1およびＲ2が各々独立に、場合により置換されているＣ1-4
    −アルコキシ（ここで置換基は−ＮＨ2；ハロ；エステル；−ＳＯ3Ｈ；−ＯＲ3
    ；および−ＳＲ3から選択され；各Ｒ3は独立してＨまたはＣ1-4−アルキルであ
    る）であるが、ただしＲ1およびＲ2の少なくとも一方は−ＯＨ基を有する、請求
    項４および請求項５のいずれかに記載の化合物。
  8. 【請求項８】 ｍが１または２であり；Ｒ1およびＲ2の一方が−ＯＣ1-4−ア
    ルキル−ＯＨまたは−ＯＣ1-4−アルキルであり、他方が−Ｃ1-4−アルキル−Ｏ
    Ｈまたは−Ｃ1-4−アルキルである、請求項１、２、３、５および６のいずれか
    に記載の化合物。
  9. 【請求項９】 Ｒ1およびＲ2の双方とも−ＯＨ基を有する前記請求項のいずれ
    かに記載の化合物。
  10. 【請求項１０】 ｍが１または２であり；Ｒ1およびＲ2の一方が−ＯＣ1-4−
    アルキル−ＯＨであり、他方が−ＯＣ1-4−アルキルまたは−ＯＣ1-4−アルキル
    −ＯＨである請求項４記載の化合物。
  11. 【請求項１１】 前記請求項のいずれかに記載の化合物および液体媒質もしく
    は低融点固体媒質を含むインキ。
  12. 【請求項１２】 黒、シアンおよび黄の着色剤から選択された着色剤をさらに
    含む請求項１１記載のインキ。
  13. 【請求項１３】 印刷素材上に像を形成する方法であって、請求項１１および
    １２に記載のインキをインキジェットプリンターにより印刷素材に付着させるこ
    とを含む上記方法。
  14. 【請求項１４】 請求項１１または１２に記載のインキ、請求項１から１０の
    いずれかに記載の化合物を用いて、または請求項１３に記載の方法により印刷さ
    れた紙、オーバーヘッドプロジェクターのスライドまたは布地。
  15. 【請求項１５】請求項１１または１２に記載のインキを充填したインキジェッ
    トプリンターのカートリッジ（リフィル可能でもよい）。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004323587A (ja) * 2003-04-22 2004-11-18 Canon Inc インクジェット用インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット及びインクジェット記録装置

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6565436B1 (en) * 2000-10-05 2003-05-20 Igt Gaming device having a weighted probability for selecting a bonus game
GB0413557D0 (en) * 2004-06-17 2004-07-21 Avecia Ltd Compounds
US7351277B2 (en) 2004-09-08 2008-04-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company IR transparent cyan inkjet ink
JP5785799B2 (ja) 2010-07-30 2015-09-30 富士フイルム株式会社 新規なアゾ化合物、水溶液、インク組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクジェット記録用インクカートリッジ、及びインクジェット記録物
JP5866150B2 (ja) 2010-07-30 2016-02-17 富士フイルム株式会社 新規なアゾ化合物、水溶液、インク組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクジェット記録用インクカートリッジ、及びインクジェット記録物
JP2014198816A (ja) 2012-09-26 2014-10-23 富士フイルム株式会社 アゾ化合物、水溶液、インク組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクジェット記録用インクカートリッジ、及びインクジェット記録物
CN108047066A (zh) * 2018-01-03 2018-05-18 黄山加佳荧光材料有限公司 2-氨基-1,4-苯-二(乙酰氧乙基)醚的制备方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5198022A (en) * 1991-10-25 1993-03-30 Lexmark International, Inc. Waterfast dye and aqueous ink
EP0844289B1 (en) 1991-11-07 2005-06-22 Mitsubishi Chemical Corporation Recording liquid
JP3306945B2 (ja) * 1993-01-26 2002-07-24 三菱化学株式会社 記録液
US5480478A (en) 1993-11-29 1996-01-02 Mitsubishi Chemical Corporation Recording liquid
JP3368659B2 (ja) * 1994-03-29 2003-01-20 三菱化学株式会社 記録液
JP3371542B2 (ja) 1994-06-07 2003-01-27 三菱化学株式会社 記録液
GB9604900D0 (en) 1996-03-08 1996-05-08 Zeneca Ltd Azo compound
GB2318122B (en) * 1996-10-11 2001-02-07 Zeneca Ltd Bisazo ink-jet dyes
GB9621265D0 (en) * 1996-10-11 1996-11-27 Zeneca Ltd Bisazo ink-jet dyes
EP0859033B1 (en) * 1997-02-13 1999-06-23 ILFORD Imaging Switzerland GmbH Dyes for ink jet printing

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004323587A (ja) * 2003-04-22 2004-11-18 Canon Inc インクジェット用インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット及びインクジェット記録装置
JP4620936B2 (ja) * 2003-04-22 2011-01-26 キヤノン株式会社 インクジェット用ブラックインク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット及びインクジェット記録装置

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