TW200421022A - Photosensitive resin composition comprising a halogen-free colorant - Google Patents

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Hidetaka Oka
Jean-Marie Adam
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Ciba Sc Holding Ag
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Description

玟、發明說明： C 日月戶斤冷貝】 發明領域 本發明係關於包含一種無虐素色素的光敏性樹脂組成 物。更洋細地，本發明論及一種包含無鹵素色素的光敏性 樹脂組成物，該組成物具高敏感性且當被作為於印刷電路 板的製造中被作為焊劑抗钱劑、蝕刻抗蝕劑或電鍍抗钱劑 使用時，能夠呈現優良耐熱性及對基質表面之附著性。 t 先前 3 發明背景 抗姓劑塗覆之使用的一般性概念為熟知的，特別是在 電子工業上。 US-A-5,009,982揭示使用酞菁綠（氫化酞菁）、7號顏料 綠以及36號顏料綠作為一綠色色素的焊劑抗蝕劑。但是近 來抗钱劑的製造商由於當前生態環境的原因，已經試著從 抗蝕劑的配方中降低鹵素含量。因此較低的鹵素含量亦為 色素所需求。 一個解決方法是使用在US-A-5,009,982中所提及的酉太 菁藍。不具鹵素取代作用的酞菁顯示藍色色彩，因此，此 藍色顏料係被試圖以用於焊劑抗蝕劑。但是藍色色彩不是 全然為抗蝕劑使用者所接受。 另一個解決方法是藉由非鹵素藍以及非鹵素黃的混合 以產生綠色色彩。這個概念係被描述於JP-A-2000-7974與 JP-A_2001-64534 中。JP-A-2000-7974 揭示一種包含非鹵素 200421022 藍與非鹵素黃之焊劑抗蝕劑的組成物。所使用的組成物使 用非常典型除顏料之外的成分用於焊劑抗蝕劑。 JP-A-2001-64534為綠色顏料組成物專利。主要的論點 是如何藉由藍色以及黃色製備綠色。一種為共捏合的方法 5 且另一種為將藍色以及黃色溶解於強酸然後倒入水中以再 沈殿。此綠色顏料組成物的應用範圍為廣泛地被敘述。 一種包括維持作為一種綠色上色材料所需性質（諸如 鮮明的色調、良好的抗風化以及抗熱性）且同時滿足環境污 染之觀點的一種單一綠色顏料之焊劑抗蝕劑在目前的習知 10 技藝中尚未被發現。 因此有對上述包含一單一無i素色素之光敏性樹脂組 成物的需要。 現在已經意外地被發現到根據本發明的光敏性樹脂組 成物符合以上所給予的標準至一不可忽視的程度。 15 【發明内容】 發明概要 本發明因此論及一種由下列所組成的光敏性樹脂組成 物： (a) —下列化學式的綠色色素之組分(A)
7 200421022 其中該等環A、B、C及D係經藉由羥基及下列部分所取 代： -〇-(〇啡)
其中Ri為氫或CrC4-烷基、R2為氫或
CrC4-烷基、η為0、1、2或3以及環E為經未經取代或經CrC6_ 5 烷基、CrCV烷氧基、羥基、nhcor3、nhso2r4或so2nhr5 取代，其中r3為crc4-烷基或苯基、r4為crc4-烷基或苯基 以及R5為crc4-烷基或苯基， (b) —鹼性可溶低聚合物或聚合物（活性或非活性）之 組分(B)， 10 (C) 一可聚合單體之組分(C)， (d) —光引發劑之組分(D)， (e) —環氧化合物之組分(E)， 以及，亦若欲的話， (f) 一進一步添加劑之組分(F)。 15 作為CrC4-烷基的1^、112、113、114以及115各自與其他 甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、 或第三丁基無關。
Ri較佳地為氫。 R2較佳地為氳。 20 R3較佳地為甲基或乙基。 R4較佳地為曱基或乙基。 R5較佳地為甲基或乙基。 作為環E之取代基的CrC6-烷基為，例如，甲基、乙 200421022 基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁 基、戍基、第三戊基（〗，〗_二甲基丙基）、mi四甲基丁基、 己基^甲基戊基、新戊基、環戊基、環己基以及締結異 構物。 5 ’例如，甲氧基、 作為環E之取代基的C^C：6-烷氧基為 乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、筻— ^ 禾一丁氧基、異丁 氧基、弟三丁氧基、戊氧基或己氧基。 η較佳地為1。 10 在本發明的光敏性樹脂組成物中所用 具下列化學式之色素： 之較佳地色素為
(2)
以及
9 (3). 200421022 在本發明的光敏性樹脂組成物中所用之特別較佳地色 素為具下列化學式之色素： h2c -0
⑷， (5)， -OH OH H = 丄 I n I 1 N Cu N I Ίί T N — tVN OH HO— o ⑹以及
HO
OH
HO
N Cu K
⑺ 10 化學式⑴至化學式⑺的色素為已知的或可藉由習知 的方法所製備。 ▲化干式⑴至化學式⑺的色素亦可被使用於其他抗姓 劑的應用，若非陳綠色色素為，諸如，被使用於形成印 刷電路板_電_案之像是㈣抗㈣與讀抗钱劑以 及被使用於在各種平板顯示板應用巾形成單位圖案胞電極 =案(例如，藉㈣砂方法形成在—電漿顯示板中所使用的 P羊土的乾燥膜抗姓劑必需的話。 本务明進-步論及一種使用本發明之光敏性樹脂組成 物的焊劑抗㈣1製程，該製程包含步驟如下： (1) 將如以上所提及之本發明的組分(A)混合至組分(E) 以及或所欲至組分(F); (2) 將生成的組成物施加至基質（“該基質的塗覆，，）； ()若現出，谷劑的話則將其蒸發，例如，於一介於⑽_9〇。 ，的/JEL度（或疋若乾燥膜型式的焊劑抗钱劑被使用的 話，製程（1)至製程(3)可被跳過）； (4) 將所塗覆的基質透過一負罩或藉由一直接雷射成像 暴露於照射（藉此引發丙烯酸酯的反應）； (5) 將經照射的樣本藉由以含水鹼性溶液清洗顯影且藉 此移除未經熟化的區域； 以及 (6) 用熱的方式，例如，在一約15〇◦的溫度下，熟化該 樣本’藉此引發介於羧酸與環氧組分之間的交連。 因此’經製備的焊劑抗蝕劑層為印刷電路板的一頂部 200421022 永久塗覆層且必須在板的使用署命期間保護内部銅電路。 對一軟焊程序最困難的是焊劑抗蝕劑必須抗熔融焊劑溫度 (260。）。 組分(B)為一種鹼性可溶性黏結劑聚合物。合適的黏結 5 劑為具有一約2’000至2’000’000分子量的聚合物，較佳地 為ΙΟ’ΟΟΟ至500’000，且具有從50到600 mgKOH/g的酸 價，較佳地為從100到300 mgK〇H/g。鹼可顯影的黏結劑 的實施例為具有羧酸官能作為一側基團的丙烯酸酯聚合 物，諸如習知藉由將一乙烯不飽和羧酸與一個或多個單體 10 共聚和所獲得的共聚合物。乙烯不飽和羧酸為，諸如，甲 基丙烯酸、2-羧乙基甲基丙烯酸、2-羧丙基甲基丙烯酸、亞 甲基丁二酸、巴豆酸、順丁烯二酸、順丁烯二酸的半酯以 及反丁烯二酸）。該等單體係被擇自於甲基丙烯酸的酯類（諸 如，甲基甲基丙烯酸酯、乙基甲基丙烯酸酯、丙基甲基丙 15 烯酸酯、丁基甲基丙烯酸酯、苯基甲基丙烯酸酯、2-乙基 己基甲基丙烯酸酯、羥乙基甲基丙烯酸酯、羥丙基甲基丙 烯酸酯）；乙烯芳族化合物（諸如，苯乙烯、甲基苯乙烯、乙 烯甲苯、對氯苯乙烯）；醯胺型未經飽和的化合物（諸如，甲 基丙烯醯胺乙醯丙酮、N-羥甲基丙烯醯胺、N-丁氧基甲基 20 丙稀醯胺）；以及聚烯型化合物（諸如，丁二稀、異戊二烯、 氯丁二烯以及諸如此類）；甲基丙烯腈、甲基異丙烯基酮、 乙酸乙醯酯、乙酸丙酸酯或乙酸新戊酸酯。共聚物的實施 例為具丙烯酸或甲基丙烯酸以及具苯乙烯或經取代苯乙 稀、盼樹脂（例如，盼酸·清漆、多經基苯乙稀）之丙稀酸S旨與 12 200421022 曱基丙烯酸酯的共聚物，以及為羥基苯乙烯與烧基丙烯酸 酯、丙烯酸及/或甲基丙烯酸的共聚物。較佳的共聚物之實 施例為甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸的共聚物、苄基甲基丙烯 酸酯/甲基丙烯酸的共聚物、甲基丙烯酸酯/乙基丙烯酸酯/ 5甲基丙烯酸的共聚物、苄基甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸/苯乙 烯的共聚物、苄基甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸/羥基乙基丙烯 酸酯的共聚物、曱基甲基丙烯酸酯/丁基甲基丙烯酸酯/甲基 丙烯酸/苯乙烯的共聚物、曱基甲基丙烯酸酯/苄基甲基丙烯 酸酯/甲基丙烯酸/羥基苯基丙烯酸酯的共聚物。本發明之聚 10 醯亞胺黏結劑可為一聚醯亞胺的先質，例如，聚醯胺酸。 組分(B)的其他實施例為在分子結構之中具有至少二 個乙烯地不飽和基團及至少一個羧基基團的聚合物或低聚 合物，諸如一種藉由一飽和的或不飽和的多元酸酐與一環 氧化合物和一不飽和的一元羧酸反應的產物（例如，UBC化 15 學(UBC Chemical)的EB9696 ;日本化藥株式會社(Nippon Kayaku Co.，LTD)的 KAYARAD TCR1025;新中村化學工業 株式會社(Shin-Nakamura Chemcial Co·，Ltd.)的 NK OLIGO EA-6340, EA-7440)或是與一介於一含有樹脂之羧基基團與 一具有一 α，β-不飽和雙鍵以及一環氧基團之不飽和化合物 20 之間所形成的加成物（例如，大赛勝游化工有限公司（Daicel Chemical Industries，Ltd.)的 ACA200、ACA200M、 ACA210P、ACA230AA、ACA250、ACA300、ACA320)之 反應所獲得的樹脂。 根據本發明於組成物中適合的組分(C)為光聚合乙烯 13 型早體。代表㈣實施例频纽基6 基乙基丙旨、2_經基丁基丙_ 日σ ’ 2-經 弋-；A Η ^ 曰寺寺），乙二醇的— …旨(諸如’乙二醇、甲氧基四乙 丙二醇等等）；丙烯酸胺（諸如，NN_ —^、 〜田贫工 ’〜甲基丙烯醯胺、队 經甲基丙烯_料）；絲絲丙烯料（諸如，nn_ ，胺基垸基丙烯酸醋等等）；多元醇的多價基丙稀酸酿或其 寻之乳化乙稀或氧化丙烯加成物(諸如，己二醇、三經甲基 狀、—季戊四醇、二季戊四醇、三_經基乙基異尿氰酸_ 等）；苯氧基丙稀酸自旨、雙紛A二丙烯酸醋以及這些紛之氧 化乙稀或氧化㈣加成物的㈣酸_等等；縮水甘油； 丙烯酸酯(諸如，甘油二環氧甘油醚、三羥甲基丙烷三環氧 甘油醚、三縮水甘油基異尿氰酸酯等等）；以及蜜胺丙烯酸 S曰及/或相當於上述丙細酸S旨的甲基丙稀酸g旨等等。 一個或多個官能性乙烯地不飽和化合物或數種該等化 合物之混合物可被包括於上述組成物中至多60%以重量古十 (以組成物的固體部分為基）。 不飽和化合物（C)亦可作為一種具非光聚合的成膜組 分之混合物而被使用。此可為，例如，物理性乾燥聚合物 或其等在有機溶液中（例如，硝化纖維素或纖維素乙烯丁酸 酯）之溶液。然而，亦可為化學性及/或熱性可熟化的（熱可 熟化的）樹酯，實施例為聚異氰酸鹽、聚環氧化物以及密胺 樹脂以及密胺先質。同時，熱可熟化的樹酯之使用對在已 知為混成系統之系統中的使用為重要的，該混成系統用熱 後處理在第一階段係被光聚合且在第二階段係被交連。 200421022 迄今已知作為一光引發劑的任何化合物可被作為一組 分(D)使用。組分(D)的實施例為樟腦醌、苯酮、苯酮衍生 物、苯乙酮、苯乙酮衍生物（例如，α-羥基環烷基苯基酮或 2-羥基-甲基-1-苯基-丙酮、二烷氧苯乙酮、α-羥基-或α-胺 5 基苯乙酮[例如，（4-甲硫基苯曱醯基）-1-甲基-1-嗎啉代乙 烷、（4-嗎啉代苯甲醯基)-1-苄基-1-二曱基胺基丙烷）、4-芳 醯基-1，3-二氧戊環)]、苯偶姻烷基醚以及苯偶醯酮縮醇（例 如，二甲基苯偶醯酮縮醇）、苯基乙醛酯以及其等之衍生 物、二聚苯基乙酸S旨、二乙醯過酸S旨（諸如，例如在EP-A-126 10 541中所述之苯酮四羧過酸酯）、單醯基氧化膦[例如，（2,4,6- 三甲基苯曱醯基)]、二苯氧化膦、雙醯基氧化膦[例如，雙 (2,6-二甲氧基-苯甲醯基)-(2,4,4-三甲基-苯基）氧化膦、雙 (2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯曱 醯基)-2,4-五氧基苯基氧化膦]、三醯基氧化膦、肟酯[例如， 15 1-苯基-1，2-丙烷二酮-2-(鄰苯甲醯基）肟、1-苯基-1，2-丙烷 二-2-(鄰乙氧基羰基）肟或其他在GB-A-233 9571以及 US-A-2,001，2596中所述的肟酯]、鹵甲基三嗉{例如， 2-[2-(4-曱氧基·苯基）-乙烯]-4,6-雙-三氯甲基-[1，3,5]三 嗉}、2-(4-曱氧基-苯基）-4,6-雙-三氯曱基-[1，3,5]三嗉、 20 2-[3,4-甲氧基·苯基)-4,6-雙-三氣甲基-[1，3,5]三嗉、2-甲基 -4,6-雙-三氣甲基-[1，3,5]三嗉、2-(4-N，N-二（乙氧基羰基甲 基)胺基苯)-4,6-雙（三氣甲基)-[1，3,5]三嗉、2-(4-甲氧基-萘 基）-4,6-雙-三氯甲基-[1，3,5]三嗉、2-(1,3-苯并二氧橋-5-基)-4,6-雙-三氣甲基-[1，3,5]三嗉、2-[2-[4-(戊氧基）苯基]乙 15 200421022 烯基]-4,6-雙-三氯甲基-[1，3,5]三嗉、2-[2-(3-甲基-2-呋喃 基)-乙烯基]-4,6-雙-三氯甲基-[1，3,5]三嗉、2-[2-(5-甲基-2-呋喃基）-乙烯基]-4,6-雙-三氯甲基-[1，3,5]三嗉、2-[2-(2,4-二甲氧基-苯基）-乙烯基]-4,6-雙·三氣甲基-[1，3,5]三嗉、 5 2-[2-(2-甲氧基-苯基）-乙細基]-4,6-雙-二氯甲基-[1，3,5]二 σ秦、2-[2-(4-異丙氧基-笨基)-乙細基]-4,6-雙-二氣甲基-[1，3,5] 三嗉、2-[2-(3-氯4-甲氧基-苯基)-乙烯基]-4,6-雙-三氣甲基 -[1，3,5]三嗉、2-[2-溴-4-Ν，Ν-二（乙氧基羰基甲基）胺基-苯 基]-4,6-雙-二氣甲基-[1，3,5]二1?秦、2-[2-氣-4-]^，]^-二（乙乳基 10 魏基曱基）胺基-苯基]-4,6-雙-二氯甲基- [1，3,5]二17秦、2-[3-溴-4-Ν，Ν-二（乙氧基羰基甲基）胺基-苯基]-4,6-雙-三氯甲基 -[1，3,5]三嗉、2-[3-氯-4-Ν，Ν-二（乙氧基羰基甲基）胺基-苯 基]-4,6-雙-三氯甲基-[1，3,5]三嗉或其他如在G· Buhr*，R. Dammel 以及 C. Lindley Polym. Mater. Sci. Eng. 61, 15 269(1989)以及EP-A-262 788中所述之鹵甲基-三嗉};鹵曱 基-三嗉光引發劑（諸如在 US-A-4,371，606 以及 US-A-4,371，607中所述者）；1，2-二磺酸酯（諸如在Ε· A. Bartmann，合成（Synthesis) 5, 490 (1993)中所述者）；六芳基 雙咪唑以及六芳基雙咪唑/共引發劑系統（諸如，與化合的 20 2-巯基苯并噻唑的原-氯六苯基-雙咪唑）、鈽鐵化合物或鈦 (諸如，雙(環戊二烯基)-雙-(2,6-二氟-3-吡咯基-苯基)鈦或如 1，7-雙(9-吖啶基)庚烷之雙吖珩生物。 所提及之光引發劑之一者或數種該等化合物之混合物 可被包括於上述組成物中至多20%以重量計（以組成物的 16 200421022 固體部分為基）。 藉由添加如組分(E)之具有環氧基團的化合物以生成 一標的組成物熱固性特性。一固態或液態之已知環氧化合 物可被使用，該環氧化合物係視所需的特徵而定而被使 5 用。例如，當耐電鍍性待被改善時，一液態環氧樹脂係被 使用，且當耐水性被需要時，一在一苯環或環烧基環上具 一大量的甲基基團的環氧樹脂係被應用。一較佳的環氧樹 脂為一雙酚S類型的環氧樹脂（諸如，由日本化藥株式會社 所產生的BSP-200，由ACRCo.所產生的EPX-30，由大日 10 本油墨化學工業株式會社(Dainippon Ink & Chemicals Inc.) 所產生的EpiculonEXA-1514等等）；一雙酚A類型的環氧 樹脂（諸如，由大日本油墨化學工業株式會社所產生的 Epiculon N-3050、N-7050、N-9050，由凡帝可（Vantico)所 產生的 XAC-5005、GT-7004、6484T、6099 等等）；一雙酚 15 F類型的環氧樹脂（諸如，由鋼鐵化學公司（TohtoKaseiCo.) 所產生的YDF-2004、YDF2007等等）；一二環甘油鄰苯二 甲酸酯（諸如，由曰本油脂株式會社(Nippon Oil and fats Co.， Ltd.)所產生的Blemmer DGT等等）；一雜環環氧樹脂（諸 如，由日產化學工業株式會社(Nissan Chemical Industries, 2〇 Ltd.)所產生的TEPIC，由凡帝可所產生的Araldite PBIO 等等）；一二甲苯酚類型環氧樹脂（諸如，由祐家殼牌公司 (Yuka Shell Co.)所產生的YX-4000等等）；一四縮水甘油- 甲苯酚基乙醇樹脂（諸如，由鋼鐵化學公司所產生的 ZX-1063等等）；一酚醛清漆類型環氧樹脂(諸如，由日本化 17 200421022 藥株式會社所產生的 EPPN-201、EOCN-103、EOCN-1020、 E〇CN-1025以及BRRN，由旭化成工業公司（Asahi Chemical Industry Co.，Ltd·)所產生的 ECN-278、ECN-292 以及 ECN-299，由凡帝可所產生的GY-1180、ECN-1273以及 5 ECN-1299，由鋼鐵化學公司所產生的YDCN-220L、 YDCN-220HH、YDCN-702、YDCN-704、YDCN-601 以及 YDCN-602，由大曰本油墨化學工業株式會社所產生的 Epiculon 673、N-680、N-695、N-770 以及 N-775 等等）；一 雙酚A的酚醛清漆類型環氧樹脂（諸如，由旭化成工業公司 10 所產生的 EPX-8001、EPX-8002、EPPX-8060 以及 EPPX-8061，由大日本油墨化學工業株式會社所產生的 EpiculonN-880等等）；一螯合類型環氧樹脂（諸如，由旭電 化工業株式會社（Asahi Denka kogyo Κ·Κ·)所產生的 ΕΡΧ-49-69 以及 ΕΡΧ_49-30，ΕΡΡΧ-8061 等等）；一乙二酸 15 類型環氧樹脂（諸如，由鋼鐵化學公司所產生的YDG_414 等等）；一含有胺基基團的環氧樹脂(諸如，由鋼鐵化學公司 所產生的YH-1402以及ST-110，祐家殼牌公司所產生的 YL-931以及YL-933等等）；一橡膠改性的環氧樹脂（諸如， 由大曰本油墨化學工業株式會社所產生的Epicui〇n 20 TSR-601，旭電化工業株式會社所產生的EPX-84-2以及 EPX-4061等等）；一二聚環戊乙烯類型環氧樹脂(諸如，由 Sanyo-Kokusaku Pulp Co丄td.產生的 DCE-400 等等）；一石夕 改性的環氧樹脂（諸如，由旭電化工業株式會社產生的 X-1359等等）；一己内酯改性的環氧樹脂（諸如，由大赛路 18 200421022 路化工有限公司產生的板(Plaque)G-402以及G-710等等） 以及其他。進一步’這些環氧樹脂的部分醋化化合物（例 如，由甲基丙醯酸酯所酯化者）可被使用於組合中。 可添加改變或擴大光譜靈敏度的光敏齊彳或共引發劑 5 (作為組分(F)的一實施例）以加速光熟化速度。特別是’這 些為芳族化合物，例如苯酮以及其之衍生物、9-氧二笨并 硫哌喃以及其之衍生物、蔥酿以及其之衍生物、薰草素以 及其之衍生物：亦及3-(芳酿基亞甲基)°塞0坐琳、2-硫-4-氧 四氫σ塞嗤、樟腦醌；而且曙紅、若丹明、赤藻辛、"山、二 10苯并硫哌喃、定[例如，9_苯基定、丨，7_雙(9-°丫咬基)庚 烧、1 5-雙定基)戊烧)]、花青以及部化青染料。 可添加胺[例如，三乙醇胺、N-甲基三乙醇胺、乙基_ 鄰-二甲基胺基苯甲酸酯、二甲基胺基）乙基苯甲酸酯、 2-乙基己基-鄰-二甲基胺基苯曱酸酯、辛-鄰-N，N-二甲基胺 15基苯甲酸酯、N-(2-經基乙基)-N-甲基-鄰-甲苯胺或米其勒 (Michler，s)酮]以加速光聚合作用。胺基的反應可藉由二苯 基酮類型之芳族酮的加成而被增強。可被作為氣氣捕捉劑 之胺基的實施例為如在841中所述之經取代的 N，N-二烴基苯胺。其他的催速劑、共引發劑以及自氧化劑 20 為如在，例如，EP-A-438 123、GB-A-2 180 358 以及 jpK〇kai
Hei 6-68309中所述之硫羥、硫醚、二硫化物、鱗鹽、氧(化) 膦、硫化物。 進一步，可添加為根據本發明為組分(E)之習知技藝中 常用鏈轉移劑至組成物。實施例為硫醇、胺以及苯并噻唑。 19 200421022 進一步，在習知技藝中已知的添加劑可作為，例如， 流動改進劑、黏合促進劑、之組分(F)被添加，諸如，乙烯 三甲氧基矽烷、乙烯三乙氧基矽烷乙烯三(2-甲氧基乙氧基) 矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-(2-5 胺基乙基)-3 -胺基丙基三甲氧基碎烧、3-胺基丙基三乙氧基 矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基 甲基三甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基）乙基三甲氧基矽 烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、 3-甲基丙烯醯基丙基三甲氧基矽烷以及3-巯基丙基三甲氧 10 基矽烷。 界面活性劑、勞光增白劑、潤渔劑、防沫劑、均染助 劑、分散劑、防聚集劑、抗氧化劑或無機填料為添加劑(F) 的進一步實施例。 為了熟化厚且著色的塗覆，添加如在，例如， 15 US-A-5,013,768中所述的玻璃微球體或粉狀玻璃纖維為適 當的。 任擇地，組成物另外包含作為組分(F)的環氧熟化促進 劑，諸如，例如，一胺化合物、一味0坐化合物、一竣酸、 苯酚、一四級銨鹽或一含有羥甲基基團的化合物。 20 添加劑（F)係依應用的領域或依在這個領域中所需的 性質所做的選擇。以上所述的添加劑為習知技藝中常用者 且因此以在個別的應用中的通常量而被添加。 可施加微粉化（鹽捏和或水研磨）於化學式（1)至（7)之色 素的粗製產物以達成高色彩飽和度（色度）以及優良的色彩 20 200421022 強度。 鹽捏和的基本原理為在該領域中著名的。 W〇-A-00/56819揭示一二酮。比ϋ各并处17各和唆。丫 σ定酮顏 料一起的鹽捏和而無一固體溶液的形成。由於較少σ奎σ定 5 酮，優點為經改良的研磨效率、高色彩強度以及一高色度。 WO-A-01/04215揭示一二-步驟方法，其中一顏料或顏 料的混合物為第一被轉化成一實質上非晶形細粒的形式， 之後與一有機液體一起被捏合，經改良色彩性質的顏料紫 23與顏料254係被獲得。 10 WO-A-01/09252揭示在於分子内具有至少一個含氧或 橋氧基圑的水溶性、中性明機液體的存在下之無銅酜菁顏 料的鹽捏合。 為達成經改良的流變學、分散性以及分散[作用]穩定 性，它們，特別是上述酞菁類型或無色者，亦可被添加已 15 知的分散劑或流變學改進劑，例如，經磺化的或曼尼期 (Mannich)取代的顏料。 本明係藉由下列實施例所描述者。除非另作說明，部分以 及百分比為以重量計且溫度為以攝氏溫度表示。介於重量分與 體積分之間的關係與介於克與立方公分之間者相同。 20 【實施方式】 較佳實施例之詳細說明 實施例1 : 一抗I虫劑混合物係藉由具20g的3mm玻璃珠史坎帝斯 分散器（SKANDEX DISPERSER)(BA-S20)歷經2個小時所 21 200421022 分散。邊分散[作用]液體係被施加於一銘基質上且在8〇〇C 歷經15分鐘被乾燥。在乾燥之後，抗餘劑的厚度為2〇微 米。抗飯劑係透過藉由金屬_素燈的乙酸酯膜、光罩以及 真空箔被暴露於300mj/sqcm(來自qrc mfg.之 5 SMX-3000)。在用喷霧1%水性Na2C〇3溶液(3〇〇c)歷經1〇〇 秒而顯影之後，抗蝕劑係於150〇C歷經1小時而被熱熟化。 為仿軟悍方法，經熱熟化的抗姓劑係為助溶劑(H_ 1 〇F)所 塗覆且加熱於一 260°C的乾燥烘箱中歷經5分鐘。熱處理 (260°C歷經5分鐘）之前與之後的抗蝕劑外部特徵係被相比 10 較0 該抗姓劑混合物含有如下： 6 g EA-6340(來自新中村化學工業株式會社之具羧酸 基團的苯盼驗搭清漆環氧丙烯酸酯）、 0·9 g DPHA(來自阿得利其（Aldrich)之二季戊四醇六丙 15 烯酸酯）、 1.5 g GY1180(來自凡帝可之苯酚酚醛清漆環氧卜 0.3 g IRGACURE907[來自汽巴精化公司（Ciba Specialty Chemicals)之(4-甲基硫代苯甲醯基甲某工嗎 琳代乙烧]、 20
0.03 g ®QUANTACURE ITX (來自國際生物合成 nternational Biosynthetics)之 4-異丙基硫代 17出酉同> 0.12 g具下列化學式的色素： 22 (2)200421022
以及 1.6 g丙嗣。 實施例2 : 5 樣本的製備以評估，除了化學式(2)的色素係用等量（以 重量計）的化學式（4)所取代之外，係以如實施例1之相同的 方式而被進行。化學式（4)如下：
10 樣本的製備以評估，除了化學式（2)的色素係用等量（以 重量計）的化學式（5)所取代之外，係以如實施例1之相同的 方式而被進行。化學式（5)如下： 23 200421022
f施例4 :
一抗蝕劑混合物係藉由具2〇g的3mm玻璃珠史坎帝斯 分散器（SKANDEX DISPERSER)(BA-S20)歷經2個小時所 5分散。該分散[作用]液體係被施加於一鋁基質上且在8〇〇c 歷經15分鐘被乾燥。在乾燥之後，抗蝕劑的厚度為2〇微 米。抗姓劑係透過藉由金屬_素燈的乙酸酯膜、光罩以及 真空箔被暴露於3〇Omj/sqCm(來自〇RC mfg^SMX 3〇〇〇)。
在用噴霧1%水性NaWO3溶液(3〇aC)歷經1〇〇秒而顯影之 1〇後，抗钱劑係於15〇Υ歷經！小時而被熱熟化。為仿照軟 丈干方法’經熱熟化的抗蝕劑係為助熔劑(H_1〇F)所塗覆且加 熱於一 260W的乾燥烘箱中歷經5分鐘。熱處理(26〇〇c歷 經5分鐘)之前狀後的抗㈣外部龍餘相比較。 該抗1虫劑混合物含有如下： 15 6 g EA_634G(來自新中村化學4株式會社之具叛酸 基團的苯酚酚醛清漆環氧丙稀酸§旨）、 0.9gDPHA(來自阿得利其之二季戊四醇六丙烯酸醋）、 1.5 g GYmtK來自凡帝可之㈣祕清漆環氧）、 24 200421022 0.3 g IRGACURE907[來自汽巴精化公司（Ciba Specialty Chemicals)之(4-甲基硫代苯甲驢基)-1-甲基-1-嗎 啉代乙烷]、 0.03 g ®QUANTACURE ITX (來自國際生物合成 5 (International Biosynthetics)之 4-異丙基硫代 口出酮）、 0.12 g具下列化學式的色素：
以及 1.6 g丙酮。 10 實施例5 :
樣本的製備以評估，除了化學式（3)的色素係用等量（以 重量計）的化學式（7)所取代之外，係以如實施例4之相同的 方式而被進行。化學式（7)如下：
OH
25 200421022 實施例6 : 樣本的製備以評估，除了化學式（3)的色素係用等量（以 重量計）的化學式（6)所取代之外，係以如實施例4之相同的 方式而被進行。化學式（6)如下：
(6)·
參考實施例： 樣本的製備以評估，除了化學式（2)的色素係用等量（以 重量計）的顏料綠7(來自汽巴精化公司的IRGALITE GREEN GFNP)所取代之外，係以如實施例1之相同的方式而被進行。 10 結果 在熱處理(260QC歷經5分 鐘）之後的塗覆外部特徵 在所形成的抗蝕劑中 之鹵素含量#1 實施例1 不改變 無 貫施例2 不改變 無 實施例3 不改變 無 實施例4 不改變 無 實施例5 不改變 無 實施例6 不改變 無 參考實施例 不改變 有 #1來自各個抗蝕劑成份之化學結構的預測
L圖式簡單說明】 (無） 【圖式之主要元件代表符號表】 (無) 26

Claims (1)

  1. 拾、申請專利範圍： 種由下列所組成的光敏性樹脂組成物： (a)一下列化學式的綠色色素之組分(Α)
    ⑴ 其中該等環A、B、C及D係經藉由羥基及下列部分 所取代： -〇 10 其中心為氫或CrC4-烷基、R2為氫或CrCV烷基、η 為0、1、2或3以及環ε為經未經取代或經C「C6-炫基、 C1-C6-烧氧基、羥基、nhc〇R3、NHS02R4或so2nhr5 取代’其中R3為C1-C4-烷基或苯基、R4&CrCr烷基或 苯基以及心為匸丨-匕-烷基或苯基， (b) —鹼性可溶低聚合物或聚合物（活性或非活性） 之組分(B)， 15 (0—可聚合單體之組分， (d)—光引發劑之組分(d)， 0)—環氧化合物之組分(E)， 以及，亦若欲的話， ⑴一進一步添加劑之組分(F)。 2·如申請專利範圍第1項之光敏性樹脂組成物，其中該組 27 20 分(A)為下列化學式的配方色素。
    上如申請專利範圍第1項之光敏性樹脂組成物，其中該組 分(A)為下列化學式的配方色素。 ^
    4·種焊劑抗蝕劑製程，該製程係根據如申請專利範圍第 1至第3項中任一項之組成物者，該程序包含步驟如下： ⑴將組分(A)混合至組分(E)以及或所欲至組分(F)， (2) 將生成的組成物施加至基質（“該基質的塗覆，，） (3) 若現出溶劑的話則於一介於。之間的溫度 28 200421022 將其蒸發， (4) 將所塗覆的基質透過一負罩或藉由一直接雷射 成像暴露於照射’ (5) 將經照射的樣本精由以含水驗性溶液清洗顯影 5 且藉此移除未經熟化的區域 以及 (6) 在一約150°的溫度用熱的方式熟化該樣本，藉此 引發介於羧酸與環氧組分之間的交連。 5. —種經塗覆的基質，該基質藉由如申請專利範圍第4項 10 之製程所獲得。 6. —種基質，該基質係以如申請專利範圍第1至第3項中任 一項之組成物所塗覆者。 29 200421022 柒、指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：第（ ）圖。 (二） 本代表圖之元件代表符號簡單說明：
    捌、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：
    ⑴
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