TW200418761A

TW200418761A - Novel diaminobenzene derivative, polyimide precursor and polyimide obtained therefrom, and aligning agent for liquid crystal

Info

Publication number: TW200418761A
Application number: TW092135072A
Authority: TW
Inventors: Kazuyoshi Hosaka; Hirotsugu Taki; Hideyuki Nawata
Original assignee: Nissan Chemical Ind Ltd
Priority date: 2002-12-11
Filing date: 2003-12-11
Publication date: 2004-10-01
Also published as: US20060246230A1; US7303792B2; CN1720280A; AU2003289305A1; CN1318479C; KR20050084995A; JPWO2004052962A1; TWI318969B; JP4466373B2; KR101077808B1; WO2004052962A1

Description

200418761 (1) 玖、發明說明【發明所屬之技術領域】本發明係關於一種新穎之二胺基苯衍生物，使用該化合物作爲原料的一部分所合成之聚醯亞胺先驅物質以及聚醯亞胺，同時包含該等聚合體之液晶配向處理劑。【先前技術】習知聚醯亞胺係因具高機械強度、耐熱性、耐溶劑性，廣泛用於電與電子領域作爲保護材料、絕緣材料、液晶顯示元件的配向膜。特別是在液晶配向膜，除塗膜表面的均質性與耐久性，大致上係塗布聚醯亞胺或聚醯亞胺先驅物質之聚醯胺。但是，近年電與電子領，域的發展頗爲顯著，相對該等所使用之材料，逐漸要求高度的特性，關於聚醯亞胺，必須賦予以往所沒有的特性。對聚醯亞胺賦予新的特性的情況，導入新構造於作m 聚醯亞胺原料的四羧酸衍生物、二胺，使用組合數種原料的方法簡便且有效。特別是二胺與四羧酸衍生物比較，因導入所要的構造之化合物的容易合成，爲賦予新特性，向來使用具特定構造的二胺作爲聚醯亞胺的原料。| 但是，作爲液晶配向膜所要求的特性之一，例如/賦f 液晶高預傾斜角。針對該課題，使用在側鏈部位具長鍵太完基、氟院基之二胺爲原料之液晶配向膜，已知可得高f頃斜角（例如參照日本公開專利特開平第2 - 2 8272 6號公幸g )。此外，即便使用在側鏈部位具芳香族、脂肪族環基、 (2) (2)200418761 雜環基等之二胺爲原料的情況，同樣已知可得高預傾斜角 (例如寥照日本公開專利特開平第3 _丨7 9 3 2 3號公報）。但是’在謀求液晶顯示的高密度化、高性能化之中，不僅要得到高預傾斜角’對於液晶顯示元件的製造過程預傾斜角的安定性、對於液晶顯示元件的使用環境預傾斜角的安定性成爲重點。例如，液晶顯示元件在液晶的同位素溫度以上加熱（以下稱爲「同位素處理」）時，有預傾斜角降低的情況。該情況特別在高預傾斜角的情況，或液晶配向膜形成時硬化溫度低的情況等，預傾斜角降低的情況更爲顯著。此外，液晶配向膜形成時硬化溫度高的情況，無法得到高預傾斜角，產生預傾斜角不均勻分佈的情況。針對該等課題，本案槪發B月人等，已揭露使用在側鏈部位具選自芳香環、脂肪族環、以及雜環組成群之環狀取代基、脂肪族環、長鏈烷基組成的構造之二胺爲原料於聚醯亞胺液晶配向膜（參照日本公開專利特開平第9 一 2 7 8 724號公報）。此外，作爲與液晶的預傾斜角相關之課題，舉例如面磨（lapping )處理之預傾斜角的安定性，特別對面磨壓力，預傾斜角的大小的關聯性大的情況，有穩定製造液晶顯示元件的問題。但是，習知的提案爲使預傾斜角提高之二胺，有特性不足的情況，必須同時適當選擇所使用之聚醯亞胺原料。亦即，期望開發不僅預傾斜角對熱具備安定性，且預傾斜角對面磨處理條件具備安定性之用以提高預傾斜角之二胺。 -6- (3) 200418761 【發明內容】本發明有鑑於上述之情事，其課題係特別在作爲液晶配向膜用樹脂原料時有用之新穎的二胺，更具體地，提供一種提高預傾斜角效果大且預傾斜角的熱安定性優，預傾斜角對面磨壓力關聯性小作爲液晶配向膜原料的新穎的二胺，而且，提供使用該二胺作爲原料的一部分所合成之聚醯亞胺先驅物質以及聚醯亞胺，同時提供含該等聚合體所構成之液晶配向處理劑，可獲得高的液晶預傾斜角、預傾斜角的熱安定性優、預傾斜角對面磨壓力關聯性小的液晶配向膜。本發明人等對上述課題專心檢討之結果，得知特定構造之二胺基苯衍生物。 . 亦即，達成上述課題可藉由一般式〔1〕

(式中，X】與χ2表示獨立之選自苯環、環己烷環、以及雜環構成群之環狀基，該等環狀基上的任意氫原子亦可由選自碳數1〜3的院基、碳數1〜3的院氧基、碳數1〜3 的含氟烷基、碳數1〜3的含氟烷氧基、氟原子、氯原子、溴原子、以及氰基構成群中所取代，n爲〇或1的整數 ’χ3係選自碳數1〜32的烷基、碳數1〜32的烷氧基、碳數1〜32的含氟烷基、碳數〗〜32的含氟烷氧基、氟原 (4) 200418761 子*'氯原子、溴原子、以及氰基構成群中）表示之二胺基苯衍生物，使用一般式〔i〕表示之二胺基苯衍生物作爲 @ 14的一部分所合成之聚醯亞胺先驅物質以及聚醯亞胺，以及至少包含一種使用一般式〔1〕表示之二胺基苯衍生 % ί乍爲原料的一部分所合成之聚醯亞胺先驅物質以及聚醯亞胺的液晶配向處理劑。【實施方式】以下，更詳細說明本發明。本發明的二胺基苯衍生物，係由一般式〔1〕表示之結構所構成，與一般一級二胺相同，可使用作爲各種高分子的原料。特別是用於液晶配向膜用樹脂原料時有用之新穎的二胺。一般式〔1〕表示之本發明的二胺基苯衍生物，係由構成主幹之3，5 —二胺基苯甲醚部〔1 a〕，以及構成側鏈之—X】—（X2 ) n — X3所組成。

2 [1a] 上述〔1 a〕因具二胺基苯結構，成爲聚合體時可使側鏈密度高，再者，有亞甲醚（一 CH20 —)鍵結，作爲與側鏈的鍵結基，相對地因胺基在3，5 -的位置，具有提高胺基聚合反應性的效果。而且，側鏈的鍵結位置與胺基 -8 - (5) (5)200418761 分開’成爲聚合體時側鏈與聚合體主鏈分開，在液晶配向膜具有提高預傾斜角的效果。另一方面，側鏈係因具有環狀結構’有側鏈的熱安定性提高的效果。於本發明的二胺基苯衍生物最重要者係成爲聚合體主鏈的一部分的苯環與側鏈的環狀基的鍵結，使甩亞甲醚（一 CH2o -）鍵結，因成爲一胺基卞環狀基醚構造，使用聚合體作爲液晶配向膜時’預傾斜角的熱安定性增加，具有對面磨壓力的安定性。在一般式〔1〕，X】與x2係獨立之選自苯環、環己烷環、以及雜環構成群之環狀基。雜環的具體例，例如吡咯環、呋喃環、喹吩環、咪唑環、（Df )唑環、噻唑環、吡唑環、吡咯咐環、舭咯烷環、吡陡環:等。該等環狀基上的任意氫原子亦可由選自碳數1〜3的烷基、碳數1〜3的氧垂、碳數1〜3的含氟院基、碳數〗〜3的含氟院氧基、氟原子、氯原子、溴原子、以及氰基構成群中所取代。但是’由原料之取得性、以及合成的容易性的觀點，無取代者最佳’然後以甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氟/原于、氣原子、溴原子、以及氰基較佳。上述環狀基中，從原料之取得性、合成的容易性、以及用於液晶配向膜用途的液晶配向性的觀點，以苯環或環己院環較.佳。再者，從用於液晶配向膜用途的液晶配向性的觀點，該等苯環或環己烷環的鍵結，係以鍵結於六員環的1以及4的位置較佳。在一般式〔1〕，η爲〇或丨的整數，用於液晶配向 (6) (6)200418761 膜用途的情況，在提高預傾斜角的效果以及提高預傾斜角的熱安定性的效果，η爲1較佳。但是，後述的X3爲碳數1〜3 2的含氟烷基或碳數1〜3 2的含氟烷氧基的情況，上述效果藉由X3補償，η亦可爲0。在一般式〔1〕，Χ3係選自碳數1〜32的烷基、碳數 1〜32的烷氧基、碳數1〜32的含氟烷基、碳數1〜32的含氟烷氧基、氟原子、氯原子、溴原子、以及氰基構成群中。烷基、烷氧基、含氟烷基、以及含氟烷氧基，亦可爲直鏈狀、具分歧構造。上述Χ3，從原料之取得性的觀點，以碳數1〜22的烷基、碳數1〜22的烷氧基、碳數1〜12的含氟烷基、碳數1〜12的含氟院氧基、氟原子、氯原子、嘗痕子、以及氰基較佳。而且，用於液晶配向膜用途的情況，在提高液晶的預傾斜角的效果以及預傾斜角的安定性的觀點，Χ3 爲碳數5〜22的烷基、碳數5〜22的烷氧基、碳數5〜12 的含氟烷基、碳數5〜1 2的含氟烷氧基較佳，更佳者爲碳數5〜1 2的烷基、碳數5〜12的烷氧基、碳數5〜8的含氟烷基、碳數5〜8的含氟烷氧基。碳數愈大，.聚醯亞胺先驅物質以及聚醯亞胺的疏水性高的效果變大。而且，用於液晶配向膜用途的情況，Χ3的碳數愈大，提高液晶的預傾斜角的效果變大，碳數過大時，有預傾斜角的安定性降低的傾向。從上述觀點’本發明的二胺基苯衍生物中，更佳的態樣表示如下。 -10- 200418761 α：

在上述〔2〕〜〔5〕構造，χ3係選自碳數5〜12的烷基、碳數5〜12的烷氧基、碳數5〜8的含氟烷基、碳數5〜8的含氟烷氧基組成群之有機基。二胺基苯衍生物的合成本發明的一般式〔1〕表示之二胺基苯衍生物的合成方法，無:特別限制，例如·可以下Μ方g合成。

02Γ 本發明的一般式〔1〕表示之二胺化合物，係合成對應式〔6〕表示之二硝基體，再還原硝基變成胺基而得。還原二硝基化合物的方法，無特別限制，通常使用白金-碳、氧化鉑、雷尼鎳、白金黑、铑-氧化鋁、硫化鉑碳等作爲觸媒，溶解於乙酸乙酯、甲苯、四氫呋喃、二氧陸圜、醇系等溶劑中’藉由使用氫氣、聯胺、氯化氫等進行反應之方法。〜般式〔6〕表示之二硝基體，係鍵結取代基Χ3於取 -11 - (8) (8)200418761 代基X】與X2 ’然後二硝基部隔著連結部亞甲醚基（一 C Η 2 Ο -）使其鍵結，合成而得。連結部亞甲酸基（一 dO-）可以〜般有機合成法而形成。具體地，通常將含對應的二硝基之鹵化节衍生物與含取代基X3之取代基X!與X2之羥基取代衍生物，在鹼存在下反應，或者含對應的二硝基之苄醇衍生物與含取代基X3之取代基X1與X2之鹵素取代衍生物，在鹼存在下反應之方法。上述含二硝基之鹵化苄衍生物或含二硝基之苄醇衍生物，係3，5 —二硝基氯化苄、3，5 -二硝基溴化苄、3， 5 -二硝基苄醇等。從原料的取得性、反應的觀點，依目的適當選擇組合該等。此外，此處表示之化，合物係其中之一例。 X !與X2的鍵結係單鍵結，其形成方法有許多種，藉由格林納（Grignard )反應、芳香環的（Friedel - Crafts )弗立得與克拉夫脫化法等一般有機合成方法，可獲得適當的鍵結。將X3鍵結於X2的方法，無特別限制。具體地，χ3 爲烷基或含氟烷基的情況，藉由格林納反應、芳香環的（ Friedel — Crafts)弗立得與克拉夫脫化法、基希納（ Kishner)還原法等一般有機合成方法而得。而且，X3爲院氧基或含氟院氧基的情況，通常X2的鹵素衍生物與χ3 的羥基取代衍生物在鹼存在下反應，或者Χ2的羥基取衍生物與X3的鹵素衍生物在鹼存在下反應。 -12- (9) 200418761 聚醯亞胺先驅物質及聚醯亞胺本發明的聚醯亞胺先驅物質及聚醯亞胺，係使用_般式〔1〕表示之二胺基苯衍生物作爲原料的一部分所合成之聚醯亞胺先驅物質以及聚醯亞胺（以下稱爲「特定聚合體」）。該特定聚合體，可作爲具疏水性等的表面特性之塗膜用樹脂材料使用’特別用在需要高預傾斜角的液晶顯示元件的液晶配向膜用樹脂的情況有用。本發明的特疋聚合體的合成方法，無特別限制，與一般聚醯亞胺先驅物質及聚醯亞胺的合成方法相同，可使用一胺成分、四羧酸或四羧酸二鹵化物、四羧酸二酐等的四羧酸衍生物反應的方法。·作爲該二胺成分，可使用一般式〔1〕表示之二胺基苯衍生物，合成本發明的特定聚合體爲了獲得本發明的特定聚合體所使用之四殘酸以及宜衍生物，無特別限制。其具體例如：苯均四酸（

Pyr〇meimiC acid) 、2, 3’ 6’ 7-萘四羧酸、卜 2, 5, 6 —萘四羧酸、1，4，5，8—萘四羧酸、2 四羧酸 6 —蒽四羧酸 4，4 ’ 一聯苯四羧酸、2 4 一聯苯四羧酸、雙 3，4一二羧基苯基）醚、3，3〆，4，4, 二羧基苯基）》、雙（3, 一一本甲麵四殘酸、雙（ 4 一二羧基苯基）甲烷、，3，3，3 —六氟雙（3，4 一二羧雙（3，4 一二羧基苯基）丙烷、I，〗，} 一 2,2一雙（3,4 一二羧基苯基）丙烷、 -13- (10) (10)200418761 基苯基）二甲基矽烷、雙（3，4 一二羧基苯基）二苯基矽烷、2，3，4，5—吡啶四羧酸、2，6 —雙（3，4 一二羧基苯基）吡啶等的芳香族四羧酸或該等的二酸酐、或該等的二羧酸二酸鹵化物、1，2，3，4一環丁烷四羧酸、1，2， 3，4 —環戊烷四羧酸、1，2，4，5 —環己烷四羧酸、2，3 ，5 —三羧基環戊基乙酸、3，4 —二羧基—1，2，3，4 一四氫一 1 一萘琥珀酸等的脂環式四羧酸或該等的二酸酐以及該等的二羧酸二酸鹵化物、1，2，3，4一丁烷四羧酸等的脂肪族四羧酸或該等的二酸酐、或該等的二羧酸二酸鹵化物。作爲液晶配向膜，從塗膜的透明性的觀點，脂環式四羧酸或該筹的二酸酐、或該等的Ζί羧酸二酸鹵化物較佳，特別是1，2，3，4 一環丁烷四羧酸二酐、3，4 —二羧基一 1，2，3，4一四氫一 1—萘琥珀酸二酐、雙環〔3, 3，0 〕辛烷四羧酸、或3，5，6 —三殘基正菠烷（norbornane )一 2 : 3，5 : 6二酐較佳。而且，可混合該等的四羧酸或其衍生物的一種或兩種以上使用。本發明的特定聚合體，作爲二胺成分，亦可使用一般式〔1〕表示之二胺基苯衍生物（以下稱爲「二胺〔1〕」 )與除此之外的一般二胺（以下稱爲「二胺〔2〕」）的共聚合體。此時所使用之一般二胺，係聚醯亞胺先驅物質及聚醯亞胺的合成所使用的一般一級二胺，無特別限制。其具體例如：對苯二胺、間苯二胺、2，5 -二胺基甲苯、2，6 — -14- (11) (11)200418761 二胺基甲苯、4，4 / —二胺基聯苯、3，3 / —二甲基一 4 ’4 一二胺基聯苯、3，3^ —二甲氧基一 4，4 一一胺基聯苯、二胺基二苯基甲烷、二胺基二苯基醚、2，— 二胺基二苯基丙烷、雙（3，5 —二甲基一 4一胺基苯基）甲烷、二胺基二苯基颯、二胺基二苯甲酮、二胺基萘、1 ，4 -雙（4一胺基苯氧基）苯、1，4一雙（4 一胺基苯基 )苯、9，1 0 —雙（4 一胺基苯基）蒽、1，3 —雙（4 一胺基苯氧基）苯、4，f —雙（4 一胺基苯氧基）二苯颯、2 ，2 / —雙〔4 一（ 4 一胺基苯氧基）苯基〕丙烷、2，25 -雙〔4一（4一胺基苯氧基）苯基〕六氟丙烷等的芳香族二胺、雙（4 一胺基環己基）甲烷、雙（4 一胺基一 3 -甲基環己基）甲烷等的脂,¾式二胺以及四亞甲基二胺、、六亞甲基二胺等的脂肪族二胺，再者如 ch3 ch3 H2N—(CH2)3-〒0)m—〒 i——(CH2)3—_ ch3 ch3 (式中，m表示1〜10的整數）所表示的二胺基矽氧烷等。而且，可混合該等二胺的一種或兩種以上使用。合成本發明的特定聚合體時，對使用之二胺的總莫耳數，二胺〔1〕的莫耳數比例可任意調整，對應二胺〔1〕的含有比例，可改質所得特定聚合體的表面特性（例如疏水性等）。特別是特定聚合體用於液晶配向膜的情況，改變與液晶的可塗性，可提高液晶的預傾斜角。此時，，對使用之二胺的總莫耳數，二胺〔1〕的莫耳數比例在1莫 -15- (12) (12)200418761 耳％以上。二胺〔1〕不足1莫耳％時，幾乎無法期待表面特性的改質效果。而且，用於液晶配向膜的情況，二胺〔1〕的含有比例愈高，液晶的預傾斜角愈高，對應所需的預傾斜角，可調整二胺〔1〕的含有比例。藉由選擇側鏈構造，提高預傾斜角的效果不同，無法一槪而論，例如所需之預傾斜角在數度至數十度的話，二胺〔1〕的含有比例在1莫耳％〜49莫耳％的範圍較佳，若需垂直配向，二胺〔1〕的含有比例在25莫耳％〜100莫耳％的範圍較佳。藉由四羧酸或其衍生物與二胺成分反應，可獲得本發明的特定聚合體，可使用習知的合成方法。一般的合成方法，使用作爲四羧酸的衍生物之、四羧酸二酐，在有機溶劑中與二胺成分反應，得到聚醯亞胺先驅物質之聚醯胺的方法’以及將該聚醯胺脫水閉環得到聚醯亞胺的方法。四殘酸二酐與二胺的反應，在有機溶劑中較容易進行，且有不會產生副產物的優點，而且所得的聚醯胺，因爲在轉換爲聚醯亞胺時的副產物爲水，有環境安全方面的優點。因此，本發明的聚醯亞胺先驅物質，亦以聚醯胺較佳。作爲用於四羧酸二酐與二胺反應之有機溶劑，只要能溶解生成的聚醯胺即可，無特別限制，若要舉其具體例的話，如N，N—二甲基甲醯胺、N，N—二甲基乙醯胺、N 一甲基一2—吡咯烷酮、N-甲基己內醯胺、二甲基亞碾、四甲基尿素、吡啶、二甲基礪、六甲基亞颯、7 一丁內酯等。該等單獨或混合使用皆可。再者，即使無法溶解聚 -16- (13) (13)200418761 醯胺之溶劑，在不析出生成之聚醯胺的範圍下，亦可混合上述溶劑使用。而且，有機溶劑中的水分會妨礙聚合反應 ’又使生成之聚醯胺水解的原因，儘可能使用脫水乾燥後之有機溶劑較佳。作爲四羧酸二酐與二胺成分在有機溶劑中反應的方法 ’分散或溶解二胺成分於有機溶劑，攪拌該溶液，直接添加四羧酸二酐成分或者添加其分散或溶解於有機溶劑之溶液之方法；相反地，於分散或溶解四羧酸二酐於有機溶劑之溶液，添加二胺成分之方法·，交互添加四羧酸二酐成分以及二胺成分之方法；.於本發明該等的任一種方法皆可。而且’四羧酸二酐或二胺成分係由複數種的化合物組成的情況，該等複數種的成分預先混合的狀態下:反應亦可，個別依序反應亦可，個別反應之低分子量體混合反應成爲高分子量體亦可。上述聚醯胺合成時的溫度，可選擇- 2 0〜1 5 0 °C的任意溫度，較佳爲一 5〜1 0 0 t：的範圍。而且，反應可在任意濃度下進行，但濃度過低，無法得到高分子量的聚合體，濃度過高則反應液的黏度變得過高，因均勻攪拌困難，較佳爲]〜50重量％，更佳爲5〜30重量％。亦可反應初期爲高濃度，然後再追加有機溶劑。在聚醯胺的合成反應，二胺成分的莫耳數（二胺〔；! 〕與一般二胺的總莫耳數）對四羧酸二酐的莫耳數的比，在〇 . 8〜1 · 2較佳。通常聚縮合反應同樣的該莫耳比愈接近丨.〇所生成的聚醯胺的分子量會變大。 -17- (14) (14)200418761 於本發明’特定聚合體的分子量過小時，由此所得塗膜的強度不足，相反地特定聚合體的分子量過大時，塗膜形成時的操作性、塗膜的均勻性變差。於是，本發明之特定聚合體的分子量，以GP C (凝膠滲透色譜分析法）方法測定之重量平均分子量在1萬〜100萬較佳。作爲脫水閉環聚醯胺得到聚醯亞胺的方法，一般將聚醯胺的溶液直接加熱以進行熱醯亞胺化，或於聚醯胺的溶液添加觸媒進行觸媒醯亞胺化。以比較低溫進行醯亞胺化之觸媒醯亞胺化，較難引起所獲得之聚醯亞胺的分子量降低，因此較適合。聚醯胺在溶液中進行熱醯亞胺化時的溫度在1 〇〇〜 4〇〇°C，以12〇〜25〇°〇較佳’脫水閉環反應所產生的水，一邊除去一邊進行較佳。聚酿肢的觸媒醯亞胺化’係在聚醯胺溶液，添加卩比U 定、三乙胺、三甲胺、三丁胺、三辛胺等的鹼性觸媒以及乙酸酉干、偏苯三甲酸酐（trimelliti c anhydride )、苯均四甲酸二酐（pyromellitic dianhydride )等的酸野，在-20 〜 2 5 0 °C，較佳爲0〜1 8 (TC，藉由攪拌進行反應。鹼性觸媒的量爲醯胺基的0 · 5〜3 0莫耳倍，2〜2 0莫耳倍較佳，酸酐的量爲醯胺基的1〜5 0莫耳倍，3〜3 0莫耳倍較佳。驗性觸媒與酸酐的量過少時反應無法充分進行，然而過多的話反應終了後變得難以完全除去。鹼性觸媒中，吡啶在進行反應時可保持適度的鹼性較佳。酸酐中，使用乙酸酐時 ’於反應終了後精製容易較適合。在觸媒醯亞胺化的醯亞 -18- (15) (15)200418761 胺化比率，可藉由調整觸媒量、反應溫度、反應時間來控制。從本發明的特定聚合體的反應溶液，回收特定聚合體，可在反應液中加入不良溶劑，沈源回收較佳。作爲用於特定聚合體的沈澱回收之不良溶劑，無特別限制，可例如甲醇、丙酮、己烷、丁基溶纖劑、庚烷、丁酮、甲基異丁基酮、乙醇、甲苯、苯等。藉由加入不良溶劑而沈澱之特定聚合體，在過濾、回收後，於常壓或減壓下，常溫或加熱乾燥，成爲粉末。而且，將沈澱回收之特定聚合體再溶解於有機溶劑中，重複2〜1 0次進行再沈澱回收，可使特定聚合體中的不純物變少。此時作爲不良溶劑，如醇類、酮類、碳氫化物等，使用3種以上的不、良溶劑時.，可使精製的效率更佳。液晶配向處理劑本發明的液晶配向處理劑，係用以形成液晶配向膜的組成物，其特徵爲至少含有一種上述特定聚合體（亦即，使用一般式〔1〕表示之二胺基苯衍生物作爲原料的一部分所合成之聚醯亞胺先驅物質以及聚醯亞胺）。而且，其形態無特別限制，在用於液晶配向膜時，因爲必須於基板上形成0.01〜1.0#m的均勻薄膜，以特定聚合體溶解於有機溶劑中的塗布液較佳。得到本發明的液晶配向處理劑之塗布液的方法，例如將特定聚合體的反應溶液以有機溶劑稀釋的方法，沈源回 -19- (16) (16)200418761 收之特定聚合體溶解於有機溶劑的方法。塗布液的固體成分濃度，可依所得的液晶配向膜的厚度作適當改變，較佳者爲1〜10重量％。不足1重量％時，難以形成均勻無缺陷之塗膜，多於1 0重量％時難以形成1 // m以下的薄膜〇本發明的液晶配向處理劑，特定聚合體的反應溶液原樣使用，或使用沈澱回收者皆可，在觸媒醯亞胺化的聚醯胺溶液的情況，因溶液中殘存的鹼性觸媒、酸酐對液晶顯示元件有不良影響，使甩沈澱回收者較佳。作爲溶解特定聚合體的有機溶劑，只要能溶解特定聚合體即可，無特別限制，作爲其具體例，如N，N -二甲基甲醯胺、N，.N -仁> 甲基乙醯胺、N -甲基一'2 i吡咯院酮、N —甲基己內醯胺、2 —吡咯烷酮、N —乙基吡咯院酮、N —乙烯基吡咯烷酮、二甲基亞颯、四甲基尿素、吡啶、二甲基礪、六甲基亞礪、7 - 丁內酯等，亦可使用該等一種或複數種混合。該等有機溶劑，亦可用於稀釋塗布液〇本發明的液晶配向處理劑，除特定聚合體以及溶解特定聚合體之溶劑外，適當包含可提高形成塗膜時的膜厚均勻性的溶劑、化合物，提高塗膜與基板的密合性之化合物等較佳。該等成分，可預先備於特定聚合體的溶液中，或以後再添加亦可。作爲提高形成塗膜時的膜厚均勻性的溶劑之具體例，舉例如下。如乙基溶纖劑、丁基溶纖劑、乙基卡比醇、丁 -20- (17) (17)200418761 基卡比醇、乙基卡比醇乙酸酯、乙二醇、1 一甲氧基一 2 — 丙醇、1 一乙氧基一 2 —丙醇、1— 丁氧基一 2 -丙醇、1 — 苯氧基一 2—丙醇、丙二醇乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、丙二醇—1一單甲醚—2 一乙酸酯、丙二醇—；！—單乙醚—2〜乙酸酯、2—丙醇醚、2 - （2-乙氧基丙氧基）丙醇、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸正丙酯、乳酸正丁酯、乳酸異丁酯、乳酸異戊酯等的有低表面張力之溶劑。亦可使用該等溶劑一種或複數種混合。含上述溶劑的情況，該溶劑的總量佔全部溶劑中的 5〜8 0重量％較佳，更佳者佔 2 0〜6 0 重量％。不足5重量％時，無法得到所期望之效果，但是該等溶劑一般對特定聚合體的溶解力低，超過80重量％，特.定聚.合體會柝出。v … 作爲提高塗膜與基板的密合性之化合物的具體例，舉例如下。如 3 —胺基丙基三甲氧基矽烷、3 -胺基丙基三乙氧基矽烷、2 -胺基丙基三甲氧基矽烷、2 -胺基丙基三乙氧基矽烷、N — （ 2 —胺基乙基）—3 —胺基丙基三甲氧基矽烷、N — （ 2 —胺基乙基）一 3 -胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、3 —脲基丙基三甲氧基矽烷、3 -脲基丙基三乙氧基矽烷、N—乙氧基羰基- 3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N 一乙氧基羰基一 3 -胺基丙基三乙氧基矽烷、N —三乙氧基矽烷基丙基三亞乙基三胺、N—三甲氧基矽烷基丙基三亞乙基三胺、10 —三甲氧基矽烷基一 1，4，7-三氮雜癸烷、10—三乙氧基矽烷基一 1，4，7—三氮雜癸烷、9一三甲氧基矽烷基—3，6—二氮雜乙酸壬酯、9一三乙氧基矽 -21 - (18) (18)200418761 烷基一 3，6-二氮雜乙酸壬酯、N —苄基-3 —胺基丙基三甲氧基矽烷、N-苄基一 3 -胺基丙基三乙氧基矽烷、N 一苯基一 3 —胺基丙基三甲氧基矽烷、n-苯基一 3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-雙（氧乙基）—3 —胺基丙基三甲氧基砂烷、N-雙（氧乙基）一 3 —胺基丙基三乙氧基石夕！Ιζτπ、乙一醇一環氧两醒（ethylene glycol diglycidyl ether )、聚乙二醇二環氧丙醚、丙二醇二環氧丙醚、三丙烯乙二醇二環氧丙醚、聚三丙烯乙二醇二環氧丙醚、新戊二醇二環氧丙醚、i，6 —己二醇二環氧丙醚、丙三醇二環氧丙醚、2，2 —二溴新戊二醇二環氧丙醚、1，3，5，6 一四環氧丙基一2，4—己二醇、>^，1^，>^，>^—四環氧丙基一間二甲苯二胺、1，3 -雙（N，N-二環氧丙基胺基甲基）環己烷、N，N，N / ，N / —四環氧丙基一 4， 4 / 一二胺基二苯基甲烷等的含官能性矽烷的化合物、含環氧基化合物。添加該等化合物的情況，對全部聚合體佔 0.1〜30重量％較佳，更佳者爲1〜20重量％。不足〇.1 重量％;時，無法達到所期望之提高密合性的效果，超過 3 0重量％時，液晶的配向性變差。於本發明的液晶配向處理劑，在不破壞本發明的效果的範圍，亦可包含特定聚合體以外的聚合體成分、化合物。而且，爲了改變液晶配向膜的介電率、導電性等的電性，亦可添加介電體、導電物質等。將本發明的液晶配向處理劑，塗布於基板上，燒成後，以面磨處理、光照射等進行配向處理，或者在垂直配向 -22- (19) (19)200418761 用途等不進行配向處理，作爲液晶配向膜，特別在面磨時作爲液晶配向膜的用途有用。本發明的液晶配向處理劑的塗布方法雖無特別限制，在液晶配向膜的情況，膜厚、塗膜的尺寸精度、表面的均勻性特別重要，工業上使用液晶配向處理劑的塗布液，一般藉由網版印刷、平板印刷、噴墨印刷等的印刷機的方法進行。其他作爲使用塗布液的方法，如浸泡、滾輪塗布、旋轉塗布等，可依目的不同而使用該等方法。藉由該等方法’塗布於基板後，以加熱板等加熱裝置，加熱5 0〜1 5 0 °C，較佳者爲80〜120°C，使溶劑蒸發，形成塗膜。包含於本發明的液晶配向處理劑之特定聚合體，係聚醯亞胺先驅物質的情、況.，形成塗膜於基板後.，藉由燒成可成爲聚醯亞胺塗膜。該燒成，可在1 〇〇〜3 5 0。(3的任意溫度下進行，較佳者在150〜3 00 °C，更佳者在200〜25〇°C 。該燒成溫度愈高，朝聚醯亞胺的變化率愈高，用於液晶配向膜時，無須完全變成聚醯亞胺，聚醯亞胺先驅物質及水釀亞肢混合存在的狀態亦可。但是，在比液晶胞製造過程中所需熱處理溫度高1 (TC以上的溫度下燒成較佳。而且’包含於本發明的液晶配向處理劑之特定聚合體，係聚醯亞胺的情況，可無須經過燒成步驟。但是，在比液晶胞製造過程中所需熱處理溫度高1 〇 °c以上的溫度下燒成較佳。由本發明的液晶配向處理劑所得之液晶配向膜，以習知的方法製成液晶胞，可成爲液晶顯示元件。液晶胞製成 -23- (20) (20)200418761 之一例，一般例如將形成有液晶配向膜的一對基板，使其夾隔著1〜3 0 μ m，較佳者爲2〜1 〇 // m的間隔物，使配向處理方向成爲0〜270度的任意角度，周圍以密封劑固定，注入液晶後密封的方法。封入液晶的方法無特別限制，例如將製成之液晶胞減壓後注入液晶的真空法、滴入液晶後進行密封的滴入法等。如上述，使用本發明的液晶配向處理劑製成之液晶顯示元件，因可得高且安定之液晶的預傾斜角，適用於需高預傾斜角之液晶顯示元件。以下利用實施例’更詳細說明本發明，但本發明不限於該等實施例。，實施例〈實施例1〉二胺丨3丨的合成

於4個1 000毫升的圓燒瓶，放入2，2〜雙（4 — _ 苯基）丁院（biphenol) ( 100.00 克；0.538 莫耳溴辛烷（1 03.90克；0.5 3 8莫耳）、碳酸鉀（1Π·54克， 0.807莫耳）、以及Ν，Ν5 —二甲基乙醯胺（dMAc )( (21) (21)200418761 400毫升），在反應溫度1 1(TC下攪拌10小時。反應終了後，藉由過濾除去碳酸鉀。將濾液減壓蒸餾，於殘渣加入 1N的氫氧化鈉（NaOH )，析出的固體藉由過濾取出。所得之固體以甲醇再結晶，得到無色結晶{ 1丨（76.5 5克、 4 8 %、熔點：1 4 9 〜1 5 4 °C )。

1H—NMR (核磁共振）（CDCl3，（5ppm) ： 7.41 -7.46 (4H，m) ，6.94 (2H，d) ，6.88 ( 2H，d) » 4.73 (lH，s) ，3.98(2H，t) ，1.8〇(2H，m) ，：t.47(2H ，m) ，1·30(8Η，m) ，〇·89(3Η，t) 〇於4個3 0 0毫升的圓燒瓶，放入3，5 —二硝基氯化苄（13.04克；60.21毫莫耳）、{1}(18.08克；60.56 毫莫耳）、以及四、氫呋喃（THF ) ( 200毫升），於室溫下攪拌直至均勻爲止。然後，緩慢滴入氫氧化鈉水溶液（ NaOH ( 0·27克）/ H20 ( 5 0毫升））。滴入後，經13小

時緩慢回流。反應溶液經減壓蒸，於殘渣添加水，過濾分離固體。所得之固體以甲醇洗浄，然後以乙醇再結晶，得到黃色結晶{ 2 } ( 2 1 · 5 5克、7 5 %、熔點：1 1 1〜1〗2 °C )° 1H — NMR (核磁共振）（CDCl3，δ ppm ) : 9·01 ( 1Η，S ) ，8·67 ( 2H，S ) ，7 · 5 1 ( 2 H，d ) ，7 4 6 ( 2 H， d) ，7.04(2H，d)，6·95(2Η，d) ，5.28(2H，S)， 3.99 (2H，t) ，1.80(2H，m) ，1.47(2H，m) » 1.32 (8H，m ) ，0.89 ( 3H，t )。於4個5 0 0毫升的圓燒瓶，放入{ 2 } ( 1 0 · 〇〇克； -25. (22) (22)200418761 20.90毫莫耳）、以及二氧陸圜（300毫升），將反應容器中以氮氣取代後’放入氧化鉑（IV) ( Pt〇2) ( ；!.〇〇克 )。反應容器中在氫氣環境下，於6 0 °C、7小時，於室溫攪拌1 4小時。反應終了後，藉由過濾除去Pt〇2，將濾液減壓蒸餾。殘渣以甲醇洗淨，得到淺膚色結晶的二胺{ 3 } (6.33 克、72%、熔點：192 〜196 °C)。 1H—NMR (核磁共振）（CDCl3，<5ppm) :7.45( 4H，m) ，7.00(2H，d) ，6.94(2H，d) ，4·92(2Η， s ) ，3.98(2H，t) ，3.61(4H，s) ，1.80(2H，m)， 1·47 (2H，m) ，1·32(8Η，m) ，0·89(3Η，t)。〈實施例2〉二胺{ 5 }的合成

於4個1 0 0 0毫升的圓燒瓶，放入苯基環己基衍生物 (5 0.0 0克；0.182莫耳）以及四氫呋喃（THF) ( 3 00 « 升），於室溫下攪拌均勻。將反應溶液放置至室溫後，添加3，5 -二硝基氯化苄（4 1 · 3 9克；0.1 9 1莫耳）。然後，緩慢滴入氫氧化鈉水溶液（NaOH ( 29.12克）/ H20 ( 2 0 〇毫升））。滴入後，經8小時緩慢回流，反應溶液經減壓蒸餾。不過濾，以水、甲醇、乙腈洗淨。然後，以乙 - 26- (23) (23)200418761 腈再結晶，得到黃色結晶{ 4 } ( 5 4.3 2克、66%、熔讀占： 1 1 3 〜1 1 4 〇C )。

1H — NMR (核磁共振）（d— DMSO，5ppm) :8.99 (lH，s) ，8.65(2H，d) ，7.17(2H，d) ，6.91(2H ，d ) ，5.23 (2H，s) ，2.43 (1H，t ) ，1.21 - 1·43 ( 16H，m) ，1.06(2H，m) ，0.89(3H，t) 〇於4個1 000毫升的圓燒瓶，放入{ 4 } ( 40.00克； 88·00毫莫耳）、以及二氧陸圜（5〇0毫升），將反應容器中以氮氣取代後，放入氧化鉑（Pt〇2) ( 4.00克）。反應容器中在氫氣環境下，於室溫攪拌24小時。反應終7 後，藉由過濾除去Pt02，將濾液減壓蒸餾。殘渣添加甲醇，析出淺黃色固體。過濾後得到淺黃色固體之二胺丨5 } ( 2 6.5 5 克 ' 7 6 %、熔點：1 5 3 〜1 5 7 °C )。 1 Η — N M R (核石愁共振）（CDCI3，S ppm) : 7· 0 9 ( 2H，d) ，6.88(2H，d) ，5.84(2H，s) ，5·74( 1H，s )，4·74 ( 4H，s ) ，3·33 ( 2H，S ) ，2·36 ( 1H，t )， 1 . 7 7 ( 4 H ^ id ) ，：l · 1 7 - 1 .4 1 ( 1 6H，m ) ，1 ·0 1 ( 2H，m )，0 · 8 8 ( 3 H，t ) 〇〈實施例3〉聚醯亞胺先驅物質〔A〕的合成使用實施例1所得之二胺{ 3 } ( 1 .64克；5.21毫莫耳）、1，4 —二胺基苯（2.25克；20.81毫莫耳）、3，4 —二羧基一 1，2，3，4一四氫—1 一萘琥珀酸二酐（7.8l -27- (24) (24)200418761 克；26.01毫莫耳）、以及N-甲基一 2—吡咯烷酮（NMP )(4 6.8 0克），於室溫下攪拌進行聚縮合反應’得到固體成分濃度20重量％的聚醯亞胺先驅物質〔A〕。該溶液的黏度爲3 4 8 1 mP a · s ( 2 5 °C : E型黏度計）’藉由 GPC法測量的重量平均分子量爲1 34600。〈實施例4〉聚醯亞胺先驅物質〔B〕的合成使用實施例2所得之二胺{ 5 } ( 3 · 3 9克；8 · 5 9毫莫耳）、i，4 —二胺基苯（3.72克；34.41毫莫耳）、3，4 一一竣基一 1 ’ 2 ’ 3 ’ 4 一四氫—1 —蔡號拍酸二酐（1 2 · 9 1 克；42.99毫莫耳）'，以及NMP ( 80.08克），'於室溫下攪拌進行聚縮合反應，得到固體成分濃度20重量％的聚醯亞胺先驅物質〔B〕。該溶液的黏度爲3 5 3 2 mPa · s ( 2 5 °C : E型黏度計），藉由GPC法測量的重量平均分子量爲 145000 。〈實施例5〉聚醯亞胺先驅物質〔C〕的合成使用實施例2所得之二胺{ 5 } ( 1 · 7 0克；4 · 3 0毫莫耳）、1，4一二胺基苯（4.18克；38.70毫莫耳）、3，4 一二羧基一 1，2，3，4 —四氫—1 一萘琥珀酸二酐（12·91 克；42.99毫莫耳）、以及ΝΜΡ(80.〇8克），於室溫下攪拌進行聚縮合反應，得到固體成分濃度2 0重量％的聚 -28- (25) (25)200418761 醯亞胺先驅物質〔C〕。該溶液的黏度爲4120 mpa · s ( 25°C : E型黏度計），藉由GPC法測.量的重量平均分子量爲 1 8 5 000。〈實施例6、7、8〉液晶配向處理劑的製造將實施例3、4、5所得之聚醯亞胺先驅物質（〔a〕、〔B〕、〔 C〕）’分別以NMP與丁基溶纖劑稀釋，得到樹脂濃度5重量％、丁基溶纖劑2 〇重量％、n Μ P 7 5重量％之液晶配向處理劑。液晶胞的製作將上述的液晶配向處理劑旋轉塗布於附有I Τ 0電極的基板的IΤ Ο面上，於8 0 °C 5分鐘、2 2 0 °c 1小時加熱處理 ’形成膜厚〇 · 1 // m之聚醯亞胺塗膜。將塗膜面以人造絲的面磨裝置，滾輪轉速3 00 rpm，滾輪行進速度20 mm/ sec，擠進量0.3 mm的條件下進行面磨處理。然後，該基板2片爲一組，散佈6 μηι的間隔物後，使膜面爲內側，使面磨方向幾乎直行貼合，注入向矩液晶 (Merck日本墨克製：MLC— 2003)，得到90度扭轉液晶胞。觀察該液晶胞的配向狀態，確認無缺陷均勻配向。預傾斜角的測量該等液晶胞，在液晶胞製成後（2 5 t )，立即以95 -29- (26) (26)200418761 °C 5分鐘加熱處理，再以1 2 0 °c 1小時加熱處理，以結晶旋轉法測定預傾斜角。而且’面磨的擠進量分別爲0.3 mm、0.5 mm、0.7 mm時，進行液晶胞製成後（25 °C)立即的預傾斜角的測量。結果表示於後述的表1與表2。〈比較例1〉爲比較預傾斜角的熱安定性評價，使用以下表示二K { 6 } 〇

{6} 使用二胺{ 6 }，進行聚醯亞胺先驅物質〔D〕的合成。使用二胺{ 6丨（9.7 9克；2 5.9 9毫莫耳）、1，4 一二胺基苯（11.25克；104.03毫莫耳）、3，4 —二羧基— 1，2，3，4一四氫—1 —萘琥珀酸二酐（39.04 克；130.02 毫莫耳）、以及ΝΜΡ ( 240.3 2克），於室溫下攪拌進行聚縮合反應’得到固體成分濃度20重量％的聚醯亞胺先驅物質〔D〕。該溶液的黏度爲73 0 mPa · s ( 25°C : Ε型黏度計），藉由GPC法測量的重量平均分子量爲66000。使用所得之聚醯亞胺先驅物質〔D〕，藉由與實施例 6、7、8相同的製造方法，製造液晶配向處理劑，進行製成液晶胞時的預傾斜角的測量。結果表示於後述的表】。 -30- (27) 200418761 〈比較例2〉爲比較預傾斜角對面磨壓力的關聯性評價，使用以下表示二胺丨7 }。

二胺{ 7 }係由以下的路徑合成。

HO

OH

HO

{1} 〇C8H17 ^n^〇C8H17 18} ^Y〇cbh17 ^χχχτ1 {7} 於4個1 0 0 0毫升的圓燒瓶，放入2，4 一二硝基氟苯 (42·06 克；0.226 莫耳）、{1} (56.20 克；0.188 莫耳 )、碳酸鉀（5 2.00克；0.3 7 6莫耳）、以及Ν，Ν / —二甲基甲醯胺（DMF ) ( 400毫升），在反應溫度1 10°C下攪拌6小時。反應終了後，藉由過濾除去碳酸鉀。將濾液減壓蒸餾，於殘渣加入甲醇，析出黃色固體。所得之固體以THF再結晶，得到淡黃色結晶丨8 } ( 6 5.3 3克、75% 、熔點：1 2 7 〜1 2 9 °C )。 1H— NMR (核磁共振）（CDCl3，5ppm) :8.84( lH，s) ，8.31(lH，d) ，7.63(2H，d) ，7.50(2H，d )，7.17(2H，d) ，7.10(lH，d) ，6.98(2H，d)， 4.00 (2H，t) ，1.81(2H，m) ，1.48(2H，m) ^ 1.3 1 -31 - (28) (28)200418761 (8H，m) ，0.89(3H，t)。於4個1 0 〇〇毫升的圓燒瓶，放入{ 8 } ( 3 5 · 4 5克·’ 7 5.3 5毫莫耳）、以及二氧陸圜（4〇〇毫升），將反應容器中以氮氣取代後，放入Pd — C ( 3.55克）。反應容器中在氫氣環境下，於50°C 50小時、室溫120小時攪拌。反應終了後，藉由過濾除去Pd - C ’將濾液減壓蒸餾。殘渣添加乙腈再結晶，析出淺紅棕色結晶之二胺丨7 } ( 23·55 克、7 7 %、熔點·· 1 9 6 〜1 9 8 °C )。 1H— NMR (核磁共振）（CDC13，ό ppm ) :7.41- 7.45 (4H，m) ，6.93 (2H，d) ，6·77(1Η，d) ，6.18 (lH，s) ，6.10(lH，d) ，3.98(2H，t) ，3.54〆 3.70 (4H，寬），1 .79 ( 2H，m ) ，:I .46 ( 2H，m ) ，：l .3 1 ( 8H’ in ) ’0.89(3H，t ) 〇使用二胺{ 7 }，進行聚醯亞胺先驅物質〔E〕的合成〇使用二胺{ 7 } ( 2 · 5 3克；6.2 5毫莫耳）、1，4 一二胺基苯（2.03克；18.77毫莫耳）、3，4一二羧基一 1，2 ’ 3，4一四氫一 1一萘琥珀酸二酐（7.51克；25.01毫莫耳）、以及NMP ( 4 8.2 8克），於室溫下攪拌進行聚縮合反應’得到固體成分濃度2 〇重量％的聚醯亞胺先驅物質〔E〕°該溶液的黏度爲4 3 5 m P a · s ( 2 5。(：： E型黏度計 )’藉由GPC法測量的重量平均分子量爲44800。使用所得之聚醯亞胺先驅物質〔E〕，藉由與實施例 6、7、8相同的製造方法，製造液晶配向處理劑，進行製 -32- (29) (29)200418761 成液晶胞時的預傾斜角的測量。結果表示於後述的表2。評價結果〔表1〕預傾斜角的測量①（預傾斜角的熱安定性評價）聚醯亞胺先驅物質溶液二胺 (導入量 %) 預傾斜角（°) 初期(25°C) 預傾斜角（° )12(TC 5 分鐘處理後預傾斜角（° )120°C 1 小時處理後實施例 6 A {3}(20) 7 B {5}(20) 比較例 1 D {6}(20) 註：任一液晶胞均無缺陷且均勻配向〔表2〕預傾斜角的測量②（預傾斜角對面磨壓力的關聯性評價）聚醯亞胺先驅物質溶液二胺 (導入量％) 預傾斜角（°) 濟進量0.3 mm 預傾斜角（ ° )擠進量 0.5 mm 預傾斜角（ ° )擠進量 0.7 mm 實施例 6 A {3}(20) 8 C {5}(10) 比較例 2 E {7)(25) -33- (30) (30)200418761 知一胺{ 3 }與{ 5 }的預傾斜角提高效果佳，再者 ’與二胺{ 6丨的預傾斜角的熱安定性比較，本發明的二胺{ 3 }與{ 5丨的預傾斜角的熱安定性佳，此外，與二胺 { 7丨的預傾斜角對面磨壓力的關聯性比較，本發明的二胺{ 3 }與{ 5 }預傾斜角對面磨壓力的關聯性小。產業上的利用可能性本發明的二胺基苯衍生物，可容易以習知反應路徑合成，因反應性高，可作爲各種高分子原料。特別是用於液晶配向膜樹脂的原料的情況，液晶的預傾斜角的提高效果大’可賦予液晶高且安定的預傾斜角。本發明的聚酿亞1女先驅物質及聚酸亞胺，可用於具疏水性等的表面特性之塗膜用樹脂材料。特別是用於液晶配向膜時，可賦予液晶高且安定的預傾斜角。本發明的液晶配向處理劑，可獲得液晶的預傾斜角高、預傾斜角熱安定性優，且預傾斜角對面磨壓力的關聯性小之液晶配向膜。 -34-

Claims

200418761 ⑴ 拾、申請專利範圍 1 · 一種二胺基苯衍生物，係由一般式〔1〕表示：

(式中，Xl與X2表不獨立之選自苯環、環己院環、以及雜環構成群之環狀基，該等環狀基上的任意氫原子亦可由選自碳數1〜3的烷基、碳數1〜3的烷氧基.、碳數1 〜3的含氟烷基、碳數1〜3的含氟烷氧基、氟原子、氯原子、）臭原子、以及歡基構成群中所取代，η爲〇或1的整數’ X3係選自碳數1〜32的烷基、碳數丨〜32的院氧基、碳數1〜32的含氟烷基、碳數1〜32的含氟烷氧基、氟原子、氯原子、溴原子、以及氰基構成群中）。 2 ·如申請專利範圍第1項之二胺基苯衍生物，其中一般式〔i〕中的Χ]係苯環或環己烷環，χ2係苯環或環己烷環，η爲1。 1如申請專利範圍第1項之二胺基苯衍生物，其中 —般式〔1〕中的Xl係苯環或環己烷環，Χ2係苯環，η爲 1 〇 4·如申請專利範圍第1項之二胺基苯衍生物，其中般式〔1〕中的χ 1係苯環或環己烷環，係環己烷環，η 爲 1 〇 5.如申請專利範圍第2項至第4項中任—項之二胺 -35- (2) 200418761 基苯衍生物’其中係選自碳數5〜12的烷基、碳數5〜12 的烷氧基、碳數5〜8的含氟烷基、碳數5〜8的含氟烷氧基所成群的有機基。 6 · 一種聚醯亞胺先驅物質或聚醯亞胺，係使用如申請專利範圍第1項至第5項中任一項之二胺基苯衍生物作爲原料的一部分合成所得。 7 ·〜種液晶配向處理劑，至少包含一部分如申請專 Μ _ 第6項之聚醯亞胺先驅物質或聚醯亞胺。 -36- 200418761 柒、（一）、本案指定之代表圖為··無 (二）、本代表圖之元件代表符號簡單說明：無捌、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：

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