JP5896164B2 - 機能性ポリマー膜形成用塗布液及び機能性ポリマー膜形成方法 - Google Patents
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Description
本発明の機能性ポリマー膜形成用塗布液は、機能性を付与する機能性構造部位と、これに連結された少なくとも1つのメルドラム酸構造部位とを具備する下記式[A]〜[D]で表される群から選択される少なくとも一種の修飾用化合物を含有するものである。
<合成例1>
下記式[4]で表される化合物5,5'-(1,4-phenylenebis(azanediyl))bis(methan-1-yl-1-ylidene)bis(2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione)の合成
1H-NMR(400MHz, DMSO-d6, δppm):11.29(2H, d), 8.56(2H, d), 7.64(4H, s), 1.68(12H, s).
下記式[6]で表される化合物5,5'-(1,3-phenylenebis(azanediyl))bis(methan-1-yl-1-ylidene)bis(2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione)の合成
1H-NMR(400MHz, DMSO-d6, δppm):11.28(2H, s), 8.74(2H, s), 7.98(1H, s), 7.44(3H, s), 1.68(12H, s).
下記式[8]で表される化合物5,5'-(pyridine-2,6-diylbis(azanediyl))bis(methan-1-yl-1-ylidene)bis(2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione)の合成
1H-NMR(400MHz, DMSO-d6, δppm):11.42(2H, d), 9.15(2H, d), 7.96(1H, t), 7.52(2H, d), 1.67(12H, s).
下記式[11]で表される化合物5,5',5''-(benzene-1,3,5-triyltris(azanediyl))tris(methan-1-yl-1-ylidene)tris(2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione)の合成
1H-NMR(400MHz, DMSO-d6, δppm):5.11(3H, s), 4.28(6H, s).
1H-NMR(400MHz, DMSO-d6, δppm):11.22(3H, s), 8.26(3H, s), 7.70(3H, s), 1.65(18H, s).
下記式[13]で表される化合物5,5'-(4,4'-methylenebis(4,1-phenylene)bis(azanediyl))bis(methan-1-yl-1-ylidene)bis(2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione)の合成
1H-NMR(400MHz, DMSO-d6, δppm):11.23(2H, d), 8.54(2H, d), 7.50-7.48(4H, m), 7.31-7.29(4H, m), 3.96(2H, m), 1.66(12H, s).
下記式[15]で表される化合物5,5'-(4,4'-oxybis(4,1-phenylene)bis(azanediyl))bis(methan-1-yl-1-ylidene)bis(2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione)の合成
1H-NMR(400MHz, DMSO-d6, δppm):11.30(2H, d), 8.51(2H, d), 7.62(4H, d), 7.08(4H, d), 1.67(12H, s).
下記式[17]で表される化合物5,5'-(4,4'-azanediylbis(4,1-phenylene)bis(azanediyl))bis(methan-1-yl-1-ylidene)bis(2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione)の合成
1H-NMR(400MHz, DMSO-d6, δppm):11.29(2H, d), 8.51(2H, d), 7.62(4H, d), 7.08(4H, d), 4.97(1H, s), 1.67(12H, s).
下記式[19]で表される化合物5,5'-(4,4'-(methylazanediyl)bis(4,1-phenylene)bis(azanediyl))bis(methan-1-yl-1-ylidene)bis(2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione)の合成
1H-NMR(400MHz, DMSO-d6, δppm):11.21(2H, d), 8.44(2H, d), 7.45-7.42(4H, m), 7.03-7.01(4H, m), 3.24(3H, s), 1.62(12H, s).
下記式[21]で表される化合物5,5'-(4,4'-(pentane-1,5-diylbis(oxy))bis(4,1-phenylene))bis(azanediyl)bis(methan-1-yl-1-ylidene)bis(2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione)の合成
1H-NMR(400MHz, DMSO-d6, δppm):11.23(2H, s), 8.45(2H, s), 7.51-7.47(4H, m), 7.00-6.94(4H, m), 4.01(4H, t), 1.82-1.72(4H, m), 1.67(12H, s), 1.62-1.54(2H, m).
下記式[23]で表される化合物1,3-bis(4-((2,2-dimethyl-4,6-dioxo-1,3-dioxan-5-ylidene)methylamino)phenethyl)ureaの合成
1H-NMR(400MHz, DMSO-d6, δppm):11.17(2H, d), 8.48(2H, d), 7.40(4H, d), 7.21(4H, d), 5.89(2H, t), 3.18-3.14(4H, m), 2.62(4H, t), 1.62(12H, s).
下記式[25]で表される化合物5,5'-(6,7,9,10,17,18,20,21-octahydrodibenzo[b,k][1,4,7,10,13,16]hexaoxacyclooctadecine-2,13-diyl)bis(azanediyl)bis(methan-1-yl-1-ylidene)bis(2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione)の合成
1H-NMR(400MHz, DMSO-d6, δppm):11.16(2H, d), 8.50(2H, d), 7.19(2H, d), 7.01-6.98(2H, m), 6.93(2H, m), 4.09-4.08(4H, m), 4.04-4.02(4H, m), 3.79(8H, m), 1.61(12H, s).
下記式[27]で表される化合物5-((3-((2,2-dimethyl-4,6-dioxo-1,3-dioxan-5-ylidene)methylamino)benzylamino)methylene)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione の合成
1H-NMR(400MHz, DMSO-d6, δppm):11.21(1H, s), 10.04-9.97(1H, m), 8.55(1H, s), 8.30(1H, d), 7.57(1H, s), 7.48-7.38(2H, m), 7.23(1H, d), 4.65(2H, d), 1.63(6H, s), 1.55(6H, s).
下記式[29]で表される化合物5,5'-(4,4'-(propane-1,3-diyl)bis(piperidine-4,1-diyl))bis(methan-1-yl-1-ylidene)bis(2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione)の合成
1H-NMR(400MHz, DMSO-d6, δppm):8.09(2H, s), 4.06-3.97(4H, m), 3.56-3.49(2H, m), 3.28-3.25(2H, m), 1.84-1.81(4H, m), 1.61-1.56(12H, m), 1.32-1.23(12H, m).
下記式[31]で表される化合物5,5'-(propane-1,3-diylbis(azanediyl))bis(methan-1-yl-1-ylidene)bis(2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione)の合成
1H-NMR(400MHz, CDCl3, δppm):9.57-9.54(2H, m), 8.16(2H, d), 3.59(4H, q), 2.11(2H, quin), 1.71(12H, s).
下記式[33]で表される化合物5,5'-(cyclohexane-1,3-diylbis(methylene))bis(azanediyl)bis(methan-1-yl-1-ylidene)bis(2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione)の合成
1H-NMR(400MHz, DMSO-d6, δppm):9.63-9.60(2H, m), 8.11-7.97(2H, m), 3.51-3.12(4H, m), 1.87-0.54(22H, m).
下記式[35]で表される化合物5,5'-(5,8-dioxa-2,11-dithiadodecane-1,12-diylidene)bis(2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione)の合成
1H-NMR(400MHz, DMSO-d6, δppm):9.29(2H, s), 3.72(4H, t), 3.57(4H, s), 3.39-3.34(4H, m), 1.66(12H, s).
下記式[37]で表される化合物3,5-bis((2,2-dimethyl-4,6-dioxo-1,3-dioxan-5-ylidene)methylamino)benzoic acidの合成
1H-NMR(400MHz, DMSO-d6, δppm):11.34(2H, d), 8.74(2H, d), 7.92(2H, d), 1.69(12H, s).
下記式[39]で表される化合物3,5-bis((2,2-dimethyl-4,6-dioxo-1,3-dioxan-5-ylidene)methylamino)-N-(pyridin-3-ylmethyl)benzamideの合成
1H-NMR(400MHz, DMSO-d6, δppm):11.35(2H, d), 9.27(1H, t), 8.78(2H, d), 8.59(1H, d), 8.49-8.47(1H, m), 8.16-8.15(1H, m), 7.84(2H, d), 7.77-7.74(1H, m), 7.40-7.36(1H, m), 4.55(2H, d), 1.69(12H, s).
下記式[41]で表される化合物N-(3-(1H-imidazol-1-yl)propyl)-3,5-bis((2,2-dimethyl-4,6-dioxo-1,3-dioxan-5-ylidene)methylamino)benzamideの合成
1H-NMR(400MHz, DMSO-d6, δppm):11.27(2H, s), 8.71-8.65(3H, m), 8.01(1H, t), 7.99(1H, t), 7.75(2H, d), 7.32(1H, t), 7.05(1H, t), 4.07-4.03(2H, m), 3.25-3.18(2H, m), 1.97(2H, t), 1.64(12H, s).
下記式[43]で表される化合物3,5-bis((2,2-dimethyl-4,6-dioxo-1,3-dioxan-5-ylidene)methylamino)benzyl furan-2-carboxylateの合成
1H-NMR(400MHz, DMSO-d6, δppm):11.22(2H, d), 8.67(2H, d), 7.94-7.93(1H, m), 7.87-7.86(1H, m), 7.46-7.45(2H, m), 7.38(1H, dd), 6.68-6.66(1H, m), 5.28(2H, s), 1.63(12H, s).
下記式[45]で表される化合物5,5'-(4-(dodecyloxy)-1,3-phenylene)bis(azanediyl)bis(methan-1-yl-1-ylidene)bis(2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione)の合成
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下記式[47]で表される化合物5,5'-(4-(octadecyloxy)-1,3-phenylene)bis(azanediyl)bis(methan-1-yl-1-ylidene)bis(2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione)の合成
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下記式[49]で表される化合物5,5'-(4-(4-(trans-4-heptylcyclohexyl)phenoxy)-1,3-phenylene)bis(azanediyl)bis(methan-1-yl-1-ylidene)bis(2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione)の合成
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下記式[51]で表される化合物5,5'-(4-(trans-4-(trans-4'-pentylbi(cyclohexan)-4-yl)phenoxy)-1,3-phenylene)bis(azanediyl)bis(methan-1-yl-1-ylidene)bis(2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione)の合成
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下記式[53]で表される化合物5,5'-(5-((trans-4-(trans-4'-pentylbi(cyclohexan)-4-yl)phenoxy)methyl)-1,3-phenylene)bis(azanediyl)bis(methan-1-yl-1-ylidene)bis(2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione)の合成
1H-NMR(400MHz, DMSO-d6, δppm):11.29(2H, d), 8.74(2H, d), 7.94(1H, s), 7.53(2H, d), 7.12(2H, d), 6.92(2H, d), 5.09(2H, s), 1.81-1.68(20H, m), 1.36-0.84(23H, m).
下記式[55]で表される化合物4'-pentylbi(trans-cyclohexan)-4-yl 3,5-bis((2,2-dimethyl-4,6-dioxo-1,3-dioxan-5-ylidene)methylamino)benzoateの合成
1H-NMR(400MHz, DMSO-d6, δppm):11.28(2H, s), 8.67(2H, s), 8.17(1H, t), 7.86(2H, d), 4.79-4.73(1H, m), 2.02(2H, d), 1.74-1.64(18H, m), 1.44-1.32(2H, m), 1.29-0.76(20H, m).
下記式[57]で表される化合物N-(2,4-bis((2,2-dimethyl-4,6-dioxo-1,3-dioxan-5-ylidene)methylamino)phenyl)-4-(trans-4-pentylcyclohexyl)benzamideの合成
1H-NMR(400MHz, DMSO-d6, δppm):11.36-11.27(2H, m), 10.38(1H, s), 8.80-8.74(2H, m), 8.09(1H, s), 7.87(2H, d), 7.44(1H, dd), 7.34(2H, d), 2.51-2.46(3H, m), 1.77(2H, d), 1.66(6H, s), 1.59(6H, s), 1.50-1.37(3H, m), 1.29-1.14(8H, m), 0.99(2H, q), 0.82(3H, t).
下記式[59]で表される化合物N-(2,4-bis((2,2-dimethyl-4,6-dioxo-1,3-dioxan-5-ylidene)methylamino)phenyl)-4-(trans-4-Heptylcyclohexyl)benzamideの合成
1H-NMR(400MHz, DMSO-d6, δppm):11.36-11.27(2H, m), 10.38(1H, s), 8.78(2H, t), 8.10(1H, s), 7.88(2H, d), 7.44(1H, dd), 7.35(3H, d), 2.52(2H, t), 1.78(2H, d), 1.65(6H, s), 1.60(6H, s), 1.50-1.37(2H, m), 1.29-1.12(14H, m), 0.99(2H, q), 0.82(3H, t).
下記式[61]で表される化合物5,5'-(4-((3S,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-10,13-dimethyl-17-((R)-5-methylhexan-2-yl)-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yloxy)-1,3-phenylene)bis(azanediyl)bis(methan-1-yl-1-ylidene)bis(2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione)の合成
下記式[63]で表される(E)-2,4-bis((2,2-dimethyl-4,6-dioxo-1,3-dioxan-5-ylidene)methylamino)phenethyl 3-(4-(decyloxy)phenyl)acrylateの合成
1H-NMR(400MHz, DMSO-d6, δppm):11.57(1H, d), 11.29(1H, s), 8.82(1H, dd), 8.23(1H, dd), 8.04(1H, s), 7.57-7.46(5H, m), 6.92(2H, d), 6.35(1H, d), 4.34(2H, t), 3.99(2H, t), 1.74-1.65(15H, m), 1.43-1.21(15H, m), 0.85(3H, t).
下記式[65]で表される(E)-3,5-bis((2,2-dimethyl-4,6-dioxo-1,3-dioxan-5-ylidene)methylamino)benzyl 3-(4-(decyloxy)phenyl)acrylateの合成
1H-NMR(400MHz, DMSO-d6, δppm):11.25(1H, d), 8.71(1H, d), 7.93(1H, s), 7.67-7.62(3H, m), 7.48(2H, d), 6.91(2H, d), 6.52(1H, d), 5.19(2H, s), 3.96(2H, t), 3.62-3.60(2H, m), 1.68-1.63(15H, m), 1.38-1.20(15H, m), 0.81(3H, t).
1H-NMR(400MHz, CDCl3, δppm): 8.16(1H, s), 4.29(3H, s), 1.73(6H, s).
1H-NMR(400MHz, DMSO-d6, δppm):9.64(1H, s), 8.10(1H, d), 3.35-3.37(2H, m), 1.54-1.48(6H, m), 1.43-1.21(20H, m), 0.85(3H, t).
1H-NMR(400MHz, DMSO-d6, δppm):9.67(1H, s), 8.10(1H, d), 2.89-2.47(2H, m), 1.54-0.72(38H, m), 0.85(3H, t).
下記式[72]で表される化合物5,5'-(1,4-phenylenebis(methan-1-yl-1-ylidene))bis(2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione)の合成
1H-NMR(400MHz, DMSO-d6, δppm): 8.56(2H, s), 7.96(4H, s), 1.74(12H, s).
下記式[74]で表される化合物5,5'-(1,3-phenylenebis(methan-1-yl-1-ylidene))bis(2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione)の合成
1H-NMR(400MHz, DMSO-d6, δppm): 8.55(2H, s), 7.80-7.76(2H, m), 7.52-7.42(1H, m), 1.74(6H, s), 1.72(6H, s).
下記式[78]で表される化合物tris(4-((2,2-dimethyl-4,6-dioxo-1,3-dioxan-5-ylidene)methyl)phenyl) benzene-1,3,5-tricarboxylateの合成
1H-NMR(400MHz, DMSO-d6, δppm): 8.57-8.55(3H, m), 8.38(3H, s), 7.83-7.81(6H, m), 7.42-7.39(6H, m), 1.74(18H, s).
1H-NMR(400MHz, CDCl3, δppm): 3.09-3.01(2H, m), 1.70(6H, s), 1.70-1.53(2H, m), 1.41(2H, q), 0.92(3H, t).
1H-NMR(400MHz, CDCl3, δppm): 3.09-3.04(2H, m), 1.72(6H, s), 1.72-1.65(2H, m), 1.46-1.34(2H, m), 1.26(18H, s), 0.88(3H, t).
1H-NMR(400MHz, CDCl3, δppm): 6.44(2H, d), 6.29(1H, t), 3.73(1H, t), 3.36(2H, d), 1.69(3H, s), 1.51(3H, s).
下記式[86]で表される化合物5-(3,5-dimethoxybenzyl)-2,2-dimethyl-5-(pyridin-4-ylmethyl)-1,3-dioxane-4,6-dioneの合成
1H-NMR(400MHz, CDCl3, δppm): 8.51(2H, d), 7.10(2H, d), 6.72-6.66(3H, m), 3.82(3H, s), 3.80(3H, s), 3.39(2H, s), 0.73(3H, s), 0.68(3H, s).
1H-NMR(400MHz, CDCl3, δppm): 7.38-7.29(5H, m), 5.08(2H, s), 3.89(1H, t), 2.67(2H, t), 2.44-2.34(2H, m), 1.73(3H, s), 1.72(3H, s).
下記式[90]で表される化合物(S)-tert-butyl 2-(tert-butoxycarbonylamino)-5-(2,2-dimethyl-4,6-dioxo-1,3-dioxan-5-yl)pentanoateの合成
1H-NMR(400MHz, CDCl3, δppm): 5.04(1H, d), 4.20-4.08(1H, m), 3.52(1H, t), 2.20-2.00(2H, m), 1.89-1.40(4H, m), 1.77(3H, s), 1.73(3H, s), 1.43(9H, s), 1.41(9H. s).
1H-NMR(400MHz, CDCl3, δppm): 2.57(6H, s), 1.53(6H, s).
下記式[94]で表される化合物2,2-dimethyl-5-(methylthio(neopentylamino)-methylene)-1,3-dioxane-4,6-dioneの合成
1H-NMR(400MHz, CDCl3, δppm): 3.11(2H, d), 2.58(3H, s), 1.73(6H, s).
下記式[95]で表される化合物2,2-dimethyl-5-(methylthio(neopentylamino)-methylene)-1,3-dioxane-4,6-dioneの合成
1H-NMR(400MHz, CDCl3, δppm): 9.83(2H, s), 3.10(2H, d), 1.61(6H, s), 0.96(18H, s).
下記式[97]で表される化合物5,5'-(1,8-dihydroxyoctane-1,8-diylidene)‐bis(2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione)の合成
1H-NMR(400MHz, CDCl3, δppm): 15.30(2H, s), 3.09(4H, t), 1.73(12H, s), 1.66(4H, m), 1.47(4H, m).
下記式[99]で表される5,5'-(((6,7,9,10,17,18,20,21-octahydrodibenzo[b,k][1,4,7,10,13,16]hexaoxacyclooctadecine-2,14-diyl)bis(azanediyl))bis(methanylylidene))bis(2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione)の合成
1H-NMR(400MHz, DMSO-d6, δppm):11.21(2H, d), 8.54(2H, d), 7.26(2H, d), 7.05(2H, dd), 6.96(2H, d), 4.15-4.06(8H, m), 3.88-3.80(6H, m), 3.17(2H, d), 1.67(12H, s).
下記式[101]で表される5,5'-((1,4,10,13-tetraoxa-7,16-diazacyclooctadecane-7,16-diyl)bis(methanylylidene))bis(2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione)の合成
下記式[103]で表される5,5'-(((((oxybis(ethane-2,1-diyl))bis(oxy))bis(4,1-phenylene))bis(azanediyl))bis(methanylylidene))bis(2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione)の合成
1H-NMR(400MHz, DMSO-d6, δppm):11.23(2H, d), 8.44(2H, d), 7.50-7.48(2H, m), 7.01-6.99(4H, m), 4.42-4.12(4H, m), 3.89-3.78(4H, m), 1.67(12H, s).
下記式[105]で表される2-(methacryloyloxy)ethyl3,5-bis(((2,2-dimethyl-4,6-dioxo-1,3-dioxan-5-ylidene)methyl)amino)benzoateの合成
1H-NMR(400MHz, CDCl3, δppm):11.36(2H, d), 8.72(2H, d), 7.80(2H, d), 7.37(1H, t), 6.17(1H, t), 5.64-5.62(1H, m), 4.67-4.65(2H, m), 4.55-4.52(2H, m), 3.79(1H, s), 3.47(1H, s), 3.34(2H, s), 1.97-1.96(3H, m), 1.78-1.76(13H, m).
下記式[107]で表される(E)-2,4-bis(((2,2-dimethyl-4,6-dioxo-1,3-dioxan-5-ylidene)methyl)amino)phenethyl 3-(4'-butoxy-[1,1'-biphenyl]-4-yl)acrylateの合成
1H-NMR(400MHz, CDCl3, δppm):11.59(1H, d), 11.29(1H, d), 8.84(1H, d), 8.78(1H, d), 8.23(1H, s), 8.04(1H, s), 7.70-7.64(7H, m), 7.62(1H, d), 7.48(2H, s), 7.03(2H, d), 6.53(1H, d), 4.41(2H, t), 4.01(2H, t), 3.66-3.63(6H,m), 1.68-1.57(10H, m), 1.56(1H, s), 1.44-1.39(1H, m), 0.94(3H, t).
下記式[109]で表される(E)-2,4-bis(((2,2-dimethyl-4,6-dioxo-1,3-dioxan-5-ylidene)methyl)amino)phenethyl 3-(4-cyclohexylphenyl)acrylateの合成
1H-NMR(400MHz, CDCl3, δppm):11.63(1H, d), 11.30(1H, d), 8.64-8.63(2H, m), 7.60(1H, d), 7.42-7.39(3H, m), 7.29-7.27(2H, m), 7.21-7.15(3H, m), 6.37(1H, d), 4.49-4.46(2H, m), 3.33-3.11(2H, m), 2.59-2.42(1H, m), 1.86-1.45(2H, m), 1.76-1.70(14H, m), 1.42-1.20(6H, m).
下記式[111]で表される(E)-2,4-bis(((2,2-dimethyl-4,6-dioxo-1,3-dioxan-5-ylidene)methyl)amino)phenethyl 3-(4-([trans-1,1'-bi(cyclohexan)]-4-yl)phenyl)acrylateの合成
1H-NMR(400MHz, CDCl3, δppm):11.63(1H, d), 11.30(1H, d), 8.67-8.60(2H, m), 7.60(1H, d), 7.41-7.39(3H, m), 7.26-7.14(4H, m), 6.36(1H, d), 4.48(2H, t), 3.12(2H, t), 2.52-2.45(1H, m), 1.91-1.70(24H, m), 1.52-1.01(8H, m).
下記式[113]で表される(E)-4-(((2,2-dimethyl-4,6-dioxo-1,3-dioxan-5-ylidene)methyl)amino)phenethyl 3-(4-cyclohexylphenyl)acrylateの合成
1H-NMR(400MHz, CDCl3, δppm):11.25(1H, d), 8.62(1H, d), 7.64(1H, d), 7.44(2H, d), 7.32(2H, d), 7.24-7.19(4H, m), 6.36(1H, d), 4.42(2H, t), 3.03(2H, t), 1.87-1.38(17H, m).
下記式[115]で表される(E)-2,4-bis(((2,2-dimethyl-4,6-dioxo-1,3-dioxan-5-ylidene)methyl)amino)phenethyl 3-(4-(trans-4-pentylcyclohexyl)phenyl)acrylateの合成
1H-NMR(400MHz, CDCl3, δppm):11.63(1H, d), 11.27(1H, d), 8.68-8.57(2H, m), 7.41-7.39(3H, m), 7.26-7.14(4H, m), 6.36(1H, d), 4.48(2H, t), 3.80-3.76(3H, m), 3.48(2H, d), 3.34(1H, s), 3.12(2H, d), 2.47(2H, t), 1.86(6H, d), 1.77-1.68(10H, m), 1.47-1.20(10H,m), 1.06-0.90(5H, m).
下記式[117]で表される(E)-2,4-bis(((2,2-dimethyl-4,6-dioxo-1,3-dioxan-5-ylidene)methyl)amino)phenethyl 3-(4-(trans-4-heptylcyclohexyl)phenyl)acrylateの合成
1H-NMR(400MHz, CDCl3, δppm):11.64(1H, d), 11.28(1H, d), 8.70-8.63(2H, m), 7.61(1H, d), 7.45-7.40(3H, m), 7.27-7.15(3H, m), 6.37(1H, d), 4.46(2H, t), 3.60(2H, d), 3.12(2H, t), 2.34(1H, t), 1.87(4H, d), 1.85-1.75(15H, m), 1.42-1.38(2H, m), 1.33-1.26(10H,m), 1.07-1.02(2H, m), 0.89(3H, t).
下記式[119]で表される(E)-3,5-bis(((2,2-dimethyl-4,6-dioxo-1,3-dioxan-5-ylidene)methyl)amino)benzyl 3-(4-(trans-4-pentylcyclohexyl)phenyl)acrylateの合成
1H-NMR(400MHz, CDCl3, δppm):11.30(2H, d), 8.66(2H, d), 7.74(1H, d), 7.49(2H, d), 7.26-7.19(4H, m), 7.08(1H, d), 6.49(1H, d), 5.27(2H, s), 2.49(1H, t), 1.93-1.77(18H, m), 1.65-0.87(14H, m).
下記式[121]で表される(E)-3,5-bis(((2,2-dimethyl-4,6-dioxo-1,3-dioxan-5-ylidene)methyl)amino)benzyl 3-(4-(trans-4'-pentyl-[1,1'-bi(cyclohexan)]-4-yl)phenoxy)acrylateの合成
1H-NMR(400MHz, CDCl3, δppm):11.27(2H, d), 8.64(2H, d), 7.85(1H, d), 7.21(2H, d), 7.14(2H, d), 7.10-7.09(1H, m), 7.00-6.98(2H, m), 5.57(1H, d), 5.19(2H, s), 3.81(1H, s), 3.47-3.46(1H, m), 3.33(4H, s), 1.91-1.72(20H, m), 1.41-0.84(13H, m).
下記式[123]で表される(E)-4-(((2,2-dimethyl-4,6-dioxo-1,3-dioxan-5-ylidene)methyl)amino)phenyl 3-(4-(trans-4-pentylcyclohexyl)phenyl)acrylateの合成
1H-NMR(400MHz, DMSO-d6, δppm):11.28(1H, d), 8.61(1H, d), 7.85(1H, d), 7.52(2H, d), 7.29-7.26(5H, m), 6.54(1H, d), 2.52(1H, t), 1.89(4H, d), 1.57-0.89(22H, t).
下記式[125]で表される(E)-4-(((2,2-dimethyl-4,6-dioxo-1,3-dioxan-5-ylidene)methyl)amino)phenethyl 3-(4-(trans-4-pentylcyclohexyl)phenyl)acrylateの合成
1H-NMR(400MHz, CDCl3, δppm):11.24(1H, d), 8.62(1H, d), 7.63(1H, d), 7.44(2H, d), 7.32(2H, d), 7.24-7.19(4H, m), 6.36(1H, d), 4.42(2H, t), 3.03(2H, t), 2.48(1H, t), 1.87(4H, d), 1.76(6H, s), 1.49-1.21(1H, m), 1.07-1.00(2H, m), 0.97(3H, t).
1H-NMR(400MHz, DMSO-d6, δppm):11.24(1H, d), 8.50(1H, d), 7.41(2H, d), 7.20(2H, d), 2.53(2H, t), 2.27-2.46(1H, m), 1.63(6H, s), 1.52-1.47(2H, m), 1.29-1.86(17H, m),, 0.83(3H, t).
下記式[129]で表される5-(((4-(1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-pentadecafluoroheptyl))amino)methylene)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dioneの合成
1H-NMR(400MHz, DMSO-d6, δppm):11.60(1H, d), 8.70(1H, d), 7.68(2H, d), 7.39(2H, d), 1.77(6H, s).
下記で用いた略号は以下の通りである。
(テトラカルボン酸二無水物)
CBDA:1,2,3,4−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物
BODA:ビシクロ[3,3,0]オクタン−2,4,6,8−テトラカルボン酸二無水物
p−PDA:p−フェニレンジアミン
DDM:4,4’−ジアミノジフェニルメタン
PCH7AB:1,3−ジアミノ−4−〔4−(トランス−4−n−ヘプチルシクロヘキシル)フェノキシ〕ベンゼン
NMP:N−メチル−2−ピロリドン
BCS:ブチルセロソルブ
本実施例において、ポリマー(ポリアミック酸、ポリイミド等)の分子量は、(株)Shodex社製常温ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)装置(GPC−101)、Shodex社製カラム(KD−803、KD−805)を用い以下のようにして測定した。
カラム温度:50℃
溶離液:N,N−ジメチルホルムアミド(添加剤として、臭化リチウム−水和物(LiBr・H2O)が30mmol/L、リン酸・無水結晶(o−リン酸)が30mmol/L、テトラヒドロフラン(THF)が10ml/L)
流速:1.0mL/分
検量線作製用標準サンプル:東ソー社製 TSK 標準ポリエチレンオキサイド(分子量 約900,000、150,000、100,000、30,000)、および、ポリマーラボラトリー社製 ポリエチレングリコール(分子量 約12,000、4,000、1,000)。
本実施例において、ポリイミドのイミド化率は次のようにして測定した。
ポリイミド粉末約20mgをNMRサンプル管に入れ、重水素化ジメチルスルホキシド(DMSO−d6、0.05%TMS混合品)約0.53mlを添加し、超音波をかけて完全に溶解させた。この溶液をNMR測定措置にて500MHzのプロトンNMRを測定した。イミド化率は、イミド化前後で変化しない構造に由来するプロトンを基準プロトンとして決め、このプロトンのピーク積算値と、10.0ppm付近に現れるアミック酸のNH基に由来するプロトンピーク積算値とを用い以下の式によって求めた。なお、下記式において、xはアミック酸のNH基由来のプロトンピーク積算値、yは基準プロトンのピーク積算値、αはポリアミック酸(イミド化率が0%)の場合におけるアミック酸のNH基プロトン一個に対する基準プロトンの個数割合である。
イミド化率(%)=(1−α・x/y)×100
100mL四口フラスコに、DDM 7.93g(40mmol)、NMP(20g)を加え溶解させた後、約10℃に冷却し、CBDA 7.46g(38mmol)のNMP(67g)スラリー溶液を加え、室温に戻し窒素雰囲気下6時間反応させポリアミック酸(PAA−1)の濃度15質量%の溶液を得た。
200mL四口フラスコに、p−PDA 8.65g(80mmol)、NMP(49g)を加え溶解させた後、約10℃に冷却し、CBDA 14.1g(72mmol)のNMP(80g)スラリー溶液を加え、室温に戻し窒素雰囲気下6時間反応させポリアミック酸(PAA−2)の濃度15質量%の溶液を得た。
200mL四口フラスコに、p−PDA 8.05g(74mmol)、PCH7AB 2.13g(5.6mmol)、NMP(118g)を加え溶解させた後、約10℃に冷却し、CBDA 14.1g(72mmol)のNMP(100g)スラリー溶液を加え、室温に戻し窒素雰囲気下6時間反応させポリアミック酸(PAA−3)の濃度10質量%の溶液を得た。
300mL四口フラスコに、BODA(16.9g,68mmol)、p−PDA(6.8g,63mmol)、PCH7AB(10.3g,27mmol)をNMP(100g)中で混合し、40℃で3時間反応させた後、CBDA(4.1g,21mmol)とNMP(52g)を加え、40℃で3時間反応させポリアミック酸溶液を得た。このポリアミック酸溶液(130g)にNMPを加え6質量%に希釈した後、イミド化触媒として無水酢酸(16g)、ピリジン(12g)を加え、80℃で3時間反応させた。この反応溶液をメタノール(1.6L)中に投入し、得られた沈殿物を濾別した。この沈殿物をメタノールで洗浄し、100℃で減圧乾燥しポリイミド粉末(SPI−1)を得た。このポリイミドのイミド化率は54%であり、数平均分子量は18,300、重量平均分子量は45,300であった。このポリイミドにおけるカルボキシル基の量は、繰り返し単位に対して0.92個である。
<実施例1〜10>
上記で作製したポリアミック酸(PAA−1)溶液(10.0g)に、修飾用化合物として上記合成例で作製した下記表1に記載される化合物を、それぞれポリアミック酸(PAA−1)溶液の固形分(すなわちポリアミック酸(PAA−1))に対して10mol%となるように加え、均一溶液となるまで、室温(25℃)で撹拌を行い、実施例1〜10のポリイミド膜形成用塗布液(機能性ポリマー膜形成用塗布液)を調製した。
上記で作製したポリアミック酸(PAA−1)溶液(10.0g)に、修飾用化合物として上記合成例で作製した下記表2に記載される化合物を、それぞれポリアミック酸(PAA−1)溶液の固形分(すなわちポリアミック酸(PAA−1))に対して下記表2に記載する割合となるように加え、均一溶液となるまで、室温で撹拌を行い、実施例11〜45のポリイミド膜形成用塗布液を調製した。
上記で作製したポリアミック酸(PAA−2)溶液(10.0g)に、修飾用化合物として上記合成例で作製した下記表3に記載される化合物を、それぞれポリアミック酸(PAA−2)溶液の固形分(すなわちポリアミック酸(PAA−2))に対して10mol%となるように加え、均一溶液となるまで、室温で撹拌を行い、実施例46〜57のポリイミド膜形成用塗布液を調製した。
上記で作製したポリアミック酸(PAA−3)溶液(40.0g)に、修飾用化合物として上記合成例で作製した下記表4に記載される化合物を、それぞれポリアミック酸(PAA−3)溶液の固形分(すなわちポリアミック酸(PAA−3))に対して表4に記載する質量%となるように加え、均一溶液となるまで、室温で撹拌を行い、実施例58〜71のポリイミド膜形成用塗布液を調製した。
上記で作製したポリアミック酸(PAA−2)溶液(70.0g)に、修飾用化合物として上記合成例で作製した下記表5に記載される化合物を、それぞれポリアミック酸(PAA−2)溶液の固形分(すなわちポリアミック酸(PAA−2))に対して下記表5に記載する割合となるように加え、均一溶液となるまで、室温で撹拌を行い、実施例72〜74のポリイミド膜形成用塗布液を調製した。
上記で作製した可溶性ポリイミド(SPI−1)溶液(10.0g)に、修飾用化合物として上記合成例で作製した下記表6に記載される化合物を、それぞれ可溶性ポリイミド(SPI−1)溶液の固形分(すなわち可溶性ポリイミド(SPI−1))に対して、下記表6に記載する割合となるように加え、均一溶液となるまで、室温で撹拌を行い、実施例75〜90のポリイミド膜形成用塗布液を調製した。
上記実施例75〜86のポリイミド膜形成用塗布液をシリコンウエハにスピンコート(2500rpm/30秒)し、230℃のホットプレート上で30分間焼成を行い、塗膜[a1]を形成させた。得られた塗膜[a1]の膜厚を(株)小坂研究所社製サーフコーダET4000Mを用いて測定した。次に、塗膜[a1]が形成されたシリコンウエハを再度スピンコーターにセットして、NMPをシリコンウエハ全面が覆われるまで滴下し、60秒静置した後、NMPをスピンドライ(1500rpm/30秒)し、100℃のホットプレート上で30秒間焼成を行い、残膜を塗膜[a2]とした。この塗膜[a2]の膜厚を再度測定し、以下の計算式の基づき、残膜率を算出した。なお、比較例1として、上記で作製した可溶性ポリイミド(SPI−1)溶液、すなわち、上記式[A]〜[D]で表される修飾用化合物を含有していない可溶性ポリイミド溶液についても同様の操作を行い、残膜率を算出した。結果を表7に示す。
残膜率(%)=塗膜[a2]の膜厚/塗膜[a1]の膜厚×100
上記各実施例で調製したポリイミド膜形成用塗布液(液晶配向剤)を用いて、以下のようにして液晶セルを作製した。
作製した各液晶セルの物性の測定、および特性の評価の方法は以下の通りである。なお、各測定、評価において作製した液晶配向膜や液晶セルの基板、焼成条件及びラビング条件を、合わせて示す。
表8に示す各実施例で調製したポリイミド膜形成用塗布液を用いて作製した液晶セルを偏光板で挟み、後部からバックライトを照射した状態で、液晶セルを回転させて、明暗の変化や流動配向の有無で液晶が配向しているかを目視にて観察した。その際、下記の基準で評価した。なお、液晶配向性評価用に作製した液晶セルは、基板としてガラス基板を用い、ポリイミド膜形成用塗布液の塗膜の焼成条件を230℃に加熱したホットプレート上で30分間焼成とし、ラビング条件をロール回転数300rpm、ロール進行速度50mm/sec、押し込み量0.15mmとして作製した。また、合わせて、修飾用化合物や架橋剤を未添加のもの(比較例2)、及び一般的な市販の架橋剤として、下記架橋剤を添加した塗布液(比較例3または比較例4)を調製し、効果を比較した。結果を表8に示す。
評価基準
◎:液晶の配向が確認でき、且つ流動配向がない
○:液晶は配向しているが、流動配向が若干観察される
×:液晶は配向しているが、流動配向が多く観察される
表9−1〜表9−2に示す各実施例で調製したポリイミド膜形成用塗布液を用いて作製した液晶配向膜の表面を、共焦点レーザー顕微鏡にて観察し、下記の基準で評価を行った。なお、基板としてITO透明電極付きガラス基板を用い、ポリイミド膜形成用塗布液の塗膜の焼成条件を230℃に加熱したホットプレート上で30分間焼成とし、ラビング条件をロール回転数1000rpm、ロール進行速度50mm/sec、押し込み量を0.5mmとして作製した。また、合わせて、修飾用化合物を未添加のもの(比較例5及び比較例6)を調製し、効果を比較した。結果を表9−1〜表9−2に示す。
○:削れカスやラビング傷が観察されない。
△:削れカスやラビング傷が観察される。
×:膜が剥離する又は目視でラビング傷が観察される。
表10に示す各実施例で調製したポリイミド膜形成用塗布液を用いて作製した液晶セルについて、105℃で5分間加熱した後、プレチルト角の測定を行った。プレチルト角はAxo Metrix社の「Axo Scan」にて、ミュラーマトリクス法を用いて測定した。なお、ツイストネマティック液晶セルのプレチルト角測定用に作製した液晶セルは、基板としてITO透明電極付きガラス基板を用い、ポリイミド膜形成用塗布液の塗膜の焼成条件を230℃に加熱したホットプレート上で30分間焼成とし、ラビング条件をロール回転数1000rpm、ロール進行速度50mm/sec、押し込み量0.3mmとして作製した。また、合わせて、修飾用化合物を未添加のもの(比較例7)を調製し、効果を比較した。結果を表10に示す。
表11に示す各実施例で調製したポリイミド膜形成用塗布液を用いて作製した液晶セルについて、120℃で1時間加熱した後、プレチルト角の測定を行った。プレチルト角はAxo Metrix社の「Axo Scan」にて、ミュラーマトリクス法を用いて測定した。なお、アンチパラレル液晶セルのプレチルト角測定用に作製した液晶セルは、基板としてITO透明電極付きガラス基板を用い、ポリイミド膜形成用塗布液の塗膜の焼成条件を200℃に加熱した熱風循環式オーブン内で30分間焼成とし、配向処理を行わず、前述の液晶セル作製を行った。また、合わせて、修飾用化合物を未添加のもの(比較例8)を調製し、効果を比較した。結果を表11に示す。
表12−1〜12−4に示す各実施例で調製したポリイミド膜形成用塗布液を用いて作製した液晶セルを偏光板で挟み、後部からバックライトを照射した状態で、液晶セルを回転させて、明暗の変化や流動配向の有無で液晶が配向しているかを目視にて観察したところ、良好な配向性を示した。その後、3Vの交流電圧を液晶セルに印加し、液晶が配向しているかを目視にて観察した。その際、下記の基準で評価した。なお、液晶配向性評価用に作製した液晶セルは、基板としてガラス基板を用い、ポリイミド膜形成用塗布液の塗膜の焼成条件を200℃に加熱した熱風循環式オーブンで30分間焼成とし、得られた塗膜付きのガラス基板に前述の光配向処理を行った後に作製した。
評価基準
良好:液晶の配向が確認でき、且つ流動配向がない
不良:液晶は配向しているが、流動配向が多く観察される
表13に示す各実施例で調製したポリイミド膜形成用塗布液を用いて作製した液晶セルについて、初期状態の電圧保持率測定を行なった。電圧保持率の測定は、90℃の温度下で4Vの電圧を60μs間印加し、16.67ms後の電圧を測定し、電圧がどのくらい保持できているかを電圧保持率として計算した。電圧保持率の測定には東陽テクニカ社製のVHR−1電圧保持率測定装置を使用した。なお、電圧保持率(VHR)の測定用に作製した液晶セルは、基板としてITO透明電極付きガラス基板を用い、ポリイミド膜形成用塗布液の塗膜の焼成条件を230℃に加熱したホットプレート上で30分間焼成とし、ラビング条件をロール回転数1000rpm、ロール進行速度50mm/sec、押し込み量0.3mmとして作製した。また、合わせて、修飾用化合物を未添加のもの(比較例9)を調製し、効果を比較した。結果を表13に示す。
表14に示す各実施例で調製したポリイミド膜形成用塗布液を用いて作製したツイストネマティック液晶セルに、23℃の温度下で直流電圧を0Vから0.1V間隔で1.0Vまで印加し、各電圧でのフリッカー振幅レベルを測定し、検量線を作製した。5分間アースした後、交流電圧3.0V、直流電圧5.0Vを印加し、1時間後のフリッカー振幅レベルを測定し、予め作製した検量線と照らし合わせる事によりRDCを見積もった(フリッカー参照法)。なお、蓄積電荷(RDC)の見積もり測定用に作製した液晶セルは、基板としてITO透明電極付きガラス基板を用い、ポリイミド膜形成用塗布液の塗膜の焼成条件を230℃に加熱したホットプレート上で30分間焼成とし、ラビング条件をロール回転数1000rpm、ロール進行速度50mm/sec、押し込み量0.3mmとして作製した。また、合わせて、修飾用化合物を未添加のもの(比較例10)を調製し、効果を比較した。結果を表14に示す。
上記ポリアミック酸(PAA−1)溶液(10.0g)に修飾用化合物として合成例で作製した表15に示す化合物をそれぞれポリアミック酸(PAA−1)溶液の固形分(すなわちポリアミック酸(PAA−1))に対して下記表15に記載する割合となるように加え、均一溶液となるまで、室温で撹拌を行い、ポリイミド膜形成用塗布液を調製した。
下記で用いた略記号は以下のとおりである。
(モノマー)
HEMA:メタクリル酸 2−ヒドロキシエチル
MAA:メタクリル酸
MMA:メタクリル酸メチル
CHMI:N−シクロヘキシルマレイミド
TEOS:テトラエトキシシラン
AIBN:α、α'−アゾビスイソブチロニトリル
PGMEA:プロピレングリコールモノエチルエーテル
CHN:シクロヘキサン
HG:へキシレングリコール
BCS:ブチルセロソルブ
1,3−BDO:1,3−ブタンジオール
下記市販のポリマーに関しては、NMP/BCS(重量比80:20)混合溶液で固形分濃度が6質量%となるように調製したポリマー溶液として用いた。なお、PSM−4326は群栄化学工業社、その他のポリマーについては、アルドリッチ社より購入したものを用いた。また、MEKはメチルエチルケトンを意味する。
Polymer−1:Poly[(o-cresyl glycidyl ether)-co-formaldehyde]
Polymer−2:Poly[N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-1,6-hexanediamine-co-2,4-dichloro-6-morpholino-1,3,5-triazine]
Polymer−3:Poly(Bisphenol A-co-epichlorohydrin)
Polymer−4:Poly(melamine-co-formaldehyde) acrylated, 80 wt% MEK Solution.
Polymer−5:群栄化学工業社製ノボラック樹脂、PSM−4326
MMA、MAA、HEMA、CHMIを、モル比でMMA:MAA:HEMA:CHMI=13:26:25:36であり、かつ固形分濃度40wt%となるように含有し、PGMEAを溶媒とする溶液を調製し、この溶液に重合触媒としてAIBNを加え、80℃にて20時間反応させることにより、共重合体(アクリルポリマー)の溶液を得た。得られた共重合体の数平均分子量Mnは4000、重量平均分子量Mwは7500であった。次に、得られた溶液をNMPで固形分濃度が5wt%になるように希釈して、アクリルポリマー(Polymer−6)溶液を得た。
温度計、還流管を備え付けた100mL四つ口フラスコに、混合溶媒(重量比でHG:BCS:1,3−BDO=65:30:5)と共にTEOSを加え、アルコキシシランモノマーの溶液を調製した。この溶液に、予め、上記混合溶媒、水および触媒としてシュウ酸を混合した溶液を室温下で30分かけて滴下した。この溶液を30分撹拌してから1時間加熱還流し、放冷して、SiO2換算濃度が12wt%のポリシロキサンの溶液を得た。次に、得られたSiO2換算濃度が12wt%のポリシロキサン溶液を、さらに上記混合溶媒で希釈して、5wt%のポリシロキサン(Polymer−7)溶液を得た。
上記各ポリマー(Polymer−1〜Polymer−5)溶液、アクリルポリマー(Polymer−6)溶液またはポリシロキサン(Polymer−7)溶液に、修飾用化合物として合成例で作製した表16に示す化合物を、それぞれポリマー溶液の固形分(すなわちPolymer−1〜Polymer−7)に対して下記表16に記載する割合となるように加え、均一溶液となるまで、室温で撹拌を行い、ポリマー膜形成用塗布液を調製した。
上記で作製したポリアミック酸(PAA−1)溶液(10.0g)に、修飾用化合物として上記合成例で作製した下記表17に記載される化合物を、それぞれポリアミック酸(PAA−1)溶液の固形分(すなわちポリアミック酸(PAA−1))に対して下記表17に記載する割合となるように加え、均一溶液となるまで、室温で撹拌を行い、実施例383〜401のポリイミド膜形成用塗布液を調製した。
上記で作製したポリアミック酸(PAA−3)溶液(40.0g)に、修飾用化合物として上記合成例で作製した下記表18に記載される化合物を、それぞれポリアミック酸(PAA−3)溶液の固形分(すなわちポリアミック酸(PAA−3))に対して表18に記載する質量%となるように加え、均一溶液となるまで、室温で撹拌を行い、実施例402〜403のポリイミド膜形成用塗布液を調製した。
[液晶配向膜及び液晶セルの作製]
上記各実施例383〜403で調製したポリイミド膜形成用塗布液(液晶配向剤)を用いて、以下のようにして液晶セルを作製した。
評価基準
良好:液晶の配向が確認でき、且つ流動配向がない
不良:液晶は配向しているが、流動配向が多く観察される
上記で作製したポリアミック酸(PAA−1)溶液(10.0g)に、修飾用化合物として上記合成例で作製した下記表20−1〜20−2に記載される化合物を、それぞれポリアミック酸(PAA−1)溶液の固形分(すなわちポリアミック酸(PAA−1))に対して下記表20−1〜20−2に記載する割合となるように加え、均一溶液となるまで、室温で撹拌を行い、実施例537〜578のポリイミド膜形成用塗布液を調製した。
[液晶配向膜及び液晶セルの作製]
上記各実施例537〜578で調製したポリイミド膜形成用塗布液(液晶配向剤)を用いて、以下のようにして液晶セルを作製した。
評価基準
◎:液晶の配向が確認でき、且つ流動配向がない
○:液晶は配向しているが、流動配向が若干観察される
△:液晶は配向しているが、流動配向が多く観察される
×:液晶がまったく配向していない
Claims (4)
- 機能性を付与する機能性構造部位と、これに連結された少なくとも1つのメルドラム酸構造部位とを具備する下記式[A]〜[D]で表される群から選択される少なくとも一種の修飾用化合物と、被修飾用ポリマー又は前記被修飾用ポリマーを合成するためのモノマーとを含み、
前記[A]で表される修飾用化合物が、下記式[i]〜[iii]で表される化合物から選択され、又は下記式[i’]〜[iii’]の表される化合物から選択され、
前記式[B]で表される修飾用化合物が、下記式[iv]及び[v]で表される化合物から選択され、
また、前記式[C]で表される修飾用化合物が、下記式[vi]で表される化合物から選択され、
前記式[D]で表される修飾用化合物が、下記式[vii]で表される化合物から選択される、
前記被修飾用ポリマーは、前記メルドラム酸構造と反応する部位を有し、テトラカルボン酸及びその誘導体から選択される少なくとも一種のテトラカルボン酸成分とジアミン成分とを重合反応させることにより得られるポリイミド前駆体、このポリイミド前駆体をイミド化して得られるポリイミドからなる群から選択される少なくとも一種であり、
前記被修飾用ポリマーを合成するためのモノマーは、テトラカルボン酸及びその誘導体から選択される少なくとも一種のテトラカルボン酸成分とジアミン成分である、
ことを特徴とする機能性ポリマー膜形成用塗布液。
(式中、W1は、機能性を付与する機能性構造部位であるk1価の有機基を表す。V1は、−H、−OH、−OR、−SRまたは−NHRを表し、Rは、ベンゼン環、シクロヘキサン環、ヘテロ環、フッ素、エーテル結合、エステル結合、アミド結合を任意の場所に含んでいてもよい炭素原子数が1〜35の一価の有機基を表す。k1は、1〜8の整数を表す。)
(式中、W2は、機能性を付与する機能性構造部位であるk2価の有機基を表す。V2は、−H、−OH、−SR、−ORまたは−NHRを表し、Rは、ベンゼン環、シクロヘキサン環、ヘテロ環、フッ素、エーテル結合、エステル結合、アミド結合を任意の場所に含んでいてもよい炭素原子数が1〜35の一価の有機基を表す。k2は、1〜8の整数を表す。)
(式中、W5は、機能性を付与する機能性構造部位である2k4価の有機基を表す。k4は、1〜8の整数を表す。)
(式中、Y 1 は、上記式[A]で表される修飾用化合物の原料である末端アミノ基が一級もしくは二級であるアミン化合物、ヒドラジン化合物、または、カルボジイミド化合物由来のk 1 価の有機基であり、単結合または、ヘテロ原子や環構造を有していてもよい直鎖状あるいは分岐状の炭素原子数が1〜60のk 1 価の有機基である。k 1 及びV 1 は、上記式[A]におけるk 1 及びV 1 と同じである。pは、アミン化合物あるいはカルボジイミド化合物を原料とした場合は1であり、ヒドラジン化合物を原料とした場合は2である。R j は、R 1 〜R 8 で表される−H、または、ベンゼン環、シクロヘキサン環、ヘテロ環、フッ素、エーテル結合、エステル結合、アミド結合を任意の場所に含んでいてもよい炭素原子数が1〜35の一価の有機基であり、R 1 〜R 8 は同一でも異なっていてもよい。また、R j は、Y 1 の一部と連結し環を形成していてもよい。)
(式中、Y 3 は、上記式[A]で表される修飾用化合物の原料であるアルデヒド、ケトン化合物またはカルボン酸誘導体、もしくは、オルトギ酸エステル由来のk 1 価の有機基であり、単結合または、ヘテロ原子や環構造を有していてもよい直鎖状あるいは分岐状の炭素原子数が1〜60のk 1 価の有機基である。k 1 及びV 1 は上記式[A]におけるk 1 及びV 1 と同じである。)
(式中、Y 1 、R j 及びk 1 は上記式[i]におけるY 1 、R j 及びk 1 と同じである。Q 1 は、単結合または、ヘテロ原子や環構造を有していてもよい直鎖状あるいは分岐状の炭素原子数が1〜15の二価の有機基を表す。R i は、R 1 〜R 8 で表される−H、または、ベンゼン環、シクロヘキサン環、ヘテロ環、フッ素、エーテル結合、エステル結合、アミド結合を任意の場所に含んでいてもよい炭素原子数が1〜35の一価の有機基であり、R 1 〜R 8 は同一でも異なっていてもよい。また、R i は、Q 1 の一部と連結し環を形成していてもよい。V 1 は上記式[A]におけるV 1 と同じである。)
(式中、Y 4 は、上記式[B]で表される修飾用化合物の原料であるアルデヒド、ケトン化合物、ハロゲン化アルキル化合物あるいは電子不足不飽和結合を有する化合物由来のk 2 価の有機基であり、単結合または、ヘテロ原子や環構造を有していてもよい直鎖状あるいは分岐状の炭素原子数が1〜60のk 2 価の有機基である。k 2 及びV 2 は上記式[B]におけるk 2 及びV 2 と同じである。)
(式中、Y 5 は、上記式[B]で表される修飾用化合物の原料であるカルボン酸誘導体由来のk 2 価の有機基であり、単結合または、ヘテロ原子や環構造を有していてもよい直鎖状あるいは分岐状の炭素原子数が1〜60のk 2 価の有機基である。k 2 及びV 2 及は上記式[B]におけるk 2 及びV 2 と同じである。)
(式中、Y 6 及びY 7 は、それぞれ上記式[C]で表される修飾用化合物の原料であるハロゲン化アルキル化合物、あるいは、アルコール誘導体由来のk 3 価の有機基を表し、単結合または、ヘテロ原子や環構造を有していてもよい直鎖状あるいは分岐状の炭素原子数が1〜60のk 3 価の有機基である。Y 6 及びY 7 は同一でも異なっていてもよい。k 3 は、上記式[C]におけるk 3 と同じである。)
- 前記機能性ポリマー膜形成用塗布液が液晶配向膜を形成するための液晶配向剤であることを特徴とする請求項1記載の機能性ポリマー膜形成用塗布液。
- 請求項1に記載する機能性ポリマー膜形成用塗布液を基板に塗布して、焼成し、前記メルドラム酸構造部位を介して前記機能性構造部位を前記被修飾ポリマーに結合させた機能性ポリマー膜を得ることを特徴とする機能性ポリマー膜形成方法。
- 請求項2に記載する機能性ポリマー膜形成用塗布液を基板に塗布して、焼成し、前記メルドラム酸構造部位を介して前記機能性構造部位を前記被修飾ポリマーに結合させた機能性液晶配向膜を得ることを特徴とする機能性ポリマー膜形成方法。
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---|---|---|---|---|
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JP6051013B2 (ja) * | 2012-10-26 | 2016-12-21 | 東京応化工業株式会社 | レジスト組成物、レジストパターン形成方法、高分子化合物、化合物 |
JP6349726B2 (ja) * | 2013-04-26 | 2018-07-04 | Jsr株式会社 | 液晶配向剤、液晶配向膜、液晶表示素子、位相差フィルム、位相差フィルムの製造方法、重合体及び化合物 |
US9758607B2 (en) | 2013-10-10 | 2017-09-12 | Research Foundation Of The City University Of New York | Polymer with antibacterial activity |
CN107329330B (zh) * | 2017-07-28 | 2020-05-19 | 武汉华星光电技术有限公司 | 液晶显示面板及其制作方法、柱状隔垫物 |
CN110141982B (zh) * | 2019-04-26 | 2021-08-24 | 浙江工业大学 | 一种高通量高脱盐率混合基质反渗透膜及其制备方法与应用 |
CN110484282A (zh) * | 2019-07-26 | 2019-11-22 | 深圳市华星光电技术有限公司 | 液晶配向材料及显示面板 |
CN113410480B (zh) * | 2021-06-18 | 2022-07-05 | 福州大学 | 一种镍多酚网络改性复合的三嗪基共聚物碳纳米电催化剂材料及其制备方法和应用 |
Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS561933A (en) * | 1979-06-18 | 1981-01-10 | Ibm | Resist composition |
JPS5680041A (en) * | 1979-12-03 | 1981-07-01 | Ibm | Resist composition |
JPS60222477A (ja) * | 1984-03-09 | 1985-11-07 | イ−ストマン コダツク カンパニ− | 4h―チオピラン―1,1―ジオキシド |
JPS6239585A (ja) * | 1985-08-12 | 1987-02-20 | イ−ストマン コダック カンパニ− | 光導電性組成物用テルラン系増感剤 |
JPS6433543A (en) * | 1986-06-06 | 1989-02-03 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Pattern forming method |
JPH08310123A (ja) * | 1995-05-17 | 1996-11-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | 記録材料 |
JP2003191646A (ja) * | 2001-12-25 | 2003-07-09 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 定着型感熱記録材料およびその記録方法 |
JP2004292502A (ja) * | 2003-03-25 | 2004-10-21 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 水性塗料組成物 |
JP2006335954A (ja) * | 2005-06-03 | 2006-12-14 | Sumika Bayer Urethane Kk | ブロックポリイソシアネート組成物および一液型コーティング組成物 |
JP2009067973A (ja) * | 2006-09-29 | 2009-04-02 | Fujifilm Corp | 紫外線吸収剤を含む高分子材料 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA2304779A1 (en) * | 1997-09-29 | 1999-04-08 | John August Wos | Process for preparing beta-ketoester fragrance pro-accords from 1,3-dioxan-4,6-diones |
IE980775A1 (en) * | 1998-09-17 | 2000-03-22 | Loctite R & D Ltd | Auto-oxidation systems for air-activatable polymerisable compositions |
JP4378948B2 (ja) | 2002-02-21 | 2009-12-09 | チッソ株式会社 | 酸無水物、液晶配向膜および液晶表示素子 |
AU2003289305A1 (en) * | 2002-12-11 | 2004-06-30 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Novel diaminobenzene derivative, polyimide precursor and polyimide obtained therefrom, and aligning agent for liquid crystal |
CN101235028A (zh) * | 2008-02-29 | 2008-08-06 | 上海大学 | 反式环丙烷衍生物及其合成方法 |
JP2010032590A (ja) | 2008-07-25 | 2010-02-12 | Dainippon Printing Co Ltd | 光学素子の製造方法および光学素子、ならびに該光学素子を備える液晶表示装置 |
CN101921258B (zh) * | 2010-04-20 | 2012-11-07 | 上海大学 | 5-(芳亚甲基)米氏酸的制备方法 |
-
2011
- 2011-12-28 KR KR1020137019871A patent/KR101916976B1/ko active IP Right Grant
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Patent Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS561933A (en) * | 1979-06-18 | 1981-01-10 | Ibm | Resist composition |
JPS5680041A (en) * | 1979-12-03 | 1981-07-01 | Ibm | Resist composition |
JPS60222477A (ja) * | 1984-03-09 | 1985-11-07 | イ−ストマン コダツク カンパニ− | 4h―チオピラン―1,1―ジオキシド |
JPS6239585A (ja) * | 1985-08-12 | 1987-02-20 | イ−ストマン コダック カンパニ− | 光導電性組成物用テルラン系増感剤 |
JPS6433543A (en) * | 1986-06-06 | 1989-02-03 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Pattern forming method |
JPH08310123A (ja) * | 1995-05-17 | 1996-11-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | 記録材料 |
JP2003191646A (ja) * | 2001-12-25 | 2003-07-09 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 定着型感熱記録材料およびその記録方法 |
JP2004292502A (ja) * | 2003-03-25 | 2004-10-21 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 水性塗料組成物 |
JP2006335954A (ja) * | 2005-06-03 | 2006-12-14 | Sumika Bayer Urethane Kk | ブロックポリイソシアネート組成物および一液型コーティング組成物 |
JP2009067973A (ja) * | 2006-09-29 | 2009-04-02 | Fujifilm Corp | 紫外線吸収剤を含む高分子材料 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
JPN6015030893; Journal of APPLIED POLYMER SCIENCE, Vol.54,No.13,, Page.2075-2081 * |
JPN6015031113; Progress in Organic Coatings, Vol.65,No.2,, Page.175-181 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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