SU627749A3 - Способ получени производных уксусных кислот - Google Patents

Способ получени производных уксусных кислот

Info

Publication number
SU627749A3
SU627749A3 SU731953201A SU1953201A SU627749A3 SU 627749 A3 SU627749 A3 SU 627749A3 SU 731953201 A SU731953201 A SU 731953201A SU 1953201 A SU1953201 A SU 1953201A SU 627749 A3 SU627749 A3 SU 627749A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
halo
lower alkyl
group
alkenyl
formula
Prior art date
Application number
SU731953201A
Other languages
English (en)
Inventor
Оно Нобуо
Окуно Еситоси
Мизутани Тосио
Оно Исао
Хирано Масачика
Итайя Нобусиге
Мацуо Такаси
Original Assignee
Сумитомо Кемикал Компани Лимитед (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP6980572A external-priority patent/JPS564522B2/ja
Priority claimed from JP48044809A external-priority patent/JPS5133612B2/ja
Application filed by Сумитомо Кемикал Компани Лимитед (Фирма) filed Critical Сумитомо Кемикал Компани Лимитед (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU627749A3 publication Critical patent/SU627749A3/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/08—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C57/30—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms containing six-membered aromatic rings
    • C07C57/42—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms containing six-membered aromatic rings having unsaturation outside the rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C59/40—Unsaturated compounds
    • C07C59/58—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C07C59/64—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/608—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to an acyclic carbon atom and having a ring other than a six-membered aromatic ring in the acid moiety
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/612—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to an acyclic carbon atom and having a six-membered aromatic ring in the acid moiety
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/612—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to an acyclic carbon atom and having a six-membered aromatic ring in the acid moiety
    • C07C69/618—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to an acyclic carbon atom and having a six-membered aromatic ring in the acid moiety having unsaturation outside the six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/62—Halogen-containing esters
    • C07C69/65—Halogen-containing esters of unsaturated acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/73—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of unsaturated acids
    • C07C69/734—Ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/73—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of unsaturated acids
    • C07C69/738—Esters of keto-carboxylic acids or aldehydo-carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
    • C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
    • C07C2602/08—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being five-membered, e.g. indane
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
    • C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
    • C07C2602/10—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being six-membered, e.g. tetraline

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)

Description

i n. 1-3.; пунктирна  лини  в формуле /У/ пр ставл ет робой двойную 9в зь, наход  щуюс  в сопр женном или несопр женно Ъоложении с кет оном , или У замещенна  .этиленова  группа общей формулы с ® : - ,.. где R, Ro-И Rg образуют плоскость вместе с двойной св зью в положении I , J - эфирной группы и представл  1ЮТ coiSoii независимо друг от друга /.i атом водоро;п1а, ниэший ал кил, Щ1зший .алкенип, низший.апшцшп;.атом.галотёна ацильную ипи ацилоксидьную группу; 2 - jc пр мой или развет1вленной j цепью низший алкил, низший алкенил, низший алкйнил, низший алкоксил, цианогруппа, галоидзамещенный низший , алкил, гало дэамешенный низший алкен или алициклическа  группа, содёржаща от 3 до 7 атомов углерода; X - группа общих формул О I CRji)t W в L где R,n аллил, пропаргил, бензил, тешш, фурилметил, фенокси- или тиогруппа; R.. - атом водорода, .мет трифторметил или атом галогена или R.-. и R.. вместе образуют три- или тетраметиленовую группу; R. 2 - атом водорода, этинил или цианогруппа; I t 1 или 2; R,- - фталимид, тиофталимид, диили тетрагидрофталимид или диалкилма леимид; R , - алкил, пропаргил, бензил ил алкадиенил; R„. - атом водорода или метил; R., - фенил,, тиенил или фурил; В - атом кислорода, серы или груп -СН СН-;, W- метил или атом галогена. Эти соединени  обладают ценными би логически активными свойствами, улучше ными по сравнению с ближайшими аналог подобного действи . W Способ основан на известной в органической химии реакции этерификации кислот, их сложных эфиров, ангидридов, галоид ангидридов, солей щелочнь1х метал-/ лов, серебр ных ; солей и солей третич-ных аммониевых оснований спиртами или их галогенидами, или сульфоксилатами. Предлагаемый способ заключаетс  в том, что кислоту общей формулы 2 :. У - сн - соон(xi) где У И имеют вышеуказанные значени , или ее функциональные производные:; ;;ангидрид,галоидангидр2 Д. сложный эфир, образованный со спиртом, имеющим низкую температуру кипени , или соль щелочного металла, серебр ную соль шщ |СЬпь, образованную с третичным Ьргани ческим основанием, подвергают взаимодействию со спиртом общей формулы; . X - ОН(ХИ) i где X имеет вышеуказанные значени , или с его галогенидом, или сульфоксила-j том в услови х дегидратации, например в присутствии циклогексилкарбодиимида. Эфиры замещенных уксусных кислот | формулы 1 включают оптические изомеры, : обусловленные наличием углеродного атома в рС -положении. Процесс получени  таких эфиров путем взаимодействи  кислоты формулы XI и спирта формулы ХП предпочтительно провод т в среде подход щего инертного растворител  при комнатной температуре или при повышенной температуре в под- i вод щих услови х дегидратации, т. е. в присутствии циклогексилкарбодиимида. В случае, когда в качестве производного кислоты формулы XI используют галоидангидрид кислоты, процесс взаимодействи  со спиртом формулы ХП провод т при комнатной температуре с использованием акцептора гацоидводорода, например третичного органического амина, такого, как пиридин или триэтиламин. Галоидангидриды кислот представл ют собой галоидангндриды. любого типа, но предпочтительно используют хлорангидриды кислот. Процесс предпочтительно Ттроводш в средё |5аств6 рйтеп ,йнертнй-- го по отношению к реагентам и к образующемус  эфиру, например бензола, толуола и нефт ного бензина. В случае, когда в качестве производного кислоты примен ют сложный зфир кислоты формулы XI и спирта с низкой температурой кипени , например метанол  или этанола, процесс провод т при | ,L....-. -. -.f нагревании в присутствии соответствую щего основного катализатора, например органического основани , предпочтител но алкогол та щелочного металла, соот ветсувующего спирту с низкой температурой кипени , вход щему в состав эфи ра или гидрида натри , в среде инертн го растворител , например толуола, пр удалении освобождающегос  спирта с низкой температурой кипени , который вьщел ют во врем  реакции из реакцион ной системы при помощи колонки дл  фракционированной дистилл ции. При использовании ангидрида кислот в качестве производного кислоты форму Х| процесс предпочтительно провод т при комнатной температуре в среде раст ворител , например толуола или ксилола В случае, когда в качестве производного спирта формулы ХП используют галогенид или сульфоксилат и в качестве производного кислоты формулы XI соль щелочного металла, серебр ную соль или соль с третичным органическим основанием /эти соли могут образовыватьс  in. sUu при одновременном вве дении кислоты формулы XI и соответст- вующего основани  в реакционную систему/растворителем  вл етс  бензол, ацетон , диметилформамид и т. п., процесс предпочтительно провод т при нагревании до температуры кипени  примен емого растворител  или при более низкой температуре в среде растворител , например бензола, ацетона или диметилформамида . Предпочтительным галоидом дл  галогенида спирта формулы ХП  вл етс  хлор и бром. Пример 1. Получение 5 -бензил-Зфурилметил- -этилфенилацетата /соединение Г/. 6,20 г /0,02 моль/ ангидрида Л этилфенилуксусной кислоты и 3,76 г /0,02 моль/ 5-бензил-З-фурилметилового спирта раствор ют в 50 мл безводного пиридина и смесь перемешивают при комнатной , температуре в течение 2 ч. Полученную реакционную смесь вьтивают   100 г лед ной воды и экстрагируют трем  порци ми этилового эфира /по 20 мл/. Объединенньш эфирные экстракты экстрагируют двум  порци ми по 20 МП 50%-ного водного раствора гидрата окиси натри  дл  удалени   вл ющейс  побочным продуктом ot -этилфенилуксусной кислоты. Эфирньй слой последовательно про№1вают 10%-ной сол ной кис лотой , насыщенным водньш :раствором бикарбоната натри  и насыщенным раствором хлористого натри , сушат над безводным сульфатом натри  и эфир удал ют при пониженном давлении дл  получени  0,25-г сырого сложного эфира-в виде светло-желтого масл нистого вещества . Полученное масл нистое вещество очищают методом колоночной хроматографии .с использованием 120 г активированной окиси алюмини  2 с про влением смес1ыо растворителей бензол-н-гекран /1:3/ дл  получени  г 786% от тео-, ретического выхода/ целевого сложного . эфира в виде бесцветного масл нистого вещества, П.д 1,5545. Длина волны максимального поглощени  пленки 3005, 1724, 1550, i . МЭ.КС, , 1180, 806 см . уСС , - Оррш : 7,16 / 5,5Н/, 7,15 /S,5H/, 7,2 /Ш/, 5,79 /&S,m/, 4,.78 /5,2Н/, 3,78 , 3,31 / t,lti., J 1 Гц/, 1,3-2,3 /т.,2Н/, 0,83 / i, ЗН, 7 Гц/. Пример 2. Получение метафеноксибензил- (5.-этилфе1нилацетата /соединение 2/. 1у 2,00 Г/ 0,01 моль/метафеноксиёеизй лового спирта и 1 ,l9 г70,015 моль/ без водного пиридина раствор ют в 20 мп бензола и по капл м прибавл ют 1,83 г /0,01 модь/ хлорангидрида (;L-этилфенилуксусной кислоты, растворенного в 5 мл безводного бензола при охлаждении льдом. По окончании прибавлени  смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 3 ч дл  завершени  реакции и реакционную смесь выливают в 30 г лед  ° воды. Смесь раздел ют и водKJJU слой экстрагируют двум  порци ми бензола /по 10 мл/. Объединенные бензольные экстракты последовательноЪромывают 5%-ной сол ной кислотой, насыщенным водным раствором бикарбоната натри  и насыщенным водным раствором хлористого натри  и бензол удал ют при пониженном , давлении. Полученный сырой сложный эфир загружают в колонку с 40 г активированной окиси алюмини  и примен ют в качестве элюента смесь бензола с н-гексаном /1:3/ дл  получени  3,15 г /91% от теоретического выхода /очищенного сложного эфира, п22 1,5712. ) SKC™ 590, 1470, 1260, 1220, 1160 , 4 7,4-5,8 /m, 14Н/, 4,95 /S, 2Н/, 3,48 / t,lH, -} 8 Гц/, 2,3-1,1 /m, 2Н/, 0,85 / i, ЗН, 7 8 Гц/, Пример 3. Получение 5-бензил-3- фурилметил-еС -цикло ексилфешшацетата /соединение 17/, 2,82 г /0,05 моль/ 5-бензил-З-фурил метилового спирта и 2,22 г /0,01 моль/ . этилового эфира d. - циклогексилфенил;уксусной кислоты раствор ют в 50 мл безводного толуола и в качестве катализатора прибавл ют 0,1 г гидрида натри . Смесь загружают в ректификационную колонку Тефлон .Спиннинг Бенд и образующийс  в качестве побочного продукта этанол удал ют при нагревании и перемешивании. Реакци  заканчиваетс  а период времени около 1 ч и реакцион ной смеси дают охладитьс  до комнатной температуры, после чего ее выливают в 30 г лед ной воды. Слой раздел ют дл  удалени  толуольчого сло  и пocлeд шй промывают насыщенным водным раствором хлористого натри . Толуол удг1Г1 ют при пониженном давлении и полученный сырой сложный эфир загружают в колонку с 50 г активированной окиси алюми1-ш , использу  в качестве элюента смесь бензола с н-гексаном /1:3/ дл  получени  2,79 г /72% от теоретического выхода/ онищенногс( cjiomHoro эфира в виде белых т;;.ш1.,.5-.1-5,ЗСС. , ,.(.i кристагшОа ....:-- нужол 3035, 1738,-1606, 1500, 1454 1155 см pp;J 7,3--6,9 /,11П/, 5,80 /fo,H/, 4,77 /АВ-тип, ,2П/, 3,70 / S, 2Н/, 3,0 /о,,2Н, J 10 , 2,1-0,6 /т., ЮН/. Примерз 4. Получение диметилмалеимидометил-0 , -аллилфенилацетата /соединение 5/. . 1,74 г /0,01 моль/ Ч-хлорметилдиме тилмалеимида и 2,93 г /0,01 моль/ серебр ной соли (Л « аллилфешшуксусной кислоты ввод т в 25 мл дрметилформамид и смесь выдерживают в течение ночи при комнатной температуре. Осадившиес  кристаллы отфильтровывают и диметилформамид отгон ют при понижшкгом давлении . Полученный сыройСЛОЖНЫЙ эфир внос т в колонку, с силикагелем /90г/, в качестве элюента примен ют смесь хлороформа с четыреххлористым углеродом /2:1/ и получают 2,43 г /75% от теоретическс го выхода/ целевого сложного эфира в виде белого масл нистого вещества, п.д 1,5340, -1) 1780, 1740, 1720, 1640, максV 1600, 1140, 910 см . . CD Ct-. 7,15 / S, 5H/, 6,0-4,9 /m, if-J |ЗН/,,48 / .i,3H, 3 ШГц/, 3,0-3,2 ) /т,2Е/, 2,0 / S, 6Н/. Пример 5, Получение 5-б en зил-3-фур ил метил-ot --изопропил-4-метоксифенилацетата /соединение 22/. 1,90 г /0,01 моль/ 5-бензил-3ФурФурилового спирта и 1,58 г /0,02 моль/ пиридина раствор ют в ,50 мл безводного бензола и по капл м прибавл ют 2,30 г /0,01 моль/ хлорангидрида I оС. -изопропил-4-метоксифенилуксусной кислоты, растворенного в 5 мл безводного бензола, причем это прибавлеш1е j к раствору капель ведут в течение примерно 30 мин. По окончании прибав- I лени  смесь перемешивают при комнатной температуре в 3 ч дл  завершени  реакции. Реакционную смесь выливают в 50 г лед ной воды, после чего бензольный слой отдел ют и водный слой экстрагируют двум  порци ми бензола /по 20 мл/. Объединенные бен-, зольные слои последовательно промывают 5%-ной сол ной кислотой, насыщенным водным раствором бикарбоната натри  и насыщенным водным раствором хпористо- , го натри  Образовавшеес  желтое мае- . л нистое вещество после удалени  бензола внос т в колонку с 25 г активи „ „ „ . алюмини  и используют в качестве элюента смесь бензола с нгексаиом /1:3/, получа  при этом 3,33 г /88,0% от теоретического выхода/ «чищенного сложного эфира в виде бесцветного масл 1дастого вещества, п} 1,5470. пленки 1735, 1617, 1515, 1250, 1032, 830, 730 см S 0,65 /i(,.3n , 7 Гц/, 0,95 / , 1 7 ГЦ/, 1,7-2,5 / п , IH/, 2,97 , ПГц/, 3,6775. , 3H/, 3,81 / S. 2H/, 4,78 /of, of , ; H/, 5,83 / & , IH/, 6,90 /d, d, /, 7,1-7,3 /m , 6H/.I Пример 6. Получение 3,4,5,6-тетрашдр офталимид онетил-.сзС -этил-2,4,6-триметилфенилацетата /соединение 27/. j 10,31 г /0,05 моль/с. -3THJ,4,6- ; триметилфенилуксусной кислоты и 9,05 г /0,05 моль/ 3,4,5,6-тeтpaгидpoфтaлймидoмeтшIOлa раствор ют в 100 мл безводного бензола и к раствору прибавл ют 16,51 г /0,08 моль/ дициклогексилкарбодиимтада . Затем смесь выдерживают в ( ; течение ночи,: в герметически закрытом сосуде, а на следующий день ее нагревают при температуре кипени  с обратным холодильником дл  завершени  реакции . После того, как смесь охладит,; осадившуюс  дициклогексилмочевину отдел ют путем фильтровани . Полу ,ченное при концентрировании фильтрата в зкое масл ни.стое вещество внос т в колонку с силикагелем /360г/ дп  получени  11,3 г /61,18% от теоретического/ очищенного сложного эфира в виде бесцветного в зкого масл нистого 25, . . вещества,л „ ;1, 53981 Д плеНКй 1780, 1740, 1.720, 151 макс -1 1140 см ppm ° / ,3 //П,2Н/, 2,3 /&,ЭН/, 3,32 /г1,ЗН, 8 Гц/, 1,5-2,0 //Л,4Н/, 2,0-2-,5 ., 5,34 Vd,E(;,2H/, 7,0-7,3 /m,2 Пример 7. Получение;2-..адлил-3метил-2--циклопентек- - .о;н- 4-ил-о(. 3-метоксифенилацетата /соединение 93/ 7,41 г /0,02 моль/ ангидрдца 1ЭТИЛ-3метоксифенилуксусной кислоты и 1,52 г /0,0 моль/ 2-аллил-3-метил-4-окси-2циклопентен-1-она раствор ют в 50 мл безводного пиридина и смесь перемешивают в течение ничи при комнатной температуре .. На следующий день реакционную смесь выливают на 100 г лед ной воды и экстрагируют трем  порци ми Эшлового эфира /по 20 мл/. Объединенные эфирные слои экстрагируют двум  порци ми 5%-ного водного раствора гидрата окиси натри  дл  удалени  образовавшейс  в качестве побочного продукта карбоновой кислоты. Эфирный слой последовательно промывают Ш%-ной водной сол ной кислотой, нйсыщенным в ным раствором бикарбоната натри  и Ha щенным водным раствором хлористого на ри  и сушат над безводным сульфатом натри . После удалени  диэтилового эфира при пониженном давлении получаю 3,2 г сырого сложного эфира. Последний внЪс т в колонку с 20 г активированной окиси алюмини , в качестве элюента бер , смесь бензола с гексаном Xi : 3/. Г1олу чают 2;УЗ г /93,1% оттеоретического/ целевого сложного эфира. л 1,5211. Ш1ен1си 1730, 1710, 1150, 1140, макс 1000,910 см CCt /t,3H, 8 Гц/, 1,53 ,0 /т., 11Н/, 3,36 /, 1Н.,ЗГ9 Гц/, 3,67 / .,5,1Н/, 4,7-6,0 //п,ЗН/, 6,5-6,9 /т,4н/. Пример 8. Получение З-феноксибензил-ti ,-из опропил-3-метоксифенил ацетат /соединение 87/. 8,01 г /0,004 моль/ метафеноксибензилового спирта и 7,09 г /0,03 моль/ этилового эфира гЛ. -изопропилметоксифенилуксусной кислоты раствор ют в 100 мл СбезводвОго дхшхопа и к смесив j качестве катализатора прибавл ют 0,1 ri гидрида натри . После этого смесь загружают в ректификационную колонку Тефлор Спинниг банд длиной 50 см и наТ )еВайт7п и перепешивЧ11ии. Реакци  завершаетс  примерно за 3 ч с удалением этанопа/в ввде азеотропной смеси с толуолом из. верхней части колонки. После выдержки и охлаждени  смесь вьшивают в холодную воду дл  разделени  слоев. После удалени  толуола путем отгонкИ; при пониженном давлении получают 11,3 i. сырого сложного эфира. Продукт вне- Х с т в колонку с 55 г активированной 1 окиси алюмини  и элюируют бензола с н-гексанрм /1:3/ дл  получени  10,12 г /86,4% от теоретического выхода из расчета на загруженный этиле- вый эфир/ целевого сложного эфира, ni 1,5377, пленки 3060, 1733, 1590, 1490, макс 1253, 1145, 775, 690 см 0,70 /ci,3n, у 7 Гц/,-0,97 / d, ЗН, 7 7 Гц/, 0,9-2,6 //71,1Н/, i 3,08 /rt;, 1П, II ГцУ, 3,65 /.г,ЗН/,| 4,95 /АВ-тип, V ,4. 2Н/, 6,5-7,4 / /П. 13Н/. Пример 9. ПолучениеЗ-феноксибенЗШ1-2-/1 , 2, З,4-тетрагидронафталин-8 -ил/-изовалерината /соединение 43/. 3,95 г /0,015 моль/ бромида метафеноксибензила , 2,32 г /0,01 моль/ 2/l- , 2-, З-, 4--тетрагидронафталин3-ил/-изовалериановой кислоты и 2,22 г /0,02 моль/ триэтиламина прибавл ют к 50 мл д ;мeтилфopмaмидa и смесь перемешивают в течение ночи при комнатной температуре. Реакционную смесь выливают в 50 г лед ной воды и экстрагируют трем  порци ми этилового эфира /по 30 -МП/. Объединенные слои после- j довательно промывают 5%-ной сол ной кислотой, насыщенным вод:ным раствором бикарбоната натри  и насыщенным водным раствором хлористого натри -и сушат над безводным сульфатом натри , JQ После удалени  этилового эфира при пониженном давлении получают сырой слож-, ный эфир, который внос т в колонку с / 20 г активированной окиси алюмини  и элюируют смесью бензола и н-гекса- ц на /1:3/ дл  получени  3,45 г /83,2% от теоретического выхода из расчета на исходную карбоновую кислоту/ целевого сложного эфира в виде бесцветно- го. масл нистого вещества, п 1,5660, Д пленки 3060, 173G, 1588, 1490, макс 690 см , 770, . ррт / ,1,03 /ct,3H, и 7 Гц/, 1,5-2,0 /т., 4Н7,, 2, / d 7, . 11 , це на I пр эти ва -2,6 ,1Н/, 2,5-3,0 //72,4Н/, 2,..а , Ш, 3 11 Гц/, 4,74 / 5.2Н/, 5,6 /т, 12Н/. Аналогично описанному в примерах были получены соединени  формулы лриведеввыё .в нижеследующей таблигде буквами а, в, с, ct , е о.бозены следующие методы этерификации: а/ этерификаци  с использованием хлррангидрида кислоты; / этерификаци  с использованием ангидрида кислоты; с/ дегийра -ационна  этерификаци  кислоты и спирта при помо|ци дицикпогексилкарбодиимида в среде инертного растворител ; dl этерификаци  путем транс-этерификации с применением в качестве катализатора гидрида натри  в среде толуола; е/ этерификаци  с использованием : серебр ной или риэтиламмониевой соли кислоты и галогенида спирта. В таблице приведены характерные дставители соединений, полученных ми методами, но они не ограничит изобретени .
/.
56
1 60
|/,
оэ
1Л N- Ю 1Л
и
1Л
LA
ir

Claims (1)

  1. N Формула изобретени  1. Способ получени  производных уксусных кислот формулы У - С - СООХ . /1 / где У группа общих формул (IT)Ofl) (1У) где R, и К„ независимо друг от друга атом водорода, галогена, цианегруппа иитрогруппа, низший алкил, низший алкенил, низший апкинил, низший алкоксил , низший алкоксиалкил, галоидзамещенньш низший апкил, галондзамещенньш низший алкенил, галоидзамещенный нйзшиГ алкинил, низша  апкшггиогруппа , низша  алкилсульфоксильна  группа, адильна , ацилоксигруппа, низший алкоксикарбонил, низший алкенилоксикарбонил , низший алкинилоксикарбонил или R и R вместе - мётиле диоксигруппа, татра- или триметиленов .э  группа; R- и R, незанисимо друг от друга атом водорода, галогена, цианогруппа нитрогруппа, низший алкил, низший алкенил , низший алкинил, низший апкоксил , низший алкоксиалкил, галоидзамещенный низший алкил, д алоидзамещен ный низший алкенил, галоидзамещенный низший алкинил, низша  алкилтиогрупна , низша  алкилсульфоксильна  групп ацильна , ацилоксигруппа, низший алкоксикарбонил , низший алкенилоксикар НИЛ И.ПИ низший алкинш гоксикарбонил; А - атом кислорода или серы; R. - атом водорода,, галогена, циа группа, нитрогруппа или низший алкил т 1-3; Kg - атом водорода, галогена, циа группа, нитрогруппа или низший алкил П- 1-3; пунктирна  лини  в формуле /У/ представл ет собой двойную св зь, на ход щугос  в сопр женном или несопр ж м положении с кетоном , ил У - заме1це1{на  этиленова  группа общ формулы ,Х где R-,, Rg и Е„ образуют ачоскоеть -вместе с двойной св зью ь положении й-; у1 - эфирной группы и каждый lU зависимо друг от друга - атом водорода , низший .алкил, низший алкенпл, низший алкинил, атом галогена, ацильнан или ацилоксильна  группа; 2 с пр мой или рачветьленаой цепью низший алкил, низший алкенил, низший алкинил, низший апкоксил, цианогруппа, галоидзамещенный низший алкил, галоидзамещенный низший алкенил или алициклическа  группа с 3-7-атомами углерода; I X - группа общих ф(5рмулi Ши)1° (VII) (УШ) СН2-СН С-СН2-К16 W где К.„ - аллип, проларгил, бензил, тенил , фурилметил, фенокги- или фенилчиогруппа; Я.. - атом водорода, мегил, грифторметил или атом галогена или R „ и R. . вмесге образуют три- или тетрамети .г еновую группу; S2 цианогруппа; J t 1 или 2; В - атом кис- орода, серы или группа -СН-СИ-; R.- - фталимид, тиофталимид, диили тетрагидрофталим -1д или диалкилмалеимид; S.., - алкил, пропаргил, бензил или алкадиенил;. 1 г атом водорода или метил; R ,. - фенил, тиенил или фурил; v метил или атом галогена, отличанлдийс  тем, что кислоту общей формулы2 У - сЛ - СООН(XI) где У и Z имеют вышеуказанные значени , или ее функциональртые производные: ангидрид, галоидангвдрид, сложный эфир, образованный со спиртом, имеющим низкую температуру кипени , или соль телочного мета.гша, серебр ную соль мли соль, образованнуюС треt органическим основанием, под- i
    |вергают взаимодействию со спиртом общей формулы
    X - ОН (ХП)
    где X имеет вьшеуказанные значени  или с его галогенидом, или сульфоксидатом в услови х дегидратации, например в присутствии циклогексилкарбодиимида ,
    2, Способ по п. -1, отличающийс  те.м, что в случае, ко.гда используют галоидаигидрид кислоты формулы XI, процесс провод т в присутствии акцептора галоидоводорода, например пиридина , при комнатной температуре, I 3. Способ по п. I, отличающийс  тем, что в случае, когда используют сложный эфир кислоты формулы XI и
    i спирта ( р. низкой температуро кипе|Ни , например метанола, процесс провод т в присутствии основного катализатора , например алкогол та щелочного металла, при нагревании,
    4,Способ по п. 1, отличающийс  тем, что в случае, когда используют соль щелочного металла, серебр ную соль или соль с третичным органическим основанием кислоты формулы XI и галогенид или сульфоксилат спирта формулы ХП, процесс провод т при нагревании,
    5,Способ по п, I, отличаюищйс  тем , что процесс провод т в среде инертного органического растворител ,
    например бензола.
SU731953201A 1972-07-11 1973-07-10 Способ получени производных уксусных кислот SU627749A3 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP6980572A JPS564522B2 (ru) 1972-07-11 1972-07-11
JP48044809A JPS5133612B2 (ru) 1973-04-19 1973-04-19

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU627749A3 true SU627749A3 (ru) 1978-10-05

Family

ID=26384773

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU731953201A SU627749A3 (ru) 1972-07-11 1973-07-10 Способ получени производных уксусных кислот

Country Status (30)

Country Link
US (3) US3996244A (ru)
AT (1) AT341510B (ru)
AU (1) AU475379B2 (ru)
BG (1) BG21174A3 (ru)
CA (1) CA1023370A (ru)
CH (1) CH585688A5 (ru)
CS (1) CS207554B2 (ru)
DD (1) DD108737A1 (ru)
DE (1) DE2365555A1 (ru)
DK (1) DK153467C (ru)
EG (1) EG11383A (ru)
ES (1) ES416790A1 (ru)
FI (1) FI66346C (ru)
FR (2) FR2241533B1 (ru)
GB (2) GB1439616A (ru)
HK (1) HK12677A (ru)
HU (3) HU184524B (ru)
IL (1) IL42703A (ru)
IN (1) IN138895B (ru)
IT (1) IT989803B (ru)
KE (1) KE2717A (ru)
MY (1) MY7700167A (ru)
NL (1) NL166009C (ru)
NO (1) NO141752C (ru)
PH (1) PH13884A (ru)
PL (1) PL104464B1 (ru)
RO (1) RO68448A (ru)
SE (1) SE412228B (ru)
SU (1) SU627749A3 (ru)
YU (1) YU40252B (ru)

Families Citing this family (73)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4100363A (en) * 1975-05-23 1978-07-11 Shell Oil Company 2-Substituted isovaleric acid ester pesticides
JPS5941966B2 (ja) 1975-10-21 1984-10-11 住友化学工業株式会社 ガイチユウボウジヨソセイブツ オヨビ ソノセイゾウホウ
US4242357A (en) * 1976-04-09 1980-12-30 Bayer Aktiengesellschaft Carboxylic acid esters for combating pests
GB1518509A (en) * 1976-04-12 1978-07-19 Ici Ltd Insecticidal esters
GB1580193A (en) * 1976-04-22 1980-11-26 Nat Res Dev Phenyl acetic acid derivatives
US4130656A (en) * 1976-07-29 1978-12-19 Ciba-Geigy Corporation Pesticidal 1-(phenyl)-cyclobutane-1-carboxylates
LV5150A3 (lv) * 1976-08-18 1993-10-10 Sumitomo Chemical Co Insekticida kompozicija
JPS5324019A (en) * 1976-08-18 1978-03-06 Sumitomo Chem Co Ltd Inspecticide comprising optically active isomer of alpha-cyano-3-phenoxybenzyl-2-(4-chlorophenyl)-isovalerate as an effective component
EG12885A (en) * 1976-09-30 1980-12-31 Ciba Geigy Ag Process for preparing of 2-isopropyl-4-phenyl 3-butenoic acid benzyl esters used as pesticides
US4239777A (en) * 1976-10-01 1980-12-16 American Cyanamid Company (-)-α-Cyano-m-phenoxybenzyl(+)-α-isopropyl-4-difluoromethoxyphenylacetate
GB1592691A (en) * 1976-10-05 1981-07-08 Ici Australia Ltd Stabilised tickicidal compositions
US4161536A (en) * 1976-11-12 1979-07-17 Ciba-Geigy Corporation Pesticidal aliphatic carboxylates
GB1595081A (en) * 1977-02-08 1981-08-05 Shell Int Research Pesticidal composition
GB1594462A (en) * 1977-02-09 1981-07-30 Shell Int Research Pesticidal composition
IL53946A0 (en) * 1977-03-03 1978-04-30 American Cyanamid Co Phenoxybenzyl esters of benzodioxole acetic acids
DE2709264C3 (de) * 1977-03-03 1982-01-21 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte Phenoxybenzyloxycarbonylderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide sowie neue Zwischenprodukte
US4409238A (en) * 1977-03-11 1983-10-11 Kuraray Co., Ltd. Insecticides and insecticidal compositions
GB1594299A (en) * 1977-06-10 1981-07-30 Sumitomo Chemical Co Chloro- alkoxy- and alkyl-substituted aryl carboxylates processes for producing them and their acaricidal and insecticidal use
CH635563A5 (fr) * 1977-07-07 1983-04-15 Sumitomo Chemical Co Procede pour la preparation d'un alpha-cyano-3-phenoxybenzyle optiquement actif.
DE2861000D1 (en) * 1977-07-20 1981-11-26 Ciba Geigy Ag Phenyl acetates of 2-oxypyridyl, process for their preparation and their use as pesticides
EP0000962B1 (en) * 1977-08-10 1981-11-18 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Pesticidal composition and method of combating pests
DE2739854A1 (de) * 1977-09-03 1979-03-15 Bayer Ag Fluorsubstituierte phenoxybenzyloxycarbonylderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
CA1123003A (en) * 1977-09-28 1982-05-04 Arend Reinink Preparation of alpha-cyanobenzyl esters
DE2750030A1 (de) * 1977-11-09 1979-05-10 Basf Ag Insektizide mittel
US4153626A (en) * 1977-12-14 1979-05-08 Shell Oil Company Preparation of α-cyanobenzyl esters
JPS54103831A (en) * 1978-01-27 1979-08-15 Sumitomo Chem Co Ltd Separation of stereoisomers of higher active cyanoo33 phenoxybenzyl 22*44chlorophenyl**isovalerate
EP0005563B1 (en) * 1978-04-12 1981-10-21 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Pesticidal compositions and their use
US4267359A (en) * 1978-05-04 1981-05-12 Zoecon Corporation Novel carboxylic acid esters
US4230722A (en) * 1978-06-26 1980-10-28 Ciba-Geigy Corporation Dihalovinylcyclopropanethiolic acid esters and their use in pest control
NL7904833A (nl) * 1978-06-26 1979-12-28 Ciba Geigy Esters van alpha-isopropyl-alpha-fenyl-thiolazijnzuur, werkwijzen voor de bereiding daarvan en de toepassing daarvan als middel ter bestrijding van schadelijke organismen.
US4176195A (en) * 1978-07-20 1979-11-27 Sumitomo Chemical Company, Limited Pesticidal α-cyanobenzyl ester enantiomer pair
US4217302A (en) * 1978-07-24 1980-08-12 Zoecon Corporation Phenoxybenzyl 2-indenyl-3-methylbutanoates
WO1980000563A1 (en) * 1978-09-14 1980-04-03 Sorex Ltd Substituted acetic acid esters
US4151293A (en) * 1978-10-23 1979-04-24 Abbott Laboratories Insecticidal pyrazole-4-methanol esters
EP0011893B1 (en) * 1978-11-29 1982-06-09 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Pesticidal composition and method of combating pests
EP0015598B1 (en) * 1979-02-21 1983-04-13 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Pesticidal compositions and their use
FR2471187A1 (fr) * 1979-12-10 1981-06-19 Roussel Uclaf Nouvelles compositions destinees a la lutte contre les parasites des animaux a sang chaud
US4291057A (en) * 1979-07-02 1981-09-22 Union Carbide Corporation Biocidal esters of halo-4-alkenoic acids
GB2058065B (en) * 1979-09-07 1983-07-06 Nippon Soda Co Pesticidal isovaleric acid derivatives
US4308262A (en) * 1979-09-18 1981-12-29 Shell Oil Company Pyrethroid pesticidal compositions
US4254050A (en) 1979-09-27 1981-03-03 Fmc Corporation Preparation of esters
US4254051A (en) 1979-09-27 1981-03-03 Fmc Corporation Preparation of esters
US4254052A (en) 1979-09-27 1981-03-03 Fmc Corporation Preparation of esters
JPS57500147A (ru) * 1979-11-15 1982-01-28
US4297370A (en) 1979-11-27 1981-10-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Insecticidal compositions
US4299776A (en) 1979-12-13 1981-11-10 Fmc Corporation Preparation of esters
JPS57163306A (en) 1980-02-01 1982-10-07 Hoffmann La Roche Insecticidal composition
US4322534A (en) 1980-06-06 1982-03-30 Fmc Corporation Preparation of esters
US4322535A (en) 1980-06-13 1982-03-30 Fmc Corporation Preparation of esters
US4323685A (en) 1980-06-13 1982-04-06 Fmc Corporation Preparation of esters
DE3044010A1 (de) 1980-11-22 1982-06-24 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Phenoxybenzylester, ihre herstellung und ihre verwendung als pflanzenschutzmittel und im veterinaermedizinischen bereich
DE3166207D1 (en) * 1980-11-25 1984-10-25 Ciba Geigy Ag Pesticide agents
US4311696A (en) * 1981-02-12 1982-01-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Substituted butanoic acid esters
US4547360A (en) * 1983-01-14 1985-10-15 The Hartz Mountain Corporation Method and compositions for repelling pests
GB8309855D0 (en) * 1983-04-12 1983-05-18 Tate & Lyle Plc Flavour modifiers
DE3531257A1 (de) * 1985-08-31 1987-03-12 Desowag Bayer Holzschutz Gmbh Mittel oder konzentrat zum konservieren von holz und holzwerkstoffen
DE3602169A1 (de) 1986-01-22 1987-07-23 Schering Ag Neue alkan- und alkoxyalkanderivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese verbindungen enthaltende insektizide und akarizide mittel
JP2717602B2 (ja) * 1990-01-16 1998-02-18 富士写真フイルム株式会社 感光性組成物
US5129217A (en) * 1991-02-14 1992-07-14 Ransomes, Inc. Multiblade mulching mower
US6593299B1 (en) 1999-04-21 2003-07-15 University Of Florida Research Foundation, Inc. Compositions and methods for controlling pests
AU4463000A (en) * 1999-04-21 2000-11-02 University Of Florida Research Foundation, Inc. Neuropeptides and their use for pest control
DE19953775A1 (de) 1999-11-09 2001-05-10 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10007411A1 (de) 2000-02-18 2001-08-23 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
JP4799794B2 (ja) * 2000-03-21 2011-10-26 エミスフェアー・テクノロジーズ・インク ジカルボキシル化中間体を介してアルキル化サリチルアミドを調製する方法。
AR029677A1 (es) 2000-06-29 2003-07-10 Bayer Ag Combinaciones de compuestos activos con propiedades insecticidas y acaricidas
DE102004001271A1 (de) * 2004-01-08 2005-08-04 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften
DE102004006324A1 (de) * 2004-02-10 2005-08-25 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften
US20090281157A1 (en) * 2006-07-11 2009-11-12 Bayer Cropscience Ag Active Ingredient Combinations With Insecticidal and Acaricidal Properties
DE102006046688B3 (de) * 2006-09-29 2008-01-24 Siemens Ag Kälteanlage mit einem warmen und einem kalten Verbindungselement und einem mit den Verbindungselementen verbundenen Wärmerohr
KR20090064471A (ko) * 2006-09-30 2009-06-18 바이엘 크롭사이언스 아게 농약 활성 성분의 뿌리 흡수를 향상시키기 위한 현탁 농축물
EP2039248A1 (de) * 2007-09-21 2009-03-25 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
CA2723616C (en) * 2008-05-07 2017-10-31 Bayer Cropscience Ag Synergistic combinations comprising a sulfoximine insecticide
BRPI0924839B1 (pt) 2009-03-25 2018-03-20 Bayer Intellectual Property Gmbh Combinações de substâncias ativas com propriedades inseticidas e acaricidas, seus usos e método para o controle de praga animais

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK69223C (da) * 1944-04-26 1949-05-16 Geigy Ag J R Middel til beskyttelse mod og udryddelse af skadedyr.
FR919197A (fr) * 1944-12-21 1947-02-28 Geigy Ag J R Esters et leur procédé de préparation
FR919193A (fr) * 1944-12-21 1947-02-28 Geigy Ag J R Produits antiparasitaires
DK83924C (da) * 1949-02-08 1957-12-02 Fmc Corp Insekticid.
GB1021014A (en) * 1963-07-19 1966-02-23 Shell Res Ltd Novel herbicidal compounds and compositions
FR1495793A (fr) * 1965-10-08 1967-09-22 Merck & Co Inc Procédé de fabrication d'acides alpha-(alkyl inférieur)-phénylacétiques à partir des cétones correspondantes
GB1117625A (en) * 1966-08-24 1968-06-19 Rexall Drug Chemical Substituted phthalans
AT278441B (de) * 1966-10-28 1970-01-26 Sumitomo Chemical Co Insektizide mischung
BE718930A (ru) * 1968-08-01 1969-02-03
DE1793312A1 (de) * 1968-08-29 1971-07-08 Basf Ag Substituierte Chrysanthemumsaeureester und diese enthaltende Schaedlingsbekaempfungsmittel
AT292682B (de) * 1968-10-23 1971-09-10 Heilmittelwerke Wien Ges Mit B Verfahren zur Herstellung neuer basischer Ester und deren Salze
US3573304A (en) * 1968-12-03 1971-03-30 Delalande Sa 1-dimethylamino - 3 - methyl-2(pyridyl or pyridazinyl) pentane and the corresponding non-toxic acid addition salts thereof
US3666789A (en) * 1969-05-21 1972-05-30 Sumitomo Chemical Co Cyclopropanecarboxylic acid esters
FR2054532A1 (en) * 1969-07-30 1971-04-23 Bouchara Emile Antiinflammatory, analgesic o-hydroxy-phenyl
AU432259B1 (en) * 1970-02-26 1972-08-24 Sumitomo Chemical Company, Limited Novel substituted chrysanthemates
JPS4821487B1 (ru) * 1970-08-04 1973-06-29
JPS515450B1 (ru) * 1971-06-29 1976-02-20
US4062968A (en) * 1972-07-11 1977-12-13 Sumitomo Chemical Company, Limited Insecticidal substituted acetate compounds
US3888920A (en) * 1973-08-06 1975-06-10 Sandoz Ag Aryl substituted-4-alkenoic acids

Also Published As

Publication number Publication date
DE2335347B2 (de) 1976-08-26
IN138895B (ru) 1976-04-10
NO141752B (no) 1980-01-28
US4531008A (en) 1985-07-23
HK12677A (en) 1977-03-18
MY7700167A (en) 1977-12-31
RO68448A (ro) 1980-08-15
EG11383A (en) 1979-03-31
FR2241533B1 (ru) 1979-01-12
FR2216919B1 (ru) 1978-12-29
AT341510B (de) 1978-02-10
US4266074A (en) 1981-05-05
IL42703A0 (en) 1973-10-25
YU40252B (en) 1985-10-31
HU173393B (hu) 1979-04-28
GB1439616A (en) 1976-06-16
CS207554B2 (en) 1981-08-31
YU186773A (en) 1982-10-31
FI66346C (fi) 1984-10-10
NL166009C (nl) 1981-06-15
HU184524B (en) 1984-09-28
FI66346B (fi) 1984-06-29
DE2365555A1 (de) 1975-07-10
AU475379B2 (en) 1976-08-19
AU5799673A (en) 1975-01-16
PH13884A (en) 1980-10-27
FR2216919A1 (ru) 1974-09-06
HU185369B (en) 1985-01-28
BG21174A3 (ru) 1976-03-20
ES416790A1 (es) 1976-06-16
KE2717A (en) 1977-04-22
DK153467C (da) 1988-11-28
SE412228B (sv) 1980-02-25
FR2241533A1 (ru) 1975-03-21
IL42703A (en) 1978-01-31
ATA608673A (de) 1977-06-15
NL7309483A (ru) 1974-01-15
PL104464B1 (pl) 1979-08-31
NL166009B (nl) 1981-01-15
CA1023370A (en) 1977-12-27
GB1439615A (en) 1976-06-16
DD108737A1 (ru) 1974-10-05
DE2335347A1 (de) 1974-02-14
DE2365555C2 (ru) 1987-10-15
NO141752C (no) 1980-05-07
DK153467B (da) 1988-07-18
IT989803B (it) 1975-06-10
US3996244A (en) 1976-12-07
CH585688A5 (ru) 1977-03-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU627749A3 (ru) Способ получени производных уксусных кислот
SU628812A3 (ru) Способ получени органических содинений
PL99931B1 (pl) Sposob wytwarzania nowych analogow prostaglandyn
JPS63310882A (ja) ポリ酸素化されたラブダン誘導体及びその製造法
SU797570A3 (ru) Способ получени производныхциКлОгЕКСАКАРбОНОВОй КиСлОТы
JPS6215057B2 (ru)
SU520038A3 (ru) Способ получени (1-бис-аралкил-аминоалкил)аралкоксибензиловых спиртов или их солей, рацематов или оптически-активных антиподов
US4551281A (en) Process for the preparation of cyclopropane carboxylic acid esters
US5334730A (en) Process for the preparation of optically active carboxylic acids and amide intermediates
US3910958A (en) Process for preparing arylacetic acids and esters thereof
US3700695A (en) Fluorinated tetrahydro-pyrans
US4170596A (en) Novel monoesters of cis-cyclopentenediol, process for preparation thereof, and process for preparation of lactones from the monoesters
US2466232A (en) Synthesis of biotin intermediates
EP3735402A1 (en) Methods for preparation of jasmonate compounds
JP2016510740A (ja) イソヘキシドモノトリフレートおよびそれを合成するプロセス
SU541428A3 (ru) Способ получени простых гликолевых эфиров
櫟本五男 et al. Stereoselective synthesis of podoblastins and their antiblast activity
US4217284A (en) Process for preparation of optically pure lactones from monoesters of cis-cyclopentenediol
KR0145401B1 (ko) 실릴아크릴레이트 유도체 및 그 제조방법
JPH0148255B2 (ru)
JP2905931B2 (ja) 光学活性２―シクロペンテノン類の製造法
JP2771678B2 (ja) 含フッ素化合物およびその製造法
US4311849A (en) Process for making 3-(N-arylamino)-gamma-butyrothiolactones
SU446970A1 (ru) Способ получени эфироамидов фосфорной кислоты
JPH0235740B2 (ru)