SU446970A1 - Способ получени эфироамидов фосфорной кислоты - Google Patents
Способ получени эфироамидов фосфорной кислотыInfo
- Publication number
- SU446970A1 SU446970A1 SU1464835A SU1464835A SU446970A1 SU 446970 A1 SU446970 A1 SU 446970A1 SU 1464835 A SU1464835 A SU 1464835A SU 1464835 A SU1464835 A SU 1464835A SU 446970 A1 SU446970 A1 SU 446970A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- ethyl
- phosphoric ester
- ester amides
- solvent
- producing phosphoric
- Prior art date
Links
- -1 ester amides Chemical class 0.000 title 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N methylene dichloride Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N acetic acid ethyl ester Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 5
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 3
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 description 3
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNCYBUMDUBHIJZ-UHFFFAOYSA-N 1H-pyrimidin-6-one Chemical class O=C1C=CN=CN1 DNCYBUMDUBHIJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KREIGOYUONNOJE-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)-6-methyl-1H-pyrimidin-4-one Chemical compound CN(C)C1=NC(=O)C=C(C)N1 KREIGOYUONNOJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000583 Acetic Acid Drugs 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GGISZLOBBISXOZ-UHFFFAOYSA-N acetic acid;chloroform Chemical compound CC(O)=O.ClC(Cl)Cl GGISZLOBBISXOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- QKIUAMUSENSFQQ-UHFFFAOYSA-N dimethylazanide Chemical compound C[N-]C QKIUAMUSENSFQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000199 molecular distillation Methods 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L na2so4 Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003015 phosphoric acid halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000001184 potassium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
Description
1
Изобретение относитс к области получени производных фосфорной кислоты, а именно к способу получени новых эфнроамидов фосфорной кислоты общей формулы
R, Х
л
S
ч ю а
Е
ffJ
tf
pi Я
о 25 /
о рному оксипиримидину или его соли при комнатной температуре.
Целевые продукты выдел ют известными приемами. Они представл ют собой бесцветные масла или кристаллические вещества, растворимые в органических растворител х и легко эмульгируемые в воде.
Пример 1. 0-этил-М-этил-0-(2-диэтиламино-4-метилпиримидил-6- )-амидофосфат
|..OC,Hs
-.1
и
(C Hs N- JbcHb
К 20,3 г (0,1 моль) натриевой соли 2-диэтилиамино-4-метил-6-оксиниримидина , растворенной в 150 мл толуола, добавл ют капл ми в течение 1 ч и при комнатной температуре 17,16 г (0,1 моль) 0-этил- -зтиламидохлорфосфата . Затем перемешивают реакционную смесь в течение 30 мин при комнатной температуре и 3 ч при 60°С. После охлаждени реакционную смесь отсасывают, промывают фильтрат водой, раствор толуола высушивают сульфатом натри и сгуш.ают в вакууме. Получают О-этил-К -этил-О- (2-диэтиламино-4метилпиримидил-6 )-амидофосфат в виде бесцветного масла.
Полученное веш,ество раствор ют в метиленхлориде и очиш;ают хроматографическим путем в колонне с силикагелем. В качестве растворител слунсит метиленхлорид, содержащий 20% уксусноэтилового эфира. Степень чистоты провер етс на пластинке с тонким слоем силикагел с хлороформом и лед ной уксусной кислотой (в соотнощении 1:1) в качестве растворителей.
Вычислено, %: С 49,3; Н 8,0; 17,7; Р 9,8.
С,зН25Н4ОзР.
Найдено, %: С 49,6; П 8,3; N 17,4; Р 10,0.
Мол. вес. 316,3.
Коэффициент R/ 0,62 (отношение толуола к изооктану 1 : 4, бумага Whatman № 1, импрегнированна 2% формамида + 20% диметилформамида ).
Пример 2. О-этил-М-этил-О- (2-диметиламино-4-метилпиримидил-6 ) -амидофосфат
(CHb),-N
К взвеси, состо щей из 17,5 г (0,1 моль) 2-диметиламино-4-метил-6-оксипиримидина и 20 г карбоната кали в 500 мл этилового эфира уксусной кислоты, прибавл ют : по капл м при перемешивании 17,2 г (0,1 моль) 0-этилN-этиламидохлорфосфата при комнатной температуре . Затем смесь перемешиваютеще в течение 2,5 ч прИ60°С, охлаждают и отсасывают . Получают осадок. После упаривани растворител в вакууме получают О-этил-Nэтил-0- (2-диметиламино - 4 - метилпиримидил6 )-амидофосфат. Вещество раствор ют в хлористом метилене и очищают .путем хроматографии на колонке с силикагелем. Растворителем служит хлористый метилен, содержащий 20% этилового эфира уксусной кислоты. В результате проведенных операцийполучают
бесцветные кристаллы с т. пл. 51-52°С.
Аналогично примеру 1 получают соединени , представленные в таблице, причем соединени , которые не кристаллизуютс , в цел х очистки подвергаютс молекул рной дистилл ции или растворению в диэтиловом эфире или другом подход щем растворителе с последующей хроматографией в колонне с силикагелем и диэтиловым эфиром или другим подход щим растворителем.
В таблице а) означает хроматографию на бумаге Whatman, импрегнированной 2% формамида + 20% диметиламида в ацетоне, б) растворитель-толуол, в) растворитель толуол/изооктан 1:1, г) растворитель толуол/
/изооктан 1 : 4, д) тонкослойную хроматографию на силикагеле Рр254 (MERCK). Растворитель-простой эфир.
Предмет изобретени
1. Способ получени эфироамидов фосфорной кислоты общей формулы
О
,
G-P
KHR.
J
J-CH.
где RI и Rs - алкил Ci-С4; Rs и R4- водород или алкил Ci-С4,
отличающийс тем, что галогенангидрид фосфорной кислоты формулы
0
. Х
50
где RI и R2 имеют вышеуказанные значени ; X - галоген, подвергают взаимодействию с замещенным оксипиримидином или 55 солью замещенного оксипиримидина формулы
OZ
Р. . К
СН,
Кг, N
где R3 и R4 и.меют вышеуказанные значени ; Z - водород или щелочной металл, с наследующим -выделением целевого про65 дукта известными приемами. 2. Способ по п. 1, отличающийс что Z представл ет собой натрий. 3.Способ по п. 1, отличающийс тем, что X означает хлор. 4.Способ по п. 1, отличающийс тем, что процесс провод т в присутствии акцептора кислот. 5. Способ по п. 1, отличающийс тем, что процесс провод т в среде инертного органического растворител . Приоритет по признакам: 01.08.69при RI и R2 - алкил , Кз И R4 - водород или алкил Ci-Сз; X - галоген; Z - водород или щелочной металл; 19.01.70при Нз и R4 - алкил С.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1172769A CH520165A (de) | 1969-08-01 | 1969-08-01 | Verfahren zur Herstellung neuer Phosphorsäureamidester |
| CH67470A CH523285A (de) | 1970-01-19 | 1970-01-19 | Verfahren zur Herstellung neuer Phosphorsäureamidester |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU446970A1 true SU446970A1 (ru) | 1974-10-15 |
| SU446970A3 SU446970A3 (ru) | 1974-10-15 |
Family
ID=25685326
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU1464835A SU446970A3 (ru) | 1969-08-01 | 1970-07-28 | Способ получения эфироамидов фосфорной кислоты |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (1) | AT311384B (ru) |
| SU (1) | SU446970A3 (ru) |
-
1970
- 1970-07-28 SU SU1464835A patent/SU446970A3/ru active
- 1970-07-31 AT AT700270A patent/AT311384B/de not_active IP Right Cessation
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU627749A3 (ru) | Способ получени производных уксусных кислот | |
| US4814436A (en) | Derivative of α, α-trehalose and a process for preparing the same | |
| US3168532A (en) | 1, 5-diarylpyrrole-2-propionic acid compounds | |
| SU446970A1 (ru) | Способ получени эфироамидов фосфорной кислоты | |
| SU784766A3 (ru) | Способ получени бенз-ацил-бензимидазол(2)-производных | |
| US3954826A (en) | Process for producing α-sulfophenylacetic acid derivatives | |
| US3787423A (en) | Beta-picolyloxy ester of(3-trifluoromethylphenoxy)(4-chlorophenyl)acetic acid and derivatives | |
| SU581860A3 (ru) | Способ получени ацильных производных диангидрогекситов | |
| SU499812A3 (ru) | Способ получени производных цефалоспорина с | |
| SU1169541A3 (ru) | Способ получени йодметил 6-/ @ -2-азидо-2-фенилацетамидо/пеницилланоилоксиметил карбоната | |
| SU433682A3 (ru) | Способ получшия эшроамидов тиофосфорной кислоты | |
| SU1435153A3 (ru) | Способ получени сложного этилового эфира аповинкаминовой кислоты | |
| US4064137A (en) | Penicillin and cephalosporin derivatives and process for preparing the same | |
| US4160828A (en) | Analgesic phosphinyl compounds and compositions | |
| SU539521A3 (ru) | Способ получени аминоэфиров или их солей | |
| US4528372A (en) | N-Phthalidyl-5-fluorouracils | |
| US5290947A (en) | Process for the preparation of pyrrole derivates | |
| SU816400A3 (ru) | Способ получени производныхТиАзОлидиНКАРбОНОВыХ КиСлОТ | |
| US2519462A (en) | Pantothenic acid intermediates and process for their production | |
| EP0437566B1 (en) | Phenyl-glycine derivatives | |
| US4026940A (en) | Process for producing alpha-sulfophenylacetic acid derivatives | |
| US4513145A (en) | 2-Methylchromone derivatives and process for their preparation | |
| SU576046A3 (ru) | Способ получени производных пенициллина или их солей | |
| US3813415A (en) | Process for the preparation of 3-(beta dialkylamino-ethyl)-4-alkyl-7-carboethoxymethoxycoumarins | |
| SU567402A3 (ru) | Способ получени производных хинолина или их солей |