SU578871A3 - Способ получени пропаргил-2фениламиноимидазолинов-(2)или их солей - Google Patents

Description

Процесс провод т в среде цол1фйого или непол рного органического растворители, При применении 2-фаннпаманоимидазо:;;&- на-(2) получают целевые соедпнеки  :зу; мулы (l), которые за}ч.геше1Гь у MCCTiSOi...-го атома азота. Конкретные услови  прсвэденн  реакции завис т в SHaMurenbiioii С пени от реакционной способносм н рэа:гай10:з, При апкилировании екоменДуетс  лрп ;;е;;-г:Т: галогенид в избытке и реакшп-о проЕоазггь в присутствии кислотосв зываюшего срадогва При использовании солей,металла исходного соединени  формулы (П) получают KOhie-i ныв соединени  фор1му;1Ь(1 которые главным образом замещены у кольцевого азота кмк. дазолинового цикла. При этом погг/чаюГС  также в незначительном количестве ные у мостикового азота изомерные оо(;;Л-- нени . Положение заместителей, кроме сип--. теза, оиредел ют также спектроскопией  дерно магнитного резонанса, В качестве солей соедпнетпл; форму ьП) с металлом используют предио-ттичв ьио соли, щелочного мета;ша, оссбенао HaTimeiiyi соль, Пример. 2-... (o-TiieT-Oy-. ти ламино-2-окс  -п роп ил окси) -6е пэн м к ati зол „ 7 г 1-Трет бутиламино-.2-.окси™3« 2 ам но-3-нитрофенокси)-нронаиа растпор ют и спирте и в присутствии экисн платины пу1 гидрируют ири нормальиог.г aaLwieuiiii до о.;:оИ чани  поглощени  водорода. Затем DTcacbisia™ ют катализатор, раствор подкисл ют разбав ленной сол ной кислотой и упаривают до пол чени  сухого остатка. Полученный cbipoi 1-трет бутила1 и1но 2 окс№«3 1 2.3--дча:. фенокси)-пропапгидрохлорид naiтзекают и 10 мл лед ной yKcycHoii кислоты с . ным холодильником в течение 6 час зо.тем избыточную лед ную уксусную кислоту уда« л ют при пониженном давлении. Остаток раствор ют в воде, раствор довод т с омо щью 1.Н.раствора метилата натри  ао спа бо щелочной реакции и оставл ют сто т -.: при комнатной температуре в течеПЮ .1 час Затем раствор подкисл ют с номошы; });::; бавленной сол ной кислоты, унарнваюг. ос таток раствор ют в неболклиом кип -::чес гор чего и раствои ;Ш(т -ууу;,- n;i добав; ении активироваиного угл , liocie лаждени  смешивают с эфиром и да.;т1 кристаллизовыватьс  на лед ной баиэ, Л м удалени  последних следов хлорида повтор ют перекристаллизацию CMoci; спирт/эфир. Получают 4,3 г 2 метил.4™ -(3.1рет-.бути ламипо«2.-ок.си -т1ронилог.си,). . -бензимидазола в виде дигидрохлорчда о т. ил. 204., Примен емый в качестве исходи;;; ; ;iuo дукта .бутиламиио -2-.о.чСИ.-3 i, ,п HC c H-гтрофенокси) -пр-ог.ан мажет быть ccijC-;c,-; с:;ледук цигч1 образо;., К смеси из 15,1 г 2--оЛ1Инс- 3 -йигрофенол и 5О г эпи- н-ретой до. Еора гндроолл iCii натри  и 75 С, Затем БЬДержйваЮГ еше 2 час при I :л;5: 6. :,п ьоп;-- зйака;;г Н1;ую смесь c:v., paVi .; О-- H.CKrij-F ;,с: ч.-: joTjojiopMOM и :j.o,:c.;:;;i:.,;3:-:j.ojf5 рьс;тьор с:у|;;аг иак сульгфа. Раствор упаривают до сухого остатка, твердкый оога5Ок растирают с хсь« лодпым СПИРТОМ и отсасывают. Получают 17.5 г 1(2-..3.«нитрофенокси)..2,3«ч поксиггроиаиа с т, пл, 8( С, lOjS г l. (2w-, мии;о™3.-нигрофенокси)в. .2,.;;;c;fflponaiui с 35 г тт;е5 -тубиламкна и 100 мл cniijjra перемешивают в течение 30 if.c . Ол ;:;:; V.- ai ней: ..,.. Затем реакциоиаую c.viecb Т ариьй1Сгг до сухого остатка, остаток расгвоо ют в 200 мл 2н.. рпстБсрк ОС .;-; ог : ;с; -.;ь. (икбольлую часть :-;::.):.),:;/;, - , i:,-, ЧГ-; J--.... , ; - ; - СаСЫБаЮг) , pwcTBOp несколько раз встр5&Sjsbfio .fi воронке с хлорсч|юр« , BOAbojaic oMy раствору добав- -С,-, оаотвора гидроокиси несколько раз экстрагируют, о сушат над суль c:--;: iif :OT ;1:м:. до 1ОО мл, :;,,- Л, Ь ::Г.;::;; ЬИДа р.: сГбора (лед ное V;,) ; о-;уча1от ;i3.- i 1.трет« 5у- 2-окси 3-- (2 зминo -.3.нитpoфeнos ,.77°G/ шча с , пг, i . i; . cij;; 1 nOjiy iiiJr из 1.а-трет«-бу .;:: -окс1ь З (2,3 Д;1аминофенокси)- .,jLCi:;ai Hr& при применении Ю мл иой А-гслоть (.ной; вместо ед иой уксус;юй кислоты, 3,8 г 4. (3.-трет- бутилами 1о.2 ЮкоИ-иропилокси)- огнз;; :;;-;,зоЛ1 Б дигидеохлорида с г. ь,,, .лО,-20:ГС, ; р ,; х- п Г-, 3, .-(,3 ИЗОПропил ..;..;i:-:j , - :;:-iiw:oKOf:b бе:;о;; ;;1дазэл.. iO,S г 1 1 зопрониламино-2-.окси-3-(2- ,-,,; ,-3-.:;1:роАеОкс; «-и онаиа г-идрируют :П ;i- ч;:Л v; d раз;: ::) Б ок;1уте ь ирисут со/- -: ;:, :. гг:- ;, .-fiV) до О11оичани  5 ;iOiue:f,iv: 2од:фода. 3tivaM отсасывают от juiгшлЗатора. lecvnop подкисл ют разба& леи:юй CV;;KIHOE кислотой и упаривают досуха, ,iслу .отиый образом сырой 1гропила:.Пию--2 окси З™ 2,3.Ш1аминофенок;; ,,iai;--.гидрохлорид нагревают в тече- ij-j 3 с 15 Mi .(ед иой улсусиой кис- ,1M с o6g:ij,:i:iiM /;олодиль-:,;,-:ом и reajtmTO-u v;,r -лгзсь ооркблплг.дют по приме- 1. 1-м;уч.:от о,3 2 ..4.--(.изoпpo11иламино-2 окси-пропилокси )бензимидазола в виде дигидрохпорида с т. пл. 208210°С , . Примененный в качестве исходного мат& риала 1-.изопропиламицо№2 окс1& 3 -(2.а:мн«. но-3-нитрофенокси -пропан с т. пл. 108- НО С получают по примеру 1 из 1«( но-3-нитрофенокси)-2,3 эпокс1шропана прл применении 35 г изопропиламина вместо 35 г трет бутиламина, П р .и м е р ч. л-(3-Изопропйлам1Шо-2-окси-пропилокси )-бензимидазол. По примеру 3 получают из 1-изопропи. ламино-2-ОКОЙ-3-( 2,3-диаминофенокси )про пангидрохлорида при применении 15 мл муравьиной кислогы (lOO i -HOfi) вместо 15мл лед ной уксусной кислоты 5,6 г 4« -(3 изопропиламино -2-.О1 :сИ пропилокси)-. -бензимидазода в виде дигидрохлорндз с т. пл. 202-203°С,

Claims (1)

1. Способ получени  пропаргнл -2-фенил-.25 аминоимидазолинов-f 2) общей формулы Т

и RJ могуг 6biTb одинаковыми

где

или различными и означают атом водорода.

муп±1 |j

1|Г|1,

dia-C-Gli , lLs« i

гдеНаЕозаачабт атом галогена, в интервале температур между 50 и 15О С с последу- ющил; зь:пеленнем целевого продукта в свободном вЕ/це илп в Бнде соли,

2э Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и с   ге.;, что процесс провод т в среде тол иного или непол ркого органического растворителе.

Источники Н11форКИЦИИ , прин тые ВО;

вкп 1анне ггри экспертизе;

.1. Патенг США № 3236857, кл. 2.601966 . атом фтора, хлора 1ши брома, или метильную , зтильнут-о, метокси-или трифторметильную группу, н Нд н IVjjKOTOpbie  вл ютс  различными, означают атом водорода или 1ропаргнлрадикал, или их йолей, отличающийс  тем, что 2-феНиламиноимндазэлин {2 ) общей формулы Г -1.Ч) Ц-%,г де R,H,.к it., указанные выше знач&ИЯ; или его соль с металлом подвергают Езатгмодействию с пропаргилгалогенидом фор