SU575026A3 - Способ получени 2,6-дизамещенных 2-фенилимино-имидазолидинов или их солей - Google Patents
Способ получени 2,6-дизамещенных 2-фенилимино-имидазолидинов или их солейInfo
- Publication number
- SU575026A3 SU575026A3 SU7502174605A SU2174605A SU575026A3 SU 575026 A3 SU575026 A3 SU 575026A3 SU 7502174605 A SU7502174605 A SU 7502174605A SU 2174605 A SU2174605 A SU 2174605A SU 575026 A3 SU575026 A3 SU 575026A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- ether
- imidazolidine
- chlorine
- disubstituted
- salts
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D233/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/44—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
- C07D233/50—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical with carbocyclic radicals directly attached to said nitrogen atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P9/00—Drugs for disorders of the cardiovascular system
- A61P9/12—Antihypertensives
Description
СПСХОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ДИЗАМЕЩЕННЫХ 2-ФЕНИЛИМИЧО
(54) ИМИДАЗОЛИДИНОВ ИЛИ ИХ СОЛЕЙ
3
Получение примен емых в качестве исходных продуктов новых 2,6 дизамещенных шштшоъ общей формулы i 11
(2,6 дифторфенилнкшно) Пример 2. 2
ИМйдазолидин
(
Z- Nrij,
где Z меет выл еуказаш ые значени , ocjonecrвл ют восстшгоЕлещ5ем аь адов соответств тондах 2,6 . дйзамещекных. бензоГиаьх кислот, которые в свою очередь пол чают решсцией 1,3 - дазаслещекных бензолов с бутиллитием с посл§дугощ {м гтревращеш1ем лии йоргашетеекого соедошзшш в кислоту.
Предлагаемые согласно .кзобретекшо 2 фенилимш1оимнд .азолидииы форл1улъ2 1 обычным способом можно переводить в их солн. Пригодными дл солеобразованн кислотаг ш вл ютс , на ример , сол на , броь гетоводородаа , Г501шстов здо родна , фтористоводородна , cepifaa, фосфорна , азотна , уксусна , прош5онова ; масл на , капронова , валерианова , шдвелева , рдалоповзл, штгдр на , Авалеинова , фумароаа , , вшша , лнмоннаа, блочна , бензой.м , аираоксибейзоГ шг., пареашшобензо1пш , фталева , корггаш-й, еаш11Шлова , аскорбинова , метзмеульфокйелога, зтаафосфорна кислота, 8 хлортеофилнин и тм-,.
Предлагаемае изобрттешш нллшстрнруетсй следуй) примерами.
П р и м е р 1. 2 - (2 - зшп - 6 - мвталфешшfflvfflHo ) - имидазо вд}ш
5,8 Г полу«йшой ИЗ 2,6 - дафгоранилйна тйомочез ны , т.пл. 148-149°с в 30 мл абсолютного метанолз вместе с 2,8 мл металйодида нагревают при тэдаература флзп1|%1 в геченкв 3 час. Полушемш шдройодад N (2,6 - дафторфшнл) S метал зотаурон ; тлл. (кол чественкый выход) вместе с 3,1 мл зтэшэндшмйна (150%) в маед ной зшше, размепшва , нагревают до 155-160 С. При этом вьща ютс метилмеркаптан а аммиак. По истечений 15 шн продукт ршисщ поглощают в 20 см ьктанолш и очищают активированным углем. После фа ьтрадан врозрачаьй светло-желтый рас7В(р кощдалачнвааэт $0%-ным расгеором едкого калн вьщелз{ггш@с твердое имидазолшовс ошоазш е атсасьшают. После иро й вкн водой и сушки полу иэт и г (соответственно; 21,4% теории) дасто по тошсослойной хроматографии основани ; тдш. 169-170° С. Падрохлорнд 2 - (2,6 дафтсффенилH№fKo ) и&шдазолидака имг«т тлл. 248-250° С. Это белое веадестао карошо pacTBqjHMoe в воде и в сгшртах .
р н м е р 3. 2 - (2 - Хлор
6 - фторфешшимидазошщин
322 г (0,96 моль) гвдройод}щз N - (2 - э ш 6. - мет пфеши) - S метипизотиурошш вместе с 96 №1 зтилевдозалшна в масл ной BasfHie, размецшва , нагревают в течение 20 . ш пр-п 150° С. Избы , ток эп1пендиало1на затем удал ют в ssKyyme. В зкий остаток при охлаждеи-ш льдом поглощают небольшим количеством метанола и сыроз ошованне с помощью 50%-ного едкого калн, добавл л воду, осаждают. После декшгвации вошюй фазы лтасл ное основание раствор ют в хлороформе, хлороформовьиэ расгвор сушат над безводесым сульфатом магни и сгущают в BaKyyivse.
Остаток раствор ют в разбавлегшок сол ной кислоте и пол ченный таким образом раствор (добавлением разбавленного натрового щелока) при различных значени х рН подвергают фрагсвнонной зкстракции. Чистые по тонкослойной хроматографии фракции объедин ют и в вакууме упарнвают досуха. Дл дальнейшей очистки хроматографируют с помощью AijOs (хлороформ в качестве злюента). Получают 32,4 г очень чистого имидазолидинового основани , т.пл. 134-136° С, 16,6% от теоретического количества.
Получаемое по реакщи вещество I гкдрохлорйд 2 - хлор - & фтораннлин с точкой плавленн 179-180° С шадвергают вззийкщенствшо с роданидом аммони в хж бензоле и получают (2 - хлор б - фторфена ) - тиомочевину (т.пл. 135°С),которуш подвергают взаимодействию с метилиодйдомП«глуч8ют гадронодйд N - (2 - хжф - 6 - фторф&шт ) - S й&тгошэотн5фсвщ . 13,2 г N- (2 хлор - 6 - фГОрфе ШЛ - S - ЙЙТЙЛЙЗОТИурОНИЯ и
3,8 мл эт левдвзшша (150%) нагревают до ISO-160°С на масл ной бане, при еремешиватт в течение 15 мин. Прозрачный, гомогенный расплав охлажде}щ раствор ют в метаноле (приблизи7:ельно 30 мл) и раствор очищают активированным углем Затем имидазолиновое оснойание выдел ют с помощью 50%-ного раствора едкого кали ( охлажденме льдом), отсасывают, промьшают водой и высушивают. Выход 1,8 г (22,20 от теории); тлл 139-142° С. Полученный обычным способом гвдрохлорид KSiSser т.ЕЛ. 260-262°С. П р н м е р 4. 2 (2,6 Д| метокшфекнл{{&шио) - И№1дазолкл,н 1,77 г гадроиодавда,М - (2,6 - ди&.1етокснфенил) - S ьжтилизотеурони с т.пл. J93-195°С, 0,5 мл з иле дааш.ш в 10мл н-бутанова нагревают с обратным холодашьником в течение 1 час. После охлзх дещ|1 выделиБдатес твердьй продукт отсасывают , Полушют 0,5 г гещюйодидз 2 - (2,6 д йietoкc JфeщJЛiiминo) - имвдазошздйш, т.пл. 207-20SC, .который с трудом раствор етс в воде, и хоронйэ |Э51створим в этаноле н ди&Еетшюул&ф{Жшде . Получе ше имкдазогйуршовс -о ocijossiBW. гадройошада, полу«ние которого оийсшо выше, растйор ют в 75 мл воды а с ИОЕИСТЦЬШ 5 н. штрового щелока выдел ют iavsiflaaoj romoBos ос ЮБаш{е, которое остаетса в раетворекком г-ш. После высаливш ргЯ поваренной содгью оно вьзде .и ете в твердом виде. Его азвлекешт хлоро ,формо1й, хлороформеи15ую фазу отдек ют, сушвт 1ад безво йым сулЦгатом магик в вакууме сгздцйшт до Ma.Kjro объема. После до5зале1аш абсолютного н|Х)стого эфира основагше эыкристаллнзовьшаетс . ,5г; т.ш1. 155-157°С. Пример 5. 2- (2,6 - Дитрифтормегилфенилимшо ) - и 5ндазолн,су1Н % ,S fp f) 3 M 1,25 r {0,004 мопь) дихлорида N - (2,6 - датрифторметилфенил ) - изовдаиида, получе1шого из 1,3да - (тркфторметйл) бензола через промежуточные соединени 2,6 - ди (трифтормегил) бензой5 ую кислоту (т.пл. 136-138°С), 2,6 - ди (трифтормет п) - бензамид (т.пл. 200-202°С), 2,6° дн (1рифторметил) - а}1ига-ш и 2,6 - ди «трифторметил ) - формани нд (т.пл. 179-18 °С), гфн перемешивашш подвергают взаимодействию с 2,7 г этилендла№1на в 15 мл абсолютного простого эфира при 10° С. По окончании добавлени дихлорида изоцнашзда повышают температуру до комнатной и продолжают перемешивать в течение 30 мин. Реакщ онную смесь в вакууме сгущают досуха н остаток раствор ют в разбавленной сол ной кислоте. При значении рН приблизительно 5,5 с целью очистки дважды извлекают зфиром. Затем 1юдкь Й раствор гидрохлорида имндазошодина, добавл л петролеккый эфир, подщелачивают с приьщ ен}€ем 5 н. натрового щелока. Происходит криетвлл «38ци . После отсадьшзни , промывани небольшим коли ством ВОДЬ и петролейным зфиром и сунщн постукают легко загр зненное имкдазолида ювое основаюте; Т.Ш1. 170-174° С. Выход 360 мг (30,2% от теории). Дл очистки сырого основани его подвергают хроматографии нз сшшкагеле. В качестве элюента примен ют CMScb из метанола - ацетона - хлороформа (6:3:15). Таким образом папучают очень шстьга 2 - (2,6 - дитрифторметилфенилимино) имида:юлкдтг, т.п . 177-178° С. П р н м е р 6. 2 - (2 - Бром - 6 - метнпфеннлKiksiiso ) - Ш1®адазолнщп1 . Сйнтетизированный 2 - бром - 6 - метиланилин превращают в гидроЗошзд N - (2 - бром 6 метилфеш1л ) - S - мет шизотиурони , 17,4 г (0,045 ьюль) которого вместе с 4,5 Мл зтиленд акииа в 50 мл т аднометилзтнленглкколевого эфира в течение 10 час нап)евают с обратным холодильником . Затем реаквдонную смесь в сгущают досуха и полутвердый остаток раствор ют в ьйтаноле. После обработки активированным углем метанольньгй раствор подщелачивают с IЮ ЮIцью 50%-ного раствора едкого кали. Выделившеес имндазолидиновое основание затем отсасывают . С целью дальнейшей очистки его раствор ют в разбавленной кислоте и сол нокислый раствор несколько раз извлекают простым эфиром; Затем при различных значени х рН подвергают фракционной зкстракщш простым эфиром. Приблизительно «sicTbie по тонкослойной хроматограф1Ш фракции соедин ют и после сушки над безводным сульфатом магни сушат. Дл кристаллизации остаток перемешивают с небольшим колнчеством абсолютного простого эфира. Выход 2,6 г; т.пл. 140-145° С. Перевод в очень чистое основание осуществл ют хроматографией на колонне из силикаге с помощью элюента метанол - ацетон - хлороформ (6:3:15). Точка плавлени очищенного таким образом соединени составл ет 142-144° С.
Пример. Гидрохлорид 2 {2 - бром - 6 хлорфенилимино ) - имидазолидина
Необходимый 2 - бром - 6 - хлоранилин синте- ю зируют из 3 - хлор - 2 - китробензойной кислоты через 3 - хлор - 2 - нитробензоилхлорид; т.пл. 62-64° С;
3 хлор - 2 - нитробензагдид; т.пл. 200-203 С; 3 - хлор - 2 - нитроашшин; тлл. 60-65°С иis
3 - хлор - 2 нитробромбензол. Затем восстаноЕленнек получают анилин.
2 Бром 6 - хлоранншш подвергают взаимодействию с метилиодидом и получают педронодвд N (2 бром - 6 - хлорфенил) - S метююзотнурони , 20 8,3 г (0,021 моль) которого с 2,1 мл этилендазмищ в 20 мл н- бутамола, при перемеившанкв нагревают с: обратыьом холодильником в течегаю 16 час. Затем охлаждают, при этом выдел етс осадок. Его отсасьш (ют и маточный раствор в вакууме сгущают 25 досуха. Оставшеес масло раствс ют а разбавлениой сол ной кислоте н сол нокислый тств( экстрагируют . Эфирные экстракты удал ют. Затем водную фазу при различных значеюик рН подвергают фракционной экстракции простым эфиром. Чистые ЗО по тошсослшной хроматографии фракции соедин ют н после сушки над безводным сульфатом магни в вакууме сгущают. После растворени в простом эфире гидрохлорид выдел ют эфирной сол ной кислотой, отсасывают и сушат.85
Выход 1,5 г; т.пл. 297-300°. Примере. Гидрохлорид 2 - (2 - хлор - 6 трифторметилфеншшмино ) - имидазопидина.
9 г днхлорида N-(2 - хлор - 6 трифторметилфенил ) - изоцианида при перемешивании и темпера- 40 туре 10° С подвергают взаимодействию с 21,6 г мл этклендиамина (10-кратный избыток) в 100 см абсолютного простого эфира. По истечении 30 мин реакционную смесь в вакууме сгущают досуха и оставшеес масло раствор ют в разбавленной сол - 45 ной кислоте. Дважды экстрагируют простым эфиром , водную фазу отдел ют и обрабатывают активированным углем. Затем при повышающихс значени х рН подвергают фракционной экстракции простым эфиром (подшелачивЛше натровым ще- 50 локом). Чистые по тонкослойной хроматографии эфирные фракции соедин ют, высушивают и дл вьщелени гидрохлорида имидазолидина добавл ют эфирную сол ную кислоту до кислой реакции по конго. Выход чистого гидрохлорида 2 - (2 - хлор - - трифторметилфенилимино) - имидазолидина 3,2 г (32,9% от теории); т.пл. 277-279° С.
Продукт представл ет собой белое кристаллическ ()е вещество, расгворимое в воде и низших спиртах.во
П р и м е р 9. И5дрохлорид 2 - (2 - фтор - 6 трифторметилфенилимино) - имидазолид на.
Аналогично описанному в примере способу получают вьцыеуказанное соадтеиие через следующие промежуточные продукты.
2 фтор 6 - трифторметилбензойна кислота (т.пл. 81-84°С), 2 - фтор - 6 - трифторметиланилин (масл ньш),
2 - фтор - 6 - трифторметилформанилвд (тл . 116-118° С) и путем взаимодействи образовавшегос дихлорида изоцишшда с этнлендиамином .
Выход 44,9% от теории; т.пл. 262-264° С. П р ,и м е р 10. 2 - (2 - Хлор - 6 фторфенилимино ) - имидазолидин.
2,24 г (0,01 моль) гидрохлорвда (2 - хлор - 6 фторфенил )-гуанидина и 0,67 мл элилендиамина в 5 мл амилового спирта иагр(аают с обратным холодильником в течение 20 . с. Реакционную смесь сгущают в вакууме досуха --i остаток раствор ют в 2н. сол зюй кислоте и воде. При повышаюш;8мс значении рН (добавка 2н. натрового щелока) подвергают фракционированной экстракции с простым эфиром и согласно тонкослойной хроматографии однородные фракции простого эфира объедин ют. После высушивани над осушителем сгущают в вакууме до посто нного веса. При этомвьодел ют образовавиюес производное имидазолидина в масл нистом виде, которое через небольшой промежуток времени перекристалли .-г зываетс .,
Выход 0,8 г (37,9% от теории): 1.Ш1. 132-136°С. ;
Состав идентичен образцу (контроль согласио тонкослойной хроматографии проведен в нескольких растворител х).
При м е р 11. 2 . (2 - Хлор - 6 фторфенилимино ) - имидазолидин.
2,04 г (0,01 моль) N - (2 - хлор - 6 - фторфенил ) - изотиомочевины нагревают с 1 мл этилендиамина (150%) примерно при 1ЬО°С в течение 30 мин. После охлаждени реакционную смесь раствор ют в 1 н. сол ной кислоте и сол нокислый раствор двнркды экстрагируют каждый раз с 25 см простого эфира. Эфирные экстракты удал ют. Затем при повышак цихс значени х рН подвергают фракционированной экстракции путем встр хивани с простым эфиром (подщелачивание с 2 и. натровым щелоком. Согласно тонкослойной хроАотографии однородные экстракты простого эфира объедин ют, высушивают над осуш11телем и смешивают с эфирной сол ной кислотой. При этом выдел ют гидрохлорид нового основани имидазолидина в кристаллическом виде. Затем отсасывают, промывают небольшим количеством простого эфира и высушивают.
Выход 0,2 г (8% от теории); т.пл. 242-245°С. Состав индентичен с получаемым другими способами 2 - (2 - хлор - 6 - фторфенилимино) -имидазолидинлидрохлоридом .
Claims (1)
- Формула изобретениСпособ полуйки 2,6 - дизамещенных 2 фенилиминонмидазолидиной общей формулынZ-K.( 1где Z означает 2 - 6 &кгш феш1Л, 2,6 «дифторфенил , 2 - XJK - 6 - фг(ч фенйл, 2 диметоксифенил, 2 дакжсйфе нл, 2 датрнфторметнлфеннл , 2 бром - 6 - металфен г, 2 - 6 - клорфенил, 2 - хлор - б трнфторметшз фешш Ш1К 2 фтор - 6 - тр51фтермегш1фе11ил, или ихсолей, отличающийс тем, что соединение формулы НXZ-N -с: Yгде Z имеет вышеуказанные значени н X и У, которые могут бьпъ одинаковы или различны, означают атом галогена, с -льфогидрильнуто, алкилтео- , afSKOKCH-, окси-, амино- или нитроаминоrp rei , причем алк пьные радикалы включают 1-4 атоаа углерода, подвергают взаимодействию с эткле даа жном прк О-200° С с последующим выделе1шеь5 целевого продукта в свободном виде или в виде соли.Шточгшкк ннформатднн, прин тые во внимание при экспертизе:i. rfara«f Бельгии N 623305, С 07 d 1963.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2446758A DE2446758C3 (de) | 1974-10-01 | 1974-10-01 | 2-(2-Fluor-6-trifluormethylphenylimino)-imidazolidin, dessen Säureadditionssalze, Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen und deren Verwendung bei der Bekämpfung der Hypertonie |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU575026A3 true SU575026A3 (ru) | 1977-09-30 |
Family
ID=5927202
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU7502174605A SU575026A3 (ru) | 1974-10-01 | 1975-09-23 | Способ получени 2,6-дизамещенных 2-фенилимино-имидазолидинов или их солей |
Country Status (27)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6018653B2 (ru) |
AT (1) | AT344159B (ru) |
BE (1) | BE834051A (ru) |
BG (2) | BG25220A3 (ru) |
CA (1) | CA1056836A (ru) |
CH (5) | CH620682A5 (ru) |
CS (1) | CS193524B2 (ru) |
DD (1) | DD123602A5 (ru) |
DE (1) | DE2446758C3 (ru) |
DK (1) | DK441875A (ru) |
ES (4) | ES441385A1 (ru) |
FI (1) | FI61883C (ru) |
FR (1) | FR2286649A1 (ru) |
GB (1) | GB1515019A (ru) |
HU (1) | HU178469B (ru) |
IE (1) | IE42130B1 (ru) |
IL (1) | IL48214A (ru) |
LU (1) | LU73472A1 (ru) |
NL (1) | NL7511490A (ru) |
NO (1) | NO143459C (ru) |
NZ (1) | NZ178810A (ru) |
PH (1) | PH13653A (ru) |
PL (2) | PL98984B1 (ru) |
SE (1) | SE418497B (ru) |
SU (1) | SU575026A3 (ru) |
YU (1) | YU230281A (ru) |
ZA (1) | ZA756185B (ru) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2630060C2 (de) * | 1976-07-03 | 1984-04-19 | C.H. Boehringer Sohn, 6507 Ingelheim | 2-(2-Brom-6-fluor-phenylimino)-imidazolidin, dessen Säureadditionssalze, diese enthaltende Arzneimittel und Verfahren zu deren Herstellung |
DE2806775A1 (de) * | 1978-02-17 | 1979-08-30 | Boehringer Sohn Ingelheim | Neue substituierte 2-phenylimino- imidazolidine deren saeureadditionssalze, diese enthaltende arzneimittel und verfahren zur herstellung derselben |
DE2806811A1 (de) * | 1978-02-17 | 1979-08-23 | Boehringer Sohn Ingelheim | Neue substituierte 2-phenylimino- imidazolidine, deren saeureadditionssalze, diese enthaltene arzneimittel und verfahren zur herstellung derselben |
ZA801680B (en) * | 1979-04-03 | 1981-03-25 | Fujisawa Pharmaceutical Co | 2-imidazoline derivatives,process for the preparation thereof and the pharmaceutical composition of the same |
HU192986B (en) | 1984-05-23 | 1987-08-28 | Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar | Process for production of imidasodiline derivatives |
EP1981498A2 (en) * | 2006-01-27 | 2008-10-22 | F. Hoffmann-la Roche AG | Use of 2-imidazoles for the treatment of cns disorders |
CA2675221C (en) | 2007-02-02 | 2016-02-23 | F. Hoffmann-La Roche Ag | Novel 2-aminooxazolines as taar1 ligands |
WO2008098857A1 (en) | 2007-02-15 | 2008-08-21 | F. Hoffmann-La Roche Ag | 2-aminooxazolines as taar1 ligands |
US8242153B2 (en) | 2008-07-24 | 2012-08-14 | Hoffmann-La Roche Inc. | 4,5-dihydro-oxazol-2YL derivatives |
US8354441B2 (en) | 2009-11-11 | 2013-01-15 | Hoffmann-La Roche Inc. | Oxazoline derivatives |
US9452980B2 (en) | 2009-12-22 | 2016-09-27 | Hoffmann-La Roche Inc. | Substituted benzamides |
EP3757102A1 (en) | 2016-03-17 | 2020-12-30 | F. Hoffmann-La Roche AG | 5-ethyl-4-methyl-pyrazole-3-carboxamide derivative having activity as agonist of taar |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3236857A (en) * | 1961-10-09 | 1966-02-22 | Boehringer Sohn Ingelheim | 2-(phenyl-amino)-1, 3-diazacyclopentene-(2) substitution products |
DE1670807A1 (de) * | 1967-02-17 | 1971-03-11 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von cyclischen Guanidinen |
DE1670918A1 (de) * | 1967-09-07 | 1971-04-08 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 2-Aryl-amino-substituierten stickstoffhaltigen Heterocyclen |
BE787683A (fr) * | 1971-08-20 | 1973-02-19 | Boehringer Sohn Ingelheim | 2-phenylimino-imidazolidines, leurs sels d'addition avec des acides et procedes pour les fabriquer |
-
1974
- 1974-10-01 DE DE2446758A patent/DE2446758C3/de not_active Expired
-
1975
- 1975-09-22 AT AT722875A patent/AT344159B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-09-23 SU SU7502174605A patent/SU575026A3/ru active
- 1975-09-26 PH PH17613A patent/PH13653A/en unknown
- 1975-09-29 BG BG7500031110A patent/BG25220A3/xx unknown
- 1975-09-29 CS CS756573A patent/CS193524B2/cs unknown
- 1975-09-29 LU LU73472A patent/LU73472A1/xx unknown
- 1975-09-29 BG BG7500032014A patent/BG25221A3/xx unknown
- 1975-09-29 DD DD188613A patent/DD123602A5/xx unknown
- 1975-09-30 CH CH1267875A patent/CH620682A5/de not_active IP Right Cessation
- 1975-09-30 GB GB40012/75A patent/GB1515019A/en not_active Expired
- 1975-09-30 NL NL7511490A patent/NL7511490A/xx not_active Application Discontinuation
- 1975-09-30 DK DK441875A patent/DK441875A/da not_active Application Discontinuation
- 1975-09-30 JP JP50118196A patent/JPS6018653B2/ja not_active Expired
- 1975-09-30 CA CA236,670A patent/CA1056836A/en not_active Expired
- 1975-09-30 ES ES441385A patent/ES441385A1/es not_active Expired
- 1975-09-30 BE BE160578A patent/BE834051A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-09-30 NZ NZ178810A patent/NZ178810A/xx unknown
- 1975-09-30 IL IL48214A patent/IL48214A/xx unknown
- 1975-09-30 HU HU75BO1573A patent/HU178469B/hu unknown
- 1975-09-30 FI FI752728A patent/FI61883C/fi not_active IP Right Cessation
- 1975-09-30 PL PL1975197816A patent/PL98984B1/pl unknown
- 1975-09-30 PL PL1975183670A patent/PL97003B1/pl unknown
- 1975-09-30 ZA ZA756185A patent/ZA756185B/xx unknown
- 1975-09-30 NO NO753314A patent/NO143459C/no unknown
- 1975-10-01 SE SE7511028A patent/SE418497B/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-10-01 FR FR7530117A patent/FR2286649A1/fr active Granted
- 1975-10-01 IE IE2150/75A patent/IE42130B1/en unknown
-
1976
- 1976-02-04 ES ES444900A patent/ES444900A1/es not_active Expired
- 1976-02-04 ES ES444898A patent/ES444898A1/es not_active Expired
- 1976-02-04 ES ES444901A patent/ES444901A1/es not_active Expired
-
1980
- 1980-07-01 CH CH506380A patent/CH627453A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-07-01 CH CH506280A patent/CH627452A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-07-01 CH CH506580A patent/CH627454A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-07-01 CH CH506480A patent/CH626352A5/de not_active IP Right Cessation
-
1981
- 1981-09-24 YU YU02302/81A patent/YU230281A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU575026A3 (ru) | Способ получени 2,6-дизамещенных 2-фенилимино-имидазолидинов или их солей | |
EP0077754B1 (en) | Novel pharmaceutically active 1,2,3,4,4a,5,10,10a-octahydrobenzo(g)quinoline derivatives | |
SU578870A3 (ru) | Способ получени -(метоксиметил) фурилметил-6,7-бензоморфанов или морфинанов или их солей | |
RU2174978C2 (ru) | Способ получения производных пиримидина, промежуточные продукты и способ их получения | |
SU481155A3 (ru) | Способ получени -(фурил-метил)морфинанов | |
SU421187A3 (ru) | Способ получения 2-(фурилметил)-6,7- бензоморфанов | |
SU578854A3 (ru) | Способ получени замещенной дифенилпропионовой кислоты или ее производных или ее солей | |
CZ20013658A3 (cs) | Syntéza a krystalizace sloučenin obsahujících piperazinový kruh | |
SU660592A3 (ru) | Способ получени -циклоалкилметил-2-фениламино-имидазолинов-(2) или их солей | |
FI59086C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av 2,5-disubstituerade bensamider | |
SU493974A3 (ru) | Способ получени производных тиазоло (5,4-д) пиримидина | |
KR20120100977A (ko) | 2-티오히스티딘 및 이것의 유사체의 합성법 | |
FI88292B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av n-(sulfonylmetyl)formamider | |
US3036081A (en) | 4, 5-benzo tryptamine and process of producing same | |
US2532547A (en) | Z-aminoalkyl-glyoxaline derivatives | |
US2530570A (en) | Pyrimidylmercapto-carboxylic acids | |
SU999974A3 (ru) | Способ получени конденсированных производных пиримидина или их солей | |
KR800000504B1 (ko) | 2, 6-이치환된 2-페닐아미노-이미다졸리딘의 제조방법 | |
SU439978A1 (ru) | Способ получени сульфамоилпиримидина или его соли | |
SU439986A1 (ru) | Сособ получени производных тиепина | |
US3297715A (en) | 5-propyl-hygric acid derivatives and intermediates | |
US4055592A (en) | N-(Sulfo-lower alkyl) amides of (3-trifluoromethylphenoxy) (4-chlorophenyl)acetic acid | |
SU437294A1 (ru) | Способ получени производных 2-амино-дигидро-бензодиазепинона | |
HU195485B (en) | Process for producing aromatic carboxylic acid derivatives and -carboxamide derivatives | |
CS199503B2 (en) | Manufacturing method of 4-chlorine-5-alcoxycarbonyl-2-methoxypyrimidin |