SU463263A3 - Способ получени производных 5-иминометил-2-нитроимидазол - Google Patents
Способ получени производных 5-иминометил-2-нитроимидазолInfo
- Publication number
- SU463263A3 SU463263A3 SU1812191A SU1812191A SU463263A3 SU 463263 A3 SU463263 A3 SU 463263A3 SU 1812191 A SU1812191 A SU 1812191A SU 1812191 A SU1812191 A SU 1812191A SU 463263 A3 SU463263 A3 SU 463263A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- nitro
- iminomethyl
- methyl
- nitroimidazole
- obtaining derivatives
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
- C07D417/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/91—Nitro radicals
Description
1
i Изобретение относитс к способу получени производных 5-иминометил-2-нитроимидазола , обладающих биологической активностью .
Основанный на известной реакции конденсации альдегидов с азотсодержащими соединени ми, предлагаемый способ получени производных 5-иминометил-2-нитро- имидазола общей формулы
Г
И
г
m
Т1
где f - низщий алкип; у -замещенный
иминометил, 2-бензимидазолил или 5-амино-1 ,3,4-тиадизол-2-ил, заключаетс в том, что альдегид общей формулы. J
к
II
онс
R
где f - как указано выше,
обрабатывают аминами, гидразинами, тиосе, микарбазидами, гидроксиламинами или их сол ми в присутствии акцептора кислоты и, когда У - 2-бензимидазолил или 5-ам1И1о-1 ,3,4-тиадиазол-2-ил, соответствующие основани Шлффа или тиосемикарбааоны окисл ют слабыми окисга1тел ми и ьыделн- ют целевой 1фодукт обычными приемами. Дл окислени можно исполь::ювать теграацетат свинца, атмосферный кислород, окись ртути, двуокись марганца, соли дну-валентной меди и соли трехвалентного /к леза.
I В получаемых соединени х алкил содс-р1жит 1-4 атома углерода, а замеиюниый
1иминометил может представл ть собой производнь1е 1-алкил-2-ниТро-5-имидазолальдегида , такие, как незамещенные гидразоны , MOiio- и диалкил-, аралкил-, циклоал- кил-, моко- и диарил-, оксиалкил-, ацил- замещенные гидразоньг,, семикарбазоны,
тиосемикарбазоны, гуанилгидразоны, окси- мы, замещенные оксимы, нитроны, алдазины , основани Щиффа и з(мещэнные гидразоны , у которых второй атом азота входит в состав 5-7-членного гетероцикла, который может содержать и другие гетероатомы , например азот, кислород или серу. Реакцию обычно провод т в интервале
температур от комнатной до температуры кипени растворител , в качестве которого используют низший алкай, воду или их О
перечисленные в табл. 1. При использовании солей гидроксиламина к реакционной
си, предпочтительно при эквимол рном соотношении между компонентами.
Пример 1. -{1-Метил-2-нитроимидазол-5-ил )- (У -метилнитрон.
Смесь 0,25 г 1-метил-2-.нитро-5-имидазолальдегида , 0,150 г гидрохлорида , метилгидроксиламина и 0,15О г бикарбоната натри в 80 мл безводного этанола кипт т 2 час с обратным холодильником, фильтруют, упаривают до небольшого объема и охлаждают. Выход 0,24 г, т. тек. 208-2О9°С.
Примеры 2-11. При взаимодействии гидроксиламина общей формулы R N НОН или его солей с 1-алкил-2-нит-. ро-5-имидазолальдегидом аналогично примеру 1 получают нитроны общей формулы
1 II
|
N I R
N0.
смеси прибавл ют бикарбонат натри , ацетат кали или триэтиламин в качестве акцептора кислоты.
СИ,
СИ,
С1
СН,
Таблица 1.
191-192
122-123
195-197
Продолжение табл.1
Пример 12i 1-Метй№-2-ннтро- -5-имидазолальдегидоксим
К раствору 0,4 г гидрохлорида гидроксиламина в 15 мл метанола при комнат- I ной температуре прибавл ют 0,4 г 1-ме- тил 2-нитро-5-имидазолальдегида в 2Омл этанола и 0,810 мл триэтиламина, остав-, л ют на ночь, упаривают до небольшого объема, фильтруют, кристаллизуют осадок из воды и получают 0,10 г целевого соединени , т. пл. 2ОЗ-205°С.
Пример 13. 1-Метил-2-нитро-5-имидазолальдегид-О- дешшоксим.
К раствору 0,3 г 1-метил-2-нитро-5-имидазолальдегида в 74 мл метанола прибавл ют 0,335 г О-децилгидроксиламина , выдерживают в течение ночи, фильтруют и получают 0,228 г продукта, т. тек. i70°C.
этил)-2-амино-5-этиламидазола и О, J 75мг этилата натри в 2,89 мл этанола, выдерживают в течение ночи, отдел ют тверд).1Й осадок и промывают его водоГк Выход
I О,269 г, т. тек. 18S-1874:.
I i
Пример 17. 1-Метил-2-11И1ро-Г - -имидазо7Юльдегид-2-оксиэтилгидразон.
Раствор 0,3 г 2-оксиэтилгидрази11а и 0,4 г 1-метил-2-нитро-5-имидазолальде гида в 20 мл метанола выдерживают дьа дн , фильтруют, промывают осадок и получают 0,245 i целевохо продукта, т. rcii l38-14O°C.
Пример ы 18-48. При взаимо/ц-й-ствии альде1ида обшей форму.чы
N1
30
П р и м в р 14. 1-Метил-2-нитро-5-имидазолальдегидтиосемика эбазон .
Водный раствор 1,42 г тиосемикарбазида прибавл ют к раствору 1,8 г 1-ме- тил-2-нитро-5-имидазолальдегида в метанле и получают 2,2 г продукта, т. тек. 282-287°С.
П р и м е р 15. 1-Этил-2-нитро-г5имидазолальдегидтиосемикарбазон .
При взаимодействии 1-этил-2-нитро-5-и ми дазо ла льде гида с тиосемйкЪрбазпдом, проводимом аналогично примеру 14, полу4ajQT целевое соединение, т. тек. 220222 0 ..
Пример 16. 1-Метил-5-|1-(2-оксиэтил )-5-этил-2-имидазо7ш;3-иминометил-2-нитроимидазол . .
I К раствору 0,4 г 1-метил-2-нитро-5-имидазолальдегида в 25 мл этанола прибавл ют 0,494 г гидрохлорида 1-(2-окриОНС N NOn I
R
с амином общей формулы П N Ч
njni t.l I
солью в ирисутсгвии акцептора кисло ы, например ацетата, бикарбоната, карбона Ia гидроокиси ИШ1 алкогол та щелочно1о ьи;Талла , триэтиламина, пиридина, iiojfjUJiKnсоединени обшей формулы
-N
11
.
К
свойства которых приведены в табл. 2.
R
а б л И ц а 2
Т. тек.р С
220-221
СИ,,
т-€
21 5-21В
СН,
3
з
СИ .
(:н
NHcn,
-МНСОСН,
224-226
-WHCOCH CN 232-233 NHCOCH N (Cli, ),. СЛ 241-242
/rit5 о
27()-27 I
258-257
Nii.,
223-224
9
Придолжелие Г1лбп.2
СИ,
217-2-18
:н.
си
3
CH,
3
Clb
СПгi j
СП.
X-riA/
Cii.,
СИ
3
М-СН
1и5-.1 Ь7
ь
н
I tiO- 1 tiH
1 52-i i.iS
77-1 /i
2
-NKCON II,,
245-2-Ui НГ.Я 7
-ОСИ,.,СН,ОИ
К
273-2/4
2
tU)
HK(ll2(Hr
OH
11
СИ,
3
- NHCS N
СИ,
12
Продолжение табл. 2
122-124 217-218
си.
SO Cr CHClI
1УО-103 -NH СА
1
,,
Пример 49. 2-Амино-5-(1-меп1л-2-нитро-5-имидазолил ) -l,3,4-тиaдиa .oл.
2 г 1-метил-2-нитро-5-имидазолальде1-идг11осемикарбазона прибавл ют к раст1Юру 17,1 г железоаммонийных квасцов
lKeNH,j(SO)2
12Н О в 35 мл воды, CH« CHoCl
225-227
перемешивают 2 час при 80-9О°С, охлаждают , осадок, промывают его водой и кристаллизуют из смеси мета но л-димотилформамид . Выход 0,95 г (48%), т. тек. 203-2650С.
Пример 5О. 5-(2-Бензимидазолил )-1-метил-2-нитроимидазол. 221-222 131-J32 Раствор 0,5 г 1-метип-2-нитро-5-имидазолапьдегида и 0,348 г о-фенипенпиамнна в 10 мл этанола кип т т 2 час с обратным хрдодильником, фргльтруют, промывают осадок этанолом, раствор ют его в 10 мл уксусной кислоты, добавл ют 0,75Ог тетраацетата свинца РЬ (СН„СОО) , нагревают 2О мин до 50 С, охлаждают, разбавл ют 5О мл воды, отдел ют осадок, пере кристалгшзовывают его из ацетона и полу- I. I чают 0,15 г целевого соединени , т. тек. 268-27О°С.
сн осн сн„оN сно
сн Генном -н
с Н оси сн ON-sCHт: у.,
,OCH2CH20KJ CHТаблица 3
Аналогично получают соединени общей ормулы еречисленные в табл. 3,.
0-(СИг)б- гОК с:НH NCSHNN CHСз 7
СНл-К -С FiО
iИ
СгНзОСН СН Ш- ll
О
-
15
16
СИ,,
(Н500ССНгШ К(Н-
(Нь(ООС2Н 1 СНСН - {-N CHНК
си,.
0. О
/-
СИ
3
(o)
2 о
(Ul--СИ
3
сн.о
СИз
11
о
17
18
Продолжение табл.З
СН,
. , J II
О
СН,
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT4297871 | 1971-07-30 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU463263A3 true SU463263A3 (ru) | 1975-03-05 |
Family
ID=11254772
Family Applications (4)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU1812193A SU466684A3 (ru) | 1971-07-30 | 1972-07-25 | Способ получени производных 2-нитроимидазола |
SU1812191A SU463263A3 (ru) | 1971-07-30 | 1972-07-25 | Способ получени производных 5-иминометил-2-нитроимидазол |
SU7301932092A SU581863A3 (ru) | 1971-07-30 | 1973-06-27 | Способ получени производных 2нитроимидазола |
SU7301978810A SU567404A3 (ru) | 1971-07-30 | 1973-12-24 | Способ получени производных 2-нитроимидазола |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU1812193A SU466684A3 (ru) | 1971-07-30 | 1972-07-25 | Способ получени производных 2-нитроимидазола |
Family Applications After (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU7301932092A SU581863A3 (ru) | 1971-07-30 | 1973-06-27 | Способ получени производных 2нитроимидазола |
SU7301978810A SU567404A3 (ru) | 1971-07-30 | 1973-12-24 | Способ получени производных 2-нитроимидазола |
Country Status (27)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3954789A (ru) |
JP (2) | JPS528832B1 (ru) |
AR (4) | AR193999A1 (ru) |
AT (3) | AT316545B (ru) |
AU (1) | AU462723B2 (ru) |
BE (1) | BE785024A (ru) |
CA (1) | CA997340A (ru) |
CH (4) | CH574934A5 (ru) |
CS (1) | CS180585B2 (ru) |
DD (2) | DD99996A5 (ru) |
DE (2) | DE2229223C3 (ru) |
DK (1) | DK154295C (ru) |
ES (3) | ES405343A1 (ru) |
FI (1) | FI57255C (ru) |
FR (1) | FR2148073B1 (ru) |
GB (1) | GB1362444A (ru) |
HU (2) | HU164926B (ru) |
IE (1) | IE36530B1 (ru) |
IL (1) | IL39880A (ru) |
LU (1) | LU65816A1 (ru) |
NL (2) | NL148602B (ru) |
NO (2) | NO135591C (ru) |
PL (4) | PL84350B1 (ru) |
RO (6) | RO63453A (ru) |
SE (3) | SE417711B (ru) |
SU (4) | SU466684A3 (ru) |
ZA (1) | ZA724723B (ru) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1480192A (en) * | 1975-01-15 | 1977-07-20 | Lepetit Spa | 1-methyl-2-nitro-imidazole-5-methanol derivatives |
GB1526451A (en) * | 1976-01-27 | 1978-09-27 | Lepetit Spa | Alpha,alpha,1-trimethyl-2-nitroimidazole-5-methanol derivatives |
US4218460A (en) * | 1976-09-29 | 1980-08-19 | Basf Aktiengesellschaft | Nitroimidazoles |
US4199592A (en) * | 1978-08-29 | 1980-04-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Antiinflammatory 4,5-diaryl-2-nitroimidazoles |
ZW24982A1 (en) * | 1981-11-30 | 1983-06-15 | Hoffmann La Roche | 2-nitroimidazoles |
JPH10338673A (ja) * | 1997-06-04 | 1998-12-22 | Nippon Bayeragrochem Kk | イソニコチン酸ヒドラジド誘導体および有害生物防除剤 |
ZA200507752B (en) | 2003-03-28 | 2007-01-31 | Threshold Pharmaceuticals Inc | Compositions and methods for treating cancer |
JP5180824B2 (ja) | 2005-06-29 | 2013-04-10 | スレッシュホールド ファーマシューティカルズ, インコーポレイテッド | ホスホルアミデートアルキル化剤プロドラッグ |
WO2008083101A1 (en) | 2006-12-26 | 2008-07-10 | Threshold Pharmaceuticals, Inc. | Phosphoramidate alkylator prodrugs for the treatment of cancer |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL124627C (ru) * | 1964-08-12 | |||
NL143227B (nl) * | 1968-11-15 | 1974-09-16 | Lepetit Spa | Werkwijze ter bereiding van imidazoolderivaten met bactericide werking. |
US3583985A (en) * | 1969-04-09 | 1971-06-08 | Richardson Merrell Inc | Nitroimidazolyl nitrones |
US3711495A (en) * | 1970-01-07 | 1973-01-16 | Merck & Co Inc | Isoxazalin-3-yl-substituted-5-nitroimidazoles |
-
1972
- 1972-06-15 DE DE2229223A patent/DE2229223C3/de not_active Expired
- 1972-06-15 DE DE2229248A patent/DE2229248C3/de not_active Expired
- 1972-06-16 BE BE785024A patent/BE785024A/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-06-30 FI FI1864/72A patent/FI57255C/fi active
- 1972-07-05 AU AU44228/72A patent/AU462723B2/en not_active Expired
- 1972-07-05 IE IE944/72A patent/IE36530B1/xx unknown
- 1972-07-11 ZA ZA724723A patent/ZA724723B/xx unknown
- 1972-07-11 IL IL39880A patent/IL39880A/en unknown
- 1972-07-13 GB GB3288672A patent/GB1362444A/en not_active Expired
- 1972-07-20 AR AR243170A patent/AR193999A1/es active
- 1972-07-20 AR AR243171A patent/AR193885A1/es active
- 1972-07-20 AR AR243172A patent/AR199084A1/es active
- 1972-07-25 SU SU1812193A patent/SU466684A3/ru active
- 1972-07-25 SU SU1812191A patent/SU463263A3/ru active
- 1972-07-26 DK DK369072A patent/DK154295C/da not_active IP Right Cessation
- 1972-07-26 US US05/275,415 patent/US3954789A/en not_active Expired - Lifetime
- 1972-07-27 JP JP47075508A patent/JPS528832B1/ja active Pending
- 1972-07-27 JP JP47075507A patent/JPS5038111B1/ja active Pending
- 1972-07-27 NO NO2693/72A patent/NO135591C/no unknown
- 1972-07-27 NO NO2694/72A patent/NO135592C/no unknown
- 1972-07-27 NL NL727210339A patent/NL148602B/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-07-27 CS CS7200005305A patent/CS180585B2/cs unknown
- 1972-07-27 NL NL727210340A patent/NL149491B/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-07-28 DD DD164752A patent/DD99996A5/xx unknown
- 1972-07-28 CH CH1521175A patent/CH574934A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-07-28 RO RO7200075751A patent/RO63453A/ro unknown
- 1972-07-28 PL PL1972175045A patent/PL84350B1/pl unknown
- 1972-07-28 SE SE7209897A patent/SE417711B/xx unknown
- 1972-07-28 SE SE7209898A patent/SE392615B/xx unknown
- 1972-07-28 RO RO7200079771A patent/RO63049A/ro unknown
- 1972-07-28 CH CH1127772A patent/CH572040A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-07-28 RO RO7200079770A patent/RO63048A/ro unknown
- 1972-07-28 PL PL1972163819A patent/PL87673B1/pl unknown
- 1972-07-28 FR FR7227293A patent/FR2148073B1/fr not_active Expired
- 1972-07-28 AT AT652772A patent/AT316545B/de not_active IP Right Cessation
- 1972-07-28 DD DD164754A patent/DD99995A5/xx unknown
- 1972-07-28 PL PL1972156989A patent/PL85190B1/pl unknown
- 1972-07-28 RO RO7200079769A patent/RO63047A/ro unknown
- 1972-07-28 HU HULE664A patent/HU164926B/hu unknown
- 1972-07-28 AT AT686873A patent/AT323736B/de not_active IP Right Cessation
- 1972-07-28 PL PL1972156990A patent/PL82980B1/pl unknown
- 1972-07-28 RO RO71769A patent/RO62787A/ro unknown
- 1972-07-28 AT AT652872A patent/AT315164B/de not_active IP Right Cessation
- 1972-07-28 CH CH1521075A patent/CH574933A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-07-28 CH CH1127672A patent/CH580596A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-07-28 LU LU65816D patent/LU65816A1/xx unknown
- 1972-07-28 RO RO71770A patent/RO61517A/ro unknown
- 1972-07-28 HU HULE663A patent/HU167622B/hu unknown
- 1972-07-29 ES ES405343A patent/ES405343A1/es not_active Expired
- 1972-07-29 ES ES405341A patent/ES405341A1/es not_active Expired
- 1972-07-31 CA CA148,336A patent/CA997340A/en not_active Expired
-
1973
- 1973-06-27 SU SU7301932092A patent/SU581863A3/ru active
- 1973-08-02 AR AR249413A patent/AR199680A1/es active
- 1973-09-20 ES ES418921A patent/ES418921A1/es not_active Expired
- 1973-12-24 SU SU7301978810A patent/SU567404A3/ru active
-
1975
- 1975-03-18 SE SE7503080A patent/SE417200B/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU463263A3 (ru) | Способ получени производных 5-иминометил-2-нитроимидазол | |
LT3769B (en) | Heterocyclic compounds | |
McKay | The Preparation of N-Substituted-N1-nitroguanidines by the Reaction of Primary Amines with N-Alkyl-N-nitroso-N1-nitroguanidines | |
Feuer et al. | Maleic Hydrazide. I. Reactions with Selected Electrophilic Reagents1 | |
US3883543A (en) | N-alkyl-1,4-dihydropyridines | |
SU511003A3 (ru) | Способ получени 2,4,5тризамещенных оксазолов | |
US4331600A (en) | Intermediates for the synthesis of phthalimidines | |
US5498711A (en) | Synthesis of 4,10-dinitro-2,6,8,12-tetraoxa-4,10-diazatetracyclo[5.5.0.05,903,11]dodecane | |
Jensen et al. | The reaction between 5-dimethylaminotetrazole and sulfonyl chlorides | |
FI64155B (fi) | Nytt foerfarande foer framstaellning av 5-amino-1,2,3-tiadiazol | |
US2927110A (en) | Process for the preparation of azomethines of 5-nitro-2-formyl furan with hydrazine compounds | |
US3987053A (en) | 2-nitroimidazol derivatives | |
SU1220570A3 (ru) | Способ получени производных хиноксалиндиоксида | |
US3879386A (en) | Amino substituted 1,2,4-triazinones | |
SU1616904A1 (ru) | Способ получени п-нитрофенилгидразина | |
Pilgram et al. | Unsymmetrically 3, 6-disubstituted s-tetrazines. Synthesis of 3-aryl-6-(perfluoroalkyl)-1, 2, 4, 5-tetrazines and 1, 2-dihydro derivatives | |
SU353418A1 (ru) | Способ получения производных 3- | |
Beyerman et al. | The synthesis of compounds structurally related to isonicotinic acid hydrazide | |
SU1705283A1 (ru) | Способ получени 3-замещенных 1-N-диалкиламино-2,2-(дициано)метилен-4-цианопирролидинов | |
US3919216A (en) | 6-(Alkyl)-3,4,6,7-tetrahydro-1,2,4-triazinoquinazolines | |
Liebscher et al. | 1-Amino-2-hydrazinopyrimidin-N-ylide. Ungewöhnliche Tautomere von 1-Aminopyrimidin-2-hydrazonen | |
SU439987A1 (ru) | Способ получени 3-алкенилпроизводных рифамицина | |
US3919219A (en) | 6-Pyridyl-tetrahydro-1,2,4-triazinoquinazolines | |
US3976655A (en) | Method of making 2,6-bis(methylamino) or 2,6-bis(dimethylamino)pyridines | |
Baiocchi et al. | 1, 2, 4‐Oxadiazoles. XI. An intermediate in the isomerization from nitrones to amides |