SU1705283A1 - Способ получени 3-замещенных 1-N-диалкиламино-2,2-(дициано)метилен-4-цианопирролидинов - Google Patents
Способ получени 3-замещенных 1-N-диалкиламино-2,2-(дициано)метилен-4-цианопирролидинов Download PDFInfo
- Publication number
- SU1705283A1 SU1705283A1 SU894643807A SU4643807A SU1705283A1 SU 1705283 A1 SU1705283 A1 SU 1705283A1 SU 894643807 A SU894643807 A SU 894643807A SU 4643807 A SU4643807 A SU 4643807A SU 1705283 A1 SU1705283 A1 SU 1705283A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- methylene
- dicyano
- water
- substituted
- mol
- Prior art date
Links
Landscapes
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
Изобретение относитс к гетероциклическим соединени м, в частности к получению 3-замещенных 1-М-диалкилзмино-2.2-(дициа- но)метилен-4-цианопирролидинов формулы (R2)2N-N-CH2-CHCN-CHRi-C(CN2), где RI - низший ал кил или фенил; R2- низший ал кил. которые используют в синтезе пестицидов. Цель - разработка способа получени указанных соединений. Получение ведут реакцией соответстоующего 3-(,М-диал- килгидрэзино)-1,1,2,2-тетрацианоциклопе- нтана с триэтиламином при мол рном соотношении 1:2 в смеси вода - изопропанол при нагревании до кипени в течение 2-5 мин.
Description
Изобретение относитс к способу получени новых химических соединений пир- ролидинового р да, а именно к способу получени 3-замещенных 1-М-диалкилами- но-2,2-{дицизно)метилен-4-цианопиролиди- нов общей формулы CN R
w
N
N ч/
CN СМ
где RI - низший алкил или фенил;
Ra низший алкил,
которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов дл синтеза пестицидов .
Целью изобретени вл етс создание нового способа, позвол ющего получать из доступных веществ и с хорошими выходами новые производные пирролидина с набором заместителей в дре и у атома азота,
которые невозможно получить известными способами.
Изобретение иллюстрируетс следующими примерами.
П р и м е р 1.1-М-диметиламино-2,2-(ди- циано)метилен-3-4-метилцианопирролидин.
В колбу с обратным холодильником загружают 2,42 г (0,01 моль) 3-(М.М-диметил- гидразино-5-метил-1,1,2,2-тетрацианоцик- лопентанэ, 30 мл изопропанола, 6 мл воды и 2,02 г (0,02 моль) триэтиламина. Смесь кип т т 2 мин. После окончани реакции (контроль по ТСХ) реакционную массу охлаждают , разбавл ют водой до начала помутнени раствора. Осадок фильтруют, промывают водой, перекристаллизовывают из изопропанола. При этом получают 0,95 г (44%) целевого продукта. Целевой продукт плавитс при 169-170° С.
Найдено, %: С 61,34; Н 6,11; N 32,55.
XI
О
ел
ю
00
со
Вычислено, %: С 61,38; Н 6.09; N 32,53.
ИК-спектр, уем 1: 2228, 2220 (С N); 1584 (С-С).,
Спектр ЯМР Н, д, м.д.: 4,9 (Н, СН) 3,19 (Н,СН): 2.8(ЗН, СНз); 2,61 (ЗН, СН3); 2,61 (ЗН. СН2): 1.44 (ЗН, СНз).
П р и м в р 2.1-М-диметиламино-2,2-(ди- циано)метилен-3-пропил-4-цианопирроли- дин.
Аналогично примеру 1 из 2,7 г (0,01 моль) 3-М,М-диметилгидразино)-5-пропил- 1,1,2,2-тетрацианоциклопентана получено 0,97 г (40%) целевого продукта. Целевой продукт плавитс при 118-119° С,
Найдено, %: С 64,19; Н 7.05; N 28,76.
Вычислено. %: С 61,18; Н 7.04; N 28.78.
ИК-спектр, VCM 1: 2229. 2221 (С« N); 1600 (С-С).
П р и м е р 3.1-М-диметиламино-2,2-{ди- циано)метилен-3-фенил-4-цианопирролид- ин.
Аналогично примеру 1 из 3.04 г (0,01 моль) 3-{М.М-диметилгидразино)-5-фенил- 1,1,2.2-тетрацианоциклопентана получено 0,831 г (30%) целевого продукта с температурой плавлени 165° С.
Найдено. %: С 69,27; Н 5,46; N 25,27.
Вычислено. %: С 69.3; Н 5,45; N 25,25.
ИК-спектр, 2230, 2220 (О N); 1585 (С-С). М.в. - 277 (масс-спектрально).
П р и м е р 4. 1-М-диэтиламино-2,2Чди- циано)метилен-3-метил-4-цианопирролид- ин.
В колбу с обратным холодильником загружают 2.7 г (0,01 моль) 3-{М,Ы-диэтилгид- разино)-5-метил-1,1,2,2-тетрацианоциклоп- ентана. 30 мл изопропанола, 6 мл воды и 2.02 г (0,02 моль) триэтиламина. Смесь кип т т 5 мин. После окончани реакции (контроль по ТСХ) реакционную массу охлаждают, разбавл ют водой до начала помутнени раствора. Осадок фильтруют , промывают водой. Дл очистки полученный осадок раствор ют в смеси 20 мл диэтило- вого эфира и 4 мл этилацетата. Раствор фильтруют, вещество затем высаживают гексаном и фильтруют. При этом получают 0,95 г (39%) целевого продукта с т.пл. 129- 130° С.
Найдено, %: С 64.2; Н 7,06; N 28,74. Вычислено, %: С 64.18; Н 7.04; N 28.78. ИК-спектр, v см 1:2227. 2216 (ON); 1581 (С-С).
П р и м е р 5.1-М-диметиламино-2,2-(ди- циано)метилен-3-метил-4-цианопирролид- ин.
В колбу с обратным холодильником загружают 2,42 г (0.01 моль) 3-(,М-диметил- гидразино-5-метил-1,1,2.2-тетрацианоциклопентанэ , 30 мл изопропанола. 6 мл воды и 2,02 г (0,02 моль) триэтиламина. Смесь нагревают до 50° С и выдерживают при этой температуре 2 ч до исчезновени по ТСХ
исходного соединеи .Реакционную массу охлаждают и разбавл ют водой. При этом выделени какого-либо вещества не происходит . В реакционной массе целевой продукт или какое-либо другое вещество
0 отсутствует (контроль по ТСХ).
П р и м е р 6. Аналогично примеру 5 из 3-Ы,М-диметилгидразино)-5-пропил-1,1.2,2
-тетрацианоциклопентана продукт реакции не образуетс .
5 П р и м е р 7, Аналогично примеру 5 из 3-(М.М-диметилгидразино)-5-фенил-1,1,2,2- тетрацианоциклопентана продукт реакции не образуетс .
Примере. Аналогично примеру 5 из
0 3-(М,М-диэтилгидразино)-5-метил-1,1,2.2-т- етрацианоциклопентана продукт реакции не образуетс .
Пример 9. В колбу с обратным холодильником загружают 2,42 г (0,01 моль) 35 (М,Ы-диметилгидразино)-5-метил-1,1,2.2-тет рацианоциклопентана, 30 мл изопропанола , 6 мл воды. 1,01 г (0,01 моль) триэтиламина . Смесь кип т т 5 мин до исчезновени по ТСХ исходного соединени . Реакционную
0 массу охлаждают и разбавл ют водой. При этом выделени какого-либо вещества не происходит. В реакционной массе целевой продукт или какое-либо другое вещество отсутствует (контроль по ТСХ).
5 ПримерЮ. Аналогично примеру 9 из 3-{М,М-диметилгидразино)-5-пропил-1,1.2,2-тетрацианоциклопентана продукт реакции не образуетс .
П р и м е р 11. Аналогично примеру 9 из
0 3-(М,М-диметилгидразино}-5-фенил-1.1,2,2- тетрэцианоциклопентана продукт реакции не образуетс .
П р и м е р 12. Аналогично примеру 9 из 3-(М,М-диэтилгидразино}-5-метил-1,1.2,2-т5 етрацианоциклопентана продукт реакции не образуетс .
П р и м е р 13.1-М-диметиламино-2-2(ди- циано)метилен-3-метил-4-цианопирролид ин.
0 В колбу с обратным холодильником загружают 2,42 г (0,01 моль) 3-{М,М-диметил- гид разино)-5-метил-1,1,2,2-тетрацианоциклопентана , 30 мл изопропанола, 6 мл воды, 3,03 г (0,03 моль) триэтиламина. Смесь
5 кип т т 2 мин. После окончани реакции (контроль по ТСХ) реакционную массу охлаждают , разбавл ют водой до начала помутнени раствора. Осадок фильтруют, промывают водой, перекристаллизовыва- ют из изопропанола. При этом получают
0,95 г (44%) целевого продукта. Целевой продукт плавитс при 169-170° С.
П р и м е р 14. 1-М-диметиламино-2,2- (дицианом)етилен-3-пропил-4-цианопирро лидин.
Аналогично примеру 13 из 2,7 г (0,01 моль) 3-{N,N диметилгидразино)-5-пропил- 1.1,2,2-тетрацианоциклопентана получено 0,97 г (40%) целевого продукта с температурой плавлени 118-119 С.
П р и м е р 15. 1-М-диметиламино-2,2- (дициано)метилен-3-фенил-4-цианопиррол- идин.
Аналогично примеру 13 из 3,04 г (0,01 моль) 3-(М,М-диметилгидразино)-5-фенил- 1,1,2,2-тетрзцианоциклопентана получено 0,83 г (30%) целевого продукта с температурой плавлени 165° С.
П р и м е р 16. 1-М-диэтиламино-2,2-{ди- циано)метилен-3-метил-4-цианопиррол идин .
В колбу с обратным холодильником загружают 2,7 г (0,01 моль) 3-{М,М-диэтилгид- разино)-5-метил-1,1,2,2-тетрацианоциклоп- ентана, 30 мл изопропанола, 6 мл воды и 3,03 г (0,03 моль) триэтиламина. Смесь кип - т тБмин. После окончани реакции(контроль по ТСХ) реакционную массу охлаждают, разбавл ют водой до начала помутнени раствора . Осадок фильтруют, промывают
водой. Дл очистки полученный осадок раствор ют в смеси 20 мл диэтилового эфира и 4 мл этилацетата, раствор фильтруют, продукт высаживают гексаном, фильтруют, При
этом получено 0,95 г (39%) целевого продукта . Целевой продукт плавитс при 129-130° С.
Таким образом, данный способ позвол ет быстро , в одну стадию синтезировать новые
3-замещенные 1-1 -диалкиламино-2,2-{ди- циано)-метилен-4-цианопирролидины, которые могут найти применение дл синтеза пестицидов.
Ф,о рмула изобретени
Способ получени 3-замещенных 1-N- диэлкиламино-2,2-{дициано)метилен-4-циа- нопирролидинов ориюй формулы
V
Ыч
2 4RZ
где RI - низший алкил или фенил;
R2 - низший алкил. отличающийс тем, что соответствующий 3-{М,М-диалкилгидразино)-1,1.2.2-тет- рацианоциклопентан подвергают взаимодействию с триэтиламином при их мол рном соотношении 1:2 в смеси вода- изопропанол при нагревании до кипени в
течение 2-5 мин.
Claims (1)
- Ф,о рмула изобретения15 Способ получения 3-замещенных 1-Nдиалкиламино-2,2-(дициано)метилен-4-цианопирролидинов&би^>й формулыN ™ ы Rj XR2 где Ri - низший алкил или фенил;R2 - низший алкил, отличающийся тем, что соответствующий 3-(М,М-диалкилгидразино)-1,1,2,2-тетрацианоциклопентан подвергают взаимодействию с триэтиламином при их молярном соотношении 1:2 в смеси водаизопропанол при нагревании до кипения в течение 2-5 мин.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU894643807A SU1705283A1 (ru) | 1989-01-30 | 1989-01-30 | Способ получени 3-замещенных 1-N-диалкиламино-2,2-(дициано)метилен-4-цианопирролидинов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU894643807A SU1705283A1 (ru) | 1989-01-30 | 1989-01-30 | Способ получени 3-замещенных 1-N-диалкиламино-2,2-(дициано)метилен-4-цианопирролидинов |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1705283A1 true SU1705283A1 (ru) | 1992-01-15 |
Family
ID=21425717
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU894643807A SU1705283A1 (ru) | 1989-01-30 | 1989-01-30 | Способ получени 3-замещенных 1-N-диалкиламино-2,2-(дициано)метилен-4-цианопирролидинов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1705283A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EA008226B1 (ru) * | 2000-11-10 | 2007-04-27 | Тайсо Фармасьютикал Ко., Лтд. | Промежуточные соединения для синтеза производных цианопирролидина |
-
1989
- 1989-01-30 SU SU894643807A patent/SU1705283A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Кадушкин А.В., Стешко Т.В., Соловьева Н.П.. Грани В.Г.-ХГС, 1987, NJ 12. с. 1616- 1620. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EA008226B1 (ru) * | 2000-11-10 | 2007-04-27 | Тайсо Фармасьютикал Ко., Лтд. | Промежуточные соединения для синтеза производных цианопирролидина |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU433681A3 (ru) | Способ получения 1,2.4^триазин-5-онов | |
| US5498711A (en) | Synthesis of 4,10-dinitro-2,6,8,12-tetraoxa-4,10-diazatetracyclo[5.5.0.05,903,11]dodecane | |
| SU1705283A1 (ru) | Способ получени 3-замещенных 1-N-диалкиламино-2,2-(дициано)метилен-4-цианопирролидинов | |
| JP2524491B2 (ja) | 新規なアミノカルボン酸エステル及びその製法 | |
| Rykowski et al. | Reactions of organic anions, 139. Vicarious nucleophilic substitution of hydrogen in 1, 2, 4‐triazine derivatives | |
| ANTHONI et al. | IV. Dimerization of/V-Isothioeyanatodimethylamine | |
| Durden Jr et al. | The Acylation of Benzamidoximes | |
| RU2134262C1 (ru) | Способы получения 2-перфторалкил-3-оксазолин-5-она, промежуточные соединения | |
| Bartsch et al. | Studies on the chemistry of O, N‐and S, N‐containing heterocycles. 12 [1]. Investigations on the synthesis of tricyclic 1, 5‐benzoxazepines | |
| US4965363A (en) | Process for the preparation of 3-cyano-4-aryl-pyrroles | |
| US6147220A (en) | Process to 5-methyleneoxazolines | |
| Pazdera et al. | A new knowledge about the synthesis of 1-phenyl-3-(2-cyanophenyl) thiourea | |
| US5705651A (en) | Process for producing a 3,4-alkylene-1,3,4-thiadiazolidin-2-one and intermediates for the same | |
| US5194629A (en) | Process for producing n-tertiary butoxycarbonyl-maleinimide | |
| SU753360A3 (ru) | Способ получени 6,7-диметокси-4амино-2(4,/2-фуроил/-1-пиперазинил)хиназолина | |
| Kolyamshin et al. | Esters of 4-(3-Dialkylamino-2, 5-dioxo-2, 3, 4, 5-tetrahydro-1 H-pyrrolyl) phenylacetic acids | |
| Nenajdenko et al. | Reactions of Diazoalkanes with Unsaturated CF 3-Ketones. | |
| Zalesov et al. | 4-Aryl-2, 4-dioxobutanoic acids and their derivatives in reactions with diazoalkanes | |
| US4071684A (en) | Process for producing 3-substituted 1,2,4-triazines | |
| Mack et al. | A novel 3 (2H)-furanone-2 (5H)-furanone rearrangement | |
| HU201516B (en) | Process for producing 2-cyano-2-oximinoacetamide derivatives | |
| SU1616920A1 (ru) | Способ получени 2-гидроксипиразоло[5,1-в]хиназолин-9(1н)-она | |
| JPH04308566A (ja) | ２−アリール−１−置換−５−（トリフルオロメチル）ピロールの製造法 | |
| KR0135516B1 (ko) | 3-페닐피롤 유도체의 제조방법 | |
| Yasuda et al. | Synthesis of novel 1, 3‐dithiolan‐2‐one derivatives |