RU2134262C1 - Способы получения 2-перфторалкил-3-оксазолин-5-она, промежуточные соединения - Google Patents
Способы получения 2-перфторалкил-3-оксазолин-5-она, промежуточные соединенияInfo
- Publication number
- RU2134262C1 RU2134262C1 RU94045250A RU94045250A RU2134262C1 RU 2134262 C1 RU2134262 C1 RU 2134262C1 RU 94045250 A RU94045250 A RU 94045250A RU 94045250 A RU94045250 A RU 94045250A RU 2134262 C1 RU2134262 C1 RU 2134262C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- formula
- acid
- hydrogen
- oxazolin
- halogen
- Prior art date
Links
- 0 CC(C)(C(C(C1)(C2)N)I)C2(*)C1C1(C#N)NC1 Chemical compound CC(C)(C(C(C1)(C2)N)I)C2(*)C1C1(C#N)NC1 0.000 description 2
- ZZDXHMYTKRYSPR-UHFFFAOYSA-N CNCC(C(F)(F)F)=O Chemical compound CNCC(C(F)(F)F)=O ZZDXHMYTKRYSPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D413/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
- C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
- C07D263/30—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D263/34—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D263/36—One oxygen atom
- C07D263/42—One oxygen atom attached in position 5
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C255/32—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring
- C07C255/42—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being further bound to other hetero atoms
- C07C255/44—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being further bound to other hetero atoms at least one of the singly-bound nitrogen atoms being acylated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
- C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
- C07D333/24—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
Abstract
Описывается способ получения 2-перфторалкил-3-оксазолин-5- она формулы (II) где n = 1-8, целое число, R-заместитель формул (а) и (b), где L-водород или галоген, М и Q каждый независимо - водород, галоген или С1-С4-галоалкил; R1, R2 и R3 - водород; W - S, на основе аминонитрила, отличающийся тем, что включает реакцию аминонитрила формулы III, где R имеет указанные значения, с перфторацилирующим агентом формулы IV, где n имеет указанные значения, m - 1 или 2, Х - OR1, Cl или O, а R1 - водород или C1-C6-алкил при условии, что когда Х является O, m = 2, а когда Х является Cl или OR1, тогда m = 1, в присутствии растворителя и необязательно в присутствии основания для получения промежуточного продукта перфторалкансиламинонитрила формулы (I), где R и n имеют указанные значения. Описываемый способ позволяет получить новые соединения, являющиеся эффективными средствами против насекомых, клещей и нематод. Описываются также новые указанные соединения формулы (I), пригодные для использования при получении, 2-пер-фторалкил-3-оксазолин-5-она. 3 с. и 4 з.п.ф-лы, 2 табл.
Description
Соединение арилпирролкарбонитрила и их производные являются в высшей степени эффективными средствами против насекомых, клещей и нематод. В частности, было обнаружено, что соединения 2-арил-5-трифторметилпиррол-3-карбонитрила и их производные имеют широкий спектр активности при очень низких нормах применения с эффективностью против устойчивых видов. Патент США 5030735 описывает способы приготовления указанных соединений пиррола в промышленных масштабах и включает 1,3-диполярное циклоприсоединение соответствующего 3-оксазолин-5-она с 2-хлоракрилнитрилом. Перед этим получают ключевое промежуточное 3-оксазолин-5-она через соответствующее соединение фенилглицина в цикле синтеза из 4 стадий, который начинается с предшествующего аминонитрила.
Целью данного изобретения является создание эффективного способа синтеза 2-перфторалкил-3-оксазолин-5-она в две стадии из аминонитрилового предшественника.
Кроме того, целью данного изобретения является создание соединений перфторалканоиламинонитрила, пригодных для использования при получении 2-перфторалкил-3-оксазолин-5-она.
Другой цепью данного изобретения является создание удобного источника ключевого промежуточного продукта в производстве соединений арилпиррола для борьбы с насекомыми, клещами и нематодами.
Предлагается способ получения соединения 2-перфторалкил-3- оксазолин-5-она формулы II.
где n является целым числом 1 - 8;
R является
или
L является водородом или галогеном;
М и Q являются, каждый независимо, водородом или галогеном;
CN, NO2, С1-С4алкил, С1-С4галоалкил, С1-С4алкокси, С1-С4галоалкокси, С1-С4алкилтио, С1-С4алкилсульфинил или, когда М и Q находятся в соседних положениях, они могут вместе с атомами углерода, к которым они присоединены, образовывать кольцо, в котором MQ представляет собой структуру
-OCH2О-, -OCF2O- или -CH=CH-CH=CH-
с условием, что хотя бы один из L, М и Q должен быть чем-то другим, чем водород; R1, R2 и R3 являются, каждый независимо, водородом, галогеном, NO2, CHO, или R2 и R3 могут вместе с атомами, к которым они присоединены, образовывать кольцо, в котором R2R3 представлен структурой
R2, R5, R6 и R7 являются, каждый, независимо, водородом, галогеном, CN или NO2; и
W является O или S,
который включает реакцию аминонитрила формулы III
где R является таким, как описано выше, с перфторацилирующим агентом формулы IV
где m = 1 или 2, X является OR1, Cl или O, а R1 является водородом или C1-C6-алкилом при условии, что когда X является O, m = 2, а когда X является Cl или OR1, тогда m = 1, в присутствии растворителя, необязательно, в присутствии основания, для получения промежуточного продукта перфторалканоиламинонитрила формулы I.
и циклизацию промежуточного продукта формулы I в присутствии кислоты и по крайней мере одного молярного эквивалента воды.
Предусматривается также промежуточный продукт перфторалканоиламинонитрил формулы I.
где n является целым числом 1 - 8;
R является
или
L является водородом или галогеном;
М и Q являются, каждый независимо, водородом, галогеном,
CN, NO2, С1-С4-алкил, С1-С4-галоалкил, С1-С4-алкокси, С1-С4-галоалкокси,
С1-С4-алкилтио, С1-С4-алкилсульфинил или, когда М и Q находятся в соседних положениях, они могут вместе с атомами углерода, к которым они присоединены, образовывать кольцо, в котором MQ представляет собой структуру
-OCH2O-, -OCF2O- или -CH=CH-CH=CH-
с условием, что по крайней мере один из L, М и Q является отличным от водорода;
R1, R2 и R3 являются, каждый независимо, водородом, галогеном, NO2, CHO, или R2 и R3 могут вместе с атомами, к которым они присоединены, образовывать кольцо, в котором R2R3 представлен структурой
R4, R5, R6 и R7 являются, каждый независимо, водородом, галогеном, CN или NO2 и
W является O или S,
Соединение 2-перфторалкил-3-оксазолин-5-он является ключевым промежуточным продуктом в производстве соединений пиррола для борьбы с насекомыми, клещами и нематодами.
Соединения арилпиррола, в особенности, соединения 2-арил-5- трифторметилпиррол-3-карбонитрила, являются новым классом в высшей степени эффективных средств для борьбы с насекомыми, клещами и нематодами. Ключевым промежуточным продуктом в их получении является соединение 2-перфторалкил-3-оксазолин-5-он формулы
где n и R являются такими, как описаны выше. Известные в настоящее время способы получения оксазолинона формулы II включают получение соответствующего соединения арилглицина V путем гидролиза аминонитрила III. Аминонитрил получают путем синтеза по Strecker из соответствующего альдегидового предшественника (W. L. Matier et al J. Med. Chem., 1973, 16, 901). Защита аминогруппы в аминонитриле III путем ацетилирования до VI с последующим кислотным гидролизом как цианогруппы, так и защитных групп, необходима из-за нестабильности аминонитрила III в условиях гидролиза. Полученный таким образом глицин затем трифторацетилируют, получая VII, и циклизуют, получая желаемый оксазолинон II в 4 стадии. Последовательность реакций показана на схеме 1, где R является
хлорфенилом, а n = 1
Сейчас обнаружено, что прямое перфторацилирование продукта синтеза по Strecker III дает промежуточный продукт перфторалканоиламинонитрил 1, который легко может быть преобразован в желаемое 2-перфторалкил-3-оксазолин-5-оновое соединение II. Реакция представлена на схеме II, где m = 1 или 2, X является Cl, OR1 или O, и R1 является водородом или С1-С6- алкилом, при условии, что, когда X является O, тогда m = 2, а когда X является Cl или OR1, тогда m = 1.
где n и R являются такими, как описаны выше. Известные в настоящее время способы получения оксазолинона формулы II включают получение соответствующего соединения арилглицина V путем гидролиза аминонитрила III. Аминонитрил получают путем синтеза по Strecker из соответствующего альдегидового предшественника (W. L. Matier et al J. Med. Chem., 1973, 16, 901). Защита аминогруппы в аминонитриле III путем ацетилирования до VI с последующим кислотным гидролизом как цианогруппы, так и защитных групп, необходима из-за нестабильности аминонитрила III в условиях гидролиза. Полученный таким образом глицин затем трифторацетилируют, получая VII, и циклизуют, получая желаемый оксазолинон II в 4 стадии. Последовательность реакций показана на схеме 1, где R является
Сейчас обнаружено, что прямое перфторацилирование продукта синтеза по Strecker III дает промежуточный продукт перфторалканоиламинонитрил 1, который легко может быть преобразован в желаемое 2-перфторалкил-3-оксазолин-5-оновое соединение II. Реакция представлена на схеме II, где m = 1 или 2, X является Cl, OR1 или O, и R1 является водородом или С1-С6- алкилом, при условии, что, когда X является O, тогда m = 2, а когда X является Cl или OR1, тогда m = 1.
Неожиданно, перфторалканоиламинонитрил формулы 1 может быть циклизован в одну стадию с хорошим выходом в условиях водного кислотного раствора, в соединение 2-перфторалкил-3-оксазолин-5-он формулы II.
Преимущественно желаемый оксазалинон может быть получен в 2 стадии из продукта аминонитрила III по Strecker.
Предпочтительными соединениями формулы I являются те, у которых n = 1, 2 или 3, более предпочтительными те, у которых n = 1. Также предпочтительными являются те соединения формулы I, в которых R является фенилом, необязательно замещенным атомами галогена, от одного до трех, NO2, C1-C4-галоалкил- или С1-С4-галоалкоксигруппами.
Согласно способу данного изобретения, аминонитрил формулы III смешивают с, примерно, эквимолярным количеством перфторацилирующего агента формулы IV в присутствии растворителя, необязательно, в присутствии основания, для получения перфторалканоиламинонитрила формулы I. Соединение формулы I затем циклизуют в присутствии водного раствора кислоты для получения соединения формулы II, 2-перфторалкил-3-оксазолин-5-она.
Растворители, пригодные для использования в способе данного изобретения, являются ароматическими углеводородами или галогенированными ароматическими углеводородами, предпочтительно, ароматическими углеводородами, такими как толуол, бензол, ксилол и им подобные, более предпочтительно, толуолом.
Кислоты, пригодные для использования в способе данного изобретения, включают серную кислоту, метансульфоновую кислоту, p-толуолсульфоновую кислоту, нафталинсульфоновую кислоту, фтор-борную кислоту, бортрифторидные комплексы и им подобные. Бортрифторидные комплексы могут включать BF3 этерат, BF3 метаноловый комплекс, BF3 этаноловый комплекс, BF3 дигидрат и им подобные. Вода может быть представлена в виде гидрата, то есть моногидрата p-толуолсульфоновой кислоты, или с растворенным веществом, таким как 30-60% водный раствор серной кислоты.
В реальной практике, когда перфторацилхлорид, такой как трифторацетилхлорид, используют в качестве реагента формулы IV, может быть добавлено эквимолярное количество основания в качестве поглотителя HCl. Среди оснований, которые могут быть использованы, карбонаты или бикарбонаты щелочных металлов, или их смеси, или третичные амины. Карбонаты щелочных металлов, такие как карбонат натрия или карбонат калия могут быть рассмотрены также, как бикарбонаты, такие как бикарбонат натрия или калия.
Третичные амины, пригодные для использования в способе данного изобретения, включают любой трехзамещенный амин, известный из литературы, такой как триалкиламин, диалкилариламин, триариламин и им подобные, предпочтительно, триалкиламин, более предпочтительно, триэтиламин.
Для более ясного понимания изобретения, ниже представлены примеры. Эти примеры являются только иллюстративными и не должны рассматриваться в качестве ограничивающих рамки или основополагающие принципы изобретения каким-либо образом.
Термин 1H, 13C и 19F NMR обозначают ядерный магнитный резонанс протона, углерода 13 и фтора 19, соответственно.
Пример 1. Получение N-[(p-Хлорбензил)цианометил]-2,2,2- трифторацетамида
Способ A: Перемешиваемую суспензию α- циан
хлорбензиламина (250 г, 1,5 моль) в толуоле обрабатывают трифторуксусным ангидридом (315 г, 1,5 моль) при 35oC в течение 90-минутного периода. Смесь обрабатывают гептаном, полученный в результате осадок фильтруют и отфильтрованную лепешку промывают в толуоле/ гептане, получая указанный в заглавии продукт, 323,7 г, выход 82%, т.пл. 127-128oC, определяемый с помощью 1H, 13C и 19F NMR анализов.
Способ A: Перемешиваемую суспензию α- циан
Способ B: Раствор α- циан 
хлорбензиламина (83,3 г, 0,5 моль) в метаноле обрабатывают этилтрифторацетатом (85,2 г, 0,6 моль), перемешивают при комнатной температуре в течение, примерно, 16 часов и концентрируют в вакууме, получая остаток. Остаток кристаллизуют из толуола/гептана, получая указанный в заглавии продукт в виде бледно-желтого твердого продукта, 88,3 г, выход 67,2%, т.пл. 127-128oC.
Способ C: Смесь α- циан 
хлорбензиламина (83,3 г, 0,5 моль) и триэтиламина (50,6 г, 0,5 моль) в толуоле обрабатывают по каплям трифторацетилхлоридом (66,2 г, 0,5 моль), перемешивают при температуре окружающей среды в течение, примерно, 1 часа и фильтруют. Фильтрат промывают один раз водой и концентрируют в вакууме, получая осадок. Осадок кристаллизуют в толуоле/гексане, получая указанный в заглавии продукт, 114,2 г, выход 87%, т.пл. 127-128oC.
Пример 2. Получение N-(Арилцианметил)-2,2,2-трифторацетамида
Используя, в основном, ту же самую процедуру, которая описана как способ A примера 1, и используя соответствующий α- цианбензиламин, в качестве исходного материала, получают следующие за N-(Арилцианметил)-2,2,2-трифторацетамидом продукты. Продукты определяют с помощью анализов 1H, 13C и 19F NMR.
Используя, в основном, ту же самую процедуру, которая описана как способ A примера 1, и используя соответствующий α- цианбензиламин, в качестве исходного материала, получают следующие за N-(Арилцианметил)-2,2,2-трифторацетамидом продукты. Продукты определяют с помощью анализов 1H, 13C и 19F NMR.
Пример 3. Получение N- α- Циантиенил)-2,2,2-трифторацетамида
Используя, в основном, такую же процедуру, которая описана как способ A в примере 1, и используя исходный продукт по Strecker, α- циан-2-тиофенметиламин, в качестве исходного материала, получают указанный в заглавии продукт с выходом а) 23%, т.пл. 73,0-74,5oC, определяют с помощью 1H, 13C и 19F NMR анализа.
Используя, в основном, такую же процедуру, которая описана как способ A в примере 1, и используя исходный продукт по Strecker, α- циан-2-тиофенметиламин, в качестве исходного материала, получают указанный в заглавии продукт с выходом а) 23%, т.пл. 73,0-74,5oC, определяют с помощью 1H, 13C и 19F NMR анализа.
а) По отношению к исходному альдегиду, используемому в синтезе по Strecker.
Пример 4. Получение N-[( 
Хлорфенил)цианметил]-2,2,3,3,4,4,4- гептафторбутирамида
Используя, в основном, такую же процедуру, которая описана как способ A примера 1, и используя гептафтормасляный ангидрид в качестве перфторацилирующего агента, получают указанный в заглавии продукт в виде белых кристаллов с выходом 95%, т.пл. 93,0-95,0oC, определяют с помощью 1H, 13C и 19F NMR анализов.
Используя, в основном, такую же процедуру, которая описана как способ A примера 1, и используя гептафтормасляный ангидрид в качестве перфторацилирующего агента, получают указанный в заглавии продукт в виде белых кристаллов с выходом 95%, т.пл. 93,0-95,0oC, определяют с помощью 1H, 13C и 19F NMR анализов.
Пример 5. Получение N-[( 
Хлорфенил)цианметил]-2,2,3,3,3- пентафторпропионамида
Используя, в основном, такую же процедуру, которая описана как способ А примера 1, и используя пентафторпропионовый ангидрид в качестве перфторацилирующего агента, получают указанный в заглавии продукт в виде белых кристаллов, выход 95%, т.пл. 118,0-118,5oC, определяют с помощью 1H, 13C и 19F NMR анализов.
Используя, в основном, такую же процедуру, которая описана как способ А примера 1, и используя пентафторпропионовый ангидрид в качестве перфторацилирующего агента, получают указанный в заглавии продукт в виде белых кристаллов, выход 95%, т.пл. 118,0-118,5oC, определяют с помощью 1H, 13C и 19F NMR анализов.
Пример 6. Получение 4-( 
Хлорфенил-2-(трифторметил)-3- оксазолин-5-она
Способ A: Раствор N-[
Хлорфенил)цианметил]-2,2,2- трифторацетамида (0,1 моль) в толуоле при 80oC обрабатывают, частями, моногидратом 
толуолсульфоновой кислоты ( 
tsa • H2O) (0,11 моль) в течение 0,75-1,0-часового периода, перемешивают при 90-95oC в течение 2-3 часов, охлаждают и фильтруют. Фильтрат промывают дважды водой и концентрируют в вакууме, получая маслянистый остаток. Масло растворяют в гептане, фильтруют и фильтрат дистиллируют в вакууме, получая указанный в заглавии продукт в виде масла, выход 55,6%, т. к. 78oC/0,01 мм Hg, определяют с помощью 1H, 13C и 19F NMR анализов.
Способ A: Раствор N-[
Способ B: Раствор N-( 
хлорфенил)цианметил- 2,2,2-трифторацетамида (26,3 г, 0,1 моль) в толуоле и в метансульфоновой кислоте (10,7 г, 0,11 моль) при 80oC обрабатывают водой (2 мл, 0,11 моль) в течение 20-минутного периода, перемешивают при 90oC в течение 8 часов и охлаждают. Реакционную смесь промывают дважды водой. Органический слой концентрируют в вакууме, получая масло, которое дистиллируют в вакууме, получая указанный в заглавии продукт в виде масла, 13,7 г, т.к. 80oC/0,01 мм Hg.
Пример 7. Получение 4-(2-Тиенил-2-(трифторметил)-3-оксазолин-5-она
Используя, в основном, такую же процедуру, которая описана как способ A примера 6 и, используя N-( α- )циантиенил)- 2,2,2-трифторацетамид в качестве исходного материала, получают указанный в заглавии продукт в виде бледно-коричневого твердого продукта, выход 50%, т.пл. 62,0-65,0oC, определяют с помощью ИК и 1H, 13C и 19F NMR анализов.
Используя, в основном, такую же процедуру, которая описана как способ A примера 6 и, используя N-( α- )циантиенил)- 2,2,2-трифторацетамид в качестве исходного материала, получают указанный в заглавии продукт в виде бледно-коричневого твердого продукта, выход 50%, т.пл. 62,0-65,0oC, определяют с помощью ИК и 1H, 13C и 19F NMR анализов.
Пример 8. Получение 2-перфторалкил-3-оксазолин-5-она
Используя, в основном, такую же процедуру, которая описана как способ A примера 6, и, используя соответствующий перфторалканоиламинонитрил в качестве исходного материала, получают соединения, представленные в таблице II. ).
Используя, в основном, такую же процедуру, которая описана как способ A примера 6, и, используя соответствующий перфторалканоиламинонитрил в качестве исходного материала, получают соединения, представленные в таблице II. ).
Claims (6)
1. Способ получения 2-перфторалкил-3-оксазолин-5-она формулы II
где n = 1 - 8, целое число;
R является
где L - водород или галоген; M и Q каждый независимо - водород, галоген или C1 - C4-галоалкил; R1 - R3 - водород; W - S,
на основе аминонитрила, отличающийся тем, что включает реакцию аминонитрила формулы III
где R имеет указанные значения,
с перфторацилирующим агентом формулы IV
где n имеет указанные значения;
m = 1 или 2;
X = OR1, Cl или O, где R1 - водород или C1 - C6-алкил, при условии, что когда X является O, m = 2, а когда X является Cl или OR1, тогда m = 1,
в присутствии растворителя и необязательно в присутствии основания для получения промежуточного продукта перфторалканоиламинонитрила формулы I
где R и n имеют указанные значения,
и циклизацию промежуточного продукта формулы I в присутствии кислоты и по крайней мере 1 моль воды.
где n = 1 - 8, целое число;
R является
где L - водород или галоген; M и Q каждый независимо - водород, галоген или C1 - C4-галоалкил; R1 - R3 - водород; W - S,
на основе аминонитрила, отличающийся тем, что включает реакцию аминонитрила формулы III
где R имеет указанные значения,
с перфторацилирующим агентом формулы IV
где n имеет указанные значения;
m = 1 или 2;
X = OR1, Cl или O, где R1 - водород или C1 - C6-алкил, при условии, что когда X является O, m = 2, а когда X является Cl или OR1, тогда m = 1,
в присутствии растворителя и необязательно в присутствии основания для получения промежуточного продукта перфторалканоиламинонитрила формулы I
где R и n имеют указанные значения,
и циклизацию промежуточного продукта формулы I в присутствии кислоты и по крайней мере 1 моль воды.
2. Способ по п.1, где перфторацилирующим агентом формулы IV является
или
3. Способ по п.2, где перфторацилирующим агентом является
и присутствует основание, и основание является карбонатом натрия или калия, или третичным амином.
или
3. Способ по п.2, где перфторацилирующим агентом является
и присутствует основание, и основание является карбонатом натрия или калия, или третичным амином.
4. Способ по п.1, где растворитель является ароматическим углеводородом или галогенированным ароматическим углеводородом и кислота является серной кислотой, метансульфоновой кислотой, бензолсульфоновой кислотой, p-толуолсульфоновой кислотой, нафталинсульфоновой кислотой, фторборной кислотой или бортрифторидным комплексом.
5. Способ получения 2-перфторалкил-3-оксазолин-5-она формулы II
где n и R являются такими, как определено в п.1,
который включает циклизацию соединения формулы I
в присутствии кислоты и по крайней мере 1 моль воды.
где n и R являются такими, как определено в п.1,
который включает циклизацию соединения формулы I
в присутствии кислоты и по крайней мере 1 моль воды.
6. Способ по п.5, где кислота является серной кислотой, метансульфоновой кислотой, бензолсульфоновой кислотой, p-толуолсульфоновой кислотой, нафталинсульфоновой кислотой, фторборной кислотой или бортрифторидным комплексом.
7. Перфторалканоиламинонитрил формулы I
где n = 1 - 8, целое число;
R является
где L - водород или галоген;
M и Q каждый независимо - водород, галоген или C1 - C4-галоалкил;
R1 - R3 - водород;
W - S.
где n = 1 - 8, целое число;
R является
где L - водород или галоген;
M и Q каждый независимо - водород, галоген или C1 - C4-галоалкил;
R1 - R3 - водород;
W - S.
Applications Claiming Priority (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/175,845 | 1993-12-30 | ||
| US08/175,822 US5659046A (en) | 1993-12-30 | 1993-12-30 | Method for the preparation of 2-perfluoroalkyl-3-oxazolin-5-one |
| US08/175,822 | 1993-12-30 | ||
| US08/175845 | 1993-12-30 | ||
| US08/175,845 US5426225A (en) | 1993-12-30 | 1993-12-30 | Perfluoroalkanoyl aminonitriles |
| US08/175822 | 1993-12-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU94045250A RU94045250A (ru) | 1996-10-27 |
| RU2134262C1 true RU2134262C1 (ru) | 1999-08-10 |
Family
ID=26871609
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU94045250A RU2134262C1 (ru) | 1993-12-30 | 1994-12-28 | Способы получения 2-перфторалкил-3-оксазолин-5-она, промежуточные соединения |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0662475B1 (ru) |
| JP (1) | JP3848382B2 (ru) |
| KR (1) | KR950017977A (ru) |
| CN (1) | CN1053661C (ru) |
| AT (1) | ATE165824T1 (ru) |
| AU (1) | AU681727B2 (ru) |
| BR (1) | BR9405302A (ru) |
| CA (1) | CA2139190A1 (ru) |
| CZ (1) | CZ286680B6 (ru) |
| DE (1) | DE69410073T2 (ru) |
| DK (1) | DK0662475T3 (ru) |
| ES (1) | ES2116508T3 (ru) |
| HU (1) | HU214085B (ru) |
| IL (1) | IL112159A (ru) |
| RU (1) | RU2134262C1 (ru) |
| SG (1) | SG47670A1 (ru) |
| SK (1) | SK279970B6 (ru) |
| TW (1) | TW318843B (ru) |
| UA (1) | UA41890C2 (ru) |
| ZA (1) | ZA9410405B (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8329690B2 (en) | 1999-05-04 | 2012-12-11 | Wyeth Llc | Cyclothiocarbamate derivatives as progesterone receptor modulators |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5453508A (en) * | 1994-10-11 | 1995-09-26 | American Cyanamid Company | Manufacture of 4-aryl-2-perfluoroalkyl-3-oxazolin-5-one from arylglycine |
| TW369525B (en) * | 1996-06-28 | 1999-09-11 | American Cyanamid Co | A process for the manufacture of 2-aryl-5-perfluoroalkylpyrrole derivatives and intermediates useful thereof |
| EP1092705A4 (en) | 1999-04-28 | 2001-11-28 | Ihara Chemical Ind Co | PROCESS RELATING TO THE PRODUCTION OF AMIDES |
| EP1253128A4 (en) | 2000-02-04 | 2004-06-23 | Nihon Nohyaku Co Ltd | PERFLUOROISOPROPYLBENZOL DERIVATIVES |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5030735A (en) * | 1990-07-31 | 1991-07-09 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of insecticidal, acaricidal and nematicidal 2-aryl-5-(trifluoromethyl) pyrrole compounds |
| DE4236400A1 (de) * | 1992-10-28 | 1994-05-05 | Bayer Ag | N-Phenylacetaminonitrile |
-
1994
- 1994-11-14 DK DK94117932.7T patent/DK0662475T3/da active
- 1994-11-14 SG SG1996003644A patent/SG47670A1/en unknown
- 1994-11-14 EP EP94117932A patent/EP0662475B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-14 ES ES94117932T patent/ES2116508T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-14 AT AT94117932T patent/ATE165824T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-11-14 DE DE69410073T patent/DE69410073T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-06 CN CN94112990A patent/CN1053661C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1994-12-16 CZ CZ19943188A patent/CZ286680B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1994-12-21 SK SK1579-94A patent/SK279970B6/sk unknown
- 1994-12-27 IL IL11215994A patent/IL112159A/xx not_active IP Right Cessation
- 1994-12-27 JP JP33696694A patent/JP3848382B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-12-28 UA UA94129255A patent/UA41890C2/ru unknown
- 1994-12-28 RU RU94045250A patent/RU2134262C1/ru active
- 1994-12-28 CA CA002139190A patent/CA2139190A1/en not_active Abandoned
- 1994-12-29 KR KR1019940040747A patent/KR950017977A/ko not_active Application Discontinuation
- 1994-12-29 AU AU81843/94A patent/AU681727B2/en not_active Ceased
- 1994-12-29 HU HU9403832A patent/HU214085B/hu not_active IP Right Cessation
- 1994-12-29 BR BR9405302A patent/BR9405302A/pt not_active Application Discontinuation
- 1994-12-29 ZA ZA9410405A patent/ZA9410405B/xx unknown
-
1995
- 1995-02-13 TW TW084101245A patent/TW318843B/zh active
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8329690B2 (en) | 1999-05-04 | 2012-12-11 | Wyeth Llc | Cyclothiocarbamate derivatives as progesterone receptor modulators |
| US8466146B2 (en) | 1999-05-04 | 2013-06-18 | Wyeth Llc | Cyclothiocarbamate derivatives as progesterone receptor modulators |
| US8796266B2 (en) | 1999-05-04 | 2014-08-05 | Wyeth Llc | Cyclothiocarbamate derivatives as progesterone receptor modulators |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW318843B (ru) | 1997-11-01 |
| ZA9410405B (en) | 1995-09-22 |
| DE69410073D1 (de) | 1998-06-10 |
| CN1053661C (zh) | 2000-06-21 |
| ES2116508T3 (es) | 1998-07-16 |
| UA41890C2 (ru) | 2001-10-15 |
| SG47670A1 (en) | 1998-04-17 |
| IL112159A0 (en) | 1995-03-15 |
| DK0662475T3 (da) | 1998-06-02 |
| EP0662475A2 (en) | 1995-07-12 |
| EP0662475A3 (en) | 1995-07-19 |
| CN1107148A (zh) | 1995-08-23 |
| SK279970B6 (sk) | 1999-06-11 |
| AU8184394A (en) | 1995-07-06 |
| CZ318894A3 (en) | 1995-08-16 |
| CZ286680B6 (en) | 2000-06-14 |
| JPH07252239A (ja) | 1995-10-03 |
| SK157994A3 (en) | 1995-07-11 |
| IL112159A (en) | 1999-07-14 |
| RU94045250A (ru) | 1996-10-27 |
| AU681727B2 (en) | 1997-09-04 |
| JP3848382B2 (ja) | 2006-11-22 |
| CA2139190A1 (en) | 1995-07-01 |
| DE69410073T2 (de) | 1998-09-03 |
| ATE165824T1 (de) | 1998-05-15 |
| BR9405302A (pt) | 1995-10-17 |
| HU214085B (en) | 1997-12-29 |
| EP0662475B1 (en) | 1998-05-06 |
| HU9403832D0 (en) | 1995-02-28 |
| HUT72162A (en) | 1996-03-28 |
| KR950017977A (ko) | 1995-07-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5625082A (en) | 2-aryl-5-(trifluoromethyl)-2-pyrroline compounds useful in the manufacture of insecticidal, nematocidal and acaricidal arylpyrroles | |
| JPH04235968A (ja) | ２−クロロピリジン誘導体の製造 | |
| US5508439A (en) | Perfluoroalkanoyl aminonitriles | |
| EP0713868B1 (en) | Process for the manufacture of insecticidal arylpyrroles via oxazole amine intermediates | |
| RU2137758C1 (ru) | Способ получения 1-(алкоксиметил)пиррольных соединений | |
| RU2134262C1 (ru) | Способы получения 2-перфторалкил-3-оксазолин-5-она, промежуточные соединения | |
| KR100216728B1 (ko) | 아릴피롤 화합물의 제조 방법 | |
| US5659046A (en) | Method for the preparation of 2-perfluoroalkyl-3-oxazolin-5-one | |
| EP0492093B1 (en) | Process for the preparation of 2-aryl 1-substituted-5-(trifluoromethyl)pyrrole compounds useful as insecticidal, acaricidal and nematocidal agents and as intermediates for the manufacture of said agents | |
| US5144041A (en) | Process for the preparation of 2-aryl-1-substituted-5-(trifluoromethyl) pyrrole compounds useful as insecticidal, acaricidal and nematocidal agents and as intermediates for the manufacture of said agents | |
| KR100408377B1 (ko) | 4-아릴-2-퍼플루오로알킬-3-옥사졸린-5-온의 제조방법 | |
| US5777132A (en) | Process for the manufacture of 2-aryl-5 perfluoroalkylpyrrole derivatives | |
| AU714377B2 (en) | A process for the manufacture of 2-aryl-5-perfluoroalkylpyrrole derivatives and intermediates useful therefor | |
| KR100387582B1 (ko) | 삼불화메틸 디히드로-1,4-디옥신 화합물 및 그 제조방법 | |
| Jochims et al. | Addition of Bis (methylthio) acetylene to Nitrilium Salts | |
| MXPA97004318A (en) | Process for the manufacture of 2-aril-5-perfluoroalquilpirrol derivatives and useful intermediate products of the mis | |
| EP0816347A1 (en) | Ammonium oxazole- and amino oxazolium intermediates, methods for their preparation and their use in the manufacture of insecticidal, acaricidal and nematocidal arylpyrrole derivatives |