JPH07252239A - ２−ペルフルオロアルキル−３−オキサゾリン−５−オンの製造のための方法 - Google Patents
２−ペルフルオロアルキル−３−オキサゾリン−５−オンの製造のための方法Info
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- JPH07252239A JPH07252239A JP6336966A JP33696694A JPH07252239A JP H07252239 A JPH07252239 A JP H07252239A JP 6336966 A JP6336966 A JP 6336966A JP 33696694 A JP33696694 A JP 33696694A JP H07252239 A JPH07252239 A JP H07252239A
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- C07C255/42—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being further bound to other hetero atoms
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- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
- C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
- C07D333/24—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
Abstract
(57)【要約】
【目的】 アミノニトリルからの２ステップでの２−ペ
ルフルオロアルキル−３−オキサゾリン−５−オンの使
いやすくかつ効率的な製造方法を提供すること。 【構成】 アミノニトリルを溶媒の存在下でペルフルオ
ロアシル化剤と反応させてペルフルオロアルカノイルア
ミノニトリル中間体を生成させること、並びに酸及び少
なくとも１モル当量の水の存在下でこの中間体を環化す
ることを含んで成る、２−ペルフルオロアルキル−３−
オキサゾリン−５−オン化合物の製造方法。
ルフルオロアルキル−３−オキサゾリン−５−オンの使
いやすくかつ効率的な製造方法を提供すること。 【構成】 アミノニトリルを溶媒の存在下でペルフルオ
ロアシル化剤と反応させてペルフルオロアルカノイルア
ミノニトリル中間体を生成させること、並びに酸及び少
なくとも１モル当量の水の存在下でこの中間体を環化す
ることを含んで成る、２−ペルフルオロアルキル−３−
オキサゾリン−５−オン化合物の製造方法。
Description
【０００１】アリールピロールカルボニトリル化合物及
びそれらの誘導体は、非常に効果的な殺虫、殺ダニ及び
殺線虫剤である。特に、２−アリール−５−トリフルオ
ロメチルピロール−３−カルボニトリル化合物及びそれ
らの誘導体は、耐性の種に対する有効性に関して非常に
低い施用の割合で広い範囲の活性を有することが見い出
された。米国特許第５，０３０，７３５号は、製造規模
で前記ピロール化合物を製造する方法を述べていてそし
て適切な３−オキサゾリン−５−オンと２−クロロアク
リロニトリルとの１，３−双極付加環化反応を含む。こ
れまでのところ、３−オキサゾリン−５−オンのキー中
間体は、先行するアミノニトリルから出発する４ステッ
プの合成ルートで適切なフェニルグリシン化合物を通っ
て製造されてきた。
びそれらの誘導体は、非常に効果的な殺虫、殺ダニ及び
殺線虫剤である。特に、２−アリール−５−トリフルオ
ロメチルピロール−３−カルボニトリル化合物及びそれ
らの誘導体は、耐性の種に対する有効性に関して非常に
低い施用の割合で広い範囲の活性を有することが見い出
された。米国特許第５，０３０，７３５号は、製造規模
で前記ピロール化合物を製造する方法を述べていてそし
て適切な３−オキサゾリン−５−オンと２−クロロアク
リロニトリルとの１，３−双極付加環化反応を含む。こ
れまでのところ、３−オキサゾリン−５−オンのキー中
間体は、先行するアミノニトリルから出発する４ステッ
プの合成ルートで適切なフェニルグリシン化合物を通っ
て製造されてきた。
【０００２】本発明の目的は、アミノニトリルからの２
ステップでの２−ペルフルオロアルキル−３−オキサゾ
リン−５−オンの使いやすくかつ効率的な合成を提供す
ることである。
ステップでの２−ペルフルオロアルキル−３−オキサゾ
リン−５−オンの使いやすくかつ効率的な合成を提供す
ることである。
【０００３】加えて、本発明の目的は、２−ペルフルオ
ロアルキル−３−オキサゾリン−５−オンを製造する際
に有用なペルフルオロアルカノイルアミノニトリル化合
物を提供することである。
ロアルキル−３−オキサゾリン−５−オンを製造する際
に有用なペルフルオロアルカノイルアミノニトリル化合
物を提供することである。
【０００４】本発明の更なる目的は、殺虫の、殺ダニの
そして殺線虫のアリールピロール化合物の製造における
キー中間体の便利なソースを提供することである。
そして殺線虫のアリールピロール化合物の製造における
キー中間体の便利なソースを提供することである。
【０００５】
式ＩＩ
【０００６】
【化１２】
【０００７】［式中、ｎは、１、２、３、４、５、６、
７又は８の整数であり、Ｒは、
７又は８の整数であり、Ｒは、
【０００８】
【化１３】
【０００９】（式中、Ｌは、水素又はハロゲンであり、
Ｍ及びＱは、各々独立に、水素、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ
2、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、Ｃ1
〜Ｃ4−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルコキシ、Ｃ1〜
Ｃ4−アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルスルフィニル
であるか、又はＭ及びＱが隣の位置にある時にはそれら
は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、Ｍ
Ｑが構造式−ＯＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＦ2Ｏ−若しくは−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−を表す環を形成しても良いが、
ここでＬ、Ｍ及びＱの少なくとも一つは水素以外でなけ
ればならないという条件があり、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、
各々独立に、水素、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＨＯである
か、又はＲ2及びＲ3は、それらが結合している原子と一
緒になって、Ｒ2Ｒ3が構造式
Ｍ及びＱは、各々独立に、水素、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ
2、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、Ｃ1
〜Ｃ4−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルコキシ、Ｃ1〜
Ｃ4−アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルスルフィニル
であるか、又はＭ及びＱが隣の位置にある時にはそれら
は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、Ｍ
Ｑが構造式−ＯＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＦ2Ｏ−若しくは−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−を表す環を形成しても良いが、
ここでＬ、Ｍ及びＱの少なくとも一つは水素以外でなけ
ればならないという条件があり、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、
各々独立に、水素、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＨＯである
か、又はＲ2及びＲ3は、それらが結合している原子と一
緒になって、Ｒ2Ｒ3が構造式
【００１０】
【化１４】
【００１１】（式中、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、各々独
立に、水素、ハロゲン、ＣＮ若しくはＮＯ2である）に
よって表される環を形成しても良く、そしてＷは、Ｏ又
はＳである）である］の２−ペルフルオロアルキル−３
−オキサゾリン−５−オン化合物の製造のための方法で
あって、式ＩＩＩ
立に、水素、ハロゲン、ＣＮ若しくはＮＯ2である）に
よって表される環を形成しても良く、そしてＷは、Ｏ又
はＳである）である］の２−ペルフルオロアルキル−３
−オキサゾリン−５−オン化合物の製造のための方法で
あって、式ＩＩＩ
【００１２】
【化１５】
【００１３】［式中、Ｒは、上で述べたようである］の
アミノニトリルを式ＩＶ
アミノニトリルを式ＩＶ
【００１４】
【化１６】
【００１５】［式中、ｍは、１又は２の整数であり、Ｘ
は、ＯＲ1、Ｃｌ又はＯ（式中、Ｒ1は、水素又はＣ1〜
Ｃ6−アルキルである）であり、ここでＸがＯである時
にはｍは２でなければならず、そしてＸがＣｌ又はＯＲ
1である時にはｍは１でなければならないという条件が
ある］のペルフルオロアシル化剤と溶媒の存在下で、必
要に応じて塩基の存在下で反応させて、式Ｉ
は、ＯＲ1、Ｃｌ又はＯ（式中、Ｒ1は、水素又はＣ1〜
Ｃ6−アルキルである）であり、ここでＸがＯである時
にはｍは２でなければならず、そしてＸがＣｌ又はＯＲ
1である時にはｍは１でなければならないという条件が
ある］のペルフルオロアシル化剤と溶媒の存在下で、必
要に応じて塩基の存在下で反応させて、式Ｉ
【００１６】
【化１７】
【００１７】のペルフルオロアルカノイルアミノニトリ
ル中間体を生成させること、並びに式Iの中間体を酸及
び少なくとも１モル当量の水の存在下で環化することを
含んで成る方法が提供される。
ル中間体を生成させること、並びに式Iの中間体を酸及
び少なくとも１モル当量の水の存在下で環化することを
含んで成る方法が提供される。
【００１８】また、式Ｉ
【００１９】
【化１８】
【００２０】［式中、ｎは、１、２、３、４、５、６、
７又は８の整数であり、Ｒは、
７又は８の整数であり、Ｒは、
【００２１】
【化１９】
【００２２】（式中、Ｌは、水素又はハロゲンであり、
Ｍ及びＱは、各々独立に、水素、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ
2、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、Ｃ1
〜Ｃ4−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルコキシ、Ｃ1〜
Ｃ4−アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルスルフィニル
であるか、又はＭ及びＱが隣の位置にある時にはそれら
は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、Ｍ
Ｑが構造式−ＯＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＦ2Ｏ−若しくは−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−を表す環を形成しても良いが、
ここでＬ、Ｍ及びＱの少なくとも一つは水素以外でなけ
ればならないという条件があり、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、
各々独立に、水素、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＨＯである
か、又はＲ2及びＲ3は、それらが結合している原子と一
緒になって、Ｒ2Ｒ3が構造式
Ｍ及びＱは、各々独立に、水素、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ
2、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、Ｃ1
〜Ｃ4−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルコキシ、Ｃ1〜
Ｃ4−アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルスルフィニル
であるか、又はＭ及びＱが隣の位置にある時にはそれら
は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、Ｍ
Ｑが構造式−ＯＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＦ2Ｏ−若しくは−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−を表す環を形成しても良いが、
ここでＬ、Ｍ及びＱの少なくとも一つは水素以外でなけ
ればならないという条件があり、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、
各々独立に、水素、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＨＯである
か、又はＲ2及びＲ3は、それらが結合している原子と一
緒になって、Ｒ2Ｒ3が構造式
【００２３】
【化２０】
【００２４】（式中、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、各々独
立に、水素、ハロゲン、ＣＮ若しくはＮＯ2である）に
よって表される環を形成しても良く、そしてＷは、Ｏ又
はＳである）である］のペルフルオロアルカノイルアミ
ノニトリル中間体も提供される。
立に、水素、ハロゲン、ＣＮ若しくはＮＯ2である）に
よって表される環を形成しても良く、そしてＷは、Ｏ又
はＳである）である］のペルフルオロアルカノイルアミ
ノニトリル中間体も提供される。
【００２５】２−ペルフルオロアルキル−３−オキサゾ
リン−５−オン化合物は、殺虫、殺ダニ及び殺線虫ピロ
ール化合物の製造におけるキー中間体である。
リン−５−オン化合物は、殺虫、殺ダニ及び殺線虫ピロ
ール化合物の製造におけるキー中間体である。
【００２６】アリールピロール化合物、特に２−アリー
ル−５−トリフルオロメチルピロール−３−カルボニト
リル化合物は、新しい種類の非常に効果的な殺虫、殺ダ
ニ及び殺線虫剤である。それらの製造におけるキー中間
体は、式ＩＩ
ル−５−トリフルオロメチルピロール−３−カルボニト
リル化合物は、新しい種類の非常に効果的な殺虫、殺ダ
ニ及び殺線虫剤である。それらの製造におけるキー中間
体は、式ＩＩ
【００２７】
【化２１】
【００２８】［式中、ｎ及びＲは、本明細書中で上で述
べたようである］の２−ペルフルオロアルキル−３−オ
キサゾリン−５−オン化合物である。式ＩＩのオキサゾ
リンを製造するために現在知られている方法は、アミノ
ニトリルIIIの加水分解を経る適切なアリールグリシン
化合物Vの製造を含む。アミノニトリルは、適切なアル
デヒド前駆体からＳｔｒｅｃｋｅｒ合成を経て得られる
（Ｗ．Ｌ．Ｍａｔｉｅｒら、Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．，
１９７３，１６，９０１）。アミノニトリルIII中のア
ミノ基のVIへのアセチル化による保護とこれに引き続く
シアノ及び保護基の両方の酸性加水分解が、加水分解条
件下でのアミノニトリルIIIの不安定性のために要求さ
れる。かくして得られたグリシンVは、次に、トリフル
オロアセチル化されてVIIを与え、そして環化されて４
ステップで所望のオキサゾリンIIを与える。反応順序を
工程系統図I中に示すが、ここでＲはｐ−クロロフェニ
ルでありそしてｎは１である。
べたようである］の２−ペルフルオロアルキル−３−オ
キサゾリン−５−オン化合物である。式ＩＩのオキサゾ
リンを製造するために現在知られている方法は、アミノ
ニトリルIIIの加水分解を経る適切なアリールグリシン
化合物Vの製造を含む。アミノニトリルは、適切なアル
デヒド前駆体からＳｔｒｅｃｋｅｒ合成を経て得られる
（Ｗ．Ｌ．Ｍａｔｉｅｒら、Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．，
１９７３，１６，９０１）。アミノニトリルIII中のア
ミノ基のVIへのアセチル化による保護とこれに引き続く
シアノ及び保護基の両方の酸性加水分解が、加水分解条
件下でのアミノニトリルIIIの不安定性のために要求さ
れる。かくして得られたグリシンVは、次に、トリフル
オロアセチル化されてVIIを与え、そして環化されて４
ステップで所望のオキサゾリンIIを与える。反応順序を
工程系統図I中に示すが、ここでＲはｐ−クロロフェニ
ルでありそしてｎは１である。
【００２９】
【化２２】
【００３０】Ｓｔｒｅｃｋｅｒ生成物IIIの直接のペル
フルオロアシル化はペルフルオロアルカノイルアミノニ
トリル中間体Iを与え、これは所望の２−ペルフルオロ
アルキル−３−オキサゾリン−５−オン化合物IIに容易
に転換することができることがここに見い出された。こ
の反応を工程系統図II中に示すが、ここでｍは１又は２
であり、ＸはＣｌ、ＯＲ1又はＯであり、そしてＲ1は水
素又はＣ1〜Ｃ6−アルキルであり、そしてＸがＯである
時にはｍは２でなければならなず、そしてＸがＣｌ又は
ＯＲ1である時にはｍは１でなければならないという条
件がある。
フルオロアシル化はペルフルオロアルカノイルアミノニ
トリル中間体Iを与え、これは所望の２−ペルフルオロ
アルキル−３−オキサゾリン−５−オン化合物IIに容易
に転換することができることがここに見い出された。こ
の反応を工程系統図II中に示すが、ここでｍは１又は２
であり、ＸはＣｌ、ＯＲ1又はＯであり、そしてＲ1は水
素又はＣ1〜Ｃ6−アルキルであり、そしてＸがＯである
時にはｍは２でなければならなず、そしてＸがＣｌ又は
ＯＲ1である時にはｍは１でなければならないという条
件がある。
【００３１】
【化２３】
【００３２】驚くべきことに、式Iのペルフルオロアル
カノイルアミノニトリルは、水性酸の条件下で良好な収
率で単一のステップで式ＩＩの２−ペルフルオロアルキ
ル−３−オキサゾリン−５−オン化合物に環化すること
ができる。
カノイルアミノニトリルは、水性酸の条件下で良好な収
率で単一のステップで式ＩＩの２−ペルフルオロアルキ
ル−３−オキサゾリン−５−オン化合物に環化すること
ができる。
【００３３】有利なことに、所望のオキサゾリンIIは、
Ｓｔｒｅｃｋｅｒ生成物のアミノニトリルIIIから僅か
に２ステップで得ることができる。
Ｓｔｒｅｃｋｅｒ生成物のアミノニトリルIIIから僅か
に２ステップで得ることができる。
【００３４】式Iの好ましい化合物は、式中ｎが１、２
又は３のものであり、更に好ましいのは式中ｎが１のも
のである。また好ましいのは式中Ｒが必要に応じて１〜
３のハロゲン、ＮＯ2、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル又はＣ1
〜Ｃ4−ハロアルコキシ基によって置換されているフェ
ニルである式Iの化合物である。
又は３のものであり、更に好ましいのは式中ｎが１のも
のである。また好ましいのは式中Ｒが必要に応じて１〜
３のハロゲン、ＮＯ2、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル又はＣ1
〜Ｃ4−ハロアルコキシ基によって置換されているフェ
ニルである式Iの化合物である。
【００３５】本発明の方法に従って、式IIIのアミノニ
トリルは、溶媒の存在下で、必要に応じて塩基の存在下
でほぼ等モル量の式IVのペルフルオロアシル化剤と混合
されて、式Iのペルフルオロアルカノイルアミノニトリ
ルを生成させる。次に式Iの化合物は水性酸の存在下で
環化されて式ＩＩの化合物、２−ペルフルオロアルキル
−３−オキサゾリン−５−オンを生成させる。
トリルは、溶媒の存在下で、必要に応じて塩基の存在下
でほぼ等モル量の式IVのペルフルオロアシル化剤と混合
されて、式Iのペルフルオロアルカノイルアミノニトリ
ルを生成させる。次に式Iの化合物は水性酸の存在下で
環化されて式ＩＩの化合物、２−ペルフルオロアルキル
−３−オキサゾリン−５−オンを生成させる。
【００３６】本発明の方法における使用のために適切な
溶媒は、芳香族炭化水素又はハロゲン化芳香族炭化水
素、好ましくは芳香族炭化水素例えばトルエン、ベンゼ
ン、キシレン及び類似物、更に好ましくはトルエンであ
る。
溶媒は、芳香族炭化水素又はハロゲン化芳香族炭化水
素、好ましくは芳香族炭化水素例えばトルエン、ベンゼ
ン、キシレン及び類似物、更に好ましくはトルエンであ
る。
【００３７】本発明の方法における使用のために適切な
酸は、硫酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、
ｐ-トルエンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、フル
オロホウ酸、三フッ化ホウ素錯体及び類似物を含む。三
フッ化ホウ素錯体は、ＢＦ3エテラート、ＢＦ3メタノー
ル錯体、ＢＦ3エタノール錯体、ＢＦ3二水和物及び類似
物を含むことができる。水は、水和物即ちｐ-トルエン
スルホン酸一水和物として又は溶質例えば３０％〜６０
％水性硫酸として導入することができる。
酸は、硫酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、
ｐ-トルエンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、フル
オロホウ酸、三フッ化ホウ素錯体及び類似物を含む。三
フッ化ホウ素錯体は、ＢＦ3エテラート、ＢＦ3メタノー
ル錯体、ＢＦ3エタノール錯体、ＢＦ3二水和物及び類似
物を含むことができる。水は、水和物即ちｐ-トルエン
スルホン酸一水和物として又は溶質例えば３０％〜６０
％水性硫酸として導入することができる。
【００３８】現実の実際においては、ペルフルオロアシ
ルクロリド例えばトリフルオロアセチルクロリドが式IV
の試薬として使用される場合には、等モル量の塩基をＨ
Ｃｌスカベンジャーとして添加して良い。使用して良い
塩基の中には、アルカリ金属炭酸塩若しくは重炭酸塩若
しくはこれらの混合物又は第三級アミンがある。アルカ
リ金属炭酸塩例えば炭酸ナトリウム又は炭酸カリウムが
意図され、また重炭酸塩例えば重炭酸ナトリウム又はカ
リウムが意図される。
ルクロリド例えばトリフルオロアセチルクロリドが式IV
の試薬として使用される場合には、等モル量の塩基をＨ
Ｃｌスカベンジャーとして添加して良い。使用して良い
塩基の中には、アルカリ金属炭酸塩若しくは重炭酸塩若
しくはこれらの混合物又は第三級アミンがある。アルカ
リ金属炭酸塩例えば炭酸ナトリウム又は炭酸カリウムが
意図され、また重炭酸塩例えば重炭酸ナトリウム又はカ
リウムが意図される。
【００３９】本発明の方法における使用のために適切な
第三級アミンは、当該技術において知られている任意の
三置換アミン例えばトリアルキルアミン、ジアルキルア
リールアミン、トリアリールアミン及び類似物、好まし
くはトリアルキルアミン、更に好ましくはトリエチルア
ミンを含む。
第三級アミンは、当該技術において知られている任意の
三置換アミン例えばトリアルキルアミン、ジアルキルア
リールアミン、トリアリールアミン及び類似物、好まし
くはトリアルキルアミン、更に好ましくはトリエチルア
ミンを含む。
【００４０】本発明の一層明確な理解を与えるために、
以下の実施例が下で述べられる。これらの実施例は単に
例示的でありそして何ら本発明の下に横たわる原理の範
囲を限定すると理解されてはならない。
以下の実施例が下で述べられる。これらの実施例は単に
例示的でありそして何ら本発明の下に横たわる原理の範
囲を限定すると理解されてはならない。
【００４１】術語、1Ｈ、13Ｃ及び19ＦＮＭＲは、それ
ぞれ、プロトン、炭素１３及びフッ素１９核磁気共鳴を
示す。
ぞれ、プロトン、炭素１３及びフッ素１９核磁気共鳴を
示す。
【００４２】
【実施例】実施例１ Ｎ−［（ｐ−クロロフェニル）シアノメチル］−２，
２，２−トリフルオロアセトアミドの製造
２，２−トリフルオロアセトアミドの製造
【００４３】
【化２４】
【００４４】方法Ａ：トルエン中のα−シアノ−ｐ−ク
ロロベンジルアミン（２５０ｇ、１．５モル）の撹拌さ
れたスラリーを、３５℃で９０分の期間にわたってトリ
フルオロ無水酢酸（３１５ｇ、１．５モル）によって処
理する。この混合物をヘプタンによって処理し、生成す
る沈殿を濾過し、そして濾過ケークをトルエン／ヘプタ
ンで洗浄すると、標題の生成物が得られる。３２３．７
ｇ、８２％収率、ｍｐ１２７〜１２８℃、1Ｈ、13Ｃ及
び19ＦＮＭＲ分析によって同定される。
ロロベンジルアミン（２５０ｇ、１．５モル）の撹拌さ
れたスラリーを、３５℃で９０分の期間にわたってトリ
フルオロ無水酢酸（３１５ｇ、１．５モル）によって処
理する。この混合物をヘプタンによって処理し、生成す
る沈殿を濾過し、そして濾過ケークをトルエン／ヘプタ
ンで洗浄すると、標題の生成物が得られる。３２３．７
ｇ、８２％収率、ｍｐ１２７〜１２８℃、1Ｈ、13Ｃ及
び19ＦＮＭＲ分析によって同定される。
【００４５】方法Ｂ：メタノール中のα−シアノ−ｐ−
クロロベンジルアミン（８３．３ｇ、０．５モル）の溶
液を、トリフルオロ酢酸エチル（８５．２ｇ、０．６モ
ル）によって処理し、室温で約１６時間撹拌し、そして
真空中で濃縮すると残渣が得られる。この残渣をトルエ
ン／ヘプタンから晶出させると薄黄色の固体として標題
の生成物が得られる。８８．３ｇ、６７．２％収率、ｍ
ｐ １２７〜１２８℃。 方法Ｃ ：トルエン中のα−シアノ−ｐ−クロロベンジル
アミン（８３．３ｇ、０．５モル）及びトリエチルアミ
ン（５０．６ｇ、０．５モル）の混合物を、トリフルオ
ロアセチルクロリド（６６．２ｇ、０．５モル）によっ
て滴々と処理し、周囲温度で約１時間撹拌しそして濾過
する。濾液を、水で一回洗浄しそして真空中で濃縮する
と残渣が得られる。この残渣を、トルエン／ヘキサン中
で晶出すると標題の生成物が得られる。１１４．２ｇ、
８７％収率、ｍｐ １２７〜１２８℃。
クロロベンジルアミン（８３．３ｇ、０．５モル）の溶
液を、トリフルオロ酢酸エチル（８５．２ｇ、０．６モ
ル）によって処理し、室温で約１６時間撹拌し、そして
真空中で濃縮すると残渣が得られる。この残渣をトルエ
ン／ヘプタンから晶出させると薄黄色の固体として標題
の生成物が得られる。８８．３ｇ、６７．２％収率、ｍ
ｐ １２７〜１２８℃。 方法Ｃ ：トルエン中のα−シアノ−ｐ−クロロベンジル
アミン（８３．３ｇ、０．５モル）及びトリエチルアミ
ン（５０．６ｇ、０．５モル）の混合物を、トリフルオ
ロアセチルクロリド（６６．２ｇ、０．５モル）によっ
て滴々と処理し、周囲温度で約１時間撹拌しそして濾過
する。濾液を、水で一回洗浄しそして真空中で濃縮する
と残渣が得られる。この残渣を、トルエン／ヘキサン中
で晶出すると標題の生成物が得られる。１１４．２ｇ、
８７％収率、ｍｐ １２７〜１２８℃。
【００４６】実施例２Ｎ−（アリールシアノメチル）−２，２，２−トリフル
オロアセトアミドの製造
オロアセトアミドの製造
【００４７】
【化２５】
【００４８】実施例１中で方法Ａとして述べたのと本質
的に同じ手順を使用しそして出発物質として適切なα−
シアノベンジルアミンによって置き換えると、以下のＮ
−（アリールシアノメチル）−２，２，２−トリフルオ
ロアセトアミド生成物が得られる。生成物は、1Ｈ、13
Ｃ及び19ＦＮＭＲ分析によって同定される。
的に同じ手順を使用しそして出発物質として適切なα−
シアノベンジルアミンによって置き換えると、以下のＮ
−（アリールシアノメチル）−２，２，２−トリフルオ
ロアセトアミド生成物が得られる。生成物は、1Ｈ、13
Ｃ及び19ＦＮＭＲ分析によって同定される。
【００４９】
【表１】
【００５０】a Ｓｔｒｅｃｋｅｒ合成において使用さ
れるアルデヒドを基にして（出発物質として使用される
粗製Ｓｔｒｅｃｋｅｒ生成物）。
れるアルデヒドを基にして（出発物質として使用される
粗製Ｓｔｒｅｃｋｅｒ生成物）。
【００５１】実施例３ Ｎ−（α−シアノチエニル）−２，２，２−トリフルオ
ロアセトアミドの製造
ロアセトアミドの製造
【００５２】
【化２６】
【００５３】実施例１中で方法Ａとして述べたのと本質
的に同じ手順を使用しそして出発物質として粗製Ｓｔｒ
ｅｃｋｅｒ生成物、α−シアノ−２−チオフェンメチル
アミンによって置き換えると、標題の生成物が２３％収
率aで得られる。ｍ．ｐ．７３．０〜７４．５℃、1Ｈ、
13Ｃ及び19ＦＮＭＲ分析によって同定される。
的に同じ手順を使用しそして出発物質として粗製Ｓｔｒ
ｅｃｋｅｒ生成物、α−シアノ−２−チオフェンメチル
アミンによって置き換えると、標題の生成物が２３％収
率aで得られる。ｍ．ｐ．７３．０〜７４．５℃、1Ｈ、
13Ｃ及び19ＦＮＭＲ分析によって同定される。
【００５４】a Ｓｔｒｅｃｋｅｒ合成において使用さ
れる出発のアルデヒドを基にして。
れる出発のアルデヒドを基にして。
【００５５】実施例４ Ｎ−［（ｐ−クロロフェニル）シアノメチル）−２，
２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチルアミド
の製造
２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチルアミド
の製造
【００５６】
【化２７】
【００５７】実施例１中で方法Ａとして述べたのと本質
的に同じ手順を使用しそしてペルフルオロアシル化剤と
してヘプタフルオロ無水酪酸によって置き換えると、標
題の生成物が９５％収率で白い結晶として得られる。
ｍ．ｐ． ９３．０〜９５．０℃、1Ｈ、13Ｃ及び19Ｆ
ＮＭＲ分析によって同定される。
的に同じ手順を使用しそしてペルフルオロアシル化剤と
してヘプタフルオロ無水酪酸によって置き換えると、標
題の生成物が９５％収率で白い結晶として得られる。
ｍ．ｐ． ９３．０〜９５．０℃、1Ｈ、13Ｃ及び19Ｆ
ＮＭＲ分析によって同定される。
【００５８】実施例５ Ｎ−［（ｐ−クロロフェニル）シアノメチル）−２，
２，３，３，３−ペンタフルオロプロピオンアミドの製
造
２，３，３，３−ペンタフルオロプロピオンアミドの製
造
【００５９】
【化２８】
【００６０】実施例１中で方法Ａとして述べたのと本質
的に同じ手順を使用しそしてペルフルオロアシル化剤と
してペンタフルオロ無水プロピオン酸によって置き換え
ると、標題の生成物が９５％収率で白い結晶として得ら
れる。ｍ．ｐ． １１８．０〜１１８．５℃、1Ｈ、13
Ｃ及び19ＦＮＭＲ分析によって同定される。
的に同じ手順を使用しそしてペルフルオロアシル化剤と
してペンタフルオロ無水プロピオン酸によって置き換え
ると、標題の生成物が９５％収率で白い結晶として得ら
れる。ｍ．ｐ． １１８．０〜１１８．５℃、1Ｈ、13
Ｃ及び19ＦＮＭＲ分析によって同定される。
【００６１】実施例６ ４−（ｐ−クロロフェニル−２−（トリフルオロメチ
ル）−３−オキサゾリン−５−オンの製造
ル）−３−オキサゾリン−５−オンの製造
【００６２】
【化２９】
【００６３】方法Ａ：８０℃のトルエン中のＮ−［（ｐ
−クロロフェニル）−シアノメチル］−２，２，２−ト
リフルオロアセトアミド（０．１モル）の溶液を、０．
７５〜１．０時間の期間にわたってｐ-トルエンスルホ
ン酸一水和物（ｐ−ｔｓａ・Ｈ2Ｏ）（０．１１モル）
によって少しずつ処理し、９０〜９５℃で２〜３時間撹
拌し、冷却しそして濾過する。濾液を水で二回洗浄しそ
して真空中で濃縮すると、オイル残渣が得られる。オイ
ルをヘプタン中に溶解し、濾過し、そして濾液を真空蒸
留すると、オイルとして標題の生成物が得られる。５
５．６％収率、ｂｐ７８℃／０．０１ｍｍＨｇ、1Ｈ、
13Ｃ及び19ＦＮＭＲ分析によって同定される。
−クロロフェニル）−シアノメチル］−２，２，２−ト
リフルオロアセトアミド（０．１モル）の溶液を、０．
７５〜１．０時間の期間にわたってｐ-トルエンスルホ
ン酸一水和物（ｐ−ｔｓａ・Ｈ2Ｏ）（０．１１モル）
によって少しずつ処理し、９０〜９５℃で２〜３時間撹
拌し、冷却しそして濾過する。濾液を水で二回洗浄しそ
して真空中で濃縮すると、オイル残渣が得られる。オイ
ルをヘプタン中に溶解し、濾過し、そして濾液を真空蒸
留すると、オイルとして標題の生成物が得られる。５
５．６％収率、ｂｐ７８℃／０．０１ｍｍＨｇ、1Ｈ、
13Ｃ及び19ＦＮＭＲ分析によって同定される。
【００６４】方法Ｂ：トルエン中のＮ−［ｐ−（クロロ
フェニル）シアノメチル］−２，２，２−トリフルオロ
アセトアミド（２６．３ｇ、０．１モル）の溶液及び８
０℃のメタンスルホン酸（１０．７ｇ、０．１１モル）
を、２０分の期間にわたって水（２ｍＬ、０．１１モ
ル）によって処理し、９０℃で８時間撹拌しそして冷却
する。反応混合物を二回水で洗浄する。有機層を真空中
で濃縮するとオイルが得られ、これを真空蒸留すると標
題の生成物がオイルとして得られる。１３．７ｇ、ｂｐ
８０℃／０．０１ｍｍＨｇ。
フェニル）シアノメチル］−２，２，２−トリフルオロ
アセトアミド（２６．３ｇ、０．１モル）の溶液及び８
０℃のメタンスルホン酸（１０．７ｇ、０．１１モル）
を、２０分の期間にわたって水（２ｍＬ、０．１１モ
ル）によって処理し、９０℃で８時間撹拌しそして冷却
する。反応混合物を二回水で洗浄する。有機層を真空中
で濃縮するとオイルが得られ、これを真空蒸留すると標
題の生成物がオイルとして得られる。１３．７ｇ、ｂｐ
８０℃／０．０１ｍｍＨｇ。
【００６５】実施例７ ４−（２−チエニル−２−（トリフルオロメチル）−３
−オキサゾリン−５−オンの製造
−オキサゾリン−５−オンの製造
【００６６】
【化３０】
【００６７】実施例６中で方法Ａとして述べたのと本質
的に同じ手順を使用しそして出発物質としてＮ−（α−
シアノチエニル）−２，２，２−トリフルオロアセトア
ミドによって置き換えると、標題の生成物が薄茶色の固
体として得られる。５０％収率、ｍｐ ６２．０〜６
５．０℃、ＩＲ並びに1Ｈ、13Ｃ及び19ＦＮＭＲ分析に
よって同定される。
的に同じ手順を使用しそして出発物質としてＮ−（α−
シアノチエニル）−２，２，２−トリフルオロアセトア
ミドによって置き換えると、標題の生成物が薄茶色の固
体として得られる。５０％収率、ｍｐ ６２．０〜６
５．０℃、ＩＲ並びに1Ｈ、13Ｃ及び19ＦＮＭＲ分析に
よって同定される。
【００６８】実施例８ ２−ペルフルオロアルキル−３−オキサズリン−５−オ
ンの製造
ンの製造
【００６９】
【化３１】
【００７０】実施例６中で方法Ａとして述べたのと本質
的に同じ手順を使用しそして出発物質として適切なペル
フルオロアルカノイルアミノニトリルによって置き換え
ると、表II中に示す化合物が得られる。
的に同じ手順を使用しそして出発物質として適切なペル
フルオロアルカノイルアミノニトリルによって置き換え
ると、表II中に示す化合物が得られる。
【００７１】
【表２】
【００７２】本発明の主なる特徴及び態様は以下の通り
である。
である。
【００７３】１．式ＩＩ
【００７４】
【化３２】
【００７５】［式中、ｎは、１、２、３、４、５、６、
７又は８の整数であり、Ｒは、
７又は８の整数であり、Ｒは、
【００７６】
【化３３】
【００７７】（式中、Ｌは、水素又はハロゲンであり、
Ｍ及びＱは、各々独立に、水素、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ
2、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、Ｃ1
〜Ｃ4−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルコキシ、Ｃ1〜
Ｃ4−アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルスルフィニル
であるか、又はＭ及びＱが隣の位置にある時にはそれら
は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、Ｍ
Ｑが構造式−ＯＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＦ2Ｏ−若しくは−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−を表す環を形成しても良いが、
ここでＬ、Ｍ及びＱの少なくとも一つは水素以外でなけ
ればならないという条件があり、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、
各々独立に、水素、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＨＯである
か、又はＲ2及びＲ3は、それらが結合している原子と一
緒になって、Ｒ2Ｒ3が構造式
Ｍ及びＱは、各々独立に、水素、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ
2、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、Ｃ1
〜Ｃ4−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルコキシ、Ｃ1〜
Ｃ4−アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルスルフィニル
であるか、又はＭ及びＱが隣の位置にある時にはそれら
は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、Ｍ
Ｑが構造式−ＯＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＦ2Ｏ−若しくは−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−を表す環を形成しても良いが、
ここでＬ、Ｍ及びＱの少なくとも一つは水素以外でなけ
ればならないという条件があり、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、
各々独立に、水素、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＨＯである
か、又はＲ2及びＲ3は、それらが結合している原子と一
緒になって、Ｒ2Ｒ3が構造式
【００７８】
【化３４】
【００７９】（式中、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、各々独
立に、水素、ハロゲン、ＣＮ若しくはＮＯ2である）に
よって表される環を形成しても良く、そしてＷは、Ｏ又
はＳである）である］の化合物の製造のための方法であ
って、式ＩＩＩ
立に、水素、ハロゲン、ＣＮ若しくはＮＯ2である）に
よって表される環を形成しても良く、そしてＷは、Ｏ又
はＳである）である］の化合物の製造のための方法であ
って、式ＩＩＩ
【００８０】
【化３５】
【００８１】［式中、Ｒは、上で述べたようである］の
アミノニトリルを式ＩＶ
アミノニトリルを式ＩＶ
【００８２】
【化３６】
【００８３】［式中、ｍは、１又は２の整数であり、Ｘ
は、ＯＲ1、Ｃｌ又はＯ（式中、Ｒ1は、水素又はＣ1〜
Ｃ6−アルキルである）であり、ここでＸがＯである時
にはｍは２でなければならず、そしてＸがＣｌ又はＯＲ
1である時にはｍは１でなければならないという条件が
ある］のペルフルオロアシル化剤と溶媒の存在下で、必
要に応じて塩基の存在下で反応させて、式Ｉ
は、ＯＲ1、Ｃｌ又はＯ（式中、Ｒ1は、水素又はＣ1〜
Ｃ6−アルキルである）であり、ここでＸがＯである時
にはｍは２でなければならず、そしてＸがＣｌ又はＯＲ
1である時にはｍは１でなければならないという条件が
ある］のペルフルオロアシル化剤と溶媒の存在下で、必
要に応じて塩基の存在下で反応させて、式Ｉ
【００８４】
【化３７】
【００８５】のペルフルオロアルカノイルアミノニトリ
ル中間体を生成させること、並びに式Iの中間体を酸及
び少なくとも１モル当量の水の存在下で環化することを
含んで成る方法。
ル中間体を生成させること、並びに式Iの中間体を酸及
び少なくとも１モル当量の水の存在下で環化することを
含んで成る方法。
【００８６】２．式IVのペルフルオロアシル化剤が
【００８７】
【化３８】
【００８８】である、上記１記載の方法。
【００８９】３．ペルフルオロアシル化剤が
【００９０】
【化３９】
【００９１】であり、塩基が存在し、そして塩基が炭酸
ナトリウム若しくはカリウム又は第三級アミンである、
上記２記載の方法。
ナトリウム若しくはカリウム又は第三級アミンである、
上記２記載の方法。
【００９２】４．溶媒が芳香族炭化水素又はハロゲン化
芳香族炭化水素であり、そして酸が硫酸、メタンスルホ
ン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ-トルエンスルホン酸、
ナフタレンスルホン酸、フルオロホウ酸又は三フッ化ホ
ウ素錯体である、上記１記載の方法。
芳香族炭化水素であり、そして酸が硫酸、メタンスルホ
ン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ-トルエンスルホン酸、
ナフタレンスルホン酸、フルオロホウ酸又は三フッ化ホ
ウ素錯体である、上記１記載の方法。
【００９３】５． 式ＩＩ
【００９４】
【化４０】
【００９５】［式中、ｎ及びＲは、請求項１中で定義さ
れたようである］の化合物の製造のための方法であっ
て、式I
れたようである］の化合物の製造のための方法であっ
て、式I
【００９６】
【化４１】
【００９７】の化合物を酸及び少なくとも１モル当量の
水の存在下で環化することを含んで成る方法。
水の存在下で環化することを含んで成る方法。
【００９８】６．酸が硫酸、メタンスルホン酸、ベンゼ
ンスルホン酸、ｐ-トルエンスルホン酸、ナフタレンス
ルホン酸、フルオロホウ酸又は三フッ化ホウ素錯体であ
る、上記５記載の方法。
ンスルホン酸、ｐ-トルエンスルホン酸、ナフタレンス
ルホン酸、フルオロホウ酸又は三フッ化ホウ素錯体であ
る、上記５記載の方法。
【００９９】７．式Ｉ
【０１００】
【化４２】
【０１０１】［式中、ｎは、１、２、３、４、５、６、
７又は８の整数であり、Ｒは、
７又は８の整数であり、Ｒは、
【０１０２】
【化４３】
【０１０３】（式中、Ｌは、水素又はハロゲンであり、
Ｍ及びＱは、各々独立に、水素、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ
2、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、Ｃ1
〜Ｃ4−ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルチオであ
るか、又はＭ及びＱが隣の位置にある時にはそれらは、
それらが結合している炭素原子と一緒になって、ＭＱが
構造式−ＯＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＦ2Ｏ−若しくは−ＣＨ＝
ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−を表す環を形成しても良いが、ここ
でＬ、Ｍ及びＱの少なくとも一つは水素以外でなければ
ならないという条件があり、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、各々
独立に、水素、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＨＯであるか、又
はＲ2及びＲ3は、それらが結合している原子と一緒にな
って、Ｒ2Ｒ3が構造式
Ｍ及びＱは、各々独立に、水素、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ
2、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、Ｃ1
〜Ｃ4−ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルチオであ
るか、又はＭ及びＱが隣の位置にある時にはそれらは、
それらが結合している炭素原子と一緒になって、ＭＱが
構造式−ＯＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＦ2Ｏ−若しくは−ＣＨ＝
ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−を表す環を形成しても良いが、ここ
でＬ、Ｍ及びＱの少なくとも一つは水素以外でなければ
ならないという条件があり、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、各々
独立に、水素、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＨＯであるか、又
はＲ2及びＲ3は、それらが結合している原子と一緒にな
って、Ｒ2Ｒ3が構造式
【０１０４】
【化４４】
【０１０５】（式中、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、各々独
立に、水素、ハロゲン、ＣＮ若しくはＮＯ2である）に
よって表される環を形成しても良く、そしてＷは、Ｏ又
はＳである）である］を有する化合物。
立に、水素、ハロゲン、ＣＮ若しくはＮＯ2である）に
よって表される環を形成しても良く、そしてＷは、Ｏ又
はＳである）である］を有する化合物。
【０１０６】８．式中、ｎが１又は２の整数である、上
記７記載の化合物。
記７記載の化合物。
【０１０７】９．Ｒが
【０１０８】
【化４５】
【０１０９】であり、そしてＬが水素であり、そしてＭ
及びＱが各々独立に水素、ハロゲン又はＣ1〜Ｃ4−ハロ
アルキルである、上記８記載の化合物。
及びＱが各々独立に水素、ハロゲン又はＣ1〜Ｃ4−ハロ
アルキルである、上記８記載の化合物。
【０１１０】１０．Ｒが
【０１１１】
【化４６】
【０１１２】であり、Ｒ1が３の位置にあってそして水
素であり、Ｒ2及びＲ3が各々独立に水素又はハロゲンで
あり、そしてＷがＳである、上記８記載の化合物。
素であり、Ｒ2及びＲ3が各々独立に水素又はハロゲンで
あり、そしてＷがＳである、上記８記載の化合物。
Claims (3)
- 【請求項１】 式ＩＩ 【化１】 ［式中、 ｎは、１、２、３、４、５、６、７又は８の整数であ
り、 Ｒは、 【化２】 （式中、 Ｌは、水素又はハロゲンであり、 Ｍ及びＱは、各々独立に、水素、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ
2、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、Ｃ1
〜Ｃ4−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルコキシ、Ｃ1〜
Ｃ4−アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルスルフィニル
であるか、又はＭ及びＱが隣の位置にある時にはそれら
は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、Ｍ
Ｑが構造式−ＯＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＦ2Ｏ−若しくは−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−を表す環を形成しても良いが、
ここでＬ、Ｍ及びＱの少なくとも一つは水素以外でなけ
ればならないという条件があり、 Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、各々独立に、水素、ハロゲン、Ｎ
Ｏ2、ＣＨＯであるか、又はＲ2及びＲ3は、それらが結
合している原子と一緒になって、Ｒ2Ｒ3が構造式 【化３】 （式中、 Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、各々独立に、水素、ハロゲ
ン、ＣＮ若しくはＮＯ2である）によって表される環を
形成しても良く、そしてＷは、Ｏ又はＳである）であ
る］の化合物の製造のための方法であって、式ＩＩＩ 【化４】 ［式中、 Ｒは、上で述べたようである］のアミノニトリルを式Ｉ
Ｖ 【化５】 ［式中、 ｍは、１又は２の整数であり、 Ｘは、ＯＲ1、Ｃｌ又はＯ（式中、 Ｒ1は、水素又はＣ1〜Ｃ6−アルキルである）であり、
ここでＸがＯである時にはｍは２でなければならず、そ
してＸがＣｌ又はＯＲ1である時にはｍは１でなければ
ならないという条件がある］のペルフルオロアシル化剤
と溶媒の存在下で、必要に応じて塩基の存在下で反応さ
せて、式Ｉ 【化６】 のペルフルオロアルカノイルアミノニトリル中間体を生
成させること、並びに式Iの中間体を酸及び少なくとも
１モル当量の水の存在下で環化することを含んで成る方
法。 - 【請求項２】 式ＩＩ 【化７】 ［式中、 ｎ及びＲは、請求項１中で定義されたようである］の化
合物の製造のための方法であって、式I 【化８】 の化合物を酸及び少なくとも１モル当量の水の存在下で
環化することを含んで成る方法。 - 【請求項３】 式Ｉ 【化９】 ［式中、 ｎは、１、２、３、４、５、６、７又は８の整数であ
り、 Ｒは、 【化１０】 （式中、 Ｌは、水素又はハロゲンであり、 Ｍ及びＱは、各々独立に、水素、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ
2、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、Ｃ1
〜Ｃ4−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルコキシ、Ｃ1〜
Ｃ4−アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルスルフイニル
であるか、又はＭ及びＱが隣の位置にある時にはそれら
は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、Ｍ
Ｑが構造式−ＯＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＦ2Ｏ−若しくは−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−を表す環を形成しても良いが、
ここでＬ、Ｍ及びＱの少なくとも一つは水素以外でなけ
ればならないという条件があり、 Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、各々独立に、水素、ハロゲン、Ｎ
Ｏ2、ＣＨＯであるか、又はＲ2及びＲ3は、それらが結
合している原子と一緒になって、Ｒ2Ｒ3が構造式 【化１１】 （式中、 Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、各々独立に、水素、ハロゲ
ン、ＣＮ若しくはＮＯ2である）によって表される環を
形成しても良く、そしてＷは、Ｏ又はＳである）であ
る］を有する化合物。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/175,822 US5659046A (en) | 1993-12-30 | 1993-12-30 | Method for the preparation of 2-perfluoroalkyl-3-oxazolin-5-one |
| US175845 | 1993-12-30 | ||
| US08/175,845 US5426225A (en) | 1993-12-30 | 1993-12-30 | Perfluoroalkanoyl aminonitriles |
| US175822 | 1993-12-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07252239A true JPH07252239A (ja) | 1995-10-03 |
| JP3848382B2 JP3848382B2 (ja) | 2006-11-22 |
Family
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