HU214085B - Method for the preparation of 2-perfluoroalkyl-3-oxazolin-5-one - Google Patents

Method for the preparation of 2-perfluoroalkyl-3-oxazolin-5-one Download PDF

Info

Publication number
HU214085B
HU214085B HU9403832A HU9403832A HU214085B HU 214085 B HU214085 B HU 214085B HU 9403832 A HU9403832 A HU 9403832A HU 9403832 A HU9403832 A HU 9403832A HU 214085 B HU214085 B HU 214085B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
acid
formula
preparation
hydrogen
compound
Prior art date
Application number
HU9403832A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9403832D0 (en
HUT72162A (en
Inventor
Venkataraman Kameswaran
Original Assignee
American Cyanamid Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US08/175,845 external-priority patent/US5426225A/en
Priority claimed from US08/175,822 external-priority patent/US5659046A/en
Application filed by American Cyanamid Co filed Critical American Cyanamid Co
Priority to HU9701419A priority Critical patent/HU9701419D0/hu
Publication of HU9403832D0 publication Critical patent/HU9403832D0/hu
Publication of HUT72162A publication Critical patent/HUT72162A/hu
Publication of HU214085B publication Critical patent/HU214085B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D263/30—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D263/34—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D263/36—One oxygen atom
    • C07D263/42—One oxygen atom attached in position 5
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/32—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring
    • C07C255/42—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being further bound to other hetero atoms
    • C07C255/44—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being further bound to other hetero atoms at least one of the singly-bound nitrogen atoms being acylated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/24—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Cephalosporin Compounds (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)

Abstract

(57) KIVONAT A találmány 2-(perflűőr-alkil)-3-őxazőlin-5-őn vegyület előállításáravőnatkőzik, őly módőn, hőgy egy aminő--nitrilt perflűőr-acilezőszerrelreagáltatnak őldószer jelenlétében, s a kapőtt perflűőr-alkanőil-aminő-nitril intermediert sav és legalább egy mólekvivalens vízjelenlétében ciklizálják. ŕ

Description

A találmány tárgya eljárás 2-(perfluor-alkil)-3-oxazolin-5-on előállítására. Aril-pirrol-karbonitril vegyületek és származékaik igen hatásos inszekticid, akaricid és nematocid tulajdonságokkal rendelkeznek. Különösen a 2-aril-5-(trifluor-metil)-pirrol-3-karbonitril vegyületekről és származékaikról derült ki, hogy széles a hatásspektrumuk, alacsony felhasználási mennyiségek mellett, és hatékonyak rezisztens fajok ellen. Az 5 030 735 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban pírról vegyületek előállítását írják le nagyüzemi méretekben, és a megfelelő 3-oxazolin-5-on 2-klór-akrilonitrillel történő 1,3-dipoláros cikloaddíciójával állítják elő a vegyületeket. A 3-oxazolin-5-on kulcsintermediert eddig a megfelelő fenil-glicin vegyületen keresztül állították elő egy négylépéses szintetikus eljárással, amely az előző amino-nitrilből indul ki.
A találmány célja olyan könnyű és hatékony szintézis megvalósítása, amellyel két lépésben lehet előállítani amino-nitril prekurzorból a 2-(perfluor-alkil)-3oxazolin-5-ont.
Ezenkívül a találmány szerinti szintézisben előállíthatok perfluor-alkanoil-amino-nitril vegyületek, amelyek hasznosak 2-(perfluor-alkil)-3-oxazolin-5-on előállításánál.
A találmány szerinti szintézisben előállított intermedier kulcsintermedier-forrás, inszekticid, akaricid és nematocid hatású aril-pirrol vegyületek előállításához.
A találmány szerint (II) általános képletű 2-(perfluor-alkil)-3-oxazolin-5-on-vegyületet állítunk elő, ahol n értéke 1,2,3 vagy 4,
R jelentése (a) vagy (b) képletű csoport,
L jelentése hidrogén- vagy halogénatom,
M és Q egymástól függetlenül lehet hidrogénatom vagy halogénatom, 1 - 4 szénatomos halogén-alkil-csoport, azzal a megkötéssel, hogy L, M és Q közül legalább az egyiknek hidrogéntől eltérőnek kell lenni,
Rl, R2 és R3 hidrogénatom
W jelentése kénatom, és a vegyületet úgy állítjuk elő, hogy egy (III) általános képletű amino-nitrilt, ahol R jelentése a fenti, (IV), általános képletű perfluor-acilezőszerrel reagáltatjuk, ahol m értéke 1 vagy 2, n értéke 1,2,3 vagy 4, X jelentése -ORj, klór- vagy oxigénatom és R| jelentése hidrogénatom vagy 1 - 6 szénatomos alkilcsoport, azzal a megkötéssel, hogyha X oxigénatom, m értéke 2, és ha X jelentése klóratom vagy-ORj, akkor m értéke 1, oldószer jelenlétében és adott esetben bázis jelenlétében, és (I) általános képletű perfluor-alkanoil-amino-nitril intermediert kapunk, és ezt az (I) általános képletű intermediert sav jelenlétében és legalább 1 mólekvivalens víz jelenlétében ciklizáljuk.
A találmány szerinti szintézisben előállított (I) általános képletű perfluor-alkanoil-amino-nitril intermedierek újak, n értéke 1, 2, 3 vagy 4,
R jelentése (a) vagy (b) képletű csoport,
L jelentése hidrogénatom vagy halogénatom,
M és Q egymástól függetlenül lehet hidrogénatom vagy halogénatom, 1 - 4 szénatomos halogén-alkil-csoport, azzal a megkötéssel, hogy L, M és Q közül legalább az egyiknek hidrogéntől eltérőnek kell lenni,
Rb R2 és R3 hidrogénatom és
W jelentése kénatom.
A 2-(perfluor-alkil)-3-oxazolin-5-on vegyület kulcsintermedier inszekticid, akaricid és nematocid hatású pírról vegyületek előállításánál.
Az aril-pirrol vegyületek, különösen a 2-aril-5-(trifluor-metil)-pirrol-3-karbonitril igen hatékony inszekticid, akaricid és nematocid szerek osztályát képezik. Az előállításnál a kulcsintermedier a (II) általános képletű 2-(perfluor-alkil)-3-oxazolin-5-on, ahol n és R jelentése a fenti. A (II) általános képletű oxazolinon vegyületek előállítására ismeretes módszerek magukban foglalják az (V) képletű aril-glicin előállítását (III) általános képletű aminonitril hidrolízisével. Az amino-nitrilt Strecker-féle szintézissel állítjuk elő a megfelelő aldehid prekurzorból [W. L. Matier és munkatársai, J. Med. Chem. 16, 901 (1973)]. A (III) képletű aminonitrilben lévő aminocsoportot védeni szükséges acetilezéssel (VI) képletű vegyületté, majd mind a ciano-, mind a védőcsoportok savas hidrolízise következik, és ez szükséges a (III) képletű amino-nitril instabilitása miatt a hidrolizálás körülményei között. Az így kapott (V) képletű glicint ezután (VII) képletű vegyületté trifluor-acetilezzük és ciklizálva négy lépésben a (II) képletű kívánt oxazolinont kapjuk. A reakciót az I. reakcióvázlat szemlélteti, ahol R jelentése p-klór-fenil-csoport és n értéke 1.
Azt találtuk, hogy a (III) képletű Strecker-termék közvetlen perfluor-acilezésével (I) képletű perfluor-alkanoil-amino-nitril intermediert kapunk, melyet könnyen átalakíthatunk a kívánt (II) képletű 2-(perfluor-alkil)-3-oxazolin-5-on-vegyületté. A reakciót a II. reakcióvázlatban találjuk, ahol m értéke 1 vagy 2, X jelentése klóratom, -ORj vagy oxigénatom, R, jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport, azzal a megkötéssel, hogyhaXjelentése oxigénatom, akkorm értéke 2, és ha X jelentése klóratom vagy -ORj, akkor m értéke 1.
Meglepő módon az (I) képletű perfluor-alkanoil-amino-nitrilt egyetlen lépésben jó termeléssel ciklizálhatjuk vizes savas körülmények között (II) képletű 2-(perfluor-alkil)-3-oxazolin-5-on-vegyületté.
A kívánt (II) képletű oxazolinon vegyületet előnyösen két lépésben kapjuk a (III) képletű Strecker-féle amino-nitril termékből.
Előnyös (I) általános képletű vegyületek azok, ahol n értéke 1,2 vagy 3, még előnyösebbek azok, ahol n értéke
1. Azok is előnyös (I) általános képletű vegyületek, ahol R jelentése adott esetben 1-3 halogénatommal, nitrocsoporttal, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-csoporttal szubsztituált fenilcsoport.
A találmány szerinti eljárásnak megfelelően egy (III) általános képletű amino-nitrilt közel ekvimoláris mennyiségű (IV) általános képletű perfluor-acilezőszerrel összekeverünk, oldószer és adott esetben bázis jelenlétében, és így képezzük az (I) általános képletű perfluor-alkanoil-amino-nitrilt.
HU 214 085 Β
Az (I) általános képletű vegyületet ezután vizes sav j elenlétében (II) képletű vegyületté ciklizáljuk, és így 2-(perfluor-alkil)-3-oxazolin-5-ont kapunk.
A találmány szerinti eljárás során oldószerként használhatunk aromás szénhidrogéneket, vagy halogénezett aromás szénhidrogéneket, előnyösen aromás szénhidrogéneket, például toluolt, benzolt, xilolt, még előnyösebben toluolt.
A találmány szerinti eljáráshoz savként használhatunk kénsavat, metánszulfonsavat, benzolszulfonsavat, para-toluol-szulfonsavat, naftalin-szulfonsavat, fluorbórsavat, bór-tri-fluorid komplexeket, stb. A bór-trifluorid komplexekhez tartoznak a bór-trifluorid-éterát, a bór-trifluorid-metanol komplex, a bór-trifluorid-etanol komplex, a bór-trifluorid-dihidrát, stb. A vizet hidrát formájában is használhatjuk, azaz para-toluolszulfonsav-monohidrát formájában, vagy 30-60 tömeg%-os vizes kénsav oldat formájában.
A gyakorlatban, ha (IV) általános képletű reagensként perfluor-acil-kloridot, például trifluor-acetil-kloridot használunk, akkor ekvímoláris mennyiségű bázist adhatunk sósav megkötőszerként. Bázisként alkalmazhatunk alkálifém-karbonátokat vagy- hidrogén-karbonátokat vagy ezek elegyét, vagy tercieraminokat. Alkálifém-karbonátként például nátrium-karbonátot vagy kálium-karbonátot használhatunk, továbbá használhatunk -hidrogén-karbonátot is, például nátrium- vagy kálium-hidrogén-karbonátot.
A találmány szerinti eljárásnál használatos tercier-aminok közé tartoznak a triszubsztituált aminok, melyek irodalomból ismertek, például trialkil-amin, dialkil-aril-amin, triaril-amin, előnyösen trialkil-amin, még előnyösebben trietil-amin.
A találmány jobb megértéséhez az alábbi példákat közöljük.
Ezek csak illusztratív jellegűek, és nem korlátozzák az oltalmi kört.
Az *H- 13C- és 19F-NMR a proton, a 13 szén és 19fluor magmágneses rezonanciát jelöli.
1. példa
N-[(p-Klór-fenil)-ciano-metil]-2,2,2-trtfluor-aceta-mid előállítása
1. reakcióvázlat
A módszer
250 g, 1,5 mól α-ciano-para-klór-benzil-amin toluollal készített kevert szuszpenzióját 315 g, 1,5 mól trifluor-ecetsavanhidriddel kezeljük 35 °C hőmérsékleten 90 perc alatt. Az elegyet heptánnal kezeljük, a kapott csapadékot leszűqük. A szűrési lepényt toluol és heptán elegyével mossuk, és 323,7 g, 82% cím szerinti terméket kapunk, amely 127-128 °C hőmérsékleten olvad, amelyet az 'H-, 13C- és 19F-NMR analízissel azonosítunk.
B módszer
83,3 g, 0,5 mól α-ciano-para-klór-benzil-amin metanolos oldatát 85,2 g, 0,6 mól etil-trifluor-acetáttal kezeljük, és szobahőmérsékleten 16 óra hosszat keverjük. Vákuumban bepárolva maradékot kapunk. A maradékot toluol és heptán elegyéből kristályosítva halványsárga szilárd cím szerinti terméket kapunk 88,3 g mennyiségben, 67,2%-os termeléssel. Olvadáspont: 127-128 °C.
C módszer
83,3 g, 0,5 mól α-ciano-para-klór-benzil-amin és 50,6 g, 0,5 mól trietil-amin elegyét toluolban kezeljük cseppenként 66,2 g, 0,5 mól trifluor-acetil-kloriddal és szobahőmérsékleten 1 órát keverjük, majd leszűrjük. A szürletet egyszer vízzel mossuk, vákuumban bepároljuk, és a kapott maradékot toluol és hexán elegyéből kristályosítva 114,2 g, 87% cím szerinti terméket kapunk, amely 127-128 °C-on olvad.
2. példa
N-(Aril-ciano-metil)-2,2,2-trifluor-acetamid előállítása
2. reakcióvázlat
Lényegében az 1. példa A módszerében leírt eljárással járunk el, de az α-ciano-benzil-amin helyett a megfelelő kiindulási anyagot használva az alábbi N-(aril-ciano-metil)-2,2,2-trifluor-acetamid termékeket kapjuk. A termékeket 'H-, l3C- és 19H-NMR analízissel azonosítjuk.
I. táblázat (VIA) általános képletű vegyületek
L M Q Op. (°C) Kitermelés %
H 4-Br H 128,0-128,5 76
H 4-CF3 H 115,0-116,0 63
3-C1 4-C1 H 113,0-115,0 35a
a A Strecker szintézisben használt aldehidre alapítva (kiindulási anyagként nyers Strecker terméket használunk).
3. példa
N-(a-Ciano-tienil)-2,2,2-trtfluor-acetamid előállítása
3. reakcióvázlat
Az 1. példa A módszere szerint járunk el, de a nyers Strecker-terméket az a-ciano-2-tiofén-metil-amint helyettesítve mint kiindulási anyagot a cím szerinti terméket 23%-os termeléssel kapjuk a kiindulási aldehidre számítva. Olvadáspont: 73-74,5 °C. Azonosítás az 'H-, 13C- és l9F-NMR analízissel történik.
4. példa
N-[(p-Klór-feml)-ciano-metil]-2,2,3,3,4,4,4-heptafluor-butiramid előállítása
4. reakcióvázlat
Lényegében az 1. példa A módszere szerint járunk el, és períluor acilezőszerként heptafluor-vajsavanhidridet használva a cím szerinti terméket fehér kristályok formájában kapjuk 95%-os termeléssel. Olvadáspont: 93-95 °C. Azonosítás az 'H-, l3C- és 19F-NMR analízissel történik.
HU 214 085 Β
5. példa
N-[(p-Klór-fenil)-ciano-metil]-2,2,3,3,3-pentafluor -propionamid előállítása
5. reakcióvázlat
Az 1. példa A módszere szerint járunk el, és perfluor-acilezőszerként pentafluor-propionsavanhidridet használva a cím szerinti terméket fehér kristály formájában kapjuk 95%-os termeléssel, olvadáspont: 118-118,5 °C. Azonosítás az 'H- 13C- és 19F-NMR analízissel történik.
6. példa
4-(p-Klór-fenil)-2-(trifluor-metil)-3-oxazolin-5-on előállítása
6. reakcióvázlat
A módszer:
0,1 mól N-[(p-klór-fenil)-ciano-metil]-2,2,2-trifluor—acetamid toluolos oldatát 80 °C hőmérsékleten részletekben 0,11 mól para-toluolszulfonsav-monohidráttal kezeljük 0,75-1 óra alatt, 90-95 °C-on2-3 órát keverjük, lehűtjük, leszűrjük. A szűrletet kétszer mossuk vízzel, vákuumban bepároljuk, olajos maradékot kapunk. Az olajat heptánban feloldjuk, leszűrjük, a szűrletet vákuumban desztilláljuk, és a cím szerinti terméket olaj formájában kapjuk 55,6%-os termeléssel.
Forráspont: 78 °C 1,4 Pa nyomáson. Azonosítás az 'H-, 13C- és 19F-NMR analízissel történik.
B módszer:
26,3 g, 0,1 mól N-[p-(klór-fenil)-ciano-metil]-2,2,2-trifluor-acetamid toluolos és 10,7 g, 0,11 mól metánszulfonsavas oldatát 80 °C-on 2 ml, 0,11 mól vízzel kezeljük 20 perc alatt, 90 °C-on 8 órát keverjük és lehűtjük. A reakcióelegyet kétszer mossuk vízzel, majd a szerves fázist vákuumban bepárolva olajat kapunk, amelyet vákuum desztillációval a cím szerinti termékké alakítunk. 13,7 g olajat kapunk, amely 1,4 Pa nyomásnál 80 °C-on forr.
7. példa
4-(2-Tienil-2-(trifluor-metil)-3-oxazolin-5-on
7. reakcióvázlat
Lényegében a 6. példa A módszere szerint járunk el, kiindulási anyagként N-(a-ciano-tienil)-2,2,2-trifluor-acetamidot használunk, és a cím szerinti vegyületet halvány barna szilárd anyag formájában kapjuk 50%-os termeléssel, 62,0-65,0 °C-on olvad, és az azonosítás IR, 'H-, 13C és 19F-NMR analízissel történik.
8. példa
2-(Perfluor-alkil)-3-oxazolin-5-on előállítása
8. reakcióvázlat
Lényegében a 6. példa A módszere szerint járunk el, és a megfelelő perfluor-alkanoil-amino-nitrilt használjuk kiindulási anyagként, és a II. táblázat szerinti vegyületeket kapjuk.
II. táblázat (IIA) képletű vegyületek
L M Q R Op. (°C) Kitermelés %
H 4-Br H cf3 48,0-51,0 64
H 4-CF3 H cf3 39,0N0,5 55
3-C1 4-C1 H cf3 103°/14Paa 54
H 4-C1 H c2f5 39,0N2,0 72
H 4-C1 H n-C3F7 93,0-95,0 56
a forráspont

Claims (5)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás (II) általános képletű vegyület - ahol n értéke 1, 2, 3 vagy 4,
    R jelentése (a) vagy (b) általános képletű csoport,
    L jelentése hidrogén- vagy halogénatom,
    M és Q egymástól függetlenül lehet hidrogénatom vagy halogénatom, IN szénatomos halogén-alkilcsoport, azzal a megkötéssel, hogy L, M és Q közül legalább az egyiknek hidrogéntől eltérőnek kell lenni,
    Ri,R2 és R3 hidrogénatom és
    W jelentése kénatom előállítására, azzal jellemezve, hogy a) egy (III) általános képletű amino-nitrilt, ahol R jelentése a fenti, (IV) általános képletű perfluor acilezőszerrel reagáltatunk, ahol m értéke 1 vagy 2, n értéke 1, 2, 3 vagy 4, X jelentése -ORi, klórvagy oxigénatom és R] jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport, azzal a megkötéssel, hogyha X oxigénatom, m értéke 2, és ha X jelentése klóratom vagy -OR], akkor m értéke és 1, oldószer és adott esetben bázis jelenlétében (I) általános képletű perfluor-alkanoil-amino-nitril előállítására, és az (I) általános képletű intermediert sav jelenlétében és legalább 1 mólekvivalens víz jelenlétében ciklizáljuk, vagy b) egy (I) általános képletű vegyületet - ahol n és R jelentése a fenti - sav és legalább egy mólekvivalens víz jelenlétében ciklizálunk.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti a) eljárás azzaljellemezve, hogy (IV) általános képletű perfluor-acilezőszerként olyan vegyületet használunk - ahol m értéke 2 és X oxigénatom vagy m értéke 1 és X klóratom;
  3. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a perfluor-acilezőszerként
    O
    II
    CnF2n+iC-Cl képletű vegyületet, és bázisként nátrium- vagy kálium-karbonátot vagy tercier-amint használunk.
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy oldószerként aromás szénhidrogént vagy halogénezett aromás szénhidrogént, savként kénsavat, metánszulfonsavat, benzolszulfonsavat, para-toluolszulfonsavat, naftalinszulfonsavat, fluor-bórsavat vagy bór-trifluorid komplexet használunk.
  5. 5. Az 1. igénypont b) pontja szerinti eljárás, ahol a sav kénsav, metánszulfonsav, benzolszulfonsav, para-toluol-szulfonsav, naftalinszulfonsav, fluorbórsav vagy bórtrifluorid komplex.
HU9403832A 1993-12-30 1994-12-29 Method for the preparation of 2-perfluoroalkyl-3-oxazolin-5-one HU214085B (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU9701419A HU9701419D0 (en) 1993-12-30 1994-12-29 Process for producing perfluoralkanoyl aminonitriles

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/175,845 US5426225A (en) 1993-12-30 1993-12-30 Perfluoroalkanoyl aminonitriles
US08/175,822 US5659046A (en) 1993-12-30 1993-12-30 Method for the preparation of 2-perfluoroalkyl-3-oxazolin-5-one

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9403832D0 HU9403832D0 (en) 1995-02-28
HUT72162A HUT72162A (en) 1996-03-28
HU214085B true HU214085B (en) 1997-12-29

Family

ID=26871609

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9403832A HU214085B (en) 1993-12-30 1994-12-29 Method for the preparation of 2-perfluoroalkyl-3-oxazolin-5-one

Country Status (20)

Country Link
EP (1) EP0662475B1 (hu)
JP (1) JP3848382B2 (hu)
KR (1) KR950017977A (hu)
CN (1) CN1053661C (hu)
AT (1) ATE165824T1 (hu)
AU (1) AU681727B2 (hu)
BR (1) BR9405302A (hu)
CA (1) CA2139190A1 (hu)
CZ (1) CZ286680B6 (hu)
DE (1) DE69410073T2 (hu)
DK (1) DK0662475T3 (hu)
ES (1) ES2116508T3 (hu)
HU (1) HU214085B (hu)
IL (1) IL112159A (hu)
RU (1) RU2134262C1 (hu)
SG (1) SG47670A1 (hu)
SK (1) SK279970B6 (hu)
TW (1) TW318843B (hu)
UA (1) UA41890C2 (hu)
ZA (1) ZA9410405B (hu)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7169955B2 (en) 2000-02-04 2007-01-30 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Perfluoroisopropylbenzene derivative

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5453508A (en) * 1994-10-11 1995-09-26 American Cyanamid Company Manufacture of 4-aryl-2-perfluoroalkyl-3-oxazolin-5-one from arylglycine
TW369525B (en) * 1996-06-28 1999-09-11 American Cyanamid Co A process for the manufacture of 2-aryl-5-perfluoroalkylpyrrole derivatives and intermediates useful thereof
IL140300A0 (en) 1999-04-28 2002-02-10 Ihara Chemical Ind Co Process for the preparation of amides
UA73119C2 (en) 2000-04-19 2005-06-15 American Home Products Corpoir Derivatives of cyclic thiocarbamates, pharmaceutical composition including noted derivatives of cyclic thiocarbamates and active ingredients of medicines as modulators of progesterone receptors

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5030735A (en) * 1990-07-31 1991-07-09 American Cyanamid Company Process for the preparation of insecticidal, acaricidal and nematicidal 2-aryl-5-(trifluoromethyl) pyrrole compounds
DE4236400A1 (de) * 1992-10-28 1994-05-05 Bayer Ag N-Phenylacetaminonitrile

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7169955B2 (en) 2000-02-04 2007-01-30 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Perfluoroisopropylbenzene derivative

Also Published As

Publication number Publication date
DE69410073T2 (de) 1998-09-03
ZA9410405B (en) 1995-09-22
CZ318894A3 (en) 1995-08-16
BR9405302A (pt) 1995-10-17
SK157994A3 (en) 1995-07-11
SG47670A1 (en) 1998-04-17
EP0662475B1 (en) 1998-05-06
JP3848382B2 (ja) 2006-11-22
CZ286680B6 (en) 2000-06-14
IL112159A0 (en) 1995-03-15
AU681727B2 (en) 1997-09-04
ATE165824T1 (de) 1998-05-15
CN1107148A (zh) 1995-08-23
HU9403832D0 (en) 1995-02-28
UA41890C2 (uk) 2001-10-15
IL112159A (en) 1999-07-14
KR950017977A (ko) 1995-07-22
SK279970B6 (sk) 1999-06-11
EP0662475A3 (en) 1995-07-19
EP0662475A2 (en) 1995-07-12
JPH07252239A (ja) 1995-10-03
RU94045250A (ru) 1996-10-27
DE69410073D1 (de) 1998-06-10
AU8184394A (en) 1995-07-06
DK0662475T3 (da) 1998-06-02
RU2134262C1 (ru) 1999-08-10
ES2116508T3 (es) 1998-07-16
CN1053661C (zh) 2000-06-21
HUT72162A (en) 1996-03-28
CA2139190A1 (en) 1995-07-01
TW318843B (hu) 1997-11-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5426225A (en) Perfluoroalkanoyl aminonitriles
EP0713868B1 (en) Process for the manufacture of insecticidal arylpyrroles via oxazole amine intermediates
US5659046A (en) Method for the preparation of 2-perfluoroalkyl-3-oxazolin-5-one
HU214085B (en) Method for the preparation of 2-perfluoroalkyl-3-oxazolin-5-one
US5144041A (en) Process for the preparation of 2-aryl-1-substituted-5-(trifluoromethyl) pyrrole compounds useful as insecticidal, acaricidal and nematocidal agents and as intermediates for the manufacture of said agents
EP0899262B1 (en) Process for the preparation of heteroarylcarboxylic amides and esters
US5631379A (en) Oxazole amines as intermediates in the manufacture of insecticidal pyrroles
KR100408377B1 (ko) 4-아릴-2-퍼플루오로알킬-3-옥사졸린-5-온의 제조방법
EP0492093B1 (en) Process for the preparation of 2-aryl 1-substituted-5-(trifluoromethyl)pyrrole compounds useful as insecticidal, acaricidal and nematocidal agents and as intermediates for the manufacture of said agents
US5777132A (en) Process for the manufacture of 2-aryl-5 perfluoroalkylpyrrole derivatives
AU714377B2 (en) A process for the manufacture of 2-aryl-5-perfluoroalkylpyrrole derivatives and intermediates useful therefor
KR0135516B1 (ko) 3-페닐피롤 유도체의 제조방법
KR800001142B1 (ko) 1-아지리딘-카아복실산 에스테르 유도체의 제조법
HU217914B (hu) Inszekticid hatású aril-pirrol-származékok előállításának oxazol-amin köztitermékei és eljárás ezek előállítására
MXPA97004318A (en) Process for the manufacture of 2-aril-5-perfluoroalquilpirrol derivatives and useful intermediate products of the mis
MXPA99001252A (en) Process for the preparation of compounds of 2-aril-5- (perfluoroalquil) pirrol from n-perfluroalquilmetil chloride compounds) arilimide
JPH09110819A (ja) Ｎ−（４−ブロモ−２− フルオロベンジル） カルバメートおよびその製造方法
KR20130075163A (ko) 4,5-디히드로옥사졸-2-일벤젠 유도체의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee