JPH09110819A - Ｎ−（４−ブロモ−２− フルオロベンジル） カルバメートおよびその製造方法 - Google Patents

Ｎ−（４−ブロモ−２− フルオロベンジル） カルバメートおよびその製造方法

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JPH09110819A
JPH09110819A JP8250471A JP25047196A JPH09110819A JP H09110819 A JPH09110819 A JP H09110819A JP 8250471 A JP8250471 A JP 8250471A JP 25047196 A JP25047196 A JP 25047196A JP H09110819 A JPH09110819 A JP H09110819A
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JP
Japan
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bromo
fluorobenzyl
carbamate
benzyl
cyanate
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JP8250471A
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Norbert Beye
ノルベルト・バイエ
Karl-Ernst Mack
エンスト・マック カール−
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Hoechst AG
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Hoechst AG
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/06—Esters of carbamic acids
    • C07C271/40—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C271/42—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C271/46—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups
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    • C07C271/06—Esters of carbamic acids
    • C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C271/10—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 新規のN-(4- ブロモ-2- フルオロベンジル)
カルバメートを提供する。 【解決手段】 下記一般式Ｉ 【化１】 （式中、R は、(C1-C12)- アルキル、ベンジルまたはフ
ェニルであり、その際ベンジルおよびフェニル基は、(C
1-C3) アルキルまたは(C1-C3) アルコキシによって置換
されていてもよい）で表されるN-(4- ブロモ-2- フルオ
ロベンジル) カルバメート。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、N-(4- ブロモ-2-
フルオロベンジル) カルバメートおよびその製造方法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】新規のN-(4- ブロモ-2- フルオロベンジ
ル) カルバメートは、窒素含有ヘテロ環、医薬品中間体
および作物保護剤のための出発物質である。この種の化
合物は、特に新規のアルドース−レダクターゼ抑制剤(a
ldose-reductase inhibitor)（K. Ogawva, I. Yamawak
i, Y. I. Matsusita, N. Nomura, P. F. Kador, J. H.
Kinoshita, Eur. J. Med. Chem. 28, 769, (1993)）の
合成において重要である。
【０００３】国際特許出願明細書WO94 10 132A1 には、
除草剤特性を有する置換ベンジルカルバメートが開示さ
れている。特公昭４５−３７７０号公報[C. A. 72:1323
44m(1970)]には、N-ベンジルカルバメートの合成が報告
されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って、一方で公知の
生成物の合成方法の範囲を広げ、他方で新規の生成物を
製造するために、この種の物質の新規の化合物の提供が
要望されていた。
【０００５】
【課題を解決する手段】この課題は、下記一般式Ｉ
【０００６】
【化２】
【０００７】（式中、R は、(C1-C12)- アルキル、ベン
ジルまたはフェニルであり、その際ベンジルおよびフェ
ニル基は、(C1-C3) アルキルまたは(C1-C3) アルコキシ
によって置換されていてもよい）で表されるN-(4- ブロ
モ-2- フルオロベンジル) カルバメートによって達成さ
れる。
【０００８】好ましい化合物は、一般式Ｉにおいて、R
が(C1-C4) アルキル、ベンジルまたはメトキシベンジル
である化合物である。重要な化合物は、O-ベンジルN-(4
- ブロモ-2- フルオロベンジル) カルバメート、O-メチ
ルN-(4- ブロモ-2- フルオロベンジル) カルバメート、
O-エチルN-(4- ブロモ-2- フルオロベンジル) カルバメ
ート、O-p-メトキシベンジルN-(4- ブロモ-2- フルオロ
ベンジル) カルバメート、O-ブチルN-(4- ブロモ-2- フ
ルオロベンジル) カルバメートである。
【０００９】本発明は、さらに一般式Ｉの化合物の製造
方法であって、4-ブロモ-2- フルオロベンジルハライド
とアルカリ金属シアン酸塩またはシアン酸アンモニウム
とを双極性非プロトン性溶媒(dipolar aprotic solven
t) 中で、アルコールROH の存在下に反応させることか
らなる上記方法にも関する。4-ブロモ-2- フルオロベン
ジル臭化物、シアン酸カリウムおよび溶媒としてのＤＭ
Ｆを用いて、温度を３０〜１５０℃、好ましくは８０〜
１４０℃、特に１００〜１２０℃で実施することが有用
である。
【００１０】この反応は、一般に１〜３時間で終了す
る。シアン酸塩およびアルコールを過剰に使用すること
が有利であり、特にベンジルハライド１モルに対して、
１．１〜３モルのシアン酸塩および１．１〜４モルのア
ルコールを使用することが有利である。
【００１１】
【実施例】以下の実施例により本発明をさらに説明する
が、これに限定されるものではない。 例１ O-ベンジルN-(4- ブロモ-2- フルオロベンジル) カルバ
メートの合成 無水物であり、アミンを含有しないＤＭＦ(180mL) およ
びベンジルアルコール(28mL)およびKOCN(0.247mol, 20
g) を、還流冷却器および乾燥チューブを備えた500mL
の２口丸底フラスコに導入する。ＤＭＦ(20mL)中の4-ブ
ロモ-2- フルオロベンジル臭化物(0.075mol, 20g) の溶
液を、室温で反応混合物を撹拌しながら、すばやく（一
分間で）滴下漏斗から加える。この結果得られる懸濁液
を、次いで撹拌しながら約１１０℃まで加熱し、さらに
この温度で約１．５時間撹拌する。次いで、混合物を室
温まで冷却する。反応混合物中に存在する塩をフリット
を通して吸引濾過する。溶媒および過剰なベンジルアル
コールを減圧濾液から除去する。明るい黄色の油状の残
留物を氷で冷却して結晶化する。得られる鮮やかな結晶
性塊を水で洗浄し、濾過し、乾燥する。 収率：２３．２ｇ（理論値の９１．５％） Ｍ．ｐ．：８２〜８４℃ GC/MS:M + =337, KBr 中IR[cm -1]: 3342(m)N-H, 1689
(s)C=O, 1535(m)NH-C, 1276(m)C-O-C 例２ O-メチルN-(4- ブロモ-2- フルオロベンジル) カルバメ
ートの合成 無水物であり、アミンを含有しないＤＭＦ(500mL) およ
びメタノール(50mL)およびKOCN(0.62mol, 50g)を、還流
冷却器および乾燥チューブを備えた1000mLの２口丸底フ
ラスコに導入する。ＤＭＦ(50mL)中の4-ブロモ-2- フル
オロベンジル臭化物(0.186mol, 50g) の溶液を、室温で
反応混合物を撹拌しながら、すばやく滴下漏斗から加え
る。この結果得られる懸濁液を、次いで撹拌しながら約
１００℃まで加熱し、さらにこの温度で約１．５時間撹
拌する。次いで、混合物を室温まで冷却する。反応混合
物中に存在する塩をフリットを通して吸引濾過する。溶
媒および過剰なメタノールを減圧濾液から除去する。油
状の残留物を冷却して結晶化する。得られる鮮やかな結
晶性塊を水で洗浄し、濾過し、乾燥する。 収率：４４．３ｇ（理論値の９１％） Ｍ．ｐ．：６６〜６７．５℃ GC/MS:M + =261, KBr 中IR[cm -1]: 3338(m)N-H, 1694
(s)C=O, 1536(m)NH-C, 1280(m)C-O-C さらに、O-オルガニルN-(4- ブロモ-2- フルオロベンジ
ル) カルバメートを例１と同様の方法で製造した。

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 下記一般式Ｉ 【化１】 （式中、R は、(C1-C12)- アルキル、ベンジルまたはフ
    ェニルであり、その際ベンジルおよびフェニル基は、(C
    1-C3) アルキルまたは(C1-C3) アルコキシによって置換
    されていてもよい）で表されるN-(4- ブロモ-2- フルオ
    ロベンジル) カルバメート。
  2. 【請求項２】 一般式Ｉにおいて、R が(C1-C4) アルキ
    ル、ベンジルまたはメトキシベンジルである請求項１に
    記載の化合物。
  3. 【請求項３】 一般式Ｉの化合物が、O-ベンジルN-(4-
    ブロモ-2- フルオロベンジル) カルバメート、O-メチル
    N-(4- ブロモ-2- フルオロベンジル) カルバメート、O-
    エチルN-(4- ブロモ-2- フルオロベンジル) カルバメー
    ト、O-p-メトキシベンジルN-(4- ブロモ-2- フルオロベ
    ンジル) カルバメートまたはO-ブチルN-(4- ブロモ-2-
    フルオロベンジル) カルバメートである請求項１に記載
    の化合物。
  4. 【請求項４】 4-ブロモ-2- フルオロベンジルハライド
    とアルカリ金属シアン酸塩またはシアン酸アンモニウム
    とを双極性非プロトン性溶媒中で、アルコールROH の存
    在下に反応させることを特徴とする一般式Ｉの化合物の
    製造方法。
  5. 【請求項５】 使用される4-ブロモ-2- フルオロベンジ
    ルハライドが、臭化物である請求項４に記載の方法。
  6. 【請求項６】 使用されるシアン酸塩が、シアン酸カリ
    ウムである請求項４または５に記載の方法。
  7. 【請求項７】 使用される溶媒が、ＤＭＦである請求項
    ４〜６のいずれかに記載の方法。
  8. 【請求項８】 反応を、３０〜１５０℃、好ましくは８
    ０〜１４０℃、特に１００〜１２０℃で実施する請求項
    ４〜７のいずれかに記載の方法。
  9. 【請求項９】 ベンジルハライド１モルに対して、１．
    １〜３モルのシアン酸塩および１．１〜４モルのアルコ
    ールを使用する請求項４〜８のいずれかに記載の方法。
JP8250471A 1995-09-21 1996-09-20 Ｎ−（４−ブロモ−２− フルオロベンジル） カルバメートおよびその製造方法 Withdrawn JPH09110819A (ja)

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US5194661A (en) * 1990-08-20 1993-03-16 Ici Americas Inc. Substituted benzyl carbamates and their use as herbicides
TW269680B (ja) * 1992-11-05 1996-02-01 Ciba Geigy
JP3023743B2 (ja) * 1993-06-14 2000-03-21 昌平 千田 非同心多連管の接続方法

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DE19535083C1 (de) 1997-02-06
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EP0764634A2 (de) 1997-03-26
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