JP3079221B2 - ２−アミノ−４−アルコキシ−ｓ−トリアジンの製造方法 - Google Patents
２−アミノ−４−アルコキシ−ｓ−トリアジンの製造方法Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
- C07D251/16—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to only one ring carbon atom
- C07D251/18—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to only one ring carbon atom with nitrogen atoms directly attached to the two other ring carbon atoms, e.g. guanamines
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
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- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は２−アミノ−４−アルコ
キシ−ｓ−トリアジンの製造方法に関する。より詳しく
は、それは、ジアルキル（Ｎ−シアノイミド）カーボネ
ートとアミジン塩を溶媒及び強塩基の存在下で反応させ
ることからなる、６−位にアルキル、アリール又はアル
アルキル分が置換した２−アミノ−４−アルコキシ−ｓ
−トリアジンの製造方法に関する。
キシ−ｓ−トリアジンの製造方法に関する。より詳しく
は、それは、ジアルキル（Ｎ−シアノイミド）カーボネ
ートとアミジン塩を溶媒及び強塩基の存在下で反応させ
ることからなる、６−位にアルキル、アリール又はアル
アルキル分が置換した２−アミノ−４−アルコキシ−ｓ
−トリアジンの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】２−アミノ−４−アルコキシ−ｓ−トリ
アジンは、薬剤として及び除草剤、染料及び蛍光増白剤
（ｏｐｔｉｃａｌ ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒｓ）のための
中間体としての用途が認められる重要な製品ある。該化
合物を得る多くのルートは公知であり、また例えば米国
特許第３，１５４，５４７，第４，５８７，３３７及び
４，８８６，８８１号明細書に論じられている。
アジンは、薬剤として及び除草剤、染料及び蛍光増白剤
（ｏｐｔｉｃａｌ ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒｓ）のための
中間体としての用途が認められる重要な製品ある。該化
合物を得る多くのルートは公知であり、また例えば米国
特許第３，１５４，５４７，第４，５８７，３３７及び
４，８８６，８８１号明細書に論じられている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】一般的に従来技術の製
法は、容易に入手できる出発物質からの低い通算収率、
長い製造時間（サイクルタイム）、コスト、安全性及び
／又は環境問題の点で工業的規模で使用するには不満足
である。
法は、容易に入手できる出発物質からの低い通算収率、
長い製造時間（サイクルタイム）、コスト、安全性及び
／又は環境問題の点で工業的規模で使用するには不満足
である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】今になって、置換されて
いてよいアルキル基、アリール基又はアルアルキル基に
よって６−位が置換された２−アミノ−４−アルコキシ
−ｓ−トリアジンは、ジアルキル（Ｎ−シアノイミド）
カーボネートとアミジン塩を溶媒及び強塩基の存在下で
反応させることからなる方法により、容易に入手できる
出発物質から良好な収率及び品質で製造され得ることが
見出された。
いてよいアルキル基、アリール基又はアルアルキル基に
よって６−位が置換された２−アミノ−４−アルコキシ
−ｓ−トリアジンは、ジアルキル（Ｎ−シアノイミド）
カーボネートとアミジン塩を溶媒及び強塩基の存在下で
反応させることからなる方法により、容易に入手できる
出発物質から良好な収率及び品質で製造され得ることが
見出された。
【０００５】好ましい２−アミノ−４−アルコキシ−ｓ
−トリアジンは次式Ｉ
−トリアジンは次式Ｉ
【化４】 〔式中、Ｒ１は炭素原子数１ないし４のアルキル基又は
炭秦原子数１もしくは２のアルコキシ−炭素原子数１も
しくは２のアルキル基を表わし、Ｒ２は置換されていな
いか又は炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、フェニ
ル基又は“炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原
子数１ないし４のアルコキシ基、ジフルオロメチル基、
トリフルオロメチル基、ハロゲン原子若しくはニトロ基
で置換されたフェニル基”で置換された炭素原子数１な
いし８のアルキル基を表わすか、フェニル基を又は炭素
原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４
のアルコキシ基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメ
チル基、ハロゲン原子若しくはニトロ基で置換されたフ
ェニル基を表わすか、或は炭素原子数３ないし６のシク
ロアルキル基又はアリル基を表わす〕で表わされる。
炭秦原子数１もしくは２のアルコキシ−炭素原子数１も
しくは２のアルキル基を表わし、Ｒ２は置換されていな
いか又は炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、フェニ
ル基又は“炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原
子数１ないし４のアルコキシ基、ジフルオロメチル基、
トリフルオロメチル基、ハロゲン原子若しくはニトロ基
で置換されたフェニル基”で置換された炭素原子数１な
いし８のアルキル基を表わすか、フェニル基を又は炭素
原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４
のアルコキシ基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメ
チル基、ハロゲン原子若しくはニトロ基で置換されたフ
ェニル基を表わすか、或は炭素原子数３ないし６のシク
ロアルキル基又はアリル基を表わす〕で表わされる。
【０００６】置換基Ｒ1 及びＲ2 におけるアルキル基
は、直鎖状又は枝わかれ状であって良く、例えばＲ1 と
してメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基及び第三ブチル基で
あり、メチル基及びエチル基が好ましい。炭素原子数１
ないし８のアルキルとしてのＲ2 には、上記全てのもの
に加えて異性体のペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基
及びオクチル基が含まれ、炭素原子数１ないし４のアル
キル基、特にメチル基、エチル基及びイソプロピル基が
好ましい。
は、直鎖状又は枝わかれ状であって良く、例えばＲ1 と
してメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基及び第三ブチル基で
あり、メチル基及びエチル基が好ましい。炭素原子数１
ないし８のアルキルとしてのＲ2 には、上記全てのもの
に加えて異性体のペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基
及びオクチル基が含まれ、炭素原子数１ないし４のアル
キル基、特にメチル基、エチル基及びイソプロピル基が
好ましい。
【０００７】炭素原子数１ないし４のアルコキシ基に
は、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソ
プロポキシ基及び４種の異性体のブトキシ基が含まれる
が、特にはメトキシ基及びエトキシ基である。
は、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソ
プロポキシ基及び４種の異性体のブトキシ基が含まれる
が、特にはメトキシ基及びエトキシ基である。
【０００８】Ｒ2 としての場合により置換されたフェニ
ル及びアルキルフェニル基は、例えばフェニル基、２−
クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロ
フェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、４−フルオ
ロフェニル基、４−メトキシフェニル基、２，４−ジメ
トキシフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル
基、ベンジル基、４−メチルベンジル基、４−ニトロベ
ンジル基、４−ブロモベンジル基又は２−フェニルエチ
ル基である。フェニル基が好ましい。
ル及びアルキルフェニル基は、例えばフェニル基、２−
クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロ
フェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、４−フルオ
ロフェニル基、４−メトキシフェニル基、２，４−ジメ
トキシフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル
基、ベンジル基、４−メチルベンジル基、４−ニトロベ
ンジル基、４−ブロモベンジル基又は２−フェニルエチ
ル基である。フェニル基が好ましい。
【０００９】ハロゲン置換分はフッ素原子、塩素原子及
び臭素原子である。炭素原子数３ないし６のシクロアル
キルには、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロ
ペンチル基及びシクロヘキシル基が含まれ、シクロプロ
ピル基が好ましい。
び臭素原子である。炭素原子数３ないし６のシクロアル
キルには、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロ
ペンチル基及びシクロヘキシル基が含まれ、シクロプロ
ピル基が好ましい。
【００１０】式Ｉで表わされる特に好ましい化合物は、
Ｒ1 がメチル基を表わし、そしてＲ2 がメチル基、エチ
ル基又はシクロプロピル基を表わすものである。
Ｒ1 がメチル基を表わし、そしてＲ2 がメチル基、エチ
ル基又はシクロプロピル基を表わすものである。
【００１１】特に好ましいジアルキル（Ｎ−シアノイミ
ド）カーボネートは次式ＩＩ
ド）カーボネートは次式ＩＩ
【化５】 〔式中、Ｒ1 は式Ｉで定義された意味を表わす〕で表わ
される。
される。
【００１２】好ましいアミジン塩は次式III
【化６】 〔式中、Ｒ2 は式Ｉで定義された意味を表わし、Ｘは無
機又は有機酸のアニオンを表わし、そしてｎは数１又は
２を表わす〕で表わされる。Ｘの好ましい意味はハライ
ド特にクロライド、サルフェート、ビサルフェート及び
アセテートである。
機又は有機酸のアニオンを表わし、そしてｎは数１又は
２を表わす〕で表わされる。Ｘの好ましい意味はハライ
ド特にクロライド、サルフェート、ビサルフェート及び
アセテートである。
【００１３】式IIで表わされるジアルキル（Ｎ−シアノ
イミド）カーボネート及び式III で表わされるアミジン
塩は公知化合物であるか又は公知方法により製造するこ
とができる。例えば「ザ ケミストリー オブ アミジ
ンズ アンド イミデーツ(The Chemistry of Amidines
and Imidates)」ソウル パタイ(Saul Patai)編、ジョ
ン ワイリー アンド サンズ(John Wiley & Sons) 刊
（１９７５年）参照。
イミド）カーボネート及び式III で表わされるアミジン
塩は公知化合物であるか又は公知方法により製造するこ
とができる。例えば「ザ ケミストリー オブ アミジ
ンズ アンド イミデーツ(The Chemistry of Amidines
and Imidates)」ソウル パタイ(Saul Patai)編、ジョ
ン ワイリー アンド サンズ(John Wiley & Sons) 刊
（１９７５年）参照。
【００１４】２−アミノ−４−アルコキシ−ｓ−トリア
ジンを生じるジアルキル（Ｎ−シアノイミド）カーボネ
ートとアミジン塩の反応は、溶媒及び強塩基の存在下で
行なわれる。
ジンを生じるジアルキル（Ｎ−シアノイミド）カーボネ
ートとアミジン塩の反応は、溶媒及び強塩基の存在下で
行なわれる。
【００１５】適当な溶媒は、式Ｒ１ＯＨ〔Ｒ１は好まし
くはジアルキル（Ｎ−シアノイミド）カーボネートのア
ルキル基に相当する〕で表わされるアルコール、メチル
第三ブチルエーテル又はテトラヒドロフランのような開
鎖式若しくは環式エーテル、アセトン及びメチルイソブ
チルケトンのような炭素原子数３ないし７のケトン、ヘ
キサンのような炭素原子数５ないし１２の炭化水素、メ
チレンクロライドのような１ないし６個のハロゲン原子
で置換された炭素原子数１ないし６の炭化水素、ベンゼ
ン、又は１若しくは２個のハロゲン原子で又はトルエン
のように炭素原子数１ないし３のアルキル基で置換され
たベンゼン、或はそれらの混合物である。好ましい混合
物はアルコールＲ１ＯＨと少なくとも１種の他の溶媒を
含む。アミジンが加水分解的に安定である場合、水もま
た溶媒の１種として使用することができる。溶媒の量
は、その量が良好な撹拌性を維持するのに十分でありさ
えすれば限定されない。
くはジアルキル（Ｎ−シアノイミド）カーボネートのア
ルキル基に相当する〕で表わされるアルコール、メチル
第三ブチルエーテル又はテトラヒドロフランのような開
鎖式若しくは環式エーテル、アセトン及びメチルイソブ
チルケトンのような炭素原子数３ないし７のケトン、ヘ
キサンのような炭素原子数５ないし１２の炭化水素、メ
チレンクロライドのような１ないし６個のハロゲン原子
で置換された炭素原子数１ないし６の炭化水素、ベンゼ
ン、又は１若しくは２個のハロゲン原子で又はトルエン
のように炭素原子数１ないし３のアルキル基で置換され
たベンゼン、或はそれらの混合物である。好ましい混合
物はアルコールＲ１ＯＨと少なくとも１種の他の溶媒を
含む。アミジンが加水分解的に安定である場合、水もま
た溶媒の１種として使用することができる。溶媒の量
は、その量が良好な撹拌性を維持するのに十分でありさ
えすれば限定されない。
【００１６】適当な強塩基にはアルコールＲ1 ＯＨのア
ルカリ金属アルコキシドが含まれる。アミジンが加水分
解的に安定であれば、アルカリ金属及びアルカリ土類金
属水酸化物も使用することができる。約化学量論的量の
塩基が好ましい。反応温度は約−２０ないし５０℃、好
ましくは−１０ないし２５℃の範囲である。
ルカリ金属アルコキシドが含まれる。アミジンが加水分
解的に安定であれば、アルカリ金属及びアルカリ土類金
属水酸化物も使用することができる。約化学量論的量の
塩基が好ましい。反応温度は約−２０ないし５０℃、好
ましくは−１０ないし２５℃の範囲である。
【００１７】反応剤はどのようにも組み合わせることが
できる。反応を行なわせる好ましい方法は、アミジン塩
とジアルキル（Ｎ−シアノイミド）カーボネートとの混
合物に、撹拌と冷却をしながら塩基を加えることであ
る。添加速度は限定されないが、上記範囲の温度を保つ
のに十分な程遅くすべきである。研究室では、１０分な
いし２時間の添加時間で良好な結果が得られている。塩
基の添加が終ったときに反応は本来終了する。
できる。反応を行なわせる好ましい方法は、アミジン塩
とジアルキル（Ｎ−シアノイミド）カーボネートとの混
合物に、撹拌と冷却をしながら塩基を加えることであ
る。添加速度は限定されないが、上記範囲の温度を保つ
のに十分な程遅くすべきである。研究室では、１０分な
いし２時間の添加時間で良好な結果が得られている。塩
基の添加が終ったときに反応は本来終了する。
【００１８】
【実施例】以下、限定しない実施例で本発明を説明す
る。
る。
【００１９】実施例１：２−アミノ−４−イソプロピル
−６−メトキシ−ｓ−トリアジン Ａ．１００ｍｌフラスコに乾燥メタノール２０ｍｌを入
れる。氷浴冷却しながら無水ＨＣl （約１０ｇ）で飽和
にする。攪拌と氷浴冷却を続けながら、温度が１０℃以
下に保たれている間にイソブチロニトリル６．９ｇ
（０．２モル）を滴下して加える。その溶液を室温まで
昇温させ、このようにして製造されたメチルイソブチル
イミデートを更に１時間攪拌する。Ｂ．２５０ｍｌフラ
スコに３０％アンモニア水７．５ｇ（０．１３モル）及
び水１０ｍｌを入れる。氷浴冷却しながら、温度を１０
℃以下に及び２５％ＮａＯＨでｐＨを９．５〜９．８に
保ちつつ、メチルイソブチルイミデート溶液を滴下して
入れる。全てのイミデートを加えた時、ｐＨを９．０〜
９．５に調製し、室温で１時間攪拌させておく。Ｃ．こ
のように製造されたイソブチルアミジン塩酸塩を氷浴中
で冷却する。該溶液に、ジメチル（Ｎ−シアノイミド）
カーボネート８ｇ（０．０７モル）を入れ、続いて５０
％ＮａＯＨ５．８ｇ（０．０７３モル）を滴下して加え
る。混合物を室温まで温めさせている間の１時間、攪拌
する。メタノールを真空引きにより除き、得られた固体
を水７５ｍｌに入れてスラリーにする。冷却し濾過す
る。乾燥すると２−アミノ−４−イソプロピル−６−メ
トキシ−ｓ−トリアジン７．２ｇ（６１．２％）が得ら
れる。融点１１６〜１１７℃。
−６−メトキシ−ｓ−トリアジン Ａ．１００ｍｌフラスコに乾燥メタノール２０ｍｌを入
れる。氷浴冷却しながら無水ＨＣl （約１０ｇ）で飽和
にする。攪拌と氷浴冷却を続けながら、温度が１０℃以
下に保たれている間にイソブチロニトリル６．９ｇ
（０．２モル）を滴下して加える。その溶液を室温まで
昇温させ、このようにして製造されたメチルイソブチル
イミデートを更に１時間攪拌する。Ｂ．２５０ｍｌフラ
スコに３０％アンモニア水７．５ｇ（０．１３モル）及
び水１０ｍｌを入れる。氷浴冷却しながら、温度を１０
℃以下に及び２５％ＮａＯＨでｐＨを９．５〜９．８に
保ちつつ、メチルイソブチルイミデート溶液を滴下して
入れる。全てのイミデートを加えた時、ｐＨを９．０〜
９．５に調製し、室温で１時間攪拌させておく。Ｃ．こ
のように製造されたイソブチルアミジン塩酸塩を氷浴中
で冷却する。該溶液に、ジメチル（Ｎ−シアノイミド）
カーボネート８ｇ（０．０７モル）を入れ、続いて５０
％ＮａＯＨ５．８ｇ（０．０７３モル）を滴下して加え
る。混合物を室温まで温めさせている間の１時間、攪拌
する。メタノールを真空引きにより除き、得られた固体
を水７５ｍｌに入れてスラリーにする。冷却し濾過す
る。乾燥すると２−アミノ−４−イソプロピル−６−メ
トキシ−ｓ−トリアジン７．２ｇ（６１．２％）が得ら
れる。融点１１６〜１１７℃。
【００２０】実施例２：２−アミノ−４−メトキシ−６
−メチル−ｓ−トリアジン １００ｍｌフラスコに、アセトアミジン塩酸塩５．５
ｇ、ジメチル（Ｎ−シアノイミド）カーボネート５．７
ｇ、メタノール１１ｇ及びトルエン１１ｇを入れる。混
合物を５℃まで冷却し、反応温度を５〜１０℃に保ちな
がら３０％ナトリウムメチラート１１．８ｇを滴下して
加える。添加終了後、反応混合物を室温まで温める。そ
のスラリーを濾過し、濾過ケーキをメタノールで洗浄す
る。濾過ケーキを水中に再スラリー化し、濾過し、その
濾過ケーキを水で洗浄する。固体を乾燥すると２−アミ
ノ−４−メトキシ−６−メチル−ｓ−トリアジン６．１
ｇ（８７％）が得られる。融点２５６〜２５８℃。
−メチル−ｓ−トリアジン １００ｍｌフラスコに、アセトアミジン塩酸塩５．５
ｇ、ジメチル（Ｎ−シアノイミド）カーボネート５．７
ｇ、メタノール１１ｇ及びトルエン１１ｇを入れる。混
合物を５℃まで冷却し、反応温度を５〜１０℃に保ちな
がら３０％ナトリウムメチラート１１．８ｇを滴下して
加える。添加終了後、反応混合物を室温まで温める。そ
のスラリーを濾過し、濾過ケーキをメタノールで洗浄す
る。濾過ケーキを水中に再スラリー化し、濾過し、その
濾過ケーキを水で洗浄する。固体を乾燥すると２−アミ
ノ−４−メトキシ−６−メチル−ｓ−トリアジン６．１
ｇ（８７％）が得られる。融点２５６〜２５８℃。
【００２１】実施例３：２−アミノ−４−エトキシ−６
−メチル−ｓ−トリアジン ２５０ｍｌ丸底フラスコに、９５％アセトアミジン塩酸
塩５ｇ（０．０５モル）、ジエチル（Ｎ−シアノイミ
ド）カーボネート１０ｇ（０．０８８モル）及びエタノ
ール５０ｇを入れる。その攪拌した溶液を０℃に冷却
し、ナトリウムエチラート４ｇ（０．０５６モル）を含
むエタノール３０ｍｌを３０分間にわたって加える。反
応物の温度を室温にまで昇げ、１時間攪拌する。得られ
たスラリーを濾過する。濾液からエタノールを固体が現
れるまで真空引きする。該残渣に濾液からの固体を加
え、そして水５０ｍｌを加える。そのスラリーを攪拌
し、濾過する。その固体を乾燥すると、２−アミノ−４
−エトキシ−６−メチル−ｓ−トリアジン６．６ｇ（８
５．７％）が得られる。融点１７２〜１７４℃。
−メチル−ｓ−トリアジン ２５０ｍｌ丸底フラスコに、９５％アセトアミジン塩酸
塩５ｇ（０．０５モル）、ジエチル（Ｎ−シアノイミ
ド）カーボネート１０ｇ（０．０８８モル）及びエタノ
ール５０ｇを入れる。その攪拌した溶液を０℃に冷却
し、ナトリウムエチラート４ｇ（０．０５６モル）を含
むエタノール３０ｍｌを３０分間にわたって加える。反
応物の温度を室温にまで昇げ、１時間攪拌する。得られ
たスラリーを濾過する。濾液からエタノールを固体が現
れるまで真空引きする。該残渣に濾液からの固体を加
え、そして水５０ｍｌを加える。そのスラリーを攪拌
し、濾過する。その固体を乾燥すると、２−アミノ−４
−エトキシ−６−メチル−ｓ−トリアジン６．６ｇ（８
５．７％）が得られる。融点１７２〜１７４℃。
【００２２】実施例４：２−アミノ−４−シクロプロピ
ル−６−エトキシ−ｓ−トリアジン ２５０ｍｌフラスコに、シクロプロパンカルボキサミジ
ン塩酸塩０．０５モルを含む水溶液３０ｇ、メチル第三
ブチルエーテル５５ｍｌ及びジエチル（Ｎ−シアノイミ
ド）カーボネート９ｇを５℃で入れる。３０％ＮａＯＨ
溶液７ｇを滴下して入れる。混合物の温度を室温まで昇
温させ１時間撹拌する。その塩を溶解させるために水を
加え、各相を分離する。水相をメチル第三ブチルエーテ
ル２０ｍｌで２回抽出し、抽出物を合わせ、溶媒を取り
除くと２−アミノ−４−シクロプロピル−６−エトキシ
−ｓ−トリアジン６．８ｇ（７５．５％）が得られる。
融点１０３〜１０６℃。
ル−６−エトキシ−ｓ−トリアジン ２５０ｍｌフラスコに、シクロプロパンカルボキサミジ
ン塩酸塩０．０５モルを含む水溶液３０ｇ、メチル第三
ブチルエーテル５５ｍｌ及びジエチル（Ｎ−シアノイミ
ド）カーボネート９ｇを５℃で入れる。３０％ＮａＯＨ
溶液７ｇを滴下して入れる。混合物の温度を室温まで昇
温させ１時間撹拌する。その塩を溶解させるために水を
加え、各相を分離する。水相をメチル第三ブチルエーテ
ル２０ｍｌで２回抽出し、抽出物を合わせ、溶媒を取り
除くと２−アミノ−４−シクロプロピル−６−エトキシ
−ｓ−トリアジン６．８ｇ（７５．５％）が得られる。
融点１０３〜１０６℃。
【００２３】実施例５：２−アミノ−４−シクロプロピ
ル−６−メトキシ−ｓ−トリアジン ２５０ｍｌフラスコに、シクロプロパンカルボキサミジ
ン塩酸塩０．０５モルを含む水溶液３０ｇ、メチレンク
ロライド２０ｍｌ、及びメチレンクロライド７０ｍｌ中
に溶解したジメチル（Ｎ−シアノイミド）カーボネート
６．２ｇ（０．０５４モル）を入れる。温度を５℃にコ
ントロールし、３０％ＮａＯＨ溶液７ｇ（０．０５３モ
ル）をゆっくりと入れる。冷却を止め、室温で１時間撹
拌する。そのスラリーを濾過し、固体を乾燥させると２
−アミノ−４−シクロプロピル−６−メトキシ−ｓ−ト
リアジン６．３ｇ（７５．９％）が得られる。融点１６
２〜１６５℃。
ル−６−メトキシ−ｓ−トリアジン ２５０ｍｌフラスコに、シクロプロパンカルボキサミジ
ン塩酸塩０．０５モルを含む水溶液３０ｇ、メチレンク
ロライド２０ｍｌ、及びメチレンクロライド７０ｍｌ中
に溶解したジメチル（Ｎ−シアノイミド）カーボネート
６．２ｇ（０．０５４モル）を入れる。温度を５℃にコ
ントロールし、３０％ＮａＯＨ溶液７ｇ（０．０５３モ
ル）をゆっくりと入れる。冷却を止め、室温で１時間撹
拌する。そのスラリーを濾過し、固体を乾燥させると２
−アミノ−４−シクロプロピル−６−メトキシ−ｓ−ト
リアジン６．３ｇ（７５．９％）が得られる。融点１６
２〜１６５℃。
【００２４】実施例６：２−アミノ−４−メトキシ−６
−フェニル−ｓ−トリアジン ２５０ｍｌフラスコに、８５％ベンズアミジン塩酸塩
９．２ｇ（０．０５モル）、メタノール７５ｍｌ及びジ
メチル（Ｎ−シアノイミド）カーボネート６ｇ（０．０
５３モル）を入れる。５℃で３０％ＮａＯＨ溶液７ｇ
（０．０５３モル）を滴下して入れる。室温で１時間撹
拌する。メタノール溶媒を取り除き、固体を水７５ｍｌ
に入れスラリー化する。濾過し、生成物を乾燥すると２
−アミノ−４−メトキシ−６−フェニル−ｓ−トリアジ
ン９．２ｇ（９１％）が得られる。融点１５９〜１６
０．５℃。
−フェニル−ｓ−トリアジン ２５０ｍｌフラスコに、８５％ベンズアミジン塩酸塩
９．２ｇ（０．０５モル）、メタノール７５ｍｌ及びジ
メチル（Ｎ−シアノイミド）カーボネート６ｇ（０．０
５３モル）を入れる。５℃で３０％ＮａＯＨ溶液７ｇ
（０．０５３モル）を滴下して入れる。室温で１時間撹
拌する。メタノール溶媒を取り除き、固体を水７５ｍｌ
に入れスラリー化する。濾過し、生成物を乾燥すると２
−アミノ−４−メトキシ−６−フェニル−ｓ−トリアジ
ン９．２ｇ（９１％）が得られる。融点１５９〜１６
０．５℃。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−218381（ＪＰ，Ａ) Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ；ｖｏｌ. 20（Ｎｏ．３）ｐ463−468（1983) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 251/16 ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (17)
- 【請求項１】 ジアルキル（Ｎ−シアノイミド）カーボ
ネートとアミジン塩を溶媒及び強塩基の存在下で反応さ
せることからなる、置換されていてよいアルキル基、ア
リール基又はアルアルキル基で６−位が置換された２−
アミノ−４−アルコキシ−ｓ−トリアジンの製造方法。 - 【請求項２】 ２−アミノ−４−アルコキシ−ｓ−トリ
アジンが次式Ｉ 【化１】 〔式中、 Ｒ１は炭素原子数１ないし４のアルキル基又は炭素原子
数１もしくは２のアルコキシ−炭素原子数１もしくは２
のアルキル基を表わし、 Ｒ２は置換されていないか又は炭素原子数１ないし４の
アルコキシ基、フェニル基又は“炭素原子数１ないし４
のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、
ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、ハロゲン
原子若しくはニトロ基で置換されたフェニル基”で置換
された炭素原子数１ないし８のアルキル基を表わすか、
フェニル基を又は炭素原子数１ないし４のアルキル基、
炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、ジフルオロメチ
ル基、トリフルオロメチル基、ハロゲン原子若しくはニ
トロ基で置換されたフェニル基を表わすか、或は炭素原
子数３ないし６のシクロアルキル基又はアリル基を表わ
す〕で表わされる請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 Ｒ1 がメチル基又はエチル基を表わし、
Ｒ2 が炭素原子数１ないし４のアルキル基、シクロプロ
ピル基又はフェニル基を表わす請求項２記載の方法。 - 【請求項４】 Ｒ1 がメチル基を表わし、Ｒ2 がメチル
基、エチル基又はシクロプロピル基を表わす請求項３記
載の方法。 - 【請求項５】 Ｒ1 及びＲ2 が各々メチル基を表わす請
求項４記載の方法。 - 【請求項６】 次式II 【化２】 〔式中、Ｒ1 は式Ｉで定義された意味を表わす〕で表わ
されるジアルキル（Ｎ−シアノイミド）カーボネートを
次式III 【化３】 〔式中、Ｒ2 は式Ｉで定義された意味を表わし、Ｘは無
機又は有機酸のアニオンを表わし、そしてｎは数１又は
２を表わす〕で表わされるアミジン塩と反応させる請求
項２記載の方法。 - 【請求項７】 ｎが数１を表わし、そしてＸがハライ
ド、ビサルフェート又はアセテートアニオンを表わす
か、或はｎが数２を表わし、そしてＸがサルフェートア
ニオンを表わす請求項６記載の方法。 - 【請求項８】 ｎが数１を表わし、Ｘがクロライドアニ
オンを表わす請求項７記載の方法。 - 【請求項９】 溶媒が水、式Ｒ1 ＯＨ〔Ｒ1 は式Ｉで定
義された意味を表わす〕で表わされるアルコール、開鎖
式若しくは環式エーテル、炭素原子数３ないし７のケト
ン、炭素原子数５ないし１２の炭化水素、１ないし６個
のハロゲン原子で置換された炭素原子数１ないし６の炭
化水素、ベンゼン、又は１若しくは２個のハロゲン原子
か炭素原子数１ないし３のアルキル基で置換されたベン
ゼン、或はそれらの混合物である請求項２記載の方法。 - 【請求項１０】 溶媒が水、メタノール、エタノール、
メチル第三ブチルエーテル、トルエン又はエチレンクロ
ライド、或はそれらの混合物である請求項９記載の方
法。 - 【請求項１１】 溶媒がメタノールとトルエンの混合物
である請求項１０記載の方法。 - 【請求項１２】 強塩基が炭素原子数１ないし４のアル
コールのアルカリ金属塩である請求項１記載の方法。 - 【請求項１３】 強塩基がアルカリ金属又はアルカリ土
類金属水酸化物である請求項１記載の方法。 - 【請求項１４】 強塩基が固体の水酸化ナトリウム又は
水に溶けた水酸化ナトリウムである請求項１３記載の方
法。 - 【請求項１５】 温度が−２０ないし５０℃の範囲内で
ある請求項１記載の方法。 - 【請求項１６】 温度が−１０ないし２５℃の範囲内で
ある請求項１記載の方法。 - 【請求項１７】 溶媒としてのメタノール及びトルエン
中、５〜１０℃の範囲の温度で、ジメチル（Ｎ−シアノ
イミド）カーボネートとアセトアミジン塩酸塩の撹拌混
合物にナトリウムメチラートのメタノール性溶液を加
え、反応が本質的に終了するまで撹拌することからなる
請求項１記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/562,161 US5075443A (en) | 1990-08-03 | 1990-08-03 | Preparation of 2-amino-4-alkoxy-s-triazines |
| US562,161 | 1990-08-03 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04244069A JPH04244069A (ja) | 1992-09-01 |
| JP3079221B2 true JP3079221B2 (ja) | 2000-08-21 |
Family
ID=24245053
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03216348A Expired - Lifetime JP3079221B2 (ja) | 1990-08-03 | 1991-08-02 | ２−アミノ−４−アルコキシ−ｓ−トリアジンの製造方法 |
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|---|---|
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| EP (1) | EP0470050B1 (ja) |
| JP (1) | JP3079221B2 (ja) |
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| BR (1) | BR9103339A (ja) |
| CA (1) | CA2048334C (ja) |
| DE (1) | DE59106804D1 (ja) |
| IE (1) | IE69364B1 (ja) |
| IL (1) | IL99032A (ja) |
| ZA (1) | ZA916093B (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19523206B4 (de) * | 1995-06-27 | 2005-10-20 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von 4,6-disubstituierten 2-Amino-s-triazinen |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3154547A (en) * | 1963-03-05 | 1964-10-27 | American Cyanamid Co | Process for preparing 2-amino-s-triazines |
| IE49355B1 (en) * | 1979-01-26 | 1985-09-18 | Ici Ltd | Process for the manufacture of(n-cyanoimido)-carbonates |
| CA1250574A (en) * | 1984-03-27 | 1989-02-28 | Stefan Weiss | Process for the preparation of 2-amino-s-triazines |
| DE3411202C2 (de) * | 1984-03-27 | 1986-07-10 | Skw Trostberg Ag, 8223 Trostberg | Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-s-triazinen |
| US4886881A (en) * | 1989-05-12 | 1989-12-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Preparation of 2-amino triazines |
-
1990
- 1990-08-03 US US07/562,161 patent/US5075443A/en not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-07-18 KR KR1019910012257A patent/KR920004363A/ko not_active Application Discontinuation
- 1991-07-26 EP EP91810603A patent/EP0470050B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-26 DE DE59106804T patent/DE59106804D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-01 IL IL9903291A patent/IL99032A/en not_active IP Right Cessation
- 1991-08-01 CA CA002048334A patent/CA2048334C/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-02 BR BR919103339A patent/BR9103339A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-08-02 ZA ZA916093A patent/ZA916093B/xx unknown
- 1991-08-02 JP JP03216348A patent/JP3079221B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-02 IE IE276591A patent/IE69364B1/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
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|---|
| Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ；ｖｏｌ．２０（Ｎｏ．３）ｐ４６３−４６８（１９８３） |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0470050B1 (de) | 1995-11-02 |
| US5075443A (en) | 1991-12-24 |
| ZA916093B (en) | 1994-09-26 |
| EP0470050A1 (de) | 1992-02-05 |
| IE69364B1 (en) | 1996-09-04 |
| BR9103339A (pt) | 1992-05-05 |
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| CA2048334C (en) | 2001-09-25 |
| KR920004363A (ko) | 1992-03-27 |
| JPH04244069A (ja) | 1992-09-01 |
| CA2048334A1 (en) | 1992-02-04 |
| IL99032A (en) | 1996-06-18 |
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| DE59106804D1 (de) | 1995-12-07 |
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| JPH03865B2 (ja) |
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