JP4194856B2 - ２−フェニル−４−（１−ナフチル）イミダゾール - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規な２−フェニル−４−ナフチルイミダゾール化合物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
本発明に類似のイミダゾール化合物としては、例えば、非特許文献１に、４−（２−ナフチル）イミダゾールが、非特許文献２には２，４−ジフェニルイミダゾールが記載されている。
【０００３】
【非特許文献１】
「ＣｈｅｍｉｓｃｈｅＢｅｒｉｃｈｔｅ」，１９３７年，第７０巻，ｐ．５７０
【０００４】
【非特許文献２】
「ＪｏｕｒｎａｌｏｆｔｈｅＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ」，１９４８年，ｐ．１９６０
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、新規な２−フェニル−４−ナフチルイミダゾール化合物を提供することを目的とする。このイミダゾール化合物は、エポキシ樹脂硬化剤や医薬品中間体として有用なものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
化２で示される２−フェニル−４−（１−ナフチル）イミダゾールを提供する。
【０００７】
【化２】

【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の２−フェニル−４−ナフチルイミダゾール化合物は、２−フェニル−４−（１−ナフチル）イミダゾールである。
本発明のイミダゾール化合物は、公知の方法に準拠して合成することができる。即ち、化３の反応式に示されるように、ω−ハロゲン化アセトナフトン化合物及びベンズアミジン化合物を脱ハロゲン化水素剤の存在下、有機溶媒中で加熱反応させることにより得られる。
【０００９】
【化３】

（但し、式中、Ｘは塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表す。）
【００１０】
即ち、ω−ハロゲン化アセトナフトン化合物と、該化合物に対して０．８〜１．５倍モル、好ましくは０．９〜１．１倍モルのベンズアミジン化合物及び１〜１０倍当量の脱塩酸剤とを、溶媒中で室温ないし還流温度にて１〜１０時間反応させることにより、２−フェニル−４−ナフチルイミダゾール化合物が生成する。
次いで、得られた反応液または溶媒を留去した後の反応物に、大量の水を加えることにより固体の粗製２−フェニル−４−ナフチルイミダゾール化合物を得ることができる。この粗製物は、再結晶操作により精製することができる。
【００１１】
本発明の２−フェニル−４−（１−ナフチル）イミダゾールの製造に用いられる代表的なω−ハロゲン化アセトナフトン化合物としては、ω−クロロ−１−アセトナフトン、ω−ブロモ−１−アセトナフトン、ω−ヨード−１−アセトナフトン等が挙げられる。
【００１２】
ベンズアミジン化合物としては、ベンズアミジン、ベンズアミジン酢酸塩等のベンズアミジンの有機酸塩、またはベンズアミジン塩酸塩等のベンズアミジン無機酸塩が挙げられる。
【００１３】
脱ハロゲン化水素剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム等の無機アルカリ類、トリエチルアミン、ピリジン、１，８−ジアザビシクロ〔５，４，０〕−７−ウンデセン（ＤＢＵ）等の有機塩基類、ナトリウムメトキシド、カリウムｔ−ブトキシド等の金属アルコキシド化合物などが挙げられる。
【００１４】
溶媒としては、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、ヘキサン、トルエン等の炭化水素類、クロロホルム、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトニトリル等のニトリル類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）等のアミド類、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）などが挙げられる。
【００１５】
【実施例】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、実施例および参考例で使用した主要原料は以下のとおりである。
【００１６】
［原料］
・ベンズアミジン塩酸塩（東京化成工業社製、試薬）
・ω−ブロモ−１−アセトナフトン（特開平９−２８６７５５号公報記載の方法により調製した）
・ω−ブロモ−２−アセトナフトン（東京化成工業社製、試薬）
【００１７】
〔実施例１〕
＜２−フェニル−４−（１−ナフチル）イミダゾールの合成＞
ベンズアミジン塩酸塩３１．３ｇ（０．２０ｍｏｌ）、ソジウムメチラート１０．８ｇ（０．２０ｍｏｌ）及びテトラヒドロフラン１５０ｍｌからなる懸濁液を１時間加熱還流した後、２５℃まで冷却し、ω−ブロモ−１−アセトナフトン４９．８ｇ（０．２ｍｏｌ）及びテトラヒドロフラン１００ｍｌからなる溶液を、内温が３０℃を越えないように滴下した。滴下終了後、ソジウムメチラート１０．８ｇ（０．２０ｍｏｌ）を加え１時間加熱還流した。次いで、反応液を室温まで放冷して不溶物を濾去し、濾液を減圧乾固して取り出した乾固物を水洗し、引き続きアセトニトリルで洗浄した後、乾燥して目的物の粗結晶を２２．０ｇ（収率４０．７％）得た。この粗結晶をアセトニトリルを使用して再結晶操作を行い、灰青色の精製結晶を得た。
【００１８】
得られた結晶の融点、薄層クロマトグラフィーのＲｆ値、ＮＭＲ及びマススペクトルデータは、以下のとおりであった。
・mp.167-169℃
・TLC（シリカゲル，クロロホルム／酢酸エチル＝９／１）：Rf=0.60
・NMR (CD₃OD)：δ7.3-8.4(m)
・MS
m/z(%)：270(M+,100),167(56),139(20),117(5),104(7),89(6).
これらのスペクトルデータから、得られた化合物は、化４で示される２−フェニル−４−（１−ナフチル）イミダゾールであるものと同定した。
【００１９】
【化４】

【００２０】
〔参考例〕
＜２−フェニル−４−（２−ナフチル）イミダゾールの合成＞
ベンズアミジン塩酸塩３１．３ｇ（０．２０ｍｏｌ）、ソジウムメチラート１０．８ｇ（０．２０ｍｏｌ）及びテトラヒドロフラン１５０ｍｌからなる懸濁液を１時間加熱還流した後、２０℃まで冷却し、ω−ブロモ−２−アセトナフトン４９．８ｇ（０．２ｍｏｌ）及びテトラヒドロフラン１００ｍｌからなる溶液を、内温が３０℃を越えないように滴下した。滴下終了後、ソジウムメチラート１０．８ｇ（０．２０ｍｏｌ）を加え１時間加熱還流した。次いで、反応液を室温まで放冷して不溶物を濾去し、濾液を減圧乾固して取り出した乾固物を水洗し、引き続きトルエンで洗浄、乾燥して目的物の粗結晶を３６．２ｇ（収率６７．０％）得た。この粗結晶をアセトニトリルを使用して再結晶操作を行い、無色の精製結晶を得た。
【００２１】
得られた結晶の融点、薄層クロマトグラフィーのＲｆ値、ＮＭＲ及びマススペクトルデータは、以下のとおりであった。
・mp.230-232℃
・TLC（シリカゲル，クロロホルム／酢酸エチル＝９／１）：Rf=0.33
・NMR (CD₃OD)：δ7.4-8.3(m)
・MS
m/z(%)：270(M+,100),243(5),166(11),139(21),117(10),89(6).
これらのスペクトルデータから、得られた化合物は、化５で示される２−フェニル−４−（２−ナフチル）イミダゾールであるものと同定した。
【００２２】
【化５】

【００２３】
【発明の効果】
本発明の２−フェニル−４−ナフチルイミダゾール化合物は、エポキシ樹脂硬化剤や医薬品中間体として有用なものである。

Claims (1)

1. 化１で示される２−フェニル−４−（１−ナフチル）イミダゾール。