SU466684A3 - Способ получени производных 2-нитроимидазола - Google Patents
Способ получени производных 2-нитроимидазолаInfo
- Publication number
- SU466684A3 SU466684A3 SU1812193A SU1812193A SU466684A3 SU 466684 A3 SU466684 A3 SU 466684A3 SU 1812193 A SU1812193 A SU 1812193A SU 1812193 A SU1812193 A SU 1812193A SU 466684 A3 SU466684 A3 SU 466684A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- methyl
- nitro
- solution
- residue
- added
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
- C07D417/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/91—Nitro radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
Description
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 2-НИТРОИМИДАЗОЛА
Изобретение относитс к способу получени производных 2-нитроимидазола, обладающих физиологической активностью.
Основанный на известных реакци х окислени алкенов до гликолей в присутствии перманганата кали или четырехокиси осми и окислени гликолей до альдегидов тетраацетатом свинца или йодной кислотой, предлагаемый способ получени производных 2-нитроимидазола общей формулы
где R - низший алкил;
Y -СНаОН, СНО, СНзСО или СН СН-СНО, заключаетс в том, что винилимидазол общей формулы
Niiv . (il
где R - имеет указанное выше значение;
X - водород алкил, арил или гетероциклический радикал, окисл ют до 1-алкил-2-нитро-5-имидазолальдегида , выдел ют целевой продукт в свободном виде или восстанавливают полученный альдегид смешанными гидридами металлов, например боргидридом натри , или образовавшийс 5-имидазолальдегид обрабатывают диазометаном или ацетальдегидом в присутствии сильного основани .
Окисление осуществл ют непосредственно или через соответствующее а, р-диоксисоединение .
Путем окислени винилимидазола перманганатом кали в нейтральной среде или четырехокисью осми получают соответствующие 5-(1,2-диоксиэтил) -замещенные соединени , которые окисл ют до альдегида в присутствии перйодата натри и тетраацетата свинца.
Винилпроизводные 2-нптроимидазола можно непосредственно окисл ть до соответствующих альдегидов, обрабатыва их перйодатом натри в присутствии четырехокиси осми .
Пример 1. 1-Метил-2-нитро-5-(1,2 - диоксиэтпл ) - имидазол.
К раствору 6,2 г 1-метил-2-нитро-5-винилимидазола в 570 мл этанола, охлажденному до -10°С, при размешивании добавл ют раствор 5,46 г перманганата кали и 8,85 г гептагидрата сульфата магни в 750 мл воды.
фильтруют через целит, промывают этанолом, концентрируют фильтрат досуха в вакууме при 50°С, раствор ют остаток в ацетоне, фильтруют и концентрируют раствор досуха в вакууме. После перекристаллизации остатка из метилэтилкетона получают 3,15 г (41,6%) целевого вещества, т. пл. 119-121°С.
Пример 2. 1-Метил-2-нитро-5-имидазолальдегид .
К раствору 3,15 г 1-метил-2-нитро-5-(1:,2 диоксиэтил ) - имидазола в 200 мл метанола добавл ют при размешивании раствор 3,6 г перйодата натри в 85 мл воды, отфильтровывают осадок, промывают его метанолом, фильтрат и промывной метанол упаривают в вакууме досуха, несколько раз экстрагируют остаток этилацетатом, объединенные экстракты концентрируют и после перекристаллизации из этилацетата получают 2,5 г (96%) продукта , т. пл. 114-115°С.
Пример 3. I-Метил-2-нитро-5-имидазолальдегид .
К раствору 0,67 г 1-метил-2-нитро-5-вйиилимидазола в 20 мл 1,2-диметоксиэтана добавл ют раствор 2 г перйодата натри в 5 мл воды , при размешивании и 20°С добавл ют 0,025 г четырехокиси осми , перемешивают 4 час, оставл ют па ночь, упаривают досуха в вакууме, экстрагируют остаток этилацетатом, фильтруют экстракт, концентрируют и получают 0,43 г (63%) продукта, т. пл. 114- 115°С (этилацетат).
Пример 4. 1-Метил-2-нитро-5-стирилимидазол .
Смесь 7,2 г 1,2-диметил - 2 - нитроимидазола , 41,2 мл бензальдегида и 7,9 г грег-бутоксида кали в 300 мл этанола кип т т 35 мин в атмосфере азота с обратным холодильником , упаривают в вакууме, экстрагируют остаток диэтиловым эфиром, фильтруют, концентрируют , полученный масл нистый остаток хроматографируют на колонке с 300 г силикагел , элюиру хлороформом, управл ют растворитель в вакууме при 40°С и выдел ют масл нистый остаток, кристаллизующийс при сто нии. После промывки небольшим количеством метилэтилкетона получают 1,9 г (16%) продукта, т. пл. 170-180°С.
Пример 5. 1-Метил-2-нитро-5-имидазолальдегид .
К раствору 0,8 г 1-метил-2-нитро-5-стирилимидазола в 300 мл метанола добавл ют раствор 1,6 г перйодата натри в 40 мл воды, добавл ют 0,2 г четырехокиси осми , перемешивают 10 час при комнатной температуре, добавл ют 0,01 г четырехокиси осми и перемешивают 8 час. Реакционную смесь фильтруют , упаривают фильтрат досуха в вакууме при комнатной температуре, экстрагируют остаток этилацетатом, концентрируют экстракт и получают 0,325 г (60%) продукта.
Пример 6. 1-Метил-2-нитро-5-оксиметилимидазол .
К раствору 1,55 г 1-метил-2-нитро-5-имидазолальдегида в 200 мл этанола добавл ют
1,9 г боргидрида натри в 150 мл этанола, охлажденного до 4°С, перемешивают 15 мин при 0°С, разлагают избыток боргидрида натри 10%-ной сол ной кислотой, фильтруют, упаривают фильтрат, кристаллизуют остаток из ацетона и получают 1 г продукта, т. пл. 142- 144°С.
Пример 7. 5-Ацетил-1-метил-2-нитроимидазол .
К раствору 0,70 г 1-метил-2-нитро-5-имидазолальдегида в 180 мл диэтилового эфира при 0°С добавл ют раствор 0,43 г диазометана в 36 мл диэтилового эфира, выдерживают семь дней при комнатной температуре, фильтруют и упаривают досуха.
Остаток (0,60 г) раствор ют 6 мл хлороформа , хроматографируют на шести пластинах из силикагел , элюиру смесью хлороформа и метанола (9:1 по объему) и про вл
Уф-светом. Силикагель, соответствующий значению R/ 0,64-0,76, собирают, экстрагируют метанолом, фильтруют, концентрируют фильтрат и получают 0,65 г продукта, т. пл. 81 - 83°С.
Пример 8. 1-Метил-2-нитро-5-имидазолакролеин .
К суспензии 1,5 г 1-метил-2-нитро-5-имидазолальдегида в 4,5 г ацетальдегида при комнатной температуре добавл ют 0,2 мл 25%ного метанольного раствора едкого кали, добавл ют 3 мл уксусного ангидрида, нагревают 20 мин до кипени с обратным холодильником , охлаждают, добавл ют 9 мл воды и 1,5 мл концентрированной сол ной кислоты,
кип т т 30 мин с обратным холодильником, упаривают досуха, раствор ют остаток в гор чем этилацетате, фильтруют, концентрируют фильтрат в вакууме, охлаждают и получают 0,2 г продукта, т. пл. 165-168°С.
Пример 10. 1-Этил-2-нитро-5-стирилимидазол .
Как в примере 4, из 0,33 г 1-этил-5-метилнитроимидазола и бензальдегида получают 0,030 г целевого вещества, т. пл. 154-156°С.
Предмет изобретени
Способ получени производных 2-нитроимидазола общей формулы
зЛ
Pf
Л%
Юа
R
55 где R - низший алкил;
Y -СН2ОН, СНО, СНзСО или СН СН-СНО, отличающийс тем, что винилимидазол общей формулы
F
65 где R имеет указанное выше значение; 5 X - водород, алкил, арил или гетероциклический радикал, окисл ют до 1-алкил-2нитро - 5 - имидазолальдегида и выдел ют целевой продукт в свободном виде или воестанавливают полученный альдегид смешан-5 6 ными гидридами металлов, например боргидридом натри , или образовавшийс 5-имидазолальдегид обрабатывают диазометаном или ацетальдегидом в присутствии сильного основани .
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT4297871 | 1971-07-30 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU466684A3 true SU466684A3 (ru) | 1975-04-05 |
Family
ID=11254772
Family Applications (4)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU1812193A SU466684A3 (ru) | 1971-07-30 | 1972-07-25 | Способ получени производных 2-нитроимидазола |
SU1812191A SU463263A3 (ru) | 1971-07-30 | 1972-07-25 | Способ получени производных 5-иминометил-2-нитроимидазол |
SU7301932092A SU581863A3 (ru) | 1971-07-30 | 1973-06-27 | Способ получени производных 2нитроимидазола |
SU7301978810A SU567404A3 (ru) | 1971-07-30 | 1973-12-24 | Способ получени производных 2-нитроимидазола |
Family Applications After (3)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU1812191A SU463263A3 (ru) | 1971-07-30 | 1972-07-25 | Способ получени производных 5-иминометил-2-нитроимидазол |
SU7301932092A SU581863A3 (ru) | 1971-07-30 | 1973-06-27 | Способ получени производных 2нитроимидазола |
SU7301978810A SU567404A3 (ru) | 1971-07-30 | 1973-12-24 | Способ получени производных 2-нитроимидазола |
Country Status (27)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3954789A (ru) |
JP (2) | JPS528832B1 (ru) |
AR (4) | AR199084A1 (ru) |
AT (3) | AT316545B (ru) |
AU (1) | AU462723B2 (ru) |
BE (1) | BE785024A (ru) |
CA (1) | CA997340A (ru) |
CH (4) | CH574933A5 (ru) |
CS (1) | CS180585B2 (ru) |
DD (2) | DD99996A5 (ru) |
DE (2) | DE2229248C3 (ru) |
DK (1) | DK154295C (ru) |
ES (3) | ES405343A1 (ru) |
FI (1) | FI57255C (ru) |
FR (1) | FR2148073B1 (ru) |
GB (1) | GB1362444A (ru) |
HU (2) | HU164926B (ru) |
IE (1) | IE36530B1 (ru) |
IL (1) | IL39880A (ru) |
LU (1) | LU65816A1 (ru) |
NL (2) | NL148602B (ru) |
NO (2) | NO135592C (ru) |
PL (4) | PL85190B1 (ru) |
RO (6) | RO61517A (ru) |
SE (3) | SE417711B (ru) |
SU (4) | SU466684A3 (ru) |
ZA (1) | ZA724723B (ru) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1480192A (en) * | 1975-01-15 | 1977-07-20 | Lepetit Spa | 1-methyl-2-nitro-imidazole-5-methanol derivatives |
GB1526451A (en) * | 1976-01-27 | 1978-09-27 | Lepetit Spa | Alpha,alpha,1-trimethyl-2-nitroimidazole-5-methanol derivatives |
US4218460A (en) * | 1976-09-29 | 1980-08-19 | Basf Aktiengesellschaft | Nitroimidazoles |
US4199592A (en) * | 1978-08-29 | 1980-04-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Antiinflammatory 4,5-diaryl-2-nitroimidazoles |
ZW24982A1 (en) * | 1981-11-30 | 1983-06-15 | Hoffmann La Roche | 2-nitroimidazoles |
JPH10338673A (ja) * | 1997-06-04 | 1998-12-22 | Nippon Bayeragrochem Kk | イソニコチン酸ヒドラジド誘導体および有害生物防除剤 |
ZA200507752B (en) | 2003-03-28 | 2007-01-31 | Threshold Pharmaceuticals Inc | Compositions and methods for treating cancer |
PL1896040T3 (pl) | 2005-06-29 | 2012-12-31 | Threshold Pharmaceuticals Inc | Proleki alkilatora fosforoamidowego |
US8552048B2 (en) | 2006-12-26 | 2013-10-08 | Threshold Pharmaceuticals, Inc. | Phosphoramidate alkylator prodrugs for the treatment of cancer |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL124627C (ru) * | 1964-08-12 | |||
NL143227B (nl) * | 1968-11-15 | 1974-09-16 | Lepetit Spa | Werkwijze ter bereiding van imidazoolderivaten met bactericide werking. |
US3583985A (en) * | 1969-04-09 | 1971-06-08 | Richardson Merrell Inc | Nitroimidazolyl nitrones |
US3711495A (en) * | 1970-01-07 | 1973-01-16 | Merck & Co Inc | Isoxazalin-3-yl-substituted-5-nitroimidazoles |
-
1972
- 1972-06-15 DE DE2229248A patent/DE2229248C3/de not_active Expired
- 1972-06-15 DE DE2229223A patent/DE2229223C3/de not_active Expired
- 1972-06-16 BE BE785024A patent/BE785024A/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-06-30 FI FI1864/72A patent/FI57255C/fi active
- 1972-07-05 IE IE944/72A patent/IE36530B1/xx unknown
- 1972-07-05 AU AU44228/72A patent/AU462723B2/en not_active Expired
- 1972-07-11 ZA ZA724723A patent/ZA724723B/xx unknown
- 1972-07-11 IL IL39880A patent/IL39880A/en unknown
- 1972-07-13 GB GB3288672A patent/GB1362444A/en not_active Expired
- 1972-07-20 AR AR243172A patent/AR199084A1/es active
- 1972-07-20 AR AR243170A patent/AR193999A1/es active
- 1972-07-20 AR AR243171A patent/AR193885A1/es active
- 1972-07-25 SU SU1812193A patent/SU466684A3/ru active
- 1972-07-25 SU SU1812191A patent/SU463263A3/ru active
- 1972-07-26 US US05/275,415 patent/US3954789A/en not_active Expired - Lifetime
- 1972-07-26 DK DK369072A patent/DK154295C/da not_active IP Right Cessation
- 1972-07-27 JP JP47075508A patent/JPS528832B1/ja active Pending
- 1972-07-27 NO NO2694/72A patent/NO135592C/no unknown
- 1972-07-27 NO NO2693/72A patent/NO135591C/no unknown
- 1972-07-27 NL NL727210339A patent/NL148602B/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-07-27 NL NL727210340A patent/NL149491B/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-07-27 JP JP47075507A patent/JPS5038111B1/ja active Pending
- 1972-07-27 CS CS7200005305A patent/CS180585B2/cs unknown
- 1972-07-28 SE SE7209897A patent/SE417711B/xx unknown
- 1972-07-28 HU HULE664A patent/HU164926B/hu unknown
- 1972-07-28 AT AT652772A patent/AT316545B/de not_active IP Right Cessation
- 1972-07-28 DD DD164752A patent/DD99996A5/xx unknown
- 1972-07-28 PL PL1972156989A patent/PL85190B1/pl unknown
- 1972-07-28 CH CH1521075A patent/CH574933A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-07-28 RO RO71770A patent/RO61517A/ro unknown
- 1972-07-28 RO RO71769A patent/RO62787A/ro unknown
- 1972-07-28 FR FR7227293A patent/FR2148073B1/fr not_active Expired
- 1972-07-28 AT AT652872A patent/AT315164B/de not_active IP Right Cessation
- 1972-07-28 RO RO7200079770A patent/RO63048A/ro unknown
- 1972-07-28 RO RO7200075751A patent/RO63453A/ro unknown
- 1972-07-28 CH CH1127772A patent/CH572040A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-07-28 DD DD164754A patent/DD99995A5/xx unknown
- 1972-07-28 LU LU65816D patent/LU65816A1/xx unknown
- 1972-07-28 AT AT686873A patent/AT323736B/de not_active IP Right Cessation
- 1972-07-28 RO RO7200079771A patent/RO63049A/ro unknown
- 1972-07-28 SE SE7209898A patent/SE392615B/xx unknown
- 1972-07-28 RO RO7200079769A patent/RO63047A/ro unknown
- 1972-07-28 HU HULE663A patent/HU167622B/hu unknown
- 1972-07-28 PL PL1972156990A patent/PL82980B1/pl unknown
- 1972-07-28 CH CH1127672A patent/CH580596A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-07-28 CH CH1521175A patent/CH574934A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-07-28 PL PL1972163819A patent/PL87673B1/pl unknown
- 1972-07-28 PL PL1972175045A patent/PL84350B1/pl unknown
- 1972-07-29 ES ES405343A patent/ES405343A1/es not_active Expired
- 1972-07-29 ES ES405341A patent/ES405341A1/es not_active Expired
- 1972-07-31 CA CA148,336A patent/CA997340A/en not_active Expired
-
1973
- 1973-06-27 SU SU7301932092A patent/SU581863A3/ru active
- 1973-08-02 AR AR249413A patent/AR199680A1/es active
- 1973-09-20 ES ES418921A patent/ES418921A1/es not_active Expired
- 1973-12-24 SU SU7301978810A patent/SU567404A3/ru active
-
1975
- 1975-03-18 SE SE7503080A patent/SE417200B/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU466684A3 (ru) | Способ получени производных 2-нитроимидазола | |
US2734904A (en) | Xcxnhxc-nh | |
JPS6139949B2 (ru) | ||
JPS5845432B2 (ja) | アスコルビン酸の製造方法 | |
SU991947A3 (ru) | Способ получени @ -пиронов | |
DK153483B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af gamma-pyroner | |
US3925458A (en) | Process for preparing 2-(4-alkylphenyl)-propion-aldehyde and propionic acid | |
SU686620A3 (ru) | Способ получени производных рифамицина | |
SU692561A3 (ru) | Способ получени производных 2нитро-8-фенилбензофурана | |
JPH0121146B2 (ru) | ||
US4182880A (en) | 1,8-Naphthyridine compounds and process for preparing the same | |
US2926167A (en) | Process of esterifying ib-hydroxy | |
US3812156A (en) | Process for preparing lower alkyl flavone-7-oxyacetates | |
US3042707A (en) | Process for making esters of substituted polyhydronaphthalene acids | |
Lin et al. | Synthesis of some isocoumarin derivatives | |
SU687075A1 (ru) | Способ получени 2,3-дизамещенных 6-азаиндола | |
SU946404A3 (ru) | Способ получени стероидных (16 @ ,17 @ )-циклогексен-или нафталин-21-карбоновых кислот или их сложных эфиров | |
Gu et al. | Knoevenagel condensation between C-glycoside and active methylene compounds without catalysts | |
SU1051059A1 (ru) | Способ получени 1,6-диарил-1,3,4,6-гексантетраонов | |
SU585812A3 (ru) | Способ получени производных 1-фталазона | |
Hladezuk et al. | Synthesis of 2-C-and 3-C-Aryl Pyranosides | |
US4208333A (en) | Preparation of chroman-2-acetic acids | |
US4186138A (en) | Preparation of chroman-2-acetic acids | |
SU388554A1 (ru) | Способ получени никотиноил- -метионина | |
SU1294807A1 (ru) | Способ получени монометилового эфира протопорфирина 1х |