SU991947A3 - Способ получени @ -пиронов - Google Patents
Способ получени @ -пиронов Download PDFInfo
- Publication number
- SU991947A3 SU991947A3 SU782627107A SU2627107A SU991947A3 SU 991947 A3 SU991947 A3 SU 991947A3 SU 782627107 A SU782627107 A SU 782627107A SU 2627107 A SU2627107 A SU 2627107A SU 991947 A3 SU991947 A3 SU 991947A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- pyran
- methyl
- chloro
- hydroxy
- formula
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
- C07D309/34—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D309/36—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with oxygen atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D309/40—Oxygen atoms attached in positions 3 and 4, e.g. maltol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
- C07D309/32—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ у - ПИРОНОВ Изобретение относитс к усовершенствованному способу получени Л-пиронрв обшей формулы Ч атом водорода или бензил. Эти соединени , например мальтол и этилмальтол, используютс в качестве вкусовых и ароматизирующих добавок к пищевым продуктам, а также как ингредиенты в духах и эфирны маслах. Известен способ получени 2-мети -З-оксипиран-4-она (мальтола), заключаквдийс в том, что (2Rj 6S)-4-бензоилокси-2-бензоилоксиметил-2 ,3 -дигидро-6-метокси-2Н-пиран-3-он по вергают обработке водным раствором сильной кислоты, например, трифторуксусной , при комнатной температурив и полученный 2--бензоилоксиметил-3 окси-4Н-пиран-4-он подвергают восстановлению цинком вСОЛЯНОЙ кисло те при нагревании l . Недостатком известного способа вл етс двухстадийность процесса, кроме того, этим способом можно получить только одно соединение мапьтол . Цель изобретени - упрощение процесса, расширение сырьевой базы и ассортимента целевых продуктов Эта цель достигаетс способом, который заключаетс в том, что производное 2Н-пиран-3-она формулы AA° где Н - имеет указанные значени X - атом хлора или брома, подвергают обработке водным раствором сильной кислоты при температуре кипени реакционной среды. . Соединение формулы И получают дегидрированием производных 4-бромили 4-хлор-6-окси-2Н-пиран-3(6Н) -она, которые в свою очередь получают действием на производные фурфурилового спирта двум эквивалентами галогенсодержащего окислител при температуре от 0°С до температуры окружающей среды.
Пример 1. 4-Бром-б-окси-2-метил-2Н-пиран-3 бН -он.
В раствор, состо пщй из 25 г 1-(2-фурил)-i-этанола в 125 мл тетрагидрофурана и 125 мл воды, при О - 5°С добавл ют по капле 2,2 эквивалента брома, В течение всего процесса добавлени температуру поддерживают 5 - . После добавлени брома раствор перемешивают при комнатной температуре в течение 30 мин, а величину рН довод т до 2.1 с помощью 2н. раствора NaOH.
Реакционную смесь экстрагируют зтилацетатом (3 100 мл). Экстракты этилацетата смешивают, сушат на MgSO4, фильтруют и сушат. Остаток подвергают хроматографическому анализу на силикагеле и элюируют смесью хлороформ-этилацетат (95:5). Полученный продукт - апельсиновое масло подвергают повторному хроматографическому анализу на силикагеле и элюированию смесью хророформ-этилацетат (95:5) .
ЯМР (CDCP ,S):7,3(lH,d); 5,6(lH,d) 4,7-5,0(lH,q); 1,1-1,5(ЗН ,m) .
Пример 2. Повтор ют метод, примен вшийс в примере 1, и получают 4-бром-б-окси-2-этил-2Н-пиран-3 (бН)-он.
. ЯМР (CDCP.S): 7,4(1Н, d); 4,6 4 ,9(lH,m); 1,8-2,2 (2Н ,m) 1,0-1,3 (3H.t) и 4-бром-6-окси-2Н-пиран-3(ёН)-он.
ЯМР (CDCF, ,5): 7,4(lH,d); 4,6 (2Н, d от d);
Пример 3. Приготовл ют раствор 4-бром.-6-окси-2-метил-2Н-пиран-3 (6Н)-она растворением этого соединени в водном растворе неорганической или органической кислоты. Затем раствор нагревают в режиме дефлегмации , охлаждают до комнатной температуры , величину рН довод т до 2,1 с помощью бн.МаОН и реакционную смес экстрагируют хлороформом. Концентрирование дает мальтол. Используемые кислоты, врем прохождени реакции и выходы по мальтолу приведены в таблице.
В качестве варианта могут бытькак пара толуол-сульфокислота, и иониспользованы такие органические раст-нообменные смолы
ворители, как бензол и толуол, вместе Пример 4. Повтор ют метод,
Claims (1)
- с кислотными материалами, такикш 65описанный в примере 1, с использованием хлора вместо брома и соответ ствукндих фурфурйловых спиртов с получением следующих соединений: 4-Хлор-б-окси-2-метил- 2-Н-пиран-З (бН) -он. ЯМР (CDCEj .S): 7,l(lH,d);5,8(lH,d 4,6-5,0(lH,m.; 4,4(1H, Br, S); 1,2 l ,5(3H,m). 4-Хлор-б-окси-2-этил-2Н-пиран-3 (6H)-oH. ЯМР (Cpc,,S): 7,0-7,l(lH,d); 5,6-6,0(2H,m); 4,4-5,0(lH,m) } 1,6 2 ,2(2H,m); 0,9-l,l(3H,t) . 4-Хлор-б-окси-2Н-пиран-3(6Н)-OH. ЯМР (CDCE,,S): 7,1-7,2(lHjd); 5,6(lH,d): 4,4-4,9(2H, d от d)%0 , д бавлено . При мер 5. 4-Хлор-6-ркси-2-метил-2Н-пиран-3 (бН)-он нагревают под вакуумом в течение 16 ч при 4о Полученное масл нистое твердое вещество кристаллизуют из изопропилового спирта с получением 6,6 -окси-бис- 4-бром-2-метил-2Н-пиран-3(6Н) -она , имеющего т.пл. 125с. П р и .м е р б. Повтор ют метод описанный в примере 5, и получают следующие производные б,б -окси-бис - 4-хпор-2Н-пиран-3(бН)-она : R . X Т.пл. ,С 177-179 СН 132-135 jCHjCH Пример 7. Соединение форму лы И , где R - водород, метил, этил пропил, бутил, фенил или бензил; X - атом брюма или хлора, раствор ю в 20 мл 35%-ной. фосфорной кислоты. Раствор кип т т при температуре деф лагмации в течение 5 ч и получают с дующие соединени формулы 1; RТ. пл. fС Н 117-118 82-83 55-56 C HgCHj 142-143 Формула изобретени Способ получени у -пиронов общей формулы Г: ЛГ где R - атом водорода, .-алкил или бензил, обработкой производного 2Н-пиран-3-она водным раствором сильной кислоты , о т л и ч а ю щ и и с тем, что с целью упрощени процесса, расширени сырьевой базы и ассортимента, целевых продуктов, в качестве произ одного 2Н-пиран-3-она используют соединение формулы II : где R имеет указанные значени ; X - атом хлора или брома, и процесс провод т при температуре кипени реакционной среды. Источники информа1ции, прин тые во внимание при экспертизе 1. Lichtenthales F.H. and Heldel P. Intermediates In the Formation of -Pyrones from Hexose Derivatives. A Simple Synthesis of Kojic Acid and Hydroxymaltol.- Angew . Chem I nternat Ed I t, 1969, v.S, p. 978 (прототип).
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US71090176A | 1976-08-02 | 1976-08-02 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU991947A3 true SU991947A3 (ru) | 1983-01-23 |
Family
ID=24856004
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU782627107A SU991947A3 (ru) | 1976-08-02 | 1978-06-16 | Способ получени @ -пиронов |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4082717A (ru) |
JP (1) | JPS6046113B2 (ru) |
RO (1) | RO78954A (ru) |
SU (1) | SU991947A3 (ru) |
ZA (1) | ZA773566B (ru) |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4191693A (en) * | 1976-11-12 | 1980-03-04 | Pfizer, Inc. | Preparation of gamma-pyrones from 3-substituted furans |
JPS5481273A (en) * | 1977-12-12 | 1979-06-28 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Preparation of pyranone halide |
DE3067027D1 (en) * | 1980-01-11 | 1984-04-19 | Ici Plc | Process for the preparation of 1,4-dialkylbut-2-ene-1,4-diones |
US4742078A (en) * | 1983-01-17 | 1988-05-03 | Otsuka Kagaku Kabushiki Kaisha | Pyran derivatives |
HU191198B (en) * | 1983-01-17 | 1987-01-28 | Otsuka Kagaku Kk | Acaricide compositions containing pyrane derivatives as active ingredients and process for preparing the active substances |
DE3401362C3 (de) * | 1983-02-04 | 1998-03-26 | Fev Motorentech Gmbh | Verfahren zur Steuerung von Viertakt-Kolbenbrennkraftmaschinen |
US4443621A (en) * | 1983-03-14 | 1984-04-17 | Pfizer Inc. | p-Nitrophenyl 3-bromo-2,2-diethoxy-propionate and synthetic utility therefor |
JPS62178723A (ja) * | 1986-02-01 | 1987-08-05 | Mazda Motor Corp | エンジンの吸気装置 |
JPH0235477Y2 (ru) * | 1986-12-01 | 1990-09-26 | ||
JPH0291625U (ru) * | 1989-01-09 | 1990-07-20 | ||
DE4322480C2 (de) * | 1993-07-06 | 1996-05-02 | Meta Motoren Energietech | Vorrichtung zur variablen Ventilsteuerung von Brennkraftmaschinen |
AU680742B2 (en) * | 1994-04-29 | 1997-08-07 | Pfizer Inc. | Maltol recovery |
US5939565A (en) * | 1997-11-03 | 1999-08-17 | Cultor Food Science, Inc. | Recovery of γ-pyrones |
-
1976
- 1976-09-09 US US05/721,885 patent/US4082717A/en not_active Expired - Lifetime
-
1977
- 1977-06-14 ZA ZA00773566A patent/ZA773566B/xx unknown
- 1977-07-20 RO RO7799831A patent/RO78954A/ro unknown
-
1978
- 1978-06-16 SU SU782627107A patent/SU991947A3/ru active
-
1982
- 1982-07-02 JP JP57115302A patent/JPS6046113B2/ja not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US4082717A (en) | 1978-04-04 |
JPS6046113B2 (ja) | 1985-10-14 |
JPS5810573A (ja) | 1983-01-21 |
RO78954A (ro) | 1982-04-12 |
ZA773566B (en) | 1978-05-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU991947A3 (ru) | Способ получени @ -пиронов | |
SU578883A3 (ru) | Способ получени пиразолоизохинолинов или их солей | |
JPS62106081A (ja) | 置換されたピリジン−2,3−ジカルボキシレ−トエステル類の製造法 | |
Coppola et al. | Synthesis and reactions of 2‐aryl‐3‐(dimethylamino) acroleins | |
Klemm et al. | Intramolecular Diels-Alder reactions. VI. Synthesis of 3-hydroxymethyl-2-naphthoic acid lactones | |
SU955859A3 (ru) | Способ получени @ -пиронов | |
SU837321A3 (ru) | Способ получени производныхпРОСТАглАНдиНА | |
Kelly et al. | Practical procedure for the isolation of emodin and chrysophanol | |
Kalluraya et al. | Environmentally benign reaction: Synthesis of sydnone chaIcones under solvent-free conditions | |
KR100406474B1 (ko) | 농약 중간물로서 2-(피리드-2-일옥시메틸)페닐아세테이트의 제조방법 | |
US3244725A (en) | 4, 5-diacyl-3-hydroxy-3-pyrrolin-2-ones | |
EP0101004B1 (en) | Process for preparing 4-oxo-4, 5, 6, 7-tetrahydroindole derivative | |
US4511718A (en) | Preparation of pyrazine derivatives | |
US4625033A (en) | Process for preparing 5-aza-indole and intermediates used in this process | |
RU2069660C1 (ru) | Способ получения производных 4-аминопиридина | |
Barluenga et al. | Synthesis and reactions of β-enamino phosphonium salts. Preparation of 2-vinyl-1-aza-1, 3-dienes and penta-l, 4-dien-3-ones | |
SU496715A3 (ru) | Способ получени сложных диэфиров сукцинил нтарной кислоты | |
D'Ascoli et al. | One-pot syntheses of cyclopent-2-enones from furan derivatives | |
US4297495A (en) | Preparation of 2-isopropylamino pyrimidine | |
Saha et al. | Synthetic Utility of (Propargyl) dicobalt Hexacarbonyl Cations. A New Cyclopentenone Annelation | |
SU717053A1 (ru) | Способ получени 3,4,6-тризамещенных пиронов-2 | |
JPH05279345A (ja) | 4,6−ジアルコキシピリミジンの製造方法 | |
SU511857A3 (ru) | Способ получени производных 1,5-диазоцина | |
CA2344664C (en) | Process for preparing 3-(hydroxymethyl)chromen-4-ones | |
SU730681A1 (ru) | Способ получени -аминоенонов |