SU511857A3 - Способ получени производных 1,5-диазоцина - Google Patents
Способ получени производных 1,5-диазоцинаInfo
- Publication number
- SU511857A3 SU511857A3 SU2011086A SU2011086A SU511857A3 SU 511857 A3 SU511857 A3 SU 511857A3 SU 2011086 A SU2011086 A SU 2011086A SU 2011086 A SU2011086 A SU 2011086A SU 511857 A3 SU511857 A3 SU 511857A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- groups
- general formula
- reaction
- formaldehyde
- carried out
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
- C07D471/12—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains three hetero rings
- C07D471/14—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/12—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains three hetero rings
- C07D487/14—Ortho-condensed systems
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
где R,, Rj, Rj и R имеют указанные значе1ш , или его соль,; образуемую присоединением KMCJioTbi, ггодвергают взаимодействию с формальдегидом или сое,аине1ш ми, способными отдавать формальдегид.
Исходнь1е продукты общей формулы 2 могуг быть получены методами, известными из специальной литературы, или аналогично извесшым соединени м .
Преимугцествекио в качестве исходных продуктов примен ютс соединени общей 2, в которых RI и Rj, а1:акже Вз к попарно образуют по метилендиоксигрунпе или Rj, Rj, Rj и R имеют одишковые шш разные31{ачени , а именыо: R, и/юiиRJ H/Hjm Вз и/или R4 преимущесгавнно означают атом водорода, апкильиую группу с 1-6, преимущественно с 1-4, атомами углерода (гапример, метипъиую группу, этильную группу и т.д.), алкоксильную группу с 1-6, преимущественно с 1-4, атомами углерода (например, метоксигруппу, этокCHipynny и т.д.), арилоксильную группу (например, феноксигругшу), аралкоксильную группу (например , бензилоксигруппу), гндрокснльную группу или атом галогена (например, атом хлора, атом брома).
Соединени общей формулы2 подвергают (юакид (и с формальдегидо1Л в таутомерной общей формулы 2. Между соединением общей формулы 2 а и двум молекулами формальдегида jnpoHcxofWT внутримолекул рна стецнальга конденсаци Манниха.
Соедитеки общей формулы 2 можно использовать в реакции предлочготельно в виде оснований клн солей, oбpaзye(ыx присоединением кислоты (гапример, гщфохлорид, гндробромид и т.д.).
Формальдегид преимущественно примен ют в виде водного раствора (например, 40%-т раствор ) или в твердом состо н1ш (например, параформшьдегнд ).
Реакцию взаимодействи ссюдинений общей формулы 2 с формальдегидом провод т преимуутаслвенно в водном растворе (например, с параформальдегидом ) при О-100° С, преимущественно бО-ЮО С. Значение рН раствора можно измен ть от О до 12. Предпочтителен рН 5-8. Величину рН устанавливают путем добавки органических или tseoprastMnecKHx кислот (HanpKfr ep, уксусной кисло{bi , сол ной кислоты), или органических или неоргагачесхих оснований (например, тризтиламина, едкого sisTpa, гидроокиси аммони и т.д.).
Образовавшийс 1,5 диазоц н из водной реакционной смеси можно выдел ть путем повторного pacTB.jpgHHH в несмешиваюшемс с водой растворите/к , 5Ь органического растворител соединени ,щей формулы 1 могут быть выделены кзвестныnj;i ivi TooBMH (lanpuMep, упариванием в вакууме и Гг;; с1сп :еталлнзацией остга.тка из подход щего растBiij- .a к-,ил).
П р и м е р . 8,0 г (0,02 моль) 1 - (3,4 .UnroKCHGcHJU.l) - i,7 - ДЮЮКСИ 3,4 - №1ГИЛ,рОИЭОкииолииа и 1,2м.ч лед ной уксусной кислоты размеигавают с 200 мл воды и с 1,8 г (0,06 моль) . параформальдегида в течение 3 час при 90° С. Затем попученлый раствор охлаждают до комнатной температуры и встр хивают с 50 мл бензола. Экстракт сушат над сульфатом натри , фильтруют и упаривают в вакууме. Таким образом получают 6 г светложелтого масла, которое в теплом виде раствор ют в 20 мл этанола. После охлаждени и потирани стенок сосуда из раствора осаждаютс желтые кристаллы . Полученные кристаллы отфильтровывают и промьшают холодным этанолом. Получают 3,5 г (42%) желтого цвета 9,18 ди (3,4 диэтоксифенил ) 2,3,11,12 - тетраэтокси - 5,6,14,15 -тетрагидро - 8Н, 17Н-(1,5) диазоцино - (2,1а;б,5а) иизохинолина , плав щегос при 152-153 С. После перекристаллизации из зтанола т.пл. повыщаетс до 164-165 С.
Найдено, %: С 73,65; Н 7,33; N 3,15.
Вычислено, %: С 73,329; Н 7,63; N 3,42.
П р и м е р 2. 172,6 г (0,4 моль) хлоргидрата 1 (3,4 - диэтоксибензш) 6,7 - диэтокси 3,4 дагндр6изохинолина размешивают в 1400 мл буферного ра створа, содержаи его в 1400 мл воды 9,6 мл
лед ной уксусной кислоты, 10,5 мл 85%-ной фосфорной кислоты, 11,3 мл борной кислоты и 19,3 г едкого натра, и 18 г (0,6 моль) параформальдегида в течение i час при 80-85 0. Затем смесь охлаждают до комнатлой TeMnepafypu и энергично встр хиjaaioT с 600 мл бензола. Органическа и неорганическа фазы раздел ютс . Экстракт супит сульфатом 1ттрм , отфильтровывают и упаривают в вакууме. Получают 162,4 г масла, которое в теплом виде раствор ют а 350 мл зтанола. После охлаждени и
потирани стенск сосуда осаждаютс желтые кристаллы . Полутают 112,5 г (68%) 9,18 - ди - (3,4 дмэтоксифенил ) - 2,3,11,12- тетраэтокси- 5,6,14,15-тетрагидро 8Н, 17Н - (1,5) - диаэоциано- (2,1а; 6,5а) - дииэохинолина, плав щегос при 153-155°С.
После перекристаллизации из этанола т.пл. повышаетс до 164-165° с. Продукты, полученные по примерам 1 и 2, не дают друг с другом никакой депрессии температуры плавлени .
Если в качестве исходного продукте вместо
гидрохлорида 1 - (3,4 диэтоксибензил) - 6,7 -диэтокси - 3,4 - дигидроиэохннолина примен ют гшфохлорнд 1 - бензил - 3,4 - дигидроизохинолина, то получают с 60%-ным выходом 9,18 - дифенил °55б ,14,15 - тетрагидро - 8Н, 17Н - (1,5) -диазоцино- (2,1а; 6,5а) - днизохинолин в виде некристаллмэующегос масла (структура соединени бьиш подтверждена масс-спектрог1)афическими определени лш , молекул р П)1й пик 466). Если в качестве исходного продукта вместо гидрохлорида 1 - (3,4 диэтоксибензил) - 6,7 - диметокси - 3,4 - дигидроизохинолина примен ют ги;фохлорид 1 - (3,4 -диметоксибеизил ) - 6,7 - диметокси- 3,4 - дигидронзохино1 ина , то с 50%-ным выходом лолучают 9,1
-д -(3,4 - диметокси()) - 2,3.11,12 .-тетримеюкск 5,6,14,15 теграгидро - 811, 1711 (1,5) диазоцино - (2,1а; 6,5а) - диизохинолин в виде некристалпизующегос масла.
Claims (5)
1. Способ получени производных 1,5 - диазоцин общей формулы I
Т. Т,
где RI и Rj вместе о азуют мелшещщоксигруппу или имеют одинкковые или разные экачени и предатавл нп собой атомы вод(фода, алкилыше группы, алкоксильные группы, арнлоксильные группы, гищюксильные группы или атомы галогеш;
Пз и R4 ВА«сте образуют метилеидис ссигруппу или имеют одинаковые или разные значени и представл ют собой атомы водорода, алкильиью группы, алкоксильные группы, арнлоксилыос
грутшы, аралкоксильные группы, гидроксильные группы или атомы галогена,
отличающийс гем, что соединение обшей формулы II или его таутомерную форму общей формулы На
где Ri,R2,R3 и R4 нмеют указанные значени , нпи его соль подвергают взаимодействию с формальдегидом или соединени ми, способными отдават фop Qльдeгид.
2.Способ по п. 1,отличающийс тем, что реакцию провод т в водной среде.
3.Способ по Ш1. 1и 2, отличающийс тем, что реакцию провод т при значении рН 1 -12, преимущественно 5-8.
4.Способ по шт. 1,2 и 3, отличающийс гем, что реакщ1ю провод т при О-100° С, преимуи1ественно при 60-100° С.
5.Способ по пп. 1-4, отличающийс тем, что формальдегид примен ют в виде водного раствора , преимущественно 40%-ного водного раствора, или в твердом состо нии, преимущественно в виде параформальдегида .
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
HUCI001362 HU166689B (ru) | 1973-03-30 | 1973-03-30 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU511857A3 true SU511857A3 (ru) | 1976-04-25 |
Family
ID=10994474
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU2011086A SU511857A3 (ru) | 1973-03-30 | 1974-03-29 | Способ получени производных 1,5-диазоцина |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5035184A (ru) |
AT (1) | AT337187B (ru) |
CA (1) | CA1040199A (ru) |
CH (1) | CH590281A5 (ru) |
ES (1) | ES424658A1 (ru) |
FR (1) | FR2223368B1 (ru) |
GB (1) | GB1468392A (ru) |
HU (1) | HU166689B (ru) |
SU (1) | SU511857A3 (ru) |
-
1973
- 1973-03-30 HU HUCI001362 patent/HU166689B/hu unknown
-
1974
- 1974-03-19 GB GB1214974A patent/GB1468392A/en not_active Expired
- 1974-03-26 ES ES424658A patent/ES424658A1/es not_active Expired
- 1974-03-26 FR FR7410248A patent/FR2223368B1/fr not_active Expired
- 1974-03-27 AT AT252574A patent/AT337187B/de not_active IP Right Cessation
- 1974-03-27 CA CA196,127A patent/CA1040199A/en not_active Expired
- 1974-03-29 SU SU2011086A patent/SU511857A3/ru active
- 1974-03-29 CH CH447074A patent/CH590281A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-03-30 JP JP3658374A patent/JPS5035184A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AT337187B (de) | 1977-06-10 |
CH590281A5 (ru) | 1977-07-29 |
FR2223368B1 (ru) | 1976-06-25 |
JPS5035184A (ru) | 1975-04-03 |
CA1040199A (en) | 1978-10-10 |
FR2223368A1 (ru) | 1974-10-25 |
ATA252574A (de) | 1976-10-15 |
GB1468392A (en) | 1977-03-23 |
HU166689B (ru) | 1975-05-28 |
ES424658A1 (es) | 1976-06-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4152326A (en) | Cyclic sulphonyloxyimides | |
Watanabe et al. | Ortho metalation of N-substituted benzenesulfonamides by excess N-butyllithium. Condensation with carbonyl compounds. Cyclizations | |
US3936461A (en) | Substituted 4-benzylquinolines | |
SU629881A3 (ru) | Способ получени производных тиазоло (3,4 - ) изохинолина или их оптических изомеров или их солей | |
SU991947A3 (ru) | Способ получени @ -пиронов | |
SU511857A3 (ru) | Способ получени производных 1,5-диазоцина | |
CA1068701A (en) | Process for the preparation of 4-oxo-hexahydro-pyrazinoisoquinoline derivatives | |
Bills et al. | Some dihydroisoquinolines and their absorption spectra | |
US2470108A (en) | Heterocyclic amines | |
HU179951B (en) | Process for preparing 1,2,4-oxadiazolin-5-one derivatives and pharmaceutical compositions containing thereof | |
SU493969A3 (ru) | Способ получени сложных эфиров циннолинкарбоновых кислот | |
US3058992A (en) | Intermediates for the preparation of | |
Kermack | CCCVII.—Syntheses in the indole series. Part I | |
US3396164A (en) | Naphthoxazinones | |
US3244725A (en) | 4, 5-diacyl-3-hydroxy-3-pyrrolin-2-ones | |
US2586370A (en) | Nu-dimethylaminoethyl-9-methylacridan and acid addition salts thereof | |
JPS5938268B2 (ja) | 新規フタリド化合物の製造法 | |
Katritzky et al. | A novel synthesis of quinolinium salts via benzotriazole methodology | |
US3210358A (en) | Substituted 4-amino carbostyrils | |
RU2069660C1 (ru) | Способ получения производных 4-аминопиридина | |
US3141893A (en) | 4-amino-coumarins | |
CA1137482A (en) | Process for the production of 5-aminoisoxazoles | |
US3384640A (en) | Amino isoquinolinium salts | |
US3235552A (en) | 2, 7-di-(tertiary aminoalkylene)-2, 7-dihydroanthra-[1:9-5:10]-dipyrazoles | |
US3205236A (en) | Process of preparation of /j-alkylated tryptamines |