JPS5938268B2 - 新規フタリド化合物の製造法 - Google Patents
新規フタリド化合物の製造法Info
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- JPS5938268B2 JPS5938268B2 JP49032768A JP3276874A JPS5938268B2 JP S5938268 B2 JPS5938268 B2 JP S5938268B2 JP 49032768 A JP49032768 A JP 49032768A JP 3276874 A JP3276874 A JP 3276874A JP S5938268 B2 JPS5938268 B2 JP S5938268B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規なフタリド化合物の製造方法に関する。
即ち本発明は一般式
〔式中Ｒ１、Ｒ２は水素原子、メチル、エチル、フロピ
ル、ブチル等の低級アルキル基、クロルメチル、ブロム
メチル、β−クロルエチル、β−ブロムエチル等の低級
ハロアルキル基、メトキシメチル、エトキシメチル、β
−メトキシエチル、βエトキシエチル等の低級アルコキ
シアルキル基、シクロヘキシル基、シアノエチル基、ア
リル基、プロパルギル基、ベンジル基、フエニル基（こ
れらのベンゼン環は置換基としてメチル、エチル等低級
脂肪族アルキル基、クロル、ブロム等ハロゲン原子、ニ
トロ基、メトキシ、エトキシ等の低級アルコキシ基を有
することができる）を表わすかまたはＲ１、Ｒ２はピロ
リジノ基、ピペリジノ基、を形成することのできるアル
キレン、を表わす。
ル、ブチル等の低級アルキル基、クロルメチル、ブロム
メチル、β−クロルエチル、β−ブロムエチル等の低級
ハロアルキル基、メトキシメチル、エトキシメチル、β
−メトキシエチル、βエトキシエチル等の低級アルコキ
シアルキル基、シクロヘキシル基、シアノエチル基、ア
リル基、プロパルギル基、ベンジル基、フエニル基（こ
れらのベンゼン環は置換基としてメチル、エチル等低級
脂肪族アルキル基、クロル、ブロム等ハロゲン原子、ニ
トロ基、メトキシ、エトキシ等の低級アルコキシ基を有
することができる）を表わすかまたはＲ１、Ｒ２はピロ
リジノ基、ピペリジノ基、を形成することのできるアル
キレン、を表わす。
Ｒ３は水素原子またはクロル原子をＲは水素原子または
メチル、エチル、プロピル等の低級アルキルを示す）で
表わされる３−アミノ安息香酸誘導体と一般式 （式中Ｒ４は下記一般式（）〜（）で表わされる置換ま
たは未置換のベンゼン環または複素環を示す）で表わさ
れるアルデヒド化合物を〔式中Ｒ５は水素原子、ハロゲ
ン原子、ニトロ基、アルキル基、メチレンジオキシ基、
ヒドロキシ基、チオヒドロキシ基（ヒドロキシ基、チオ
ヒドロキシ基は置換基としてアルキル基、ベンジル基、
フエニル基、アシル基を有することができる）、Ｎく
で表わされるアミノ基（ＲｌＯ，．Ｒｌｌは前記Ｒ１
、Ｒ２と同じ意味を有する置換基、アシル基を示す）を
示す。
メチル、エチル、プロピル等の低級アルキルを示す）で
表わされる３−アミノ安息香酸誘導体と一般式 （式中Ｒ４は下記一般式（）〜（）で表わされる置換ま
たは未置換のベンゼン環または複素環を示す）で表わさ
れるアルデヒド化合物を〔式中Ｒ５は水素原子、ハロゲ
ン原子、ニトロ基、アルキル基、メチレンジオキシ基、
ヒドロキシ基、チオヒドロキシ基（ヒドロキシ基、チオ
ヒドロキシ基は置換基としてアルキル基、ベンジル基、
フエニル基、アシル基を有することができる）、Ｎく
で表わされるアミノ基（ＲｌＯ，．Ｒｌｌは前記Ｒ１
、Ｒ２と同じ意味を有する置換基、アシル基を示す）を
示す。
Ｒ６は水素原子、アルキル基、フエニル基（フエニル基
は置換基としてハロゲン原子、アルコキシル基を有する
ことができる）を示す。
は置換基としてハロゲン原子、アルコキシル基を有する
ことができる）を示す。
Ｒ７は水素原子、アルキル基、アリール基、フエニル基
、ベンジル基（ベンジル基は置換基としてハロゲン原子
、アルキル基を有することができる）を示す。
、ベンジル基（ベンジル基は置換基としてハロゲン原子
、アルキル基を有することができる）を示す。
Ｒ８は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ニトロ基
、アルコキシル基、フエノキシ基、フエニル基、アミノ
基（アミノ基は置換基と．してアルキル基、アシル基を
有することができる）を示す。
、アルコキシル基、フエノキシ基、フエニル基、アミノ
基（アミノ基は置換基と．してアルキル基、アシル基を
有することができる）を示す。
Ｍ．ｎは１〜３の整数を示す。〕縮合剤の存在下に縮合
せしめることによつて一般式（式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３お
よびＲ４は前記と同一の意味を有する）で表わされる新
規なフタリド化合物の製造方法に関する。
せしめることによつて一般式（式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３お
よびＲ４は前記と同一の意味を有する）で表わされる新
規なフタリド化合物の製造方法に関する。
前記一般式１で示される化合物としては
３−メチルアミノ安息香酸、３−エチルアミノ安息香酸
、３−ジメチルアミノ安息香酸、３〜ジエチルアミノ安
息香酸、４−クロル−３−ジメチルアミノ安息香酸、４
−クロル−３−ジエチルアミノ安息香酸、３−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ブチルアミノ安息香酸、３−ジメトキシエチル
アミノ安息香酸、３−ジクロエチルアミノ安息香酸、３
−ジシＮ−シクロヘキシル）アミノ安息香酸、３−（Ｎ
エチル−Ｎ−アリル）アミノ安息香酸、３−（Ｎメチル
−Ｎ−プロパギル）アミノ安息香酸、３ジベンジルアミ
ノ安息香酸、３−〔Ｎ−メチル−Ｎ−（Ｐ−トリル）〕
アミノ安息香酸、３−ピペリジノ安息香酸メチルエステ
ル、３−モルホリノ安息香酸メチル、３−Ｎ−メチルピ
ペラジノ安息香酸メチル、３−ヘキサメチレンイミノ安
息香酸メチル等が挙げられる。
、３−ジメチルアミノ安息香酸、３〜ジエチルアミノ安
息香酸、４−クロル−３−ジメチルアミノ安息香酸、４
−クロル−３−ジエチルアミノ安息香酸、３−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ブチルアミノ安息香酸、３−ジメトキシエチル
アミノ安息香酸、３−ジクロエチルアミノ安息香酸、３
−ジシＮ−シクロヘキシル）アミノ安息香酸、３−（Ｎ
エチル−Ｎ−アリル）アミノ安息香酸、３−（Ｎメチル
−Ｎ−プロパギル）アミノ安息香酸、３ジベンジルアミ
ノ安息香酸、３−〔Ｎ−メチル−Ｎ−（Ｐ−トリル）〕
アミノ安息香酸、３−ピペリジノ安息香酸メチルエステ
ル、３−モルホリノ安息香酸メチル、３−Ｎ−メチルピ
ペラジノ安息香酸メチル、３−ヘキサメチレンイミノ安
息香酸メチル等が挙げられる。
一般式で表わされる化合物としては
ベンズアルデヒド、２−メチルベンズアルデヒド、３−
メチルベンズアルデヒド、４−メチルベンズアルデヒド
、２−クロルベンズアルデヒド、３−クロルベンズアル
デヒド、４−クロルベンズアルデヒド、２−ニトロベン
ズアルデヒド、３ニトロベンズアルデヒド、４−ニトロ
ベンズアルデヒド、２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
３ヒドロキシベンズアルデヒド、４−ヒドロキシベンズ
アルデヒド、２−アセトキシベンズアルデヒド、３−ア
セトキシベンズアルデヒド、４−アセトキシベンズアル
デヒド、２−メトキシベンズアルデヒド、３−メトキシ
ベンズアルデヒド、４メトキシベンズアルデヒド、２−
エトキシベンズアルデヒド、３−エトキシベンズアルデ
ヒド、４エトキシベンズアルデヒド、４−ｎ−プロポキ
シベンズアルデヒド、４−ｎ−ブトキシーベンズアルデ
ヒド、２・３−ジメトキシベンズアルデヒド、２・４−
ジメトキシベンズアルデヒド、２・５−ジメトキシベン
ズアルデヒド、３・５−ジメトキシベンズアルデヒド、
３−メトキシ−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、４−
メトキシ−３ヒドロキシベンズアルデヒド、２・４−ジ
クロルベンズアルデヒド、２・６−シクロルベンズアル
デヒド、３・４−ジクロルベンズアルデヒド、３メトキ
シ−４−アセトキシベンズアルデヒド、２・３・６−ト
リクロルベンズアルデヒド、２メチル−４・５−ジメト
キシベンズアルデヒド、４−ヒドロキシ−３・５−ジメ
トキシベンズアルデヒド、２−ヒドロキシ−３−メトキ
シ−５−ニトロベンズアルデヒド、３−アセトアミノベ
ンズアルデヒド、４−アセトアミノベンズアルデヒド、
２−ヒドロキシ−４−ジメチルアミノベンズアルデヒド
、２−メトキシ−４−ジメチルアミノベンズアルデヒド
、２−ヒドロキシ−４−ジエチルアミノベンズアルデヒ
ド、２−メトキシ−４−ジエチルアミノベンズアルデヒ
ド、２−アセトキシ４−ジエチルアミノベンズアルデヒ
ド、４−ジメチルアミノベンズアルデヒド、３−ジメチ
ルアミノベンズアルデヒド、４−アニリノベンズアルデ
ヒド、４−メチルアニリノベンズアルデヒド、４エチル
アニリノベンズアルデヒド ４−ベンジルアミノベンズ
アルデヒド、４−（Ｎ−メチルＮ−ベンジルアミノ）ベ
ンズアルデヒド、４（Ｎ−エチル−Ｎ−ベンジルアミノ
）ベンズアルデヒド、３−メチル−４−ジメチルアミノ
ベンズアルデヒド、４−（Ｎ−メチル−Ｎ−β−クロル
エチルアミノ）ベンズアルデヒド、４−（Ｎ−メチル−
Ｎ−シアノエチルアミノ）ベンズアルデヒド、４−（Ｎ
−エチル−Ｎ−シアノエチルアミノ）ベンズアルデヒド
、４−（Ｎ−Ｎ−ジシアノエチルアミノ）ベンズアルデ
ヒド、４−（Ｎ−エチルーＮ−β−アセトキシエチルア
ミノ）ベンズアルデヒド、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β一
エトキシエチルアミノ）ベンズアルデヒド、２−メチル
−４（Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ）ベンズアルデ
ヒド、２−メチル−４−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−ジシアノ
エチルアミノ）ベンズアルデヒド、４（Ｎ−シアノエチ
ル−Ｎ−ベンジルアミノ）ベンズアルデヒド、４−（Ｎ
−Ｎ−ジメチルアミノ）２−メチルベンズアルデヒド、
４−（Ｎ−Ｎジエチルアミノ）−２−メチルベンズアル
デヒド、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−クロルエチルアミ
ノ）２−メチルベンズアルデヒド、４−（Ｎ−エチル−
Ｎ−β一エトキシエチルアミノ）−２−メチルベンズア
ルデヒド、２−メチル−４−（Ｎ−Ｎジシ．アノエチル
アミノ）ベンズアルデヒド、４ピペリジノベンズアルデ
ヒド、４−ピロリジノベンズアルデヒド、４−モルホリ
ノベンズアルデヒド、フルフラール、ピリジン−２−ア
ルデヒド、ピリジン−３−アルデヒド、ピリジン−４−
アルデヒド、１・２−ジメチル−インドール−３−アル
デヒド、１−エチル−２−フエニルーインドール一３−
アルデヒド、４−Ｎ−エチルピペラジノベンズアルデヒ
ド、４−ヘキサメチレンイミノベンズアルデヒド、４−
ベンジロキシベンズアルデヒド、４−ベンジロキシ一３
−メトキシベンズアルデヒド、３−フエノキシベンズア
ルデヒド、４フエノキシベンズアルデヒド、４−メチル
チオヒドロキシベンズアルデヒド、ピペロナール、２−
ヒドロキシ−１−ナフトアルデヒド、２−メトキシ−１
−ナフトアルデヒド、１−ナフトアルデヒド、２−ナフ
トアルデヒド、ジユロリジン一６アルデヒド、１・２・
３・４−テトラヒドロキノリン−６−アルデヒド、１−
エチル−１・２・３・４−テトラヒドロキノリン−６−
アルデヒド、ピロール−２−アルデヒド、１−メチルピ
ロール２−アルデヒド、チオフエン一２−アルデヒド、
チオフエン一３−アルデヒド、カルバゾール一３アルデ
ヒド、Ｎ−エチルカルバゾール−３−アルデヒド、２−
（２′−メチル）−フエニルインドール一３−アルデヒ
ド、２−メチル−５−クロルインドール−３−アルデヒ
ド、２−メチル−５エトキシインドール一３−アルデヒ
ド、２−メチルーJメ[フエニルインドール一３−アルデ
ヒド、２−メチ２−５−アセチルアミノインドール−３
アルデヒド、１・２・５−トリメチルインドール−３−
アルデヒド、１・２−ジメチル−５−メトキシインドー
ル−３−アルデヒド、１・２−ジメチル−５−フエノキ
シインドール一３−アルデヒド、１・２−ジメチル−５
−ニトロインドール３−アルデヒド、１−メチル−２−
（４／−クロル）−フエニルインドール一３−アルデヒ
ド、１メチル−２−（４７−エトキシ）−フエニルイン
ドール一３−アルデヒド、１−オクチル−２−メチルイ
ンドール−３−アルデヒド、１−ベンジル２−メチルイ
ンドール−３−アルデヒド、１ベンジル−２・５−ジメ
チルインドール−３−アルデヒド、１−ベンジル−２・
５−ジメチルインドール−３−アルデヒド、１−アリル
−２−メチルインドール−３−アルデヒド、１・２−ジ
メチルーJメ[フエニルインドール一３−アルデヒド、１
−フエニル一２・５−ジメチルインドール−３アルデヒ
ド、１−フエニル一２・５−ジエチルインドール−３−
アルデヒド、１・２−ジメチル５・６−ジクロルインド
ール−３−アルデヒド等が挙げられる。
メチルベンズアルデヒド、４−メチルベンズアルデヒド
、２−クロルベンズアルデヒド、３−クロルベンズアル
デヒド、４−クロルベンズアルデヒド、２−ニトロベン
ズアルデヒド、３ニトロベンズアルデヒド、４−ニトロ
ベンズアルデヒド、２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
３ヒドロキシベンズアルデヒド、４−ヒドロキシベンズ
アルデヒド、２−アセトキシベンズアルデヒド、３−ア
セトキシベンズアルデヒド、４−アセトキシベンズアル
デヒド、２−メトキシベンズアルデヒド、３−メトキシ
ベンズアルデヒド、４メトキシベンズアルデヒド、２−
エトキシベンズアルデヒド、３−エトキシベンズアルデ
ヒド、４エトキシベンズアルデヒド、４−ｎ−プロポキ
シベンズアルデヒド、４−ｎ−ブトキシーベンズアルデ
ヒド、２・３−ジメトキシベンズアルデヒド、２・４−
ジメトキシベンズアルデヒド、２・５−ジメトキシベン
ズアルデヒド、３・５−ジメトキシベンズアルデヒド、
３−メトキシ−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、４−
メトキシ−３ヒドロキシベンズアルデヒド、２・４−ジ
クロルベンズアルデヒド、２・６−シクロルベンズアル
デヒド、３・４−ジクロルベンズアルデヒド、３メトキ
シ−４−アセトキシベンズアルデヒド、２・３・６−ト
リクロルベンズアルデヒド、２メチル−４・５−ジメト
キシベンズアルデヒド、４−ヒドロキシ−３・５−ジメ
トキシベンズアルデヒド、２−ヒドロキシ−３−メトキ
シ−５−ニトロベンズアルデヒド、３−アセトアミノベ
ンズアルデヒド、４−アセトアミノベンズアルデヒド、
２−ヒドロキシ−４−ジメチルアミノベンズアルデヒド
、２−メトキシ−４−ジメチルアミノベンズアルデヒド
、２−ヒドロキシ−４−ジエチルアミノベンズアルデヒ
ド、２−メトキシ−４−ジエチルアミノベンズアルデヒ
ド、２−アセトキシ４−ジエチルアミノベンズアルデヒ
ド、４−ジメチルアミノベンズアルデヒド、３−ジメチ
ルアミノベンズアルデヒド、４−アニリノベンズアルデ
ヒド、４−メチルアニリノベンズアルデヒド、４エチル
アニリノベンズアルデヒド ４−ベンジルアミノベンズ
アルデヒド、４−（Ｎ−メチルＮ−ベンジルアミノ）ベ
ンズアルデヒド、４（Ｎ−エチル−Ｎ−ベンジルアミノ
）ベンズアルデヒド、３−メチル−４−ジメチルアミノ
ベンズアルデヒド、４−（Ｎ−メチル−Ｎ−β−クロル
エチルアミノ）ベンズアルデヒド、４−（Ｎ−メチル−
Ｎ−シアノエチルアミノ）ベンズアルデヒド、４−（Ｎ
−エチル−Ｎ−シアノエチルアミノ）ベンズアルデヒド
、４−（Ｎ−Ｎ−ジシアノエチルアミノ）ベンズアルデ
ヒド、４−（Ｎ−エチルーＮ−β−アセトキシエチルア
ミノ）ベンズアルデヒド、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β一
エトキシエチルアミノ）ベンズアルデヒド、２−メチル
−４（Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ）ベンズアルデ
ヒド、２−メチル−４−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−ジシアノ
エチルアミノ）ベンズアルデヒド、４（Ｎ−シアノエチ
ル−Ｎ−ベンジルアミノ）ベンズアルデヒド、４−（Ｎ
−Ｎ−ジメチルアミノ）２−メチルベンズアルデヒド、
４−（Ｎ−Ｎジエチルアミノ）−２−メチルベンズアル
デヒド、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−クロルエチルアミ
ノ）２−メチルベンズアルデヒド、４−（Ｎ−エチル−
Ｎ−β一エトキシエチルアミノ）−２−メチルベンズア
ルデヒド、２−メチル−４−（Ｎ−Ｎジシ．アノエチル
アミノ）ベンズアルデヒド、４ピペリジノベンズアルデ
ヒド、４−ピロリジノベンズアルデヒド、４−モルホリ
ノベンズアルデヒド、フルフラール、ピリジン−２−ア
ルデヒド、ピリジン−３−アルデヒド、ピリジン−４−
アルデヒド、１・２−ジメチル−インドール−３−アル
デヒド、１−エチル−２−フエニルーインドール一３−
アルデヒド、４−Ｎ−エチルピペラジノベンズアルデヒ
ド、４−ヘキサメチレンイミノベンズアルデヒド、４−
ベンジロキシベンズアルデヒド、４−ベンジロキシ一３
−メトキシベンズアルデヒド、３−フエノキシベンズア
ルデヒド、４フエノキシベンズアルデヒド、４−メチル
チオヒドロキシベンズアルデヒド、ピペロナール、２−
ヒドロキシ−１−ナフトアルデヒド、２−メトキシ−１
−ナフトアルデヒド、１−ナフトアルデヒド、２−ナフ
トアルデヒド、ジユロリジン一６アルデヒド、１・２・
３・４−テトラヒドロキノリン−６−アルデヒド、１−
エチル−１・２・３・４−テトラヒドロキノリン−６−
アルデヒド、ピロール−２−アルデヒド、１−メチルピ
ロール２−アルデヒド、チオフエン一２−アルデヒド、
チオフエン一３−アルデヒド、カルバゾール一３アルデ
ヒド、Ｎ−エチルカルバゾール−３−アルデヒド、２−
（２′−メチル）−フエニルインドール一３−アルデヒ
ド、２−メチル−５−クロルインドール−３−アルデヒ
ド、２−メチル−５エトキシインドール一３−アルデヒ
ド、２−メチルーJメ[フエニルインドール一３−アルデ
ヒド、２−メチ２−５−アセチルアミノインドール−３
アルデヒド、１・２・５−トリメチルインドール−３−
アルデヒド、１・２−ジメチル−５−メトキシインドー
ル−３−アルデヒド、１・２−ジメチル−５−フエノキ
シインドール一３−アルデヒド、１・２−ジメチル−５
−ニトロインドール３−アルデヒド、１−メチル−２−
（４／−クロル）−フエニルインドール一３−アルデヒ
ド、１メチル−２−（４７−エトキシ）−フエニルイン
ドール一３−アルデヒド、１−オクチル−２−メチルイ
ンドール−３−アルデヒド、１−ベンジル２−メチルイ
ンドール−３−アルデヒド、１ベンジル−２・５−ジメ
チルインドール−３−アルデヒド、１−ベンジル−２・
５−ジメチルインドール−３−アルデヒド、１−アリル
−２−メチルインドール−３−アルデヒド、１・２−ジ
メチルーJメ[フエニルインドール一３−アルデヒド、１
−フエニル一２・５−ジメチルインドール−３アルデヒ
ド、１−フエニル一２・５−ジエチルインドール−３−
アルデヒド、１・２−ジメチル５・６−ジクロルインド
ール−３−アルデヒド等が挙げられる。
本発明の方法は前述の一般式１と一般式の原料物質をほ
ぼ等モル量脱水または脱アルコール縮合剤を用いて３０
〜２００℃位に数時間縮合させる。
ぼ等モル量脱水または脱アルコール縮合剤を用いて３０
〜２００℃位に数時間縮合させる。
反応終了後、生成物を氷水中に注入し、必要があれば溶
媒を除き、常温近くでカセイソーダ、水酸化カリウム水
溶液で中和しアルコールより再結晶すると、一般式の化
合物が無色の結晶として得られる。脱水または脱アルコ
ール縮合剤としては硫酸、塩酸、五酸化リン、リン酸、
ポリリン酸、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水ホウ酸
、ホウ酸、塩化スズ、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、塩
化鉄等の無水金属塩化物、三塩化リン、五塩化リン等が
有用であり、必要ならば二硫化炭素、塩素化ベンゼン、
ニトロベンゼン等を溶媒として使用する。
媒を除き、常温近くでカセイソーダ、水酸化カリウム水
溶液で中和しアルコールより再結晶すると、一般式の化
合物が無色の結晶として得られる。脱水または脱アルコ
ール縮合剤としては硫酸、塩酸、五酸化リン、リン酸、
ポリリン酸、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水ホウ酸
、ホウ酸、塩化スズ、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、塩
化鉄等の無水金属塩化物、三塩化リン、五塩化リン等が
有用であり、必要ならば二硫化炭素、塩素化ベンゼン、
ニトロベンゼン等を溶媒として使用する。
特に無水酢酸は溶媒としても良好である。このようにし
て得られた化合物が一般式で表わされる分子構造である
ことの確認は赤外線吸収スペクトル、ＮＭＲスペクトル
および元素分析により行なつた。
て得られた化合物が一般式で表わされる分子構造である
ことの確認は赤外線吸収スペクトル、ＮＭＲスペクトル
および元素分析により行なつた。
すなわちこれらの化合物の赤外線吸収スペクトルはラク
トン環のカルボニルの特性吸収が１７５０ｃｍ−１付近
にあり、化合物１のカルボン酸の特性吸収は全く認めら
れなかつた。またＮＭＲスペクトルは３位のメチン基の
プロトンシグナルが６．２ｐｐｍ付近にあり元素分析値
も一般式に示した構造と非常によく一致した。本発明方
法により得られた一般式の化合物は文献未記載の新規化
合物であり、固体酸、フエノールやサリチル酸等の有機
酸あるいはその金属塩、フエノール樹脂等に接触せしめ
ると黄赤色、赤褐色、青色等に発色するので感圧複写紙
、感熱複写紙、無色インキなどの発色剤として有用であ
る。次に実施例により本発明を更に詳細に説明する。実
施例 １ベンズアルデヒド９．６Ｖと３−ジメチルアミ
ノ安息香酸１６．５７を無水酢酸３０７中で１２０℃に
５時間加熱攪拌した。
トン環のカルボニルの特性吸収が１７５０ｃｍ−１付近
にあり、化合物１のカルボン酸の特性吸収は全く認めら
れなかつた。またＮＭＲスペクトルは３位のメチン基の
プロトンシグナルが６．２ｐｐｍ付近にあり元素分析値
も一般式に示した構造と非常によく一致した。本発明方
法により得られた一般式の化合物は文献未記載の新規化
合物であり、固体酸、フエノールやサリチル酸等の有機
酸あるいはその金属塩、フエノール樹脂等に接触せしめ
ると黄赤色、赤褐色、青色等に発色するので感圧複写紙
、感熱複写紙、無色インキなどの発色剤として有用であ
る。次に実施例により本発明を更に詳細に説明する。実
施例 １ベンズアルデヒド９．６Ｖと３−ジメチルアミ
ノ安息香酸１６．５７を無水酢酸３０７中で１２０℃に
５時間加熱攪拌した。
無水酢酸を水蒸気蒸留で除き、得られた樹脂状のものを
塩酸に溶かしｆ過後カセイソーダで中和する。
塩酸に溶かしｆ過後カセイソーダで中和する。
得られた固体を口別乾燥後ベンゼン−エタノールより再
結晶するとＭ．ｐ．ｌ４４〜１４５℃の無色の結晶が１
３．２７得られた。活性白土上で発色して淡黄赤色とな
る。
結晶するとＭ．ｐ．ｌ４４〜１４５℃の無色の結晶が１
３．２７得られた。活性白土上で発色して淡黄赤色とな
る。
これは下記式に示す３−フエニル一６−ジメチルアミノ
フタリドである。実施例 ２ ４−ジメチルアミノベンズアルデヒド１４．９７４−ジ
メチルアミノ安息香酸１６．５７を無水酢酸３０７中で
１００〜１１０℃で６時間加熱攪拌した。
フタリドである。実施例 ２ ４−ジメチルアミノベンズアルデヒド１４．９７４−ジ
メチルアミノ安息香酸１６．５７を無水酢酸３０７中で
１００〜１１０℃で６時間加熱攪拌した。
冷却すると黄色の結晶が析出した。結晶を沢過後少量の
メタノールで洗浄し、エタノールより再結晶するとＭ．
ｐ．ｌ８６〜１８７℃の無色の結晶が１６．７７得られ
た。活性白土上で発色し青色となる。これは下記式に示
す３−（Ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ジメチル
アミノフタリドである。実施例 ３ ４−アセトアミノ−ベンズアルデヒド１６．３ｆ１３−
ジメチルアミノ安息香酸１６．５７と無水酢酸３５７を
１２０℃で５時間加熱攪拌した。
メタノールで洗浄し、エタノールより再結晶するとＭ．
ｐ．ｌ８６〜１８７℃の無色の結晶が１６．７７得られ
た。活性白土上で発色し青色となる。これは下記式に示
す３−（Ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ジメチル
アミノフタリドである。実施例 ３ ４−アセトアミノ−ベンズアルデヒド１６．３ｆ１３−
ジメチルアミノ安息香酸１６．５７と無水酢酸３５７を
１２０℃で５時間加熱攪拌した。
冷却後、無水酢酸を炭酸ソーダで加水分解後得られた樹
脂状のものを塩酸に溶解し沢過後カセイソーダで中和し
た。得られた固体をメタノールで再結晶するとＭ．ｐ．
ｌ７８〜１８０℃の無色の結晶が１３．４ｙ得られた。
活性白土で発色して淡赤色となる。これは下記式に示す
３−（Ｐ−アセトアミノフエニル）−６−ジメチルアミ
ノフタリドである。実施例 ４２−ヒドロキシ−４−ジ
エチルアミノーベンズアルデヒド１９．３ｙと３−ジメ
チルアミノ安息香酸１６．５７中に無水ホウ酸１２．４
クを加え１４０〜１５０℃で５時間加熱した後冷却しな
がらカセイソーダ水溶液に溶解しｆ過後酢酸で中和した
。
脂状のものを塩酸に溶解し沢過後カセイソーダで中和し
た。得られた固体をメタノールで再結晶するとＭ．ｐ．
ｌ７８〜１８０℃の無色の結晶が１３．４ｙ得られた。
活性白土で発色して淡赤色となる。これは下記式に示す
３−（Ｐ−アセトアミノフエニル）−６−ジメチルアミ
ノフタリドである。実施例 ４２−ヒドロキシ−４−ジ
エチルアミノーベンズアルデヒド１９．３ｙと３−ジメ
チルアミノ安息香酸１６．５７中に無水ホウ酸１２．４
クを加え１４０〜１５０℃で５時間加熱した後冷却しな
がらカセイソーダ水溶液に溶解しｆ過後酢酸で中和した
。
得られた淡赤色の固体をベンゼン−メタノールで再結晶
するとＭ．ｐ．２Ｏ８℃の無色の結晶が４．１ｙ得られ
た。活性白土で濃赤褐色となる。これは下記式に示す３
−（２−ヒドロキシ−４−ジエチルアミノフエニル）−
６−ジメチルアミノフタリドである。実施例 ５ ２−アセトキシ−４−ジエチルアミノベンズアルデヒド
２０．９ｙと３−ジメチルアミノ安息香酸１６．５ｔよ
り実施例１と同様にして合成した。
するとＭ．ｐ．２Ｏ８℃の無色の結晶が４．１ｙ得られ
た。活性白土で濃赤褐色となる。これは下記式に示す３
−（２−ヒドロキシ−４−ジエチルアミノフエニル）−
６−ジメチルアミノフタリドである。実施例 ５ ２−アセトキシ−４−ジエチルアミノベンズアルデヒド
２０．９ｙと３−ジメチルアミノ安息香酸１６．５ｔよ
り実施例１と同様にして合成した。
ベンゼン−メタノールで再結晶してＭ．ｐ．ｌ２２〜１
２３℃の無色の結晶が１８．８７得られた。活性白土上
で青色に発色する。これは下記式に示す３−（２−アセ
トキシ−４−ジエチルアミノ）６−ジメチルアミノフタ
リドである。実施例 ６ ２−メトキシベンズアルデヒド１１．６７と３ジメチル
アミノ安息香酸１６．５ｆより実施例１と同様にして合
成した。
２３℃の無色の結晶が１８．８７得られた。活性白土上
で青色に発色する。これは下記式に示す３−（２−アセ
トキシ−４−ジエチルアミノ）６−ジメチルアミノフタ
リドである。実施例 ６ ２−メトキシベンズアルデヒド１１．６７と３ジメチル
アミノ安息香酸１６．５ｆより実施例１と同様にして合
成した。
収量１８．０Ｖｍ．ｐ．１６６〜１６７℃（ベンゼン−
メタノールで再結晶）活性白土で淡黄色に発色する。
メタノールで再結晶）活性白土で淡黄色に発色する。
これは下記式に示す３−（２−メトキシフエニル）−６
−ジメチルアミノフタリドである。実施例 ７ ４−ジメチルアミノベンズアルデヒド１４．９７と３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ブチル）アミノ安息香酸２２．
１７より実施例１と同様にして合成した。
−ジメチルアミノフタリドである。実施例 ７ ４−ジメチルアミノベンズアルデヒド１４．９７と３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ブチル）アミノ安息香酸２２．
１７より実施例１と同様にして合成した。
収量１５．７ｙｍ．ｐ．１５３〜１５４℃（ベンゼン−
シクロヘキサンより再結晶）活性白土上で青色を示し、
これは下記式に示す３−（Ｐ−ジメチルアミノフエニル
）−６−（Ｎ−エチル−Ｎブチルアミノ）フタリドであ
る。
シクロヘキサンより再結晶）活性白土上で青色を示し、
これは下記式に示す３−（Ｐ−ジメチルアミノフエニル
）−６−（Ｎ−エチル−Ｎブチルアミノ）フタリドであ
る。
実施例 ８
２−メチル−４−ジベンジルアミノベンズアルデヒド３
１，５７と３−ジメチルアミノ−４−クロル安息香酸１
９．９７より実施例１と同様にして合成した。
１，５７と３−ジメチルアミノ−４−クロル安息香酸１
９．９７より実施例１と同様にして合成した。
収量１０．９７ｍ．ｐ．７５〜８０℃（ベンゼンーシク
ロヘキサンより再結晶）活性白土上で青色に発色する。
ロヘキサンより再結晶）活性白土上で青色に発色する。
これは下記式に示す３−（２−メチル−４−ジベンジル
アミノフエニル）−５−クロル−６−ジメチルアミノフ
タリドである。実施例 ９ フルフラール９．６７と３−ジメチルアミノ安息香酸１
６．５７より実施例１と同様にして合成した。
アミノフエニル）−５−クロル−６−ジメチルアミノフ
タリドである。実施例 ９ フルフラール９．６７と３−ジメチルアミノ安息香酸１
６．５７より実施例１と同様にして合成した。
収量６．８７ｍ．ｐ．１０２〜１０３℃（メタノールで
再結晶）活性白土上で淡黄赤色に発色する。これは下記
式に示す３−フルフリール一６−ジメチルアミノフタリ
ドである。実施例 １０ ４−メトキシベンズアルデヒド１３，６７と３ジメチル
アミノ安息香酸１６．５７より実施例１と同様にして合
成した。
再結晶）活性白土上で淡黄赤色に発色する。これは下記
式に示す３−フルフリール一６−ジメチルアミノフタリ
ドである。実施例 １０ ４−メトキシベンズアルデヒド１３，６７と３ジメチル
アミノ安息香酸１６．５７より実施例１と同様にして合
成した。
収量１７．７７ｍ．ｐ．１７２〜１７３℃（ベンゼン−
メタノールで再結晶）これは下記式に対する３−（Ｐ−
メトキシフエニル）−６−ジメチルアミノフタリドであ
る。
メタノールで再結晶）これは下記式に対する３−（Ｐ−
メトキシフエニル）−６−ジメチルアミノフタリドであ
る。
実施例 １１４−ジエチルアミノベンズアルデヒド１９
．３７と３−ピリミジノ安息香酸メチル２２．０７より
実施例１と同様にして合成した。
．３７と３−ピリミジノ安息香酸メチル２２．０７より
実施例１と同様にして合成した。
収量９．３７ｍ．ｐ．１１３〜１１８℃（エタノールよ
り再結晶）活性白土上で青色に発色する。
り再結晶）活性白土上で青色に発色する。
これは下記式に示す３−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル
）−６−ピリミジノフタリドである。実施例 １２Ｐ−
メチルベンズアルデヒド１１．０７と３−ジメチルアミ
ノ安息香酸１６．５７より実施例１と同様にして合成し
た。
）−６−ピリミジノフタリドである。実施例 １２Ｐ−
メチルベンズアルデヒド１１．０７と３−ジメチルアミ
ノ安息香酸１６．５７より実施例１と同様にして合成し
た。
収量９．４７ｍ．ｐ．１５９〜１６０℃（ベンゼン−メ
タノールより再結晶）活性白土上で淡黄赤色に発色する
。
タノールより再結晶）活性白土上で淡黄赤色に発色する
。
これは下記式に示す３−（Ｐ−メチルフエニール）−６
−ジメチルアミノフタリドである。実施例 １３ 実施例１のベンズアルデヒドの代りに次のアルデヒド類
を、３−ジメチルアミノ安息香酸の代りに次のアミノ安
息香酸類を使用して下表に示す目的化合物が得られた。
−ジメチルアミノフタリドである。実施例 １３ 実施例１のベンズアルデヒドの代りに次のアルデヒド類
を、３−ジメチルアミノ安息香酸の代りに次のアミノ安
息香酸類を使用して下表に示す目的化合物が得られた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）〔式中、Ｒ
＿１およびＲ＿２は水素原子、低級アルキル基、ハロア
ルキル基、アルコキシアルキル基、アシロキシアルキル
基、シアノエチル基、アリル基、プロパルギル基、シク
ロヘキシル基、ベンジル基、フェニル基（これらのベン
ゼン環は置換基として、低級アルキル基、ハロゲン原子
、ニトロ基、低級アルコキシ基を有することができる）
を表わすかまたはＲ＿１、Ｒ＿２はピロリジノ基、ピペ
リジノ基、を形成することのできるアルキレン、を示す
。 Ｒ＿３は水素原子またはクロル原子を表わし、Ｒは水素
原子、低級アルキル基を示す〕で表わされる３−アミノ
安息香酸誘導体と一般式 Ｒ＿４−ＣＨＯ（II） 〔式中Ｒ＿４は下記一般式（IV）〜（VII）で表わされ
る置換または未置換のベンゼン環または複素環を示す〕
で表わされるアルデヒド化合物を▲数式、化学式、表等
があります▼（IV）▲数式、化学式、表等があります▼
（Ｖ）▲数式、化学式、表等があります▼（VI）▲数式
、化学式、表等があります▼（VII）〔式中Ｒ＿５は水
素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、アルキル基、メチレ
ンジオキシ基、ヒドロキシ基、チオヒドロキシ基（ヒド
ロキシ基、チオヒドロキシ基は置換基としてアルキル基
、ベンジル基、フエニル基、アシル基を有することがで
きる）、▲数式、化学式、表等があります▼で表わされ
るアミノ基（Ｒ＿１＿０、Ｒ＿１＿１は前述Ｒ＿１、Ｒ
＿２と同じ意味を有する置換基、アシル基を示す）を示
す。 Ｒ＿６は水素原子、アルキル基、フェニル基（フェニル
基は置換基としてハロゲン原子、アルコキシル基を有す
ることができる）を示す。 Ｒ＿７は水素原子、アルキル基、アリール基、フェニル
基、ベンジル基（ベンジル基は置換基としてハロゲン原
子、アルキル基を有することができる）を示す。 Ｒ＿８は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ニトロ
基、アルコキシル基、フェノキシ基、フェニル基、アミ
ノ基（アミノ基は置換基としてアルキル基、アシル基を
有することができる）を示す。 ｍ、ｎは１〜３の整数を示す。〕結合剤の存在下に縮合
せしめることを特徴とする一般式▲数式、化学式、表等
があります▼（III）（式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３お
よびＲ＿４は前述の意味を有する）で表わされる新規な
フタリド化合物の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP49032768A JPS5938268B2 (ja) | 1974-03-22 | 1974-03-22 | 新規フタリド化合物の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP49032768A JPS5938268B2 (ja) | 1974-03-22 | 1974-03-22 | 新規フタリド化合物の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS50124930A JPS50124930A (ja) | 1975-10-01 |
| JPS5938268B2 true JPS5938268B2 (ja) | 1984-09-14 |
Family
ID=12368010
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP49032768A Expired JPS5938268B2 (ja) | 1974-03-22 | 1974-03-22 | 新規フタリド化合物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5938268B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4732991A (en) * | 1977-05-04 | 1988-03-22 | Hilton Davis Chemical Co. | Substituted phthalides |
| US4595768A (en) * | 1977-05-04 | 1986-06-17 | The Hilton-Davis Chemical Co. | 3-(substituted phenyl)phthalides |
| US4514415A (en) * | 1981-10-28 | 1985-04-30 | Ciba Geigy Corporation | Benzofuran-2(3H)-ones used as anti-inflammatory agents |
| GB8329361D0 (en) * | 1983-11-03 | 1983-12-07 | Wiggins Teape Group Ltd | Record material |
| US4582722A (en) * | 1984-10-30 | 1986-04-15 | International Business Machines Corporation | Diffusion isolation layer for maskless cladding process |
| US4663186A (en) * | 1986-04-24 | 1987-05-05 | International Business Machines Corporation | Screenable paste for use as a barrier layer on a substrate during maskless cladding |
-
1974
- 1974-03-22 JP JP49032768A patent/JPS5938268B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS50124930A (ja) | 1975-10-01 |
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