SU439987A1 - Способ получени 3-алкенилпроизводных рифамицина - Google Patents
Способ получени 3-алкенилпроизводных рифамицинаInfo
- Publication number
- SU439987A1 SU439987A1 SU1871747A SU1871747A SU439987A1 SU 439987 A1 SU439987 A1 SU 439987A1 SU 1871747 A SU1871747 A SU 1871747A SU 1871747 A SU1871747 A SU 1871747A SU 439987 A1 SU439987 A1 SU 439987A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- rifamycin
- derivatives
- general formula
- compound
- obtaining
- Prior art date
Links
- 229960003292 rifamycin Drugs 0.000 title description 2
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N acetic acid ethyl ester Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 16
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 8
- -1 O-substituted hydroxylamines Chemical class 0.000 description 7
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N oxygen Chemical group O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HJYYPODYNSCCOU-ODRIEIDWSA-N MDL-62769 Chemical class OC1=C(C(O)=C2C)C3=C(O)C=C1NC(=O)\C(C)=C/C=C/[C@H](C)[C@H](O)[C@@H](C)[C@@H](O)[C@@H](C)[C@H](OC(C)=O)[C@H](C)[C@@H](OC)\C=C\O[C@@]1(C)OC2=C3C1=O HJYYPODYNSCCOU-ODRIEIDWSA-N 0.000 description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical group [H]* 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 description 4
- BBNQHOMJRFAQBN-UPZFVJMDSA-N 3-Formylrifamycin SV Chemical compound OC1=C(C(O)=C2C)C3=C(O)C(C=O)=C1NC(=O)\C(C)=C/C=C/[C@H](C)[C@H](O)[C@@H](C)[C@@H](O)[C@@H](C)[C@H](OC(C)=O)[C@H](C)[C@@H](OC)\C=C\O[C@@]1(C)OC2=C3C1=O BBNQHOMJRFAQBN-UPZFVJMDSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 125000005597 hydrazone group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical class [H]N([H])* 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N Phenylhydrazine Chemical compound NNC1=CC=CC=C1 HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N Triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 2
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940067157 phenylhydrazine Drugs 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAANTNXREIRLCT-UHFFFAOYSA-N 1-(triphenyl-$l^{5}-phosphanylidene)propan-2-one Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)(=CC(=O)C)C1=CC=CC=C1 KAANTNXREIRLCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LKDJYZBKCVSODK-UHFFFAOYSA-N 3,8-diazabicyclo[3.2.1]octane Chemical group C1NCC2CCC1N2 LKDJYZBKCVSODK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJWLLQWLBMJCFD-UHFFFAOYSA-N 4-methylpiperazin-1-amine Chemical compound CN1CCN(N)CC1 RJWLLQWLBMJCFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBPWGAPGJXFEJQ-UHFFFAOYSA-M 5,5-dimethyl-3-oxohexanoate Chemical compound CC(C)(C)CC(=O)CC([O-])=O XBPWGAPGJXFEJQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QXNDZONIWRINJR-UHFFFAOYSA-N Azocane Chemical compound C1CCCNCCC1 QXNDZONIWRINJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007161 Croton tiglium Species 0.000 description 1
- HYDZPXNVHXJHBG-UHFFFAOYSA-N O-benzylhydroxylamine;hydron;chloride Chemical compound Cl.NOCC1=CC=CC=C1 HYDZPXNVHXJHBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940081192 Rifamycins Drugs 0.000 description 1
- 239000002262 Schiff base Substances 0.000 description 1
- 150000004753 Schiff bases Chemical class 0.000 description 1
- 238000007239 Wittig reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000000845 anti-microbial Effects 0.000 description 1
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 1
- NRHDCQLCSOWVTF-UHFFFAOYSA-N azonane Chemical compound C1CCCCNCCC1 NRHDCQLCSOWVTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- OAIVIYSBZFEOIU-UHFFFAOYSA-N chloroform;propan-2-one Chemical compound CC(C)=O.ClC(Cl)Cl OAIVIYSBZFEOIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- TUCNEACPLKLKNU-UHFFFAOYSA-N ethanone Chemical group C[C]=O TUCNEACPLKLKNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 1
- 125000005283 haloketone group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940113083 morpholine Drugs 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002829 nitrogen Chemical group 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000005646 oximino group Chemical group 0.000 description 1
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229940109171 rifamycin SV Drugs 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001131 transforming Effects 0.000 description 1
Description
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-АЛКЕНИЛПРОИЗВОДНЫХ РИФАМИЦИНА SV
Изобретение относитс к способу получени новых производных рифамицина SV. Основанный на известных реакци х (реакции Виттига, конденсации карбонильных соединений с азотистыми основани ми и кротоновой конденсации) предлагаемый способ позвол ет получать производные рифамицина SV, обладающие значительной антимикробной активностью . Предлагаетс способ получени 3-алкенилп ,роизводных рифамицина SV общей формулы I Me Me CH CR-C-R OH .Me 0 где R - атом водорода, алкил- или арил- 25 (низший алкил)-радикал, R1 - атом водорода или ацетилрадикал, 5 10 15 20 R2 - атом водорода, низший алкил- или грег-бутоксикарбонилрадикал, X - кислород, незамещенна или замещенна иминогруппа, незамещенна или замещенна оксиминогруппа , незамещенна или замещенна гидразоногруппа . Иминопроизводные и замещенные иминопроизводные общей формулы I представл ют собой основани Шиффа, получаемые взаимодействием соединений общей формулы I, где X - кислород, с первичными аминами. Оксиминопроизводные представл ют собой продукты конденсации соединений общей формулы I, где X - кислород, с гидроксиламином или О-замещенными гидроксиламинами. Выражени «гидразоногруппа и «замещенна гидразоногруппа относ тс к продуктам реакции соединений общей формулы I, где X-кислород, с гидразином и.ти Nзамещенными гидразинами. В последнем случае заместители у атома азота могут образовать также гетероциклическое кольцо, например пиперазиновое, морфолиновое, пиперидиновое , гептаметилениминовое, октаметилениминовое или 3,8-диазабициКло (3,2,1) октановое кольца. Изобретение относитс также к соответствующим соединени м гексагидрорифа-мицина. Основным соединением дл получени указанных выше веществ вл етс 3-формилрифамицин SV, который подвергают взаимодействию с соответствующим алкилиденфосфораном или аралкилиденфосфораном (QH5)3P CR2-CR, где R и R2 имеют нриведенные выше значени . Дл этого взаимодействи иримен ют органические инертные растворители, наиример тетрагидрофуран, этилацетат, диоксан, бензол и хлороформ. Илидовые компоненты получают из галогенкетонов и трифенилфосфина известным способом. В результате образуетс соединение общей формулы I, где X обозначает кислород, а R, R и R2 имеют приведенные выще значени . Другой способ получени кар бонильных соединений общей формулы I, где X обозначает кислород, заключаетс в конденсации 3-формилрнфамицина SV, его 25-дезаЦетил- или 16, 17, 18, 19, 28, 29-гекса1Гидропроизводн01Го с альдегидом или кетоном общей формулы - CO - R. Взаимодействие провод т обычно в присутствии основных катализаторов, например щелочных гидроокисей, аминов, алкогол тов или амидов щелочных металлов. Соединени общей формулы I, где X обозначает кислород, подвергают дальнейщему превращению известным способом, примен примерно эквимолекул рное количество соответствующего первичного амипа или гидроксиламина или гидразина. Эту реакцию конденсации осуществл ют обычно при комнатной температуре, причем в качестве растворител примен ют, главным образом, тетрагидрофуран . Целевые продукты представл ют собой окрашенные твердые вещества, разлагающиес при плавлении и легко кристаллизующиес из этилацетата или других органических растворителей, например метанола или этанола. Они хорошо раствор ютс в ацетоне, тетрагидрофуране, диоксане и хлороформе . Пример 1. 3-(3-Оксо-1-бутенил)-рифамицин SV. К раствору 10 г ацетонилидентрифенилфосфорана в 609 мл тетрагидрофурана прибавл ют 1,2 г 3-формилрифамицина SV и смесь нагревают 3 ч с обратным холодильником. После концентрировани добавл ют 300 мл 1тилацетата и органический раствор промывают слабым раствором кислоты (рН-2) и водой. Полученный после упаривани высушенного органического раствора остаток кристаллизуют два раза из этилацетата. Выход 60%. Полученное вещество не имеет четко выраженной точки плавлени . Оно разлагаетс медленно при температуре 200-290°С. Вычислено, %: С 64,30; Н 6,71; N 1,83. C4,H5lNOi3. Пайдено, %: С 63,62; Н 6,61; N 1,30. Пример 2. 3-(3-Фенилгидразоно-1-бутенил )-рифамицин SV. К раствору 1,5 г соединени , полученного по примеру I, в 50 мл тетрагидрофурана прибавл ют .при комнатной температуре при перемешивании 220 мг фенилгидразина. Через 2 ч выпавшее твердое вещество собирают на фильтре и кристаллизуют из этилацетата. Выход 60%. Вещество разлагаетс при нагревании выше 210°С. макс () р1% 1 см Вычислено, %: С 65,95; Н 6,71; N 4,91. С47Н57НзО12. Найдено, %: С 65,40; П 6,58; N 4,35. Пример 3. 3-(3-Фенэтилоксимино-1-бутенил )-рифамицин SV. Это соединение получают описанным в примере 2 способом, примен вместо гидразина О-фенэтилгидроксилами«. Выход 87%, т. л. 168-173°С (разлагаетс ). Вычислено, %: С 66,50; Н 6,83; N 3,16. C49n6oN20i3. Найдено, %: С 65,23; Н 6,81; N 3,28. Пример 4. 3-(3-Бензилоксимино-1нбутенил )-рифамицин SV. К раствору 800 мг соединени , нолученного по примеру 1, в 40 мл тетрагидрофурана приавл ют 160 мг О-бензилгидроксиламингидрохлорида и 2 вдл пиридина. Через 1 ч раствор концентрируют досуха и остаток растор ют в этилацетате. Органический раствор ромывают водой и упаривают в вакууме. Осаток кристаллизуют из этилацетата, т. пл. 183-190°С (разл.). Выход 60%. 258 (плечо) 391 Вычислено, i%: С 66,19; Н 6,71; N 3,22. C48H58N2O13. Найдено, %: С 65,08; Н 6,61; N 2,67. Пример 5. (4-Метил-1-пиперазинил)мино-1 -бутенил -рифамицин SV. Данное соединение получают описанным в римере 2 способом, примен 1-амино-4-меилпиперазин вместо фенилгидразина. Выход 5%, т. пл. 160°С (разл.). Вычислено, %: С 64,02; Н 7,24; N 6,40. С4бНб2М40,2. Найдено, %: С 64,12; Н 7,24; N 5,78.
Пример 6. 3- (р-Формилвинил) -рифаздицин SV.
1 г 3-формилрифамицина SV суспендируют в 70 мл тетрагидрофурана, охлаждают в лед ной бане до О-5°С и прибавл ют смесь 1 мл пиперидина и 0,2 мл уксусной кислоты. После добавлени 0,2 мл ацетальдегида смесь перемешивают в течение 2 ч н затем концентрируют в вакууме. Остаток разбавл ют этила.цетатом и промывают водным .раствором кислоты. Органическую фазу упаривают и остаток подвергают хроматографии на силикагеле (100 г, рН-б), злюиру смесью хлороформ-ацетон (1 : 1). Получают 250 мг указанного выше соединени . Оно плавитс при температуре выше 200°С, разлага сь.
макс (нм) 500 385 «„176410
Вычислено, %: С 63,90; Н 6,57; N 1,86.
C4oH49NOi3.
Найдено, %: С 63,46; Н 6,68; N 1,77.
Пример 7. (4-Метнл-1-пиперазинил)имино-1-проленил -рифамицин SV.
Это соединение получают нз 3-(|3-формилвинил )-рифамицина SV и 1-амино-4-метилпиперазина , пользу сь указанным в примере 2 способом. Соединение плавитс при темпера туре выше 200°С, разлага сь.
260
485
384 164 426
177
Вычислено, %: С 63,66; Н 7,12; N 6,60.
C4oH62N4Oi2.
Найдено, %: С 64,60; Н 6,64; N 5,91.
Пример 8. 3- 3-Оксо-2-(трег-бутоксикарбонил )-1-бутенил -рифамицнн SV.
Данное соединение получают взаимодействием 3-формилрифамицнна SV и трет-бутилацетоацетата но описанному в примере 6 способу . Соединение плавитс при 140-145°С.
280
370
475 90,4 101,5 511,5
Вычислено, %: С 63,80; Н 6,87; N 1,62.
C46H59NOi5.
Найдено, %: С 63,91; Н 6,90; N 1,72.
Аналогичным способом получают рифамицины общей формулы I и их 25-дезацетил- и гексагидропроизводные, в которых R, R и X имеют указанные в таблице значени .
10
Продолжение
И
12
Про долж ен и е
13
439987
14
Продолжение
15 Предмет изобретен Способ получени 3-алкенил;пр рифамицина SV общей формулы I Me Me где R - атом водорода, алкил (низший алкил)-радикал, R - атом водорода или ацетилр
439987
16
Продолжение R2 - атом водорода, низший алкил- или г/7ет-бутоксикарбонилрадикал, X - кислород, замещенна или незамещенна иминогруппа, замещенна или незамещенна оксиминогруппа, незамещенна или замещенна гидразоногруипа, а также их 16, 17, 18, 19, 28, 29-гексагидропроизводных , отличающийс тем, что 3формилрифамицин SV или его 25-дезацетилили 16, 17, 18, 19, 28, 29-гексагидропроизводное подвергают взаимодействию с соединением общей формулы II Z CR2-СО-R где Rи R2 имеют указанные значени , Z обозначает HZ или группу (СбН5)зР , и полученные карбонилпроизводные в случае неОбходимости подвергают взаимодействию с первичными аминами, гидразинами или гид.роксиламинами .
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT1952472 | 1972-01-19 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU439987A1 true SU439987A1 (ru) | 1974-08-15 |
| SU439987A3 SU439987A3 (ru) | 1974-08-15 |
Family
ID=11158754
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU1871747A SU439987A3 (ru) | 1972-01-19 | 1973-01-17 | Способ получения 3-алкенилпроизводных рифамицина |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS4880599A (ru) |
| AR (1) | AR195212A1 (ru) |
| AT (1) | AT320854B (ru) |
| AU (1) | AU467970B2 (ru) |
| BE (1) | BE794297A (ru) |
| CA (1) | CA1010027A (ru) |
| CH (1) | CH557377A (ru) |
| DD (1) | DD103237A5 (ru) |
| DE (1) | DE2301767A1 (ru) |
| DK (1) | DK136479B (ru) |
| ES (1) | ES410754A1 (ru) |
| FR (1) | FR2181675B1 (ru) |
| GB (1) | GB1389100A (ru) |
| HU (1) | HU164927B (ru) |
| IE (1) | IE38562B1 (ru) |
| IL (1) | IL41018A (ru) |
| LU (1) | LU66845A1 (ru) |
| NL (1) | NL7300611A (ru) |
| RO (1) | RO62775A (ru) |
| SE (1) | SE380525B (ru) |
| SU (1) | SU439987A3 (ru) |
| ZA (1) | ZA728307B (ru) |
-
0
- BE BE794297D patent/BE794297A/xx unknown
-
1972
- 1972-11-23 ZA ZA728307A patent/ZA728307B/xx unknown
- 1972-11-30 IE IE1665/72A patent/IE38562B1/xx unknown
- 1972-12-06 IL IL41018A patent/IL41018A/en unknown
- 1972-12-28 GB GB5983372A patent/GB1389100A/en not_active Expired
-
1973
- 1973-01-09 CA CA160,835A patent/CA1010027A/en not_active Expired
- 1973-01-15 CH CH52973A patent/CH557377A/fr not_active IP Right Cessation
- 1973-01-15 AU AU51103/73A patent/AU467970B2/en not_active Expired
- 1973-01-15 DE DE2301767A patent/DE2301767A1/de active Pending
- 1973-01-16 NL NL7300611A patent/NL7300611A/xx not_active Application Discontinuation
- 1973-01-16 DD DD168273A patent/DD103237A5/xx unknown
- 1973-01-16 AR AR246142A patent/AR195212A1/es active
- 1973-01-17 SU SU1871747A patent/SU439987A3/ru active
- 1973-01-17 LU LU66845A patent/LU66845A1/xx unknown
- 1973-01-17 AT AT36873A patent/AT320854B/de not_active IP Right Cessation
- 1973-01-18 SE SE7300710A patent/SE380525B/xx unknown
- 1973-01-18 DK DK28073AA patent/DK136479B/da unknown
- 1973-01-18 ES ES410754A patent/ES410754A1/es not_active Expired
- 1973-01-18 JP JP48008229A patent/JPS4880599A/ja active Pending
- 1973-01-18 FR FR7301783A patent/FR2181675B1/fr not_active Expired
- 1973-01-18 HU HULE674A patent/HU164927B/hu unknown
- 1973-01-19 RO RO7300073553A patent/RO62775A/ro unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU1225490A3 (ru) | Способ получени производных 0 @ -дезацетилвинка лейкобластин- @ -карбоксигидразида или их солей | |
| US3963705A (en) | Process for the preparation of 3-iminomethyl derivatives of rifamycin SV | |
| CS197271B1 (en) | Process for preparing derivatives of rifamycine | |
| US6166215A (en) | Process for producing guanidine derivatives, intermediates therefor and their production | |
| US4331600A (en) | Intermediates for the synthesis of phthalimidines | |
| SU439987A1 (ru) | Способ получени 3-алкенилпроизводных рифамицина | |
| US5498711A (en) | Synthesis of 4,10-dinitro-2,6,8,12-tetraoxa-4,10-diazatetracyclo[5.5.0.05,903,11]dodecane | |
| US3542762A (en) | Process for rifamycins | |
| EP0000390B1 (de) | Derivate der 2-(2,2-Dihalogenvinyl)-3,3-dimethyl-Cyclopropancarbonsäure und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| US3954789A (en) | 2-Nitroimidazole derivatives | |
| NAGASE | Studies on fungicides. XXII. Reaction of dimethyl acetylenedicarboxylate with dithiocarbamates, thiolcarbamates, thiosemicarbazides and thiosemicarbazones | |
| US4226765A (en) | Novel rifamycin compounds of high antibiotic activity | |
| US4046778A (en) | Processes for the preparation of 4-hydroxy-2H-1-benzothiopyran-3-carboxamide 1,1-dioxides | |
| US4007203A (en) | 4-(1-Pyrolidenyl)-2H-1-benzothiopyran-3-carboxanilide | |
| US4254043A (en) | Method for the acylation of heterocyclic compounds | |
| SU936811A3 (ru) | Способ получени пиридазинилгидразонов или их кислотно-аддитивных солей | |
| US2943092A (en) | Method of preparing 4-amino-3-isoxazolidinones | |
| US4124586A (en) | Rifamycin compounds | |
| US4025537A (en) | Preparation of 3-carboalkoxy or 3-alkanoyl furans | |
| SU492076A3 (ru) | Способ получени замещенных гуанидина | |
| SU558639A3 (ru) | Способ получени производных аминооксигидроксамовой кислоты или их солей | |
| US3850953A (en) | Imidazole insecticides | |
| SU455545A3 (ru) | Способ получени пироно-рифамицинов | |
| US3987053A (en) | 2-nitroimidazol derivatives | |
| US4017533A (en) | Diaminomaleonitrile derivatives and processes for preparing the same |