SU294335A1

SU294335A1 -

Info

Publication number: SU294335A1
Application number: SU1332164A
Authority: SU
Inventors: Христиан Эскламадон Иностранец; Иностранна фирма Франци; Насьональ Петроль Акитэн Франци Сосьете

Description

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОГЕНОМЕТИЛПРОИЗВОДНЫХ

Изобретение относитс к способу получени производных оксатиена. Эти соединени могут найти применение в качестве инсектицидов, а также благодар наличию двойной св зи в молекуле могут быть использованы в органическом синтезе в реакци х полимеризации и сополимеризации.

Известен способ получени 2,3-дигидро-5карбоксиимидо-6-метил-1 ,4-оксатиена, заключающийс в том, что а-хлорацетанилид подвергают взаимодействию с 2-меркаптоэтанолом в присутствии КОН в среде органического растворител с последующей обработкой полученных промежуточных продуктов органическими или неорганическими кислотами с применением азеотропной отгонки воды.

Предлагаетс галогенометилпроизводные оксатиена общей формулы

CH-CHzX

R-с

сНа

5ОКСАТИБНА

X - С1 или Вг, получают взаимодействием окси-3-тиэтана с галогенированным кетоном общей формулы

R -С-CHXR

11 О

где R, R и X имеют указанные значени ,

ири 40-95 С, предпочтительно в присутствии алифатического третичного амина в качестве катализатора и в среде пол рного органического растворител с последующей дегидратацией продукта реакции и выделением

целевого продукта известным способом.

Пример 1. В реакторе емкостью 500 см перемещивают ПО г (1,2 моль) хлорпропанона и 90 г (1 моль) окси-3-тиэтана. Продолжа иеремещивание, смесь нагревают в течение 24 час при 30°С. Повыщают температуру и отгон ют избыток хлорпропанона. Затем поддерживают температуру выще 100°С и дистиллируют продукт реакции, при этом вода удал етс . Собирают метил-2-хлорметил-6оксатиа-1 ,4-ен-2, выход 50%; т. кип. 88°С/ 1,5342. 3 Вычислено, %: С 43,70; Н 5,47;S 19,45; С1 21,60. Инфракрасные спектры и ЯМР соответствуют структуре О5 СН.-С СН-СНгС II I Н-С /СНг Пример 2. В реактор емкостью 5QO слгз 1 перемешивают 106,5 г (1 моль) хлоро-3-бутанона-2 и 90 г (1 моль) окси-3-тиэтана. Затем температуру повышают до 90°С, добавл ют 10 капель трибутиламина в качестве катализатора и поддерживают эти услови в течение 20час. Смесь перегон ют при пониженном давлеСмесь перегон ют при пониженном давлениии получают 72 г диметил-2,3-хлорметил-6ниии получают 72 г диметил-2,3-хлорметил-6оксатиа-1 ,4-ена-2, т. кип. 75°С/0,35 мм рт. ст.; ng 1,5309. 20 Найдено, %: С 46,85; Н 6,13; S 18,10; ( 2 J8 15 Вычислено, о/о: С 47,06; Н 6,16; S 17,93; d IQ Я91 о .- юг,-25 Пример 3. Смесь, состо щую из 132,о г моль) хлоро-2-циклогексанона, 90 г ( I моль) окси-3-тиэтана, 100 г тетрагидрофурана и 10 капель трибутиламина, нагревают 24 час с обратньш холодильником и при ремешивании. Затем реакционную смесь перегон ют и получают 31 г продукта - хлорметил-2-тетрагидро-5,6,7,8-бензоксатиена 1,4. /СН2 CHj С СН-СН2С1 .. J „ В присутствии катализатора реакционную40 смесь нагревают в течение 30 час. 1п 4 Полученный продукт обладает следующими характеристиками: т. кип. 117°С/0,25 ммрт.ст.; 1,5528. Найдено, %: С 52,69; Н 6,54; S 16,49; С 14,87. Вычислено, %: С 52,81; Н 6,36; S 15,65; С1 17,36. Предмет изобретени 1- Способ получени галогенометилпроизводных оксатиена обшей формулы - СН-СН,Х R -С CHj S « R- углеводородные радикалы, содержаш ,ие 1-12 атомов углерода; X-С1илиВг, отличающийс тем, что, окси-3-тиэтан под ергают взаимодействию с галогенированным кетоном общей формулы R-С-CHXR г j Q где R, R, X имеют указанные значени , при 40-95°С с последующей дегидратацией продукта реакции и выделением целевоцо продукта известным способом. 2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что реакцию провод т в присутствии алифатического третичного амина в качестве катализа™ра . 3- Способ по пп. 1 и 2, отличающийс тем, что реакцию провод т в среде пол рного органического растворител .