SU323011A1

SU323011A1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ Р-ХЛОРЗАМЕЩЕННЫХ сс-КЕТОФОСФИНОВЫХ КИСЛОТ

Info

Publication number: SU323011A1
Application number: SU1443502A
Authority: SU
Original assignee: Г. Камай, С. Нуртдинов , Н. М. Исмагилова Казанский химико технологический институт С. М. Кирова

Description

Изобретение относитс к синтезу новых фосфорорганических соединений р-хлорзамещенных сб-кетофосфиновых кислот общей формулы

Ч / Р-С-СН,С1

RO II II О о

где R - алкил.

Полученные соединени могут найти применение как биологически активные вещества и как мономеры дл получени различных высокомолекул рных соединений.

Известно получение эфиров кетофосфиновых кислот взаимодействием эфиров фосфиновых кислот с хлорангидридом уксусной кислоты. Однако дл получени р-хлорзамещенных а-кетофосфиновых кислот такой способ ранее не примен лс .

Предлагаемый способ получени эфиров р-хлорзамещенных а-кетофосфиновых кислот состоит в том, что алкилхлорфосфины типа RPC12 подвергают взаимодействию с хлорангидридом монохлоруксусной кислоты.

ствии органических оснований. Выходы продуктов составл ют 50-60%.

Пример 1. Метиловый эфир метил-рхлорацетилфосфиновой кислоты. Смесь 14 г метилдихлорфосфина и 13,5 г хлорангидрида монохлоруксусной кислоты помещают в трехгорлую колбу с термометром, мещалкой, обратным холодильником и нагревают в течение 6-8 час при 80-100°С. После

окончани реакции в колбу наливают 200 мл

этилового эфира и по капл м при 10-15°С

прибавл ют смесь 7,6 г метанола и 24,2 г триэтиламина .

Далее реакционную массу нагревают 2-

3 час при температуре кипени эфира. Осадок сол нокислого триэтиламина отфильтровывают , фильтрат носле отгонки эфира подвергают вакуум-перегонкам. Двухкратной перегонкой выдел ют 8,6 (51% от теории) конечного продукта .

Т. кип. 102-103°С/0,03 мм, df 1,3110, 1,4660. MRD 35,97, выч. 35,29.

Пайдепо, %: С 28,90; 28,38; Н 5,58; 5,63; Р 18,69; 18,09; С1 19,18; 20,22. С4Н80зРС1.

Смесь 21,5 2 этилдихлорфосфина и 18,6 г хлорангидрида монохлоруксусной кислоты нагревают в течение 6-8 час при 100-110°С. Реакционную массу, разбавленную в 200 мл эфира, обрабатывают смесью 10,5 г метанола и 33,2 г триэтиламина (аналогично примеру 1). Двухкратной перегонкой выдел ют 15,6 г (52% от теории конечного продукта).

Т. кип. 113-115°СА05 мм, df 1,2540, п|° 1,4645. МКв 40,66, выч. 39,91.

Найдено, %: С 33,35; 33,54; Н 5,91; 6,10; Р 17,81; 17,92; С1 18,21; 10,50.

СбНюОзРС. ,

Вычислено, %: С 32,80;

Н 5,96; Р 16,85; С1 19,307.

Предмет изобретени

1. Способ получени эфиров |3-хлорзамещенных а-кетофосфиновых кислот, отличающийс тем, что алкилхлорфосфин подвергают взаимодействию с хлорднгидридом монохлоруксусной кислоты при нагревании с последующей обработкой полученного при этом продукта спиртом в присутствии органического основани при нагревании и выделением целевого продукта известными методами. 2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что

процесс ведут при 80-110°С.