SU270730A1 - Способ получения фосфинилкарбоновых кислот - Google Patents
Способ получения фосфинилкарбоновых кислотInfo
- Publication number
- SU270730A1 SU270730A1 SU1245450A SU1245450A SU270730A1 SU 270730 A1 SU270730 A1 SU 270730A1 SU 1245450 A SU1245450 A SU 1245450A SU 1245450 A SU1245450 A SU 1245450A SU 270730 A1 SU270730 A1 SU 270730A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- phosphinyl
- obtaining
- acid
- carbonic acids
- acids
- Prior art date
Links
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N Carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Natural products CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N acetic acid ethyl ester Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L na2so4 Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- -1 phosphinyl carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N Cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BEQVQKJCLJBTKZ-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphinic acid Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(=O)(O)C1=CC=CC=C1 BEQVQKJCLJBTKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003017 phosphorus Chemical class 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- QEYMMOKECZBKAC-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCCl QEYMMOKECZBKAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000003899 Penis Anatomy 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N Sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atoms Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 230000005591 charge neutralization Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-O cyclohexylammonium Chemical compound [NH3+]C1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003977 halocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000006011 modification reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 1
- HUMHYXGDUOGHTG-HEZXSMHISA-N α-D-GalpNAc-(1->3)-[α-L-Fucp-(1->2)]-D-Galp Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](C)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](O[C@@H]2[C@@H]([C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O2)NC(C)=O)[C@@H](O)[C@@H](CO)OC1O HUMHYXGDUOGHTG-HEZXSMHISA-N 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс к области получени новых фосфорорганических соединений фосфинилкарбоновых кислот.
Использована нова модификаци реакции Михаэлиса-Ббккера, описанна на примере синтеза фосфинилуксусных кислот.
Предлагаемый способ дает возможность получать сразу свободные фосфорсодержащие карбоновые кислоты, которые могут быть применены дл синтеза разнообразных производных по карбоксильной группе.
Способ состоит в том, что соли кислот трехвалентного фосфора подвергают взаимодействию с СОЛЯМИ галоидкарбоновых кислот при нагревании, желательно до кипени реакционной смеси, с последующим выделением целевого продукта известными методами.
Пример 1. К раствору этилата «атри , полученному из 0,96 г (0,04 г атом) натри и 50 мл абсолютного спирта прибавл ют в токе азота спиртовой раствор 4,21 г (0,02 моль) дифенилфосфинистой кислоты и через 10-ЛБмин 4,48 (0,02 моль) а- бром-л-толуиловой кислоты . Смесь кип т т 3-5 час. Спирт удал ют в вакууме, остаток раствор ют в 50 мл воды. Водный раствор экстрагируют хлороформом и подкисл ют разбавленной серной кислотой (1 :3). Выпавшее масло извлекают хлороформом . Экстракт сушат безводным сульфатом натри и упаривают в вакууме. Остаток растирают с эфиром, осадок отфильтровывают, получают 5,0 г (72%) а-дифенилфосфинил-и-толуиловой кислоты; т. пл. 248-249°С (из спирта).
Найдено, %: С 71,4; 71,3; Н 5,2; 5,2; Р 9,1; 9,0.
СаоНпОзР.
Вычислено, %: С 71,4; П 5,1; Р 9,2.
Эквивалент нейтрализации: найдено 336,8; 336,9; вычислено 336,3.
Аналогично получают другие а-фосфорзамещенные толуиловые кислоты.
Выходы, константы и аналитические данные полученных соединений приведены в таблице.
Пример 2. р-ДифенилфосфинилпропиОНОва кислота. К охлажденному до О-5°С раствору этилата натри , приготовленному из 1,1 г (0,049 г-атом) натри и 50 иг. абсолютного спирта, прибавл ют при пере: 1ешивапии 5 г (0,025 моль) дифенилфосфинистой кислоты в 10 мл абсолютного спирта и затем 2,7 г (0,025 моль) (З-хлорпропионовой кислоты. Смесь кип т т 4 час, спирт отгон ют, к остатку прибавл ют 20 мл воды, раствор экстрагируют хлороформом, водный слой подкисл ют сол ной кислотой. Выпавшее масло извлекают хлороформом, экстракт сущат безводным сульфатом натри и упаривают в вакууме. Остаток (5,5 г) раствор ют в 10 мл ацетона. К раствору прибавл ют 1,97 г (0,02 моль) циклогексиламина . Выпадает (75%) цпклогексиламмониева соль р-д1 фе11илфосфинилпропионоБой кислоты. Выход 7 г (75%); т. ил. 147- 148°С.
После двух перекристаллизации из метилэтилкетоиа с добавкой спирта иолучают 4,2 г (47%) вещества; т. ил. 155-156°С. Раствор иоследиего в 10 Л1л воды подкисл ют концеитрировапиой сол иой кислотой, выпавшее масло извлекают хлороформом. Эк-стракт высушивают безводным сульфатом иатри и упаривают в вакууме. Получают р-дифенилфосфинилпропионовую кислоту; выход 2,1 г (31 % ); т. пл. 133-134°С (из этилацетата).
,-.кЬ
- -ТишШЫ --
270730
Найдено, %: С 65,6; 65,5; Н 5,5; 5,4; Р 11,3; 11,4.-
CisHisOsP. Вычислено, %: С 65,7; Н 5,5; Р 11,3.
Предмет изобретени
Способ получени фосфинилкарбоновых кислот , кроме а-фосфонилуксусной кислоты, отличающийс тем, что соли кислот трехвалентного фосфора подвергают взаимодействию с соЛЯМИ галоидкарбоновых кислот, кроме уксусной , при нагревании с иоследуюш,им выделением целевого продукта известными методами.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU270730A1 true SU270730A1 (ru) |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4237065A (en) | Process for the preparation of N-phosphonomethyl glycine | |
| SU270730A1 (ru) | Способ получения фосфинилкарбоновых кислот | |
| JP5220843B2 (ja) | イバンドロナートのマルチステップ合成 | |
| KR20090005206A (ko) | 순수한 리세드론산 또는 염의 제조 방법 | |
| SU287017A1 (ru) | Способ получения фосфорилированных фентиазинов | |
| RU2668548C1 (ru) | Способ получения этоксиянтарной кислоты | |
| SU323902A1 (ru) | ||
| SU323011A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ Р-ХЛОРЗАМЕЩЕННЫХ сс-КЕТОФОСФИНОВЫХ КИСЛОТ | |
| SU256763A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КИСЛЫХ ФОСФОНОВЫХ ЭФИРОВ со,со'-ДИОКСИДИАЛ кил СУЛЬФИДОВ | |
| SU245095A1 (ru) | Способ получения эфиров n-ациламидофосфорныхкислот | |
| SU239962A1 (ru) | Способ получения 4-алкоксипиримидо- | |
| SU315359A1 (ru) | ||
| SU422741A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ се-N-ГЛЮКОЗ AM И НО- -а-АРИЛМЕТИЛФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ | |
| SU289732A1 (ru) | Способ получения диалкил | |
| SU366615A1 (ru) | СССРПриоритет 08.V.1970, № р 2022503.0, ФРГ 23.IX.1970, № Р 2046848.8, ФРГОпубликовано 16.1.1973. Бюллетень № 7 Дата опубликовани описани 11.VI.1973М. Кл. С 07f 9/50 С 07d 53/06УДК 547.341.07(088.8) | |
| SU292986A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОЭФИРОВ М-ЗАМЕЩЕННЫХ а-АМИНОАЛКИЛФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ | |
| US4468355A (en) | Process for making 1-hydroxy-alkane-1-phosphonic acids | |
| US6215013B1 (en) | Preparation of phosphonic acid derivatives | |
| SU297645A1 (ru) | Способ получепия мопоариловых эфиров |3-алкоксивипилфосфоновых кислот | |
| SU201399A1 (ru) | Способ получения 0-алкил-5-алкил-5- (р-ацилокси)-этилтритиофосфатов | |
| SU321125A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕРКАПТОМЕТИЛФОСФИНОВЫХИЛИ -Фосфоновых кислот | |
| SU300471A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ АМИДОЗФИРОВтиоФОСФОРной кислоты | |
| SU212166A1 (ru) | ||
| SU255266A1 (ru) | Способ получения 1,4-фенилен-бис-(о-алкил- 1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфинатов) | |
| SU129201A1 (ru) |